JP6026716B2 - 触媒活性化剤、それの製造方法および触媒およびオレフィン重合におけるそれの使用 - Google Patents
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Description
本発明に従う組成物で用いるに有用な水素結合ヒドロキシル基を少なくとも2個、例えば水素結合ヒドロキシル基を少なくとも1対有する担体は無機担体または有機担体を含んで成る。そのような担体はカ焼を受けていない担体または低温カ焼を受けた担体のいずれかである。本明細書で用いる如き“カ焼を受けていない”担体は、カ焼処理を意図的に受けさせていない担体であり、そして“低温カ焼を受けた”担体は、カ焼を約400℃以下または約100℃から約400℃または約200℃の温度で受けさせた担体である。カ焼時間は約1から約24時間であってもよい。その上、そのようなカ焼は如何なる雰囲気下で実施されてもよく、例えば空気もしくは不活性ガス、例えば窒素などの雰囲気または真空下などで実施可能である。我々は、そのようなカ焼を受けさせていないか或は低温カ焼を受けさせた担体、例えばシリカなどは水素結合したヒドロキシル基の濃度が高くかつ拘束されたシロキサン環の量が無視できるほどであることを観察した。また、M.E.Bartram他、J.Phys.Chem.、1991、95巻、4453−4463頁も参照のこと。
本発明で用いるに有用な有機アルミニウム化合物は、AlRn(XR1)(3−n)[ここで、Alはアルミニウムであり、各Rは水素または炭素原子数が約20以下のヒドロカルビル基であり、そして各Rは他のいずれかのRと同一もしくは異なってもよく、各XR1に関して、Xはヘテロ原子であり、そしてR1は、Alと前記ヘテロ原子を通して結合している炭素原子数が約20以下の有機基であり、各XR1は他のいずれかのXR1と同一もしくは異なってもよく、そしてnは1、2または3である]を含んで成っていてもよい。各Rは直鎖もしくは分枝アルキル基であってもよい。Rの非限定例には、炭素原子数が1から約10のアルキル基、例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、
n−ブチル、イソブチル、n−ペンチル、ネオペンチルなどが含まれる。
ルイス塩基は、第一級アミンNH2R2、第二級アミンNHR2 2または第三級アミンNR2 3またはこれらのいずれかの混合物を含んで成っていてもよく、ここで、R2は、各場合とも、水素または炭素原子数が約20以下のヒドロカルビル基でありそして各R2は他のいずれかのR2と同一もしくは異なってもよい。例えば、ルイス塩基はいろいろなアミン[これらに限定するものでないが、NMe2Ph、NMe2(CH2Ph)、NEt2Ph、NEt2(CH2Ph)を包含]を含んで成っていてもよいか、或はルイス塩基は1種以上の長鎖アミン、例えばNMe(CpH2p+1)(CmH2m+1)、NMe2(CpH2p+1)、NEt(CpH2p+1)(CmH2m+1)またはNEt2(CpH2p+1)[ここで、pおよびmは独立して約3から約20の整数から選択される]を含んで成っていてもよい。式NMe(CpH2p+1)(CmH2m+1)で表される長鎖アミンの例には、これらに限定するものでないが、NMe(C16H33)2、NMe(C17H35)2、NMe(C18H37)2、NMe(C16H33)(C17H35)、NMe(C16H33)(C18H37)、NMe(C17H35)(C18H37)などの如き化合物が含まれる。例えば、典型的にはNMe(C16H33)2が商業的長鎖アミン組成物(通常は数種のアミンの混合物を含有する)に入っている主要な種である。ルイス塩基はNMe2Ph、NMe2(CH2Ph)、NEt2Ph、NEt2(CH2Ph)、NMe(C16H33)2を含んで成っていてもよい。ルイス塩基はまたホスフィンを含んで成っていてもよい。ルイス塩基はN,N−ジメチルベンジルアミン、トリメチルアミン、N,N−ジメチルアニリン、トリエチルアミンなどを含んで成っていてもよい。
本発明で用いるに有用なブレンステッド酸、即ちプロトンを供与し得る化合物は、R4OH[ここで、R4は電子求引基を少なくとも1個含有する有機化合物である]を含んで成っていてもよい。そのようなブレンステッド酸は、2,6−ジフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、4−フルオロフェノール、またはルイス塩基と反応して少なくとも1種のイオン性ブレンステッド酸化合物を生じ得るフェノールのいずれかであってもよい。
本発明では、ルイス塩基とブレンステッド酸から少なくとも1種のイオン性ブレンステッド酸を生じさせる。イオン性ブレンステッド酸をルイス塩基とブレンステッド酸から、ブレンステッド酸のプロトンがルイス塩基に移動するような様式で生じさせることができる。そのイオン性ブレンステッド酸は、当業者に良く知られているように、x線結晶構造および導電率測定で測定した時に特徴的なN−H結合を示し得る。
本発明に従う活性化剤組成物を少なくとも水素結合ヒドロキシル基を少なくとも2個有する担体、有機アルミニウム化合物、ルイス塩基およびブレンステッド酸から生じさせることができる。前記担体を前記有機アルミニウム化合物と一緒にすることで1番目の生成物を生じさせ、この1番目の生成物の少なくとも一部をイオン性ブレンステッド酸(ルイス塩基とブレンステッド酸を、イオン性ブレンステッド酸が生じるに充分な量および充分な条件下で用いることで生じさせた)と一緒にしてもよい。アミンとアミン1当量当たり少なくとも2当量のフェノールから前記イオン性ブレンステッド酸を生じさせることができる。前記イオン性ブレンステッド酸を、有機アルミニウムで処理した担体に、ブレンステッド酸である活性化剤の生成に特徴的なN−H伸縮振動数、例えば約3250cm−1の所の振動数が赤外スペクトルに生じるような様式で添加してもよい。
本発明の活性化剤組成物はオレフィン重合用触媒で用いるに有用である。本発明に従う活性化剤組成物と遷移金属成分の各々を個別ではあるが実質的に同時に単量体に添加することで重合に触媒作用を及ぼすことができる。活性化剤組成物と遷移金属成分を一緒にすることで生成物を生じさせそして生成物の少なくとも一部を単量体に添加することで重合に触媒作用を及ぼすことができる。遷移金属成分が有する遷移金属原子に対する活性化剤組成物が有する活性プロトンの比率が0.1から4または0.5から2またはほとんど1になるようにしてもよい。
遷移金属成分は、オレフィンを重合させる能力を有するアルキル置換遷移金属成分のいずれかを含んで成っていてもよい。例えば、これらに限定するものでないが、遷移金属成分は、1種以上のメタロセン遷移金属成分を含んで成っていてもよい。
、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、ベンジル基などが含まれる。
本発明の活性化剤組成物を重合で用いる時、炭素原子数が2から20のオレフィンもしくはジオレフィンのいずれも重合用単量体として用いることができる。それの具体例には、これらに限定するものでないが、エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1、ヘキサデセン−1、エイコセン−1、4−メチルペンテン−1、5−メチル−2−ペンテン−1、ビニルシクロヘキサン、スチレン、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネンなどが含まれる。本発明では、2種以上の単量体を同時に用いることで共重合を実施することも可能である。そのような共重合体を構成する単量体の具体例には、これらに限定するものでないが、エチレン/αオレフィン、例えばエチレン/プロピレン、エチレン/ブテン−1、エチレン/ヘキセン−1、エチレン/プロピレン/ブテン−1、エチレン/プロピレン/5−エチリデン−2−ノルボルネン、プロピレン/ブテン−1などが含まれる。
能である。重合温度は約−50℃から約200℃または0℃から約100℃であってもよい。重合の圧力は大気圧から約100kg/cm2または大気圧から約50kg/cm2であってもよい。必要なオレフィン重合体および反応装置に応じて当業者に公知の手段を用いて適切な重合時間を決定することができるが、それは典型的に約1分から約20時間の範囲内である。本発明では、連鎖移動剤、例えば水素などを添加することで重合で得るべきオレフィン重合体の分子量を調節してもよい。
1.1 イオン性ブレンステッド酸(IBA)の製造
ドライボックス内で0.189g(1.03ミリモル)のC6F5OH(ペンタフルオロフェノール)と約2gのイソヘキサンを容器内で混合した。約0.125g(1.02ミリモル)のNMe2Ph(N,N−ジメチルアニリン)を計り取って約1gのイソヘキサンと一緒に4mLの瓶に入れた。次に、このNMe2Ph溶液を前記C6F5OH溶液に加えた後、充分に混合した。その結果として得た溶液を沈降させた。約2分後に結晶性材料が生じた。数時間後の混合物を濾過し、イソヘキサンで数回洗浄した後、真空下で一定重量になるまで乾燥させた。その結果として得た結晶性材料を重水素化ベンゼン(C6D6)に溶解させた後、1Hおよび19F NMR分光法で分析することで、NMe2PhとC6F5OHの比率を相互参照化合物(CRC)であるビス(4−フルオロフェニル)メタン(これは、1Hおよび19F NMRスペクトルのそれぞれの中にプロトンとフッ素のシグナルの両方を示す)を基にして量化した。そのスペクトルにより、前記固体はペンタフルオロフェノールがN,N−ジメチルアニリン1モル当たり2モルの組成を有することが分かった(図1a(1H NMR)および図1b(19F NMR))。また、この結晶性材料をX線単結晶回折でも分析することでそのような2:1の構造物であるこ
とを立証した(図1cに示すORTEPプロットを参照)。主要なNMR値: 1H NMR(400MHz、25℃、C6D6):IBA:δ2.5(s、6H、Me)、δ4.4(s、2H、OHおよびNH);CRC:δ3.6(s、2H、CH2);19F NMR(400MHz、25℃、C6D6):IBA:δ−165(m、4F、C6F5−)、δ−166(m、4F、C6F5−)、δ−170(m、2F、C6F5−);CRC:δ−118(m、2F、F−Ph).
表1に、いくつかのサンプルが示した導電率を示す。
2.1 シリカ上のOH含有量を基にして化学量論的量未満の仕込み量で有機アルミニウムを用いて処理したシリカ
不活性雰囲気のドライボックス内で250mLの3つ口丸底フラスコに機械的撹拌機を取り付けた後、オイルバスの中に置いた。カ焼を200℃で4時間受けさせておいたGr
ace 952シリカ(21.3g、TEA滴定によるOH=3.26ミリモル/g、実施例4.2−1を参照、総TEA反応性OH=21.3x3.26=69.4ミリモル)を前記フラスコに室温で91gのトルエンと一緒に仕込んだ。トリエチルアルミニウム(“TEA”)(4.2g、36.8ミリモル、シリカ上のOHの53モル%を基にして)およびトルエン(12g)を4mLの瓶に仕込んだ。次に、そのTEA溶液を前記シリカのスラリーにゆっくり加えた。その結果として得た混合物を周囲条件下で30分間撹拌した後、その混合物を70℃に加熱してその温度に2時間保持した。次に、その混合物を濾過し、10gのトルエンと20gのイソヘキサンで3回洗浄した後、真空下で3時間乾燥させた。収量は23.9gであった(ICP:Al4.15%;活性プロトンはNMR−グリニヤール滴定で検出されなかった;気体発生によるAl:Al−Et=1:1.17)。トリメチルアルミニウム(“TMA”)およびトリイソブチルアルミニウム(“TIBA”)で処理したシリカのサンプルもまた同様な手順で調製し、その結果を表2.1に示す。含有するAl:Al−Rの比率が1:1.2(モル:モル)に及ぶ有機アルミニウム処理シリカを用いて生じさせたPE用およびPP用両方の触媒が示した性能およびそれらを用いて得た重合体の形態を表2.2に示す。
ドライボックス内で、ペンタフルオロフェノール(0.244g、1.32ミリモル)とN,N−ジメチルアニリン(0.081g、0.66ミリモル)と1gのトルエンを4mLの瓶に入れて混合することでイオン性ブレンステッド酸(“IBA”)を生じさせた。20mLの瓶に1.05gのTEA処理シリカ[2.1−1(表2.1)による]を4gのトルエンと一緒に仕込んだ。次に、そのIBA溶液を前記TEA処理シリカのスラリーにゆっくり加えた。次に、その結果として得た混合物を周囲条件下の振とう器で30分間振とうした後、オイルバスで70℃に加熱してその温度に30分間保持した。次に、その混合物を濾過し、3gのトルエンで洗浄した後、真空下で30秒間乾燥させた。次に、その湿った状態のスラリーをトルエン(4g)と一緒にして再びスラリー状にした後、rac−エチレンビス(インデニル)ジルコニウムジメチル(M5)(0.025g、66.2マイクロモル)を加えた。次に、その混合物を1時間振とうし、濾過し、3gのトルエンと5gのイソヘキサンで3回洗浄した後、真空下で1時間乾燥させた。収量は1.13gであった(ICP:Zr:0.46%;Al:3.2%)。触媒のデータおよびプロピレン重合の結果を表2.2の中の項目2.2−1に示す。他の触媒の調製を同様な手順を用いて実施し、そして収率、分析および性能データを表2.2の中の項目2.2−2から2.2−9に示す。
以下の実施例を用いて、高温でカ焼を受けさせたシリカ(結果として表面上の孤立したヒドロキシル基と拘束された環の両方の含有量が高くなる)およびAlR3仕込み量が理想的な1:2のAl:OH比よりも有意に高い(結果として非キレートアルミニウム中心の含有量が有意に高くなる)の両方から生じさせた配位子骨格がより小さい担持メタロセンM5は劣った生産性を示すか或はそれがもたらす重合体の形態が劣る一方で担体表面に存在する触媒力を低下させる種に対する感受性がより低くて配位子骨格がより大きい担持メタロセンM1類似物の方が良好な性能を示すかつそれがもたらす重合体の形態の方が良好であることを示す。
このサンプルの製造手順はカ焼を600℃で受けさせたシリカを用いる以外は実施例2に示した手順と同じであった。カ焼を600℃で受けさせた後のシリカ上のOH含有量は
カ焼前のそれに比べて有意に低く、従って、有機アルミニウム化合物を用いた処理を受けさせた後のアルミニウム充填率もより低かった。
ドライボックス内で、表2.1中の項目2.1−6によるAlMe3処理シリカ(1.0g)とトルエン(3g)を20mLの瓶の中で混合し、C6F5OH(0.230g)とPhNMe2(0.075g)からトルエン(2g)中で生じさせておいたIBAを前記アルミニウムアルキル処理シリカのスラリーにゆっくり加えた後、振とう器上で1時間激しく振とうした。次に、その混合物を濾過し、3gのトルエンで2回洗浄した後、真空下で30秒間乾燥させた。次に、その湿った状態の固体を3gのトルエンで再びスラリー状にした。M5(0.014g)を加えた後の混合物を1時間振とうした後、周囲条件下に一晩置いた。色が黄色から赤色に変わった。その混合物を濾過し、3gのトルエンと6gのイソヘキサンで2回洗浄した後、真空下で2時間乾燥させた。収量:1.20g(ICP:Al:3.48%;Zr:0.28%)。この材料を用いた重合の試験を4Lの反応槽中で実施することで生産率は1,000g/1gの触媒/時であることが分かったが、反応槽がひどく汚れていた(表2.2、項目3.2)。
ドライボックス内で、表2.1中の項目2.1−6によるAlMe3処理シリカ(1.0g)とトルエン(3g)を20mLの瓶の中で混合し、C6F5OH(0.210g)とPhNMe2(0.10g)からトルエン(2g)中で生じさせておいたIBAを前記アルミニウムアルキル処理シリカのスラリーにゆっくり加えた後、振とう器上で1時間激しく振とうした。次に、その混合物を濾過し、3gのトルエンで2回洗浄した後、真空下で30秒間乾燥させた。次に、その湿った状態の固体を3gのトルエンで再びスラリー状にした。M1(0.020g)を加えた後の混合物を1時間振とうした後、周囲条件下に一晩置いた。色が黄色から赤色に変わった。その混合物を濾過し、3gのトルエンと6gのイソヘキサンで3回洗浄した後、真空下で1時間乾燥させた。収量:1.14g(ICP:Al:3.62%;Zr:0.28%)。この材料を用いたPP重合の試験を4Lの反応槽中で実施することで生産率は17,000g/1gの触媒/時で形態も良好であることが分かった(表2.2、項目3.3)。
4.1 中間的有機アルミニウム処理シリカが示すAl対Al−R比の量化
シリカ表面上のSi−OH種は主に孤立(C)および水素結合(D)形態であり、それらはそれぞれ赤外(IR)分光法で同定可能である:
上方のチャンバとテフロン製キャップで構成させた特殊なデザインのNMR管を用いた。前記上方のチャンバをデザインする時、CF3COOH溶液をそのチャンバに充填した時にそのCF3COOH溶液と有機アルミニウム処理シリカのスラリーがNMR管の下方部分で接触しないようなデザインにする。次に前記管を逆さにすると2種類の反応体が接触して反応を起こすようにする。
ドライボックス内で、有機アルミニウムで処理したシリカを正確な量で計り取って、撹拌子を入れておいた20mLの瓶の中に入れた。C6D6をその20mLの瓶に加えることでスラリーを生じさせた。p−キシレン(グリニヤール試薬と活性プロトンの反応の生成物)の含有量に関して較正を受けさせておいたo−MePhCH2MgClを過剰量でTHFに入れて前記スラリーに加えた後の前記瓶に蓋をした。その結果として得た混合物を1時間撹拌した。最終的なp−キシレン含有量と較正p−キシレン含有量の間の差を前記有機アルミニウム処理シリカ上に残存する活性プロトン含有量からミリモル/g単位として計算することができる。結果を表2.1に示す。
4.2−1 カ焼を200℃で受けさせた後のGrace952シリカの表面に存在するTEA反応性OHの量化
4.2−1a 過剰量のTEAで処理したシリカの調製
カ焼を200℃で受けさせた後のシリカGrace952(2.50g)を計り取って20mLの瓶に入れた後、無水トルエン(5g)と混合した。そのスラリーを撹拌した。トリエチルアルミニウムを計り(TEAを1.003gまたは8.78ミリモル、1gのSiO2当たり3.52ミリモルの仕込みを基にして)取って小瓶に入れた後、無水トルエン(2g)と混合した。次に、そのTEA溶液を前記シリカのスラリーにゆっくり加えた。撹拌を周囲条件下で一晩行った後の反応混合物を濾過し、トルエン(2g)とイソヘキサン(4g)で2回洗浄した後、真空下で一定重量になるまで乾燥させた。その乾燥させた自由流れする粉末は3.2688g(固体A)であり、そして濾液および洗浄液の溶媒を一緒にした重量は14.057g(溶液B)であった。
a)TEA処理シリカ上のAl含有量の測定
溶液B中のTEA含有量を定量NMR分析で測定した値は3.48ミリモルであった。シリカが消費したTEAは2.50gのシリカに対して8.78-3.48=5.30ミリモルまたは5.30/2.50=2.12ミリモルのAl/(1gのシリカ)であった。固体A上のAl含有量をICPで測定した値は4.22%であり、これは3.2688*4.22%/(27*2.50)=2.04ミリモルのAl/(1gのシリカ)に相当する。NMRの結果とICPの結果は互いに一致していた。
b)TEA処理シリカ上のAl−Et含有量の測定
TEA処理シリカ上のAl−Et基含有量の量化をNMR−CF3COOH滴定を用いて密封型装置内で実施した結果は2.19ミリモルのエタン/(1gのTEA処理シリカ)であり、これは(2.19)(3.2688)/2.50=2.86ミリモルのエタン/(1gのシリカ)に相当する。
過剰量のTEAで処理したシリカは2.04ミリモルのAl/(1gのシリカ)および2.86ミリモルのAl−Et/(1gのシリカ)を含有しかつAlの全部がTEAに由来することから、Al−EtがOHと反応することによって起こるそれの損失は計算可能である。従って、TEA反応性OHの含有量は下記であると導き出すことができる:
TEA反応性OH=2.04x3-2.86=3.26ミリモルのOH/(1gのシリカ)
従って、カ焼を200℃で受けさせたGrace952シリカの表面に存在するTEA反応性OHの含有量は3.26ミリモルのOH/(1gのシリカ)である。
表面上のキレートAl中心と2個の酸素原子は1:2のAl:Al−O比を与えるべきである。最終的触媒、例えば表2.2中の項目2.2−1のAl充填量は3.2%または1.18ミリモル/gである。この数値は総サンプル重量が基になった数値である。それをシリカを基にした値に変換すると、それは1.18/(74%)=1.59ミリモルのAl/(1gのシリカ)になり、ここで、74%は最終的触媒に入っているシリカのパーセントである。従って、Al:O−Al比=1.59:3.26は1:2の比率に非常に近い。同じ計算を項目2.2−2から2.2−9(これらのAl充填率は3.0に近くかつ3.2未満である)に関して行うことで得られ得るO−Al:Al比も2:1に近く、このことは、Al原子の大部分がキレート構造であることを示している。
5.1 赤外(IR)分光法によるブレンステッド酸カチオンの証拠
図2のIRスペクトルはIBAで処理した後のTEA処理シリカから得たスペクトルである。N−H伸縮振動数が3250cm−1の所に存在することが明らかに分かり、このことは、ブレンステッド酸のカチオン[HNPhMe2]+が存在することを示している
。
図3のIRスペクトルはIBAで処理した後のTEA処理シリカとアルキル置換メタロセンを反応させることで生じさせた最終的触媒から得たスペクトルであり、そのスペクトルではN−H伸縮振動数が消失している。この実施例を以下に示す実施例5.3と一緒にすることでブレンステッド酸の活性化機構が分かる。
実施例4.1に記述したNMR滴定方法を改変してメチル化メタロセン(M5)と担持活性化剤(IBAで処理した後のTEA処理シリカ)の反応を量することができるようにした。担持活性化剤を重水素化溶媒C6D6に入れることで生じさせたスラリーをNMR管の下方部分に仕込んだ。M5をZrの充填量が0.45%であることに基づいて前記NMR管の上方チャンバの中に充填した。混合後に反応によって放出されたメタンの量は、0.0164ミリモルのM5仕込み量に対して0.0160ミリモルであり、このことは、ブレンステッド酸のカチオンとの反応で活性化されたM5は90%以上であることを示している。
Claims (8)
- a)ブレンステッド酸のカチオン[QmH]+[ここで、Hはプロトンであり、mは1または2であり、各Qはルイス塩基であり、かつ各ルイス塩基Qは他のいずれかのルイス塩基Qと同一もしくは異なってもよい];および
b)少なくとも1種の担体と化学的に結合しているアルミン酸アニオンであって、アルミン酸アニオン中の大部分の各々のアルミニウム原子が前記担体の表面に存在する少なくとも2個の酸素原子と化学的に結合して、キレート化するアルミニウム中心を形成している、アルミン酸アニオン
を含有して成る組成物。 - 少なくとも、
a)大部分が水素結合形態であるヒドロキシル基を有する担体;
b)有機アルミニウム化合物;
c)ルイス塩基;および
d)ブレンステッド酸
から生じ、前記ルイス塩基と前記ブレンステッド酸が少なくとも1種のイオン性ブレンステッド酸を形成し、担体上のヒドロキシル基と大部分の有機アルミニウム化合物中のアルミニウム原子がキレート化するアルミニウム中心を形成している、
組成物。 - 担体が、カ焼を100℃から400℃の温度で受けたシリカである請求項2に記載の組成物。
- 有機アルミニウム化合物がAlR n (XR 1 ) (3-n) [ここで、
Alはアルミニウムであり;
各Rは水素または炭素原子数が20以下のヒドロカルビル基であり、かつ各Rは他のいずれかのRと同一もしくは異なってもよく;
各XR 1 に関して、Xはヘテロ原子でありそしてR 1 は前記ヘテロ原子を通してAlと結合している炭素原子数が20以下の有機基であり;
各XR 1 は他のいずれかのXR 1 と同一もしくは異なってもよく;そして
nは1、2または3である]
を含んで成る請求項2に記載の組成物。 - (担体上のOHのミリモル)/(担体のg)と(有機アルミニウム化合物のミリモル)/(担体のg)の比率が1.80:1から2.20:1である請求項2に記載の組成物。
- ルイス塩基が第三級アミンNR 2 3 [ここで、各R 2 は水素または炭素原子数が20以下のヒドロカルビル基であり、かつ各R 2 は他のいずれかのR 2 と同一もしくは異なってもよい]を含んで成る請求項2に記載の組成物。
- オレフィン重合用触媒組成物であって、少なくとも請求項2に記載の組成物とアルキル置換遷移金属成分を一緒にすることで生じさせた触媒組成物。
- 単量体を重合させる方法であって、請求項2に記載の組成物、アルキル置換遷移金属成分および単量体を一緒にすることを含んで成る方法。
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