JP6022257B2 - 非水電解質二次電池及びその製造方法 - Google Patents
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Description
以下に、本発明に係る角形電池をリチウムイオン二次電池に適用した場合について、図面を用いて説明する。図1は、本実施の形態にかかるリチウムイオン二次電池を示す図であり、図2は、本発明にかかる非水電解質二次電池の断面図であって、図2(a)は電池厚み方向に垂直な縦断面、図2(b)は電池厚み方向に平行な縦断面を示し、図3は、本発明にかかる非水電解質二次電池に用いる正負電極板を示す平面図である。
<正極の作製>
リチウム含有ニッケルコバルトマンガン複合酸化物(LiNi0.35Co0.35Mn0.3O2)からなる正極活物質と、アセチレンブラックまたはグラファイト等の炭素系導電剤と、ポリビニリデンフルオライド(PVDF)からなる結着剤とを、質量比88:9:3の割合で量り採り、これらをN−メチル−2−ピロリドンからなる有機溶剤等に溶解させた後、混合し、正極活物質スラリーを調製した。
黒鉛からなる負極活物質と、スチレンブタジエンゴムからなる結着剤と、カルボキシメチルセルロースからなる増粘剤とを、質量比98:1:1の割合で量り採り、これらを適量の水と混合し、負極活物質スラリーを調製した。
上記正極板と上記負極板とポリエチレン製微多孔膜からなるセパレータとを、正極芯体露出部22aと負極芯体露出部32aと、が巻回方向に対し互いに逆向きに突出し、かつ異なる活物質層間にはセパレータが介在するように3つの部材を位置合わせし重ね合わせ、巻き取り機により巻回し、絶縁性の巻き止めテープを設け、その後プレスして扁平状の電極体を完成させた。
図4に示すような、クリップ状の正極集電板14及び負極集電板15をそれぞれ1つ準備した。また、ガス抜き穴及び電流遮断機構40が設けられた封口体2を用意した。
上記正極集電板14を、扁平状電極体の正極20の芯体露出部22aが重なり合った領域を挟み込むように取り付けた。この後、正極集電板14の両側に一対の溶接用電極を押し当て、一対の溶接用電極に電流を流して、正極集電板14を正極芯体露出部22aに抵抗溶接した。これらの作業により、正極集電板14が正極芯体露出部22aに固定される。
エチレンカーボネート(EC)とエチルメチルカーボネート(EMC)とを体積比3:7の割合(1気圧(101325Pa)、25℃と換算した場合における)で混合した非水溶媒に、電解質塩としてのLiPF6を1.0M(モル/リットル)の割合で溶解したものをベース電解液とした。このベース電解液に、ビニレンカーボネートを0.3質量%、リチウムビス(オキサレート)ボレート(LiB(C2O4)2)を0.1モル/リットル、ジフルオロリン酸リチウム(LiPO2F2)を0.05モル/リットルとなるように添加して、電解液を完成させた。
封口体2と一体化された電極体10を外装缶1内に挿入して外装缶1の開口部に封口体2を嵌合し、封口体2の周囲と外装缶1の接合部をレーザ溶接し、封口体2に設けられた電解液注入孔(図示せず)から所定量の上記電解液を注入した後、この電解液注入孔を密閉して、電池容量が5Ahの実施例1に係る非水電解質二次電池を完成させた。
負極活物質スラリーの混合比や圧延の圧力を変化させることにより、負極のSOC100%厚みを、組み立て時の厚みの118%となるようにし、巻回電極体の組み立て時における巻回軸方向に垂直な最大幅を、外装缶の缶底面から電流遮断機構までの距離の97.8%とし、電池容量を25Ahとしたこと以外は、上記実施例1と同様にして、実施例2に係る非水電解質二次電池を完成させた。
負極活物質スラリーの混合比や圧延の圧力を変化させることにより、負極のSOC100%厚みを、組み立て時の厚みの118%となるようにし、巻回電極体の組み立て時における巻回軸方向に垂直な最大幅を、外装缶の缶底面から電流遮断機構までの距離の98.5%としたこと以外は、上記実施例2と同様にして、比較例1に係る非水電解質二次電池を完成させた。
実施例1、2に係る非水電解質二次電池を、1It(実施例1では5A、実施例2では25A)の定電流で電圧が4.1Vとなるまで充電し、その後定電圧4.1Vで2.5時間充電を行った。この後、電池を解体し、巻回電極体の巻回軸方向に垂直な最大幅厚み(SOC100%厚み)を測定した。この結果、(SOC100%厚み/外装缶の缶底面から電流遮断機構までの距離×100)の値は、実施例1で98.0、実施例2で99.5であった。比較例1に係る非水電解質二次電池については、正極および負極のSOC100%での厚みから試算した結果は100.2であった。
SOC100%厚み/外装缶の缶底面から電流遮断機構までの距離×100が100未満の実施例1,2の電池について、以下の条件で過充電を行い、発煙・発火の有無を確認した。この結果、実施例1,2では、発煙・発火は確認されなかった。
正極活物質としては、例えばリチウム含有ニッケルコバルトマンガン複合酸化物(LiNixCoyMnzO2、x+y+z=1、0≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦1)、リチウム含有コバルト複合酸化物(LiCoO2)、リチウム含有ニッケル複合酸化物(LiNiO2)、リチウム含有ニッケルコバルト複合酸化物(LiCoxNi1−xO2)、リチウム含有マンガン複合酸化物(LiMnO2)、スピネル型マンガン酸リチウム(LiMn2O4)、またはこれらの酸化物に含まれる遷移金属の一部を他の元素(例えば、Ti,Zr,Mg,Al等)で置換した化合物等のリチウム含有遷移金属複合酸化物を単独で、あるいは二種以上を混合して用いることができる。
2 封口体
5,6 電極端子
10 電極体
14 正極集電板
15 負極集電板
20 正極板
21 正極活物質層
22a 正極芯体露出部
30 負極板
31 負極活物質層
32a・32b 負極芯体露出部
40 電流遮断機構
Claims (7)
- 正極と、負極と、セパレータと、が巻回されてなる巻回電極体及び非水電解質が、開口を有する有底外装缶内に収容され、前記開口が封口体により封口された非水電解質二次電池において、
前記非水電解質二次電池は、前記巻回電極体の上部に、電池内圧の上昇により作動する電流遮断機構をさらに備え、
前記外装缶の缶底面と、前記巻回電極体の巻回軸方向と、が平行であり、
充電深度100%時の前記負極の厚みは、電池組み立て時の前記負極の厚みの118%以下であり、
前記巻回電極体の組み立て時における巻回軸方向に垂直な最大幅が、前記外装缶の缶底面から前記電流遮断機構までの距離の90〜98%であり、
前記非水電解質二次電池の電池容量が4Ah以上であり、
前記負極には、負極活物質として炭素材料が含有され、
前記正極は、前記正極の幅方向における一方の端部に前記正極の長手方向に沿って延びる正極芯体露出部を有し、
前記負極は、前記負極の幅方向における一方の端部に前記負極の長手方向に沿って延びる第1負極芯体露出部を有し、前記負極の幅方向における他方の端部に前記負極の長手方向に沿って延びる第2負極芯体露出部を有し、
前記巻回電極体は、前記巻回電極体の巻回軸が延びる方向において、一方の端部側に巻回された前記正極芯体露出部を有し、他方の端部側に巻回された前記第1負極芯体露出部を有し、
前記電流遮断機構は、前記巻回された正極芯体露出部の上部に配置された非水電解質二次電池。 - 前記非水電解質は、リチウムビスオキサレートボレートを含む請求項1に記載の非水電解質二次電池。
- 前記非水電解質は、ジフルオロリン酸リチウムを含む請求項1又は2に記載の非水電解質二次電池。
- 正極と、負極と、セパレータと、が巻回されてなる巻回電極体が、開口を有する有底外装缶内に収容され、前記開口が封口体により封口され、
前記巻回電極体の上部に、電池内圧の上昇により作動する電流遮断機構を備え、
前記外装缶の缶底面と、前記巻回電極体の巻回軸方向と、が平行であり、
充電深度100%時の前記負極の厚みは、電池組み立て時の前記負極の厚みの118%以下であり、
前記巻回電極体の組み立て時における巻回軸方向に垂直な最大幅が、前記外装缶の缶底面から前記電流遮断機構までの距離の90〜98%であり、
前記非水電解質二次電池の電池容量が4Ah以上であり
前記負極には、負極活物質として炭素材料が含有され、
前記正極は、前記正極の幅方向における一方の端部に前記正極の長手方向に沿って延びる正極芯体露出部を有し、
前記負極は、前記負極の幅方向における一方の端部に前記負極の長手方向に沿って延びる第1負極芯体露出部を有し、前記負極の幅方向における他方の端部に前記負極の長手方向に沿って延びる第2負極芯体露出部を有し、
前記巻回電極体は、前記巻回電極体の巻回軸が延びる方向において、一方の端部側に巻回された前記正極芯体露出部を有し、他方の端部側に巻回された前記第1負極芯体露出部を有し、
前記電流遮断機構は、前記巻回された正極芯体露出部の上部に配置された非水電解質二次電池の製造方法であって、
前記外装缶内に非水電解液を注液する工程を有する非水電解質二次電池の製造方法。 - 前記外装缶内に非水電解液を注液する工程において、前記非水電解液がリチウムビスオキサレートボレートを含む請求項4に記載の非水電解質二次電池の製造方法。
- 前記外装缶内に非水電解液を注液する工程において、前記非水電解液がジフルオロリン酸リチウムを含む請求項4又は5に記載の非水電解質二次電池の製造方法。
- 前記巻回された正極芯体露出部は、巻回されることにより積層された正極芯体露出部同士が密着するように束ねられた領域を有し、
前記積層された正極芯体露出部同士が密着するように束ねられた領域は、前記封口板に対して垂直な方向において部分的に設けられ、
前記積層された正極芯体露出部同士が密着するように束ねられた領域は前記封口板に対して垂直な方向において前記封口体側に偏在し、
前記積層された正極芯体露出部同士が密着するように束ねられた領域に正極集電体が接続され、
前記巻回された第1負極芯体露出部は、巻回されることにより積層された第1負極芯体露出部同士が密着するように束ねられた領域を有し、
前記積層された第1負極芯体露出部同士が密着するように束ねられた領域は、前記封口板に対して垂直な方向において部分的に設けられ、
前記積層された第1負極芯体露出部同士が密着するように束ねられた領域は、前記封口板に対して垂直な方向において前記封口体側に偏在し、
前記積層された第1負極芯体露出部同士が密着するように束ねられた領域に負極集電体
が接続された請求項4〜6のいずれかに記載の非水電解質二次電池の製造方法。
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