JP6007711B2 - 膜電極接合体の製造方法 - Google Patents
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Description
燃料電池は、電解質の種類によって、アルカリ形、リン酸形、高分子形、溶融炭酸塩形、固体酸化物形などに分類される。このうち高分子形燃料電池(PEFC)は、低温作動、高出力密度であり、小型化・軽量化が可能であることから、携帯用電源、家庭用電源、車載用電源としての応用が期待されている。
アノード:H2 → 2H+ + 2e− ……(1)
カソード:1/2O2 + 2H+ + 2e− → H2O ……(2)
しかし、触媒層用スラリーを高分子電解質膜に直接塗工すると、塗工の際に高分子電解質膜が触媒層用スラリーの溶媒により膨潤し、また乾燥の際に収縮する。そのため、触媒層を目的の形状で形成することができない。
上記手法を用いることで、触媒層をおおよそ目的の形状に形成することができ、マスキング部材としてガスバリア性シート(ガスケット部材)を積層することで、ガスケット部材付きの膜電極接合体を簡易的に製造することができる。
本発明の目的は、高分子電解質膜の両面に対向して触媒層が配置され、前記触媒層の周囲にガスケット部材を配置した膜電極接合体において、触媒層を目的の形状にすることができ、かつ、触媒層とガスケット部材との間に隙間がなく、耐久性に優れた膜電極接合体の製造方法を提供することである。
また、(2)の本発明の一形態によれば、圧縮変形性に優れた膜電極結合体を提供することができる。
本実施形態にかかる膜電極結合体の構造について説明する。
図1は、本実施形態の膜電極結合体12の縦断面図である。この膜電極接合体12は、高分子電解質膜1の一方の面に空気極(カソード)側電極となる触媒層2が積層され、他方の面に燃料極(アノード)側電極となる触媒層3が積層されている。そして、これらの触媒層2,3の周囲には、それぞれガスケット部材13,14が配置されている。そして、触媒層2とガスケット部材13との間の隙間21、触媒層3とガスケット部材14との間の隙間22には、それぞれ充填材が充填されている。
次に、上記の膜電極結合体12を用いた高分子形燃料電池の構造について説明する。
図2は、本実施形態の高分子形燃料電池の単セル11の分解斜視図である。高分子形燃料電池(の単セル)11においては、膜電極結合体12の空気極側電極となる触媒層2及び燃料極側電極となる触媒層3(触媒層3は図2においては高分子電解質膜1に隠れている)と対向して、空気極側のガス拡散層4及び燃料極側のガス拡散層5が配置されている。これによりそれぞれ空気極6及び燃料極7が構成される。そして、空気極側のガス拡散層4及び燃料極側のガス拡散層5に面して反応ガス流通用のガス流路8を備え、相対する主面に冷却水流通用の冷却水流路9を備えた導電性で、かつ、ガス不透過性の材料よりなる一組のセパレータ10により挟持して高分子形燃料電池の単セル11が構成されている。そして、空気や酸素などの酸化剤を空気極6に供給し、水素を含む燃料ガス又は有機物燃料を燃料極7に供給して発電するようになっている。
次に、前述の膜電極接合体12の製造方法について説明する。
この膜電極接合体12の製造方法は、次の第1工程、第2工程を経て膜電極接合体12を製造する。
(1)第1工程
高分子電解質膜1の一方の面に空気極(カソード)側電極となる触媒層2が積層され、他方の面に燃料極(アノード)側電極となる触媒層3が積層されて、これらの触媒層2,3の周囲には、それぞれガスケット部材13,14が配置された構造体を製造する。
高分子電解質膜1に触媒層2、3を形成するには、高分子電解質膜1に触媒層用スラリーを直接塗工することにより形成する。
第1工程の終了後、触媒層2,3とガスケット部材13,14との隙間21,22を充填材で埋める。この充填材の形成は、隙間21,22にインクを塗布することにより行う。
具体的には、第1工程でのインクの塗布による高分子電解質膜1への触媒層2,3の形成は、例えば、高分子電解質膜1に触媒層2,3するのに用いたのと同様の触媒層用スラリーを塗布、乾燥することにより行うことができる。
ここで、従来の開口部を備えたガスケット部材13,14付き高分子電解質膜1への触媒層用スラリーの塗布では、触媒層用スラリーの乾燥収縮により高分子電解質膜の露出が生じると共に、製造された膜電極接合体12に大きな残留応力が生じる。
本実施形態では、触媒層2,3とガスケット部材13,14との隙間21,22のみをインクで塗布するため、触媒層用スラリーの乾燥収縮は小さく、高分子電解質膜1の露出を防ぐことができる。また、製造された膜電極接合体12の残留応力を低減できる。
前記の第1工程において、前記触媒層用スラリーは、電解質、触媒粒子、溶媒を含む。この触媒層用スラリーは、触媒層2,3とガスケット部材13,14との隙間21,22に塗布する。さらに、必要に応じて乾燥工程を経ることで、触媒層2,3とガスケット部材13,14との隙間を触媒層2,3と同じ材料で埋めることができる。
本実施形態で用いる電解質としては、イオン伝導性を有するものであれば良いが、触媒層2,3と高分子電解質膜1との密着性を考え、高分子電解質膜1と同質の材料を選択することが好ましい。例えば、フッ素系樹脂としては、Nafion(デュポン社製、登録商標である)、炭化水素系樹脂としては、エンジニアリングプラスチック、又はその共重合体にスルホン酸基を導入したものなどが挙げられる。
前記ガスケット部材13,14は、フィルムからなるようにしてもよい。膜電極接合体12は、圧縮力が掛かった状態で積層され、使用される。また、膜電極接合体12には好適な厚さが存在するため、ガスケット部材13,14には、厚さの均一性及び圧縮変形性に優れていることが好ましい。フィルムからなるガスケット部材13,14は、厚さが均一のため、ガスケット部材13,14として好適であり、さらに圧縮変形性に優れる材料が望ましい。ここで、「圧縮変形性に優れる」とは、圧力が加えられた時の材料の変形量が少ないことをいう。
前記フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイミドなどの圧縮変形性に優れる材料が挙げられる。これらは、単独で用いても良く、組み合わせても良い。
[触媒層用スラリーの製造]
白金担持カーボン(TEC10E50E、田中貴金属社製)を容器に入れ、水を加えて混合後、2‐プロパノールと電解質(Nafion(登録商標である)分散液、和光純薬工業社製)を加えて撹拌して、触媒層用スラリーを得た。
[ガスケット部材付き高分子電解質膜の作製]
ガスケット部材(粘着層付PETフィルム)に開口部(サイズ50mm×50mm)を形成後、高分子電解質膜1(Nafion211CS、デュポン社製)の両面に貼り合せた。
膜電極接合体12の両面に、ガス拡散層4,5(SIGRACET(登録商標である) 35BC、SGL社製)を配置して、市販のJARI標準セルを用いてOCV耐久性評価を行った。セル温度は、100℃として、アノードに加湿水素、カソードに加湿酸素を供給した。加湿条件は、相対湿度25%で行った。
ガスケット部材13,14付き高分子電解質膜1に、触媒層用スラリーをドクターブレードで塗工し、80℃の炉内で乾燥することで膜電極接合体12を製造した。触媒層2,3とガスケット部材13,14との隙間は、約50μmであった。
比較例1で製造した膜電極接合体12の触媒層2,3とガスケット部材13,14との隙間21,22に、前記触媒層用スラリーをディスペンサ印刷法により塗布して、80℃の炉内で乾燥することで膜電極接合体12を製造した。この膜電極接合体12においては、触媒層2,3とガスケット部材13,14との間に隙間は、観察されなかった。
比較例1で製造した膜電極接合体12の触媒層2,3とガスケット部材13,14との隙間21,22に、ガスシール材をディスペンサ印刷法により塗布して、100℃の炉内で乾燥することで膜電極接合体12を製造した。この膜電極接合体12においては、触媒層2,3とガスケット部材13,14との間に隙間は、観察されなかった。
本実施例の製造方法で製造した膜電極接合体12(実施例1,2)の耐久性評価結果は、比較例1と比べて約2倍(30時間)の耐久性を示した。
このように、本実施例の製造方法では、耐久性に優れた膜電極接合体12を簡易に製造できることがわかった。
2 触媒層
3 触媒層
4 ガス拡散層
5 ガス拡散層
6 空気極
7 燃料極
8 ガス流路
9 冷却水流路
10 セパレータ
11 高分子形燃料電池
12 膜電極接合体
13 ガスケット部材
14 ガスケット部材
21 隙間
22 隙間
Claims (2)
- 高分子電解質膜の両面に開口部を有するガスケット部材を配置し、前記ガスケット部材の開口部部分の前記高分子電解質膜に触媒層用スラリーを直接塗工し、乾燥させて触媒層を形成する第1工程と、
前記第1工程の終了後、前記触媒層と前記ガスケット部材との間に生じた隙間に充填材としてのインクを塗布することにより前記隙間を埋める第2工程と、を備え、
前記第2工程では、前記インクとして前記触媒層用スラリーを用いる膜電極結合体の製造方法。 - 前記第1工程は、前記ガスケット部材としてフィルムを用いる、請求項1に記載の膜電極結合体の製造方法。
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