JP5995233B2 - 泡沫状エアゾール組成物 - Google Patents

Description

本発明は泡沫状エアゾール組成物に関し、詳細には、起泡性と泡の安定性に優れ、マッサージしやすく、洗浄力にも優れ、洗浄後に肌につっぱりがなくしっとりとした感触を与えることができる泡沫状エアゾール組成物に関する。

二酸化炭素（以下、炭酸ガスともいう。）を含有するエアゾール組成物は、化粧水を噴霧するスプレータイプや、洗顔料などを泡状にして吐出するフォームタイプなど幅広く利用されている。特にフォームタイプは泡沫状に吐出された化粧料を皮膚に塗布することにより、皮膚と外部空気とを遮断し、二酸化炭素が皮膚の血行を促進させて新陳代謝を促進する効能を有している。また、二酸化炭素は組成物中に含まれる各種の有効成分の浸透を促進する効果を持つため、洗顔料やマッサージ料として開発が進められている。

しかし、二酸化炭素を噴射剤として用いた泡沫状のフォームタイプは、従来のＬＰＧガスやジメチルエーテルを噴射剤として用いたものと違って、起泡力が弱く、塗布後に洗顔のためのマッサージを行うと、泡沫が柔らかく、消泡しやすいなど、泡が安定化しにくいという問題がある。泡の安定性が不十分であると、顔などの皮膚と手のひらの間に泡のクッションができず、皮膚の摩擦による刺激が発生し、また、外気との遮断性が損なわれるため、二酸化炭素の皮膚への作用が弱く、新陳代謝を十分に高めることできない。また、脂肪酸石けんなどの界面活性剤と組み合わせると、二酸化炭素によってイオン性が失われて脂肪酸の凝集が発生するために、配合する界面活性剤に制約があり、洗浄後につっぱり感がなく、しっとりとした使用感を与えることが困難であった。

このような問題に鑑み様々なエアゾール組成物の検討が行われている。例えば、ポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、糖類、シリコーン油及び炭酸ガスを含有するエアゾール型化粧料（例えば、特許文献１参照。）や、ポリグリセリンアルキルエーテル、多価アルコール、水溶性高分子及び炭酸ガスを含有するエアゾール型皮膚化粧料（例えば、特許文献２参照。）などが挙げられる。その他にも、エーテル硫酸、エーテルカルボン酸、Ｎ−アシルアミノ酸又はそれらの塩など特定のアニオン性界面活性剤と、（メタ）アクリル酸系高分子、多糖系高分子、二酸化炭素及び炭化水素混合物を含有する泡沫状皮膚塗布剤（例えば、特許文献３又は４参照。）や、アシルアミノ酸型界面活性剤、多価アルコール、水溶性高分子及びシリコーン油を含有する原液と噴射剤からなるエアゾール型パック化粧料（例えば、特許文献５参照。）などが挙げられる。

特開２０１１−０９３８７７号公報 特開２０１１−０９３８７８号公報 特開２０１１−０８４４９０号公報 特開２０１０−２４８０９８号公報 特開２００８−０３７７７３号公報

しかしながら、特許文献１に記載のエアゾール型化粧料では、糖類を配合したことで、泡質の向上が認められるものの、糖類のべたつき感が強く、特に化粧料を拭き取った後や、洗い流した後にもべたつき感が残る場合があり、使用後の快適さが損なわれていた。また
、特許文献２に記載のエアゾール型皮膚化粧料では、水溶性高分子を配合することで、泡の安定性を改善しているが、起泡性が不十分であり、また皮膚の洗浄効果も弱いために使用後の感触が十分満足できるものに至っていない。特許文献３及び４に記載の泡沫状皮膚塗布剤では、炭酸ガスと炭化水素混合物を噴射剤として利用することで、ガスの破裂に伴う刺激を低減させてはいるが、拭き取った後や、洗い流した後につっぱり感が強いものであった。また特許文献５に記載のエアゾール型パック化粧料では、アシルアミノ酸型界面活性剤を用いて、シリコーン油を配合することにより、洗い流した後の肌のしっとり感に一定の改善はなされているものの、シリコーン油が起泡性や泡の安定性に影響を与え、洗浄時のマッサージ中に泡が消失してしまうなどの問題があった。

従って、本発明の課題は、キメ細かいクリーミーな泡を形成する優れた起泡性と、マッサージ施術中においても泡状態が維持されてマッサージしやすく、洗浄力にも優れ、拭き取り又は洗い流した後も、肌につっぱりがなくしっとりとした感触を与えることができる泡沫状エアゾール組成物を提供することにある。

本発明者は前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤と特定のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルを含有する原液に、二酸化炭素と特定の蒸気圧を有する炭化水素を噴射剤として配合することにより、起泡性と泡の安定性に優れ、マッサージしやすく、洗浄力にも優れ、洗浄後に肌につっぱりがなくしっとりとした感触を与えることができる泡沫状エアゾール組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が耐圧容器内の全組成物中に２〜７質量％であることを特徴とする泡沫状エアゾール組成物である。
（Ａ）Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤
（Ｂ）２５℃で液状のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル
（Ｃ）二酸化炭素
（Ｄ）２５℃で０．１〜０．３ＭＰａの蒸気圧を有する炭素数が３〜５の炭化水素

本発明の泡沫状エアゾール組成物は、起泡性と泡の安定性に優れ、マッサージしやすく、洗浄力にも優れ、洗浄後に肌につっぱりがなくしっとりとした感触を与えることができる。

以下、本発明について詳述する。

本発明で使用する成分（Ａ）Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤は、アミノ酸と脂肪酸との縮合物であり、一般にアミノ酸水溶液又はアミノ酸塩水溶液に脂肪酸塩化物をアシル化して得られる既知物質である。アシルアミノ酸型界面活性剤を構成するアミノ酸の具体例としては、アラニン、サルコシン、グルタミン酸、グリシン、アスパラギン酸等である。アシル化する脂肪酸の具体例としては、炭素数８〜２２の脂肪酸であり、例えば、ヤシ油脂肪酸、パーム核脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、及びこれらの混合物が挙げられる。また、対イオンとなる塩の具体例としては、ナトリウム、カリウム等の無機アルカリ、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アンモニア等の有機アルカリ、アルギニン、リシン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸、及びこれらの混合物である。

このようなＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤を例示すると、Ｎ−ヤシ油脂肪酸メチル−β
−アラニン、Ｎ−パーム核脂肪酸メチル−β−アラニン、Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニン等のＮ−アシルアラニンのナトリウム塩、カリウム塩及びトリエタノールアミン塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸サルコシン、Ｎ−パーム核脂肪酸サルコシン、Ｎ−ラウロイルサルコシン等のＮ−アシルサルコシンのナトリウム塩、カリウム塩及びトリエタノールアミン塩、Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸等のＮ−アシルグルタミン酸のナトリウム塩、カリウム塩及びトリエタノールアミン塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸グリシン、Ｎ−パーム核脂肪酸グリシン、Ｎ−ラウロイルグリシン、Ｎ−ミリストイルグリシン等のＮ−アシルグリシンのナトリウム塩、カリウム塩及びトリエタノールアミン塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アスパラギン酸、Ｎ−パーム核脂肪酸アスパラギン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸等のＮ−アシルアスパラギン酸のナトリウム塩等が挙げられ、これらの中から一種単独又は二種以上を組み合わせて配合することができる。

これらのＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤のうち、Ｎ−アシルグリシン塩及びＮ−アスパラギン酸塩が泡のクリーミーさ、洗浄後のかさつきが少なく、感触面で好ましく、更に、Ｎ−アシルグリシン塩が、二酸化炭素によるｐＨ低下による起泡性と泡の安定性への影響をも受けにくい点で特に好ましい。

本発明におけるＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤の好ましい配合量としては、耐圧容器内の全組成物中に０．５〜１０質量％（以下、単に％と略す。）であり、特に好ましくは２〜７％である。アシルアミノ酸型界面活性剤の配合量が０．５％未満であると起泡性が得られない場合があり、また配合量が１０％を超えると泡が硬くなりすぎて肌に塗布し難く、マッサージ性に欠ける場合がある。

本発明で使用する成分（Ｂ）２５℃で液状のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルは、非イオン界面活性剤として知られている既知物質であって、２５℃において液状の性状を有するものである。ポリオキシエチレンの付加モル数としては５〜１０が好ましく、脂肪酸としては炭素数１２〜２０のものが好ましい。また、親水親油バランスの観点から、ＨＬＢ値の範囲が８〜１３にあるものが好ましく、更に９〜１２の範囲にあるものが特に好ましい。このようなポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルを例示すると、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリン（５Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリン（７Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリン（１０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンパーム核油脂肪酸グリセリン（５Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンパーム核脂肪酸グリセリン（７Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンパーム核脂肪酸グリセリン（１０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンオレイン酸グリセリン（５Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンオレイン酸グリセリン（７Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンオレイン酸グリセリン（１０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンイソステアリン酸グリセリン（５Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンイソステアリン酸グリセリン（７Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンイソステアリン酸グリセリン（１０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン（カプリル／カプリン酸）グリセリル（５Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン（カプリル／カプリン酸）グリセリル（７Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン（カプリル／カプリン酸）グリセリル（１０Ｅ．Ｏ．）等が挙げられ、これらの中から一種単独又は二種以上を組み合わせて配合することができる。

これらのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルのうち、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリン（７Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンイソステアリン酸グリセリン（７Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン（カプリル／カプリン酸）グリセリル（７Ｅ．Ｏ．）が泡のクリーミーさ、洗浄後のかさつきが少ない感触面で好ましく、さらにポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリン（７Ｅ．Ｏ．）が起泡性と泡質へ悪影響を与えにくく特に好ましい。

本発明におけるポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルの好ましい配合量としては、耐圧容器内の全組成物中に０．５〜１０％であり、特に好ましくは１〜５％である。ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルの配合量が０．５％未満であると洗浄後に肌のつっぱり感が残り、しっとりとした感触を得られない場合があり、また配合量が１０％を超えると起泡性に影響を与えて肌に塗布しづらくなる場合がある。

本発明で使用する成分（Ｃ）二酸化炭素は、気体として耐圧容器内に充填され、血行促進作用と噴射剤として機能する成分である。二酸化炭素の一部は耐圧容器内の組成物中に溶解しており、これを皮膚に適用したとき発泡する。そして、皮膚上において、泡中の気体状の二酸化炭素及び液体部分に溶存している二酸化炭素は、皮膚の血行を促進する作用を有する。従って、容器内において、二酸化炭素は前記液体中に高濃度存在するようにするのが好ましい。

本発明における二酸化炭素の好ましい配合量としては、２５℃における圧力が０．４〜０．７ＭＰａとなるように配合することが好ましく、さらに０．６〜０．７ＭＰａとなるように配合することが特に好ましい。また、二酸化炭素を質量％に換算すると、耐圧容器内の全組成物中に０．５〜２％含有させることが好ましく、さらに０．８〜１．５％が好ましい。二酸化炭素の配合量が０．５％未満であると起泡性が不十分な場合があり、また配合量が２％を超えると皮膚への刺激性の観点から好ましくない。

本発明で使用する成分（Ｄ）炭化水素は、例えばプロパン、ブタン、イソブタン、ノルマルブタン、イソペンタン、ノルマルペンタン等の炭素数３〜５の炭化水素から選ばれる一種単独又は二種以上の混合物であり、２５℃における蒸気圧０．１〜０．３ＭＰａを有するものである。本発明の泡沫状エアゾール組成物を皮膚に適用するとき、二酸化炭素とともに発泡し、二酸化炭素を高濃度に含有した泡沫を形成する作用を有する。本発明の泡沫状エアゾール組成物を吐出した際に、良好な泡質と血行促進効果を両立するために、耐圧容器内の液体中に二酸化炭素を溶存させるためには、炭化水素混合物の蒸気圧を低くすることが有効であり、２５℃における蒸気圧が０．１〜０．３ＭＰａが好ましく、さらに０．１５〜０．２５ＭＰａが特に好ましい。

本発明における炭化水素の好ましい配合量としては、耐圧容器内の全組成物中に１〜１０％とするのが好ましく、さらに２〜５％含有させることが特に好ましい。

なお、プロパンなどは単独で２５℃における蒸気圧が０．３ＭＰａより大きい飽和炭化水素であるが、他の炭素数３〜５の炭化水素との混合物が２５℃における蒸気圧０．１〜０．３ＭＰａであれば使用できる。通常、液化石油ガス（ＬＰＧ）はプロパン及びブタンの混合物であって、目的に応じてこれらの比率を調整した混合ガスとして流通している。本発明においては、耐圧容器内を低圧下にし、かつ二酸化炭素を高濃度に含有し、長時間皮膚上に保持できる泡沫を得るために、２５℃における蒸気圧が高い炭化水素の含有量が少ないことが好ましい。従って、プロパンは実質的に配合しないことが好ましいが、工業的な入手性を考慮すると、ノルマルブタン及びイソブタン：プロパン（質量比）が７０〜１００：０〜３０であるＬＰＧを用いることも可能であり、さらに９０〜９９．９：０．１〜１０であるＬＰＧを用いることも可能であり、特に９７〜９９．５：０．５〜３であるＬＰＧを用いることも可能である。

また、耐圧容器内に充填する成分（Ｃ）と（Ｄ）の質量比（Ｃ）：（Ｄ）は、良好な泡沫及び血行促進効果の両者を満足させるうえで、１：９〜１：４であることが好ましく、さらに血行促進効果の点から特に１：６〜１：４であることが特に好ましい。

また、本発明の泡沫状エアゾール組成物には、二酸化炭素の溶解性を向上させ、起泡性や泡の安定性を向上させるために、成分（Ｅ）多価アルコールを配合することが好ましい。多価アルコールは、アルコール性水酸基を分子構造内に２個以上有するアルコール、単糖類、二糖類及び糖アルコールが含まれる。

２価以上のアルコールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（数平均分子量１０００未満）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（数平均分子量１０００未満）、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコールなどが挙げられる。好ましい２価以上のアルコールとしては、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（数平均分子量１０００未満）、ポリエチレングリコール（分子量１０００未満）、１，３−ブチレングリコールを用いることができる。

単糖類の具体例としては、Ｄ−エリツルロース，Ｄ−エリトロース，Ｄ−トレオース等のテトロース類、Ｄ−アラビノース，Ｌ−アラビノース，Ｄ−キシロース，Ｄ−リキソース，Ｌ−リキソース，Ｄ−リボース等のアルドペントース類、Ｄ−キシルロース，Ｌ−キシルロース，Ｄ−リブロース，Ｌ−リブロース等のケトペントース類、Ｄ−ガラクトース，Ｌ−ガラクトース，Ｄ−グルコース，Ｄ−タロース，Ｄ−マンノース等のアルドヘキソース類、Ｌ−ソルボース，Ｄ−タガトース，Ｄ−プシコース，Ｄ−フルクトース等のケトヘキソース類、Ｄ−アピオース，Ｄ−ハマメロース等の分枝糖類などが挙げられる。

二糖類の具体例としては、キシロビオース，アガロビオース，カラビオース，マルトース，イソマルトース，ソホロース，セロビオース，トレハロース，ネオトレハロース，イソトレハロース，イヌロビオース，ビシアノース，イソプリメベロース，サンブビオース，プリメベロース，ソラビオース，メリビオース，ラクトース，リコビオース，エピセロビオース，スクロース，ツラノース，マルツロース，ラクツロース，エピゲンチビオース，ロビノビオース，シラノビオース，ルチノース等が挙げられる。

糖アルコールとしては、エリスリトール，Ｄ−アラビトール，キシリトール，Ｄ−リビトール，ガラクチトール，Ｄ−グルシトール，Ｄ−マンニトール，マルチトール等が挙げられる。好ましい糖類としては、グルコース、マルトース、マルチトール、スクロース、マンニトール、ソルビトール、トレハロース、グルコシルトレハロースを用いることができる。

多価アルコールは、一種単独又は二種以上を組み合わせて用いることができる。これらの多価アルコールのうち、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンを用いると、泡の安定性や洗い流した後のしっとりした感触を与える。多価アルコールの好ましい含有量としては、耐圧容器内の全組成物中に１０〜５０％が好ましく、さらに１５〜３０％が特に好ましい。多価アルコールの含有量が当該範囲であれば、クリーミーな泡で、泡安定性が高く、洗い流した後でもべたつかずにしっとりとした感触が得られる。

本発明の泡沫状エアゾール組成物には、さらに、起泡性や泡の安定性を微調整するために、非イオン性界面活性剤を配合することができる。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す。）ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；ＰＯＥ−グリセリン
モノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類；ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類；ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類；プルロニック（登録商標）等のプルアロニック型類；ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰと略す。）セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類；テトロニック（登録商標）等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類；ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体；ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体；ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミドのほか、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸などが挙げられる。これら非イオン性界面活性剤の配合量は、耐圧容器内の全組成物中に０．１〜１０％、さらに０．５〜３％が特に好ましい。

更に本発明の泡沫状エアゾール組成物には、前記の成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲内で、化粧料に一般に配合し得る成分を任意に添加することができる。このような成分としては、例えば油脂、ロウ類、炭化水素油、エステル油、シリコーンなどの油性成分、高級アルコール、低級アルコールなどのアルコール類、天然水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成水溶性高分子などの高分子化合物、保湿剤、防腐剤、ビタミン類、消炎剤、美白剤、植物抽出物、賦活剤、血行促進剤、抗脂漏剤、無機の水溶性高分子、金属イオン封鎖剤などの各種薬剤が挙げられる。

油脂としては、アボガド油、ツバキ油、月見草油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂；カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固体油脂などが例示される。ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテルなどが例示される。炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の油分が例示される。エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン
、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリー２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−クチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、クロタミトン（Ｃ₁₃Ｈ₁₇ＮＯ）などが例示される。シリコーンとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン等の環状ポリシロキサン；３次元網目構造を形成しているシリコ−ン樹脂、シリコーンゴムなどが例示される。

高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール；モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコールなどが例示される。低級アルコールとしては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。

天然水溶性高分子としては、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、ローカストビーンガム、タマリントガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）等の植物系水溶性高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等の微生物系水溶性高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系水溶性高分子などが例示される。半合成水溶性高分子としては、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系水溶性高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系水溶性高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系水溶性高分子などが例示される。合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カーボポール：登録商標）等のビニル系水溶性高分子；ポリエチレングリコール１，０００、同６，０００、同２０，０００等のポリオキシエチレン系水溶性高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等の共重合系水溶性高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系水溶性高分子のほか、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなどが例示される。無機の水溶性高分子としては、ベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム：登録商標）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸などが例示される。

保湿剤としては、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イサイヨバラ抽出物、セイヨウノキギリソウ抽出物、メリロート抽出物などが例示される。ビタミン類としては、ビタミン油、レチノール、酢酸レチノール等のビタミンＡ類；リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類；ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ６類；Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルＤＬ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム、エチルアスコルビン酸等のビタミンＣ類；パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類；エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類；ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類；α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、コハク酸ＤＬ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類；ビタミンＰ；ビオチンなど例示される。防腐剤としては、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、プロピルパラベン、フェノキシエタノール、レゾルシン、サリチル酸、デヒドロ酢酸、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、イソプロピルメチルフェノール、アルカンジオール等が例示される。消炎剤としては、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等が例示される。美白剤としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、プラセンターエキス、アルブチン、トラネキサム酸、コウジ酸、イオウ、油溶性甘草抽出物、芍薬抽出物、ユキノシタ抽出物等が例示される。植物抽出物としては、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ローズマリー、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻、茶等の抽出物が例示される。賦活剤としては、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等が例示される。血行促進剤としては、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等が例示される。抗脂漏剤としては、硫黄、チアントール等が例示される。金属イオン封鎖剤としては、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸などが例示される。

本発明の泡沫状エアゾール組成物において配合している二酸化炭素は、アルカリ条件下では二酸化炭素として溶解せずに、炭酸塩となってしまい、起泡性や血行促進効果を奏さない。従って、本発明の泡沫状エアゾール組成物の原液のｐＨは、二酸化炭素を高濃度溶存させて、優れた血行促進効果を得る点から、ｐＨ３．０〜８．０の範囲が好ましい。これらの範囲にｐＨを調整する際のｐＨ調整剤として、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、あるいはリン酸又はそれらの塩などが利用できる。

本発明の泡沫状エアゾール組成物は、前記成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む原液を耐圧容器に充填し、さらに（Ｃ）二酸化炭素及び（Ｄ）炭化水素を封入することにより製造される。
このとき、必要に応じて、他の噴射ガスを充填することも可能である。

耐圧容器としては、内容液を泡状にして吐出できる形態であればよく、例えば、通常のアルミニウム、ブリキなどの金属製の単室構造の缶が使用でき、また、容器材質としてアセタール系樹脂、ポリカーボネート系の樹脂等の合成樹脂容器、ガラスなども圧力限界内であれば利用できる。特に工業的に１回で高圧の二酸化炭素を充填する場合には、アルミニウムの容器肉厚を調整したインパクト缶などが好ましい。また、原液の粘度によっては、耐圧容器内に内袋をもつ二重容器も利用できる。二重容器の場合、本発明の泡沫状皮膚塗布剤は内袋の中に充填され、耐圧容器と内袋との間に別に噴射ガスが充填される。この噴射ガスは、一般的にエアゾールにて用いられるガスであれば使用することができる。

耐圧容器内の圧力は、２５℃において０．７ＭＰａ未満であるが、良好な泡沫を得る点から０．４ＭＰａ〜０．７ＭＰａであることが好ましい。

本発明の泡沫状エアゾール組成物は皮膚上に適用し、生じた泡を皮膚上に拡げることにより使用するのが好ましい。ここで皮膚上への適用手段としては、所望の皮膚上に直接吐出して、その場で泡を形成させてもよいが、手に吐出して泡を形成させ、その泡を所望の皮膚上に塗布してもよい。本発明の泡沫状塗布剤により形成された泡は長時間安定であり、皮膚上に拡げる操作、軽いマッサージ等を行っても安定であることから、高濃度の二酸化炭素が皮膚に長時間作用し、優れた血行促進効果を奏する。

以下、試験方法と実施例をもって本発明をさらに詳しく説明する。本発明は、以下の試験方法や実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の試験方法を含め、実施例の説明において、配合割合は全て質量％であるが記載は省略する。

（１）起泡性
常法により調整した実施例及び比較例の泡沫状エアゾール組成物を、２５℃で１週間保存後に、５０ｍＬのガラス製容器内に噴射し、５０ｍＬの泡の質量を測り、単位体積（１ｃｍ³）あたりの密度を算出し、以下の基準で判定した。尚、密度が小さいほど、起泡性が高いことを示す。

（評価基準）
◎：密度が０．１５ｇ／ｍＬ未満
〇：密度が０．１５ｇ／ｍＬ以上、０．２ｇ／ｍＬ未満
△：密度が０．２ｇ／ｍＬ以上、０．３ｇ／ｍＬ未満
×：密度が０．３ｇ／ｍＬ以上

（２）泡安定性
常法により調整した実施例及び比較例の泡沫状エアゾール組成物を、２５℃で１週間保存後に、１００ｍＬのメスシリンダー内に噴射し、２分間放置後の体積を測り、泡の安定性を以下の基準で判定した。

（評価基準）
◎：泡の体積が９０ｍＬ以上
〇：泡の体積が８０ｍＬ以上、９０ｍＬ未満
△：泡の体積が７０ｍＬ以上、８０ｍＬ未満
×：泡の体積が７０ｍＬ未満

（３）官能試験（マッサージ性、洗浄力、つっぱりのなさ、しっとり感）
１０名の専門パネルを用いて、常法により調製した実施例及び比較例の泡沫状エアゾール組成物を頬の部位に塗布した。塗布後３分間マッサージを行い、ぬるま湯にて洗い流した。その後１０分放置して乾燥させた。その後、被験者本人が１点から５点の５段階にて、マッサージのしやすさ、洗浄効果、洗い上がりのつっぱりのなさ、しっとり感について官能評価を行い、平均評価点を算出した。評価基準は以下の通りである。

（評価基準）
◎：平均点が４．０以上
〇：平均点が３．０以上、４．０未満
△：平均点が２．０以上、３．０未満
×：平均点が２．０未満

参考例１、実施例２〜８、参考例９、実施例１０〜２６、比較例１〜９
表１〜３に示した泡沫状エアゾール組成物を調整し、前記各試験を実施した。その結果を
表１〜３に併せて示す。

表１〜３より明らかなように本発明の成分を用いた実施例２〜８、１０〜２６の泡沫状エアゾール組成物はいずれも優れた性能を有していた。一方、必須成分のいずれかを欠いた参考例１、参考例９、比較例１〜９では、起泡性、泡安定性、マッサージ性、洗浄力、つっぱりのなさ、及びしっとり感のいずれかの面で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。

Claims (3)

1. 次の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）の含有量が耐圧容器内の全組成物中に２〜７質量％、かつ成分（Ｂ）の含有量が耐圧容器内の全組成物中に０．５〜１０質量％であることを特徴とする泡沫状エアゾール組成物。
   （Ａ）Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤
   （Ｂ）２５℃で液状のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル
   （Ｃ）二酸化炭素及び
   （Ｄ）２５℃で０．１〜０．３ＭＰａの蒸気圧を有する炭素数が３〜５の炭化水素
2. さらに成分（Ｅ）多価アルコールを含有する請求項１記載の泡沫状エアゾール組成物。
3. 成分（Ｃ）及び（Ｄ）の質量比（Ｃ）：（Ｄ）が１：９〜１：４である請求項１又は２記載の泡沫状エアゾール組成物。