JP5986288B2 - モノアルキルアミンカチオン性界面活性剤系、付着ポリマー、及びシリコーンを含むヘアコンディショニング組成物 - Google Patents

モノアルキルアミンカチオン性界面活性剤系、付着ポリマー、及びシリコーンを含むヘアコンディショニング組成物 Download PDF

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Description

本発明は、モノアルキルアミンカチオン性界面活性剤、ジアルキル第四級アンモニウム塩カチオン性界面活性剤、高融点脂肪族化合物、特定のモノマーを有する付着ポリマー、シリコーン化合物、及び水性基材を含む、ヘアコンディショニング組成物に関する。本発明の組成物は、カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物、及び/又はシリコーン化合物の付着性の改良、特にダメージヘアに対するシリコーン化合物の付着性の改良をもたらす。
毛髪のコンディショニングのために、様々な手法が開発されている。コンディショニング効果をもたらす一般的な方法は、カチオン性界面活性剤類、高融点脂肪族化合物類、シリコーン化合物類、並びにこれらの混合物のようなコンディショニング剤の使用を介するものである。これらのコンディショニング剤類の大部分は、様々なコンディショニング効果をもたらすことが知られている。
改良されたコンディショニング効果をもたらすコンディショナのための試行が行われてきた。例えば、特開2007−137830号は、カチオン性界面活性剤、脂肪族アルコール、シリコーン、並びに親水性非イオン性モノマー及びアニオン性モノマーを含有するポリマーを含む毛髪化粧料を開示する。特開2007−137830号は、優れたコンディショニング効果をもたらす毛髪化粧料も開示する。
特開2007−137830号
しかしながら、毛髪に対する、特にダメージヘアに対する、コンディショニング剤の付着性の改良を提供する、リンスオフコンディショナが今もなお必要とされている。コンディショニング剤の付着性の改良により、このようなリンスオフコンディショナは、同量のコンディショニング剤からの改良されたコンディショニング効果が提供され、あるいは量を減じたコンディショニング剤からコンディショニング効果が効果的に提供され得る。
これらの既存の技術は、本発明の有利点及び利益の全てを提供するものではない。
本発明は、
(a)約12〜約30個の炭素原子を有する長いアルキル基又はアルケニル基を1つ有する第一級、第二級、及び第三級アミンである、約0.1重量%〜約8重量%のモノアルキルアミンカチオン性界面活性剤、
(b)約12〜約30個の炭素原子を有する長いアルキル基を2つ有する、約0.05重量%〜約6重量%のジアルキル第四級アンモニウム塩カチオン性界面活性剤、
(c)約1重量%〜約15重量%の高融点脂肪族化合物、
(d)構造中にカルボキシル基を有するビニルモノマー(A)、並びに次式(1)により表されるビニルモノマー(B):
CH2=C(R1)−CO−X−(Q−O)r−R2 (1)
(式中、R1は水素原子又はメチル基を表し、R2は水素原子、又は1〜5個の炭素原子を有するアルキル基を表し、このアルキル基は置換基を有してもよく、Qは2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、このアルキレン基は置換基を有してもよく、rは2〜15の整数を表し、Xは酸素原子又はNH基を表し、次の構造−(Q−O)r−R2中、直鎖に結合している原子の数は70個以下であり、前記ビニルモノマー(A)は、約10質量%〜約50質量%の濃度で含有され、かつ前記ビニルモノマー(B)は約50質量%〜約90質量%の濃度で含有される)を含むコポリマーである、約0.05重量%〜約6重量%の付着ポリマー、
(e)約0.05重量%〜約15重量%のシリコーン化合物、並びに
(f)水性基材、を含む、ヘアコンディショニング組成物を目的とする。
本発明の組成物は、カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物、及び/又はシリコーン化合物の付着性の改良、特にダメージヘアに対するシリコーン化合物の付着性の改良をもたらす。本明細書におけるダメージヘアには、例えば、毛根よりも毛先、漂白、着色及び/又はパーマにより化学的にダメージを受けた毛髪、並びに/あるいは櫛ですくことにより物理的にダメージを受けた毛髪が含まれる。
本発明者らは、2種の特定のカチオン性界面活性剤を特定の付着ポリマーと組み合わせて使用することにより、本発明の組成物が、異なるカチオン性界面活性剤及び/又は異なる付着ポリマーを含有するものなどの他の組成物と比較して付着性の改良をもたらすことを見出した。
本発明の前述及びその他の特徴、態様及び利点は、以下の説明及び添付の特許請求の範囲を読むことで、よりよく理解されるであろう。
本明細書は、本発明を具体的に指摘し、明確に請求する特許請求の範囲をもって結論とするが、本発明は、以下の記載から更に十分に理解されるものと考えられる。
本明細書では、「含む」は、最終結果に影響しない他の工程及び他の成分を加えることができることを意味する。この用語は、用語「〜からなる」及び用語「本質的に〜からなる」を包含する。
特に断らないかぎり、比率、部、及び比はすべて、本発明の組成物の総重量に基づく。全てのこのような重量は、提示された成分に関する場合、活性成分の濃度に基づき、したがって市販材料に包含される場合のある基剤又は副生成物を包含しない。
本明細書において、「混合物」は、複数種類の材料の単純な組み合わせと、結果としてそのような組み合わせから生じることがあるあらゆる化合物とを包含するように意図されている。
モノアルキルアミンカチオン性界面活性剤
本発明の組成物は、モノアルキルアミンカチオン性界面活性剤を含む。モノアルキルアミンカチオン性界面活性剤は、約0.1重量%〜約8重量%、好ましくは約0.2重量%〜約6重量%、より好ましくは約0.5重量%〜約5重量%の濃度で組成物に含有される。
本明細書で有用なモノアルキルアミンカチオン性界面活性剤は、約12〜約30個の炭素原子を有する長いアルキル基又はアルケニル基を1つ有する、好ましくは16〜24個の、より好ましくは18〜22個の炭素原子を有するアルキル基を1つ有する、第一級、第二級、及び第三級アミンである。本明細書で有用なモノアルキルアミンには、モノアルキルアミドアミンも含まれる。
特に有用なものは、炭素原子約12〜約22個の、好ましくは炭素原子約16〜約22個のアルキル基を有する第三級アミドアミンである。代表的な第三級アミドアミンとしては、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジエチルアミン、パルミタミドエチルジエチルアミン、パルミタミドエチルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジエチルアミン、アラキダミドエチルジエチルアミン、アラキダミドエチルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミドが挙げられる。本発明で有用なアミンは、米国特許第4,275,055号(Nachtigalら)に開示されている。
上記モノアルキルアミンカチオン性界面活性剤は、好ましくはL−グルタミン酸、乳酸、塩酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、L−グルタミン酸塩酸塩、マレイン酸、及びこれらの混合物、より好ましくはL−グルタミン酸、乳酸、クエン酸などの酸と組み合わせて使用される。酸は、酸に対するアミンのモル比約1:0.3〜約1:2、より好ましくは約1:0.4〜約1:1で使用することができる。
ジアルキル第四級アンモニウム塩カチオン性界面活性剤
本発明の組成物は、ジアルキル第四級アンモニウム塩カチオン性界面活性剤を含む。ジアルキル第四級アンモニウム塩カチオン性界面活性剤は、約0.05重量%〜約5重量%、好ましくは約0.1重量%〜約4重量%、より好ましくは約0.2重量%〜約3重量%の濃度で組成物に含有される。レオロジーの安定性及びコンディショニング効果の観点から、ジアルキル第四級アンモニウム塩カチオン性界面活性剤に対するモノアルキルアミンカチオン性界面活性剤の重量比が約1:1〜約5:1であるのが好ましく、より好ましくは約1.2:1〜約5:1、更により好ましくは約1.5:1〜約4:1である。
本明細書で有用なジアルキル第四級アンモニウム塩カチオン性界面活性剤は、12〜30個の炭素原子、より好ましくは16〜24個の炭素原子、更により好ましくは18〜22個の炭素原子を有する2つの長鎖アルキルを有するようなものである。本明細書で有用なそのようなジアルキル第四級化アンモニウム塩は、次の式(I)を有するようなものである:
Figure 0005986288
式中、R71、R72、R73及びR74のうちの2つは、12〜30個の炭素原子、好ましくは16〜24個の炭素原子、より好ましくは18〜22個の炭素原子の脂肪族基、あるいは最大約30個までの炭素原子を有する芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリール又はアルキルアリール基から選択され、R71、R72、R73及びR74の残りは、独立して1〜約8個の炭素原子、好ましくは1〜3個の炭素原子の脂肪族基、あるいは最大約8個の炭素原子を有する芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリール、又はアルキルアリール基から選択され、X-は、塩化物及び臭化物などのハロゲン化物、メトサルフェート及びエトサルフェートなどのC1〜C4アルキルサルフェート、並びにそれらの混合物からなる群から選択される塩形成アニオンである。脂肪族基は、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル結合、及びアミノ基のような他の基を含有することができる。より長鎖の脂肪族基、例えば、約16個以上の炭素のものは、飽和であっても不飽和であってもよい。好ましくは、R71、R72、R73及びR74のうちの2つは、12〜30の炭素原子の、より好ましくは炭素原子数16〜24の、更により好ましくは炭素原子数18〜22のアルキル基から選択され、R71、R72、R73及びR74のうちの残りは、CH3、C25、C24OH、CH265、及びこれらの混合物から独立して選択される。
このような好ましいジアルキルカチオン性界面活性剤としては、例えば、ジアルキル(14〜18)ジメチルアンモニウムクロリド、ジタローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジヒドロ添加タローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、及びジセチルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
高融点脂肪族化合物
本発明の組成物は、高融点脂肪族化合物を含む。高融点脂肪族化合物は、組成物の重量の約1重量%〜約15重量%、好ましくは約1.5重量%〜約12重量%、より好ましくは約2重量%〜約10重量%の濃度で組成物に含有される。
エマルション、特にゲルマトリックスの安定性という観点から、本明細書で有用な高融点脂肪族化合物は、25℃以上の、好ましくは40℃以上の、より好ましくは45℃以上の、更により好ましくは50℃以上の融点を有する。好ましくは、このような融点は、より容易な製造及びより容易な乳化という観点から、約90℃まで、より好ましくは約80℃まで、更により好ましくは約70℃まで、一層より好ましくは約65℃までである。本発明では、高融点脂肪族化合物は、単一化合物として、又は、少なくとも2つの高融点脂肪族化合物の配合物若しくは混合物として、使用することができる。このような配合物又は混合物として使用されるとき、上記融点は、配合物又は混合物の融点を意味する。
本明細書で有用な高融点脂肪族化合物は、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アルコール誘導体、脂肪酸誘導体及びこれらの混合物からなる群から選択される。当業者は、本明細書のこの項に開示されている化合物が、場合によっては2つ以上の分類に属することがある(例えば、いくつかの脂肪アルコール誘導体が脂肪酸誘導体としても分類されることがあり得る)ということを理解している。しかしながら、示されている分類は、その特定の化合物を限定することを意図するものではなく、分類及び命名法の便宜上そのようになされている。更に、二重結合の数及び位置、並びに分枝鎖の長さ及び位置に応じて、ある必要な炭素原子を有するある化合物が上記の本発明において好ましい融点未満の融点を有する可能性があることが、当業者には理解されている。そのような低融点の化合物は、この項には含まれないものとする。高融点化合物の非限定的な例は、International Cosmetic Ingredient Dictionary(Fifth Edition,1993)及びCTFA Cosmetic Ingredient Handbook(Second Edition,1992)に記載されている。
様々な高融点脂肪族化合物のうち、脂肪アルコールが好ましくは本発明の組成物に使用される。本明細書で有用な脂肪アルコールは、約14〜約30個の炭素原子、好ましくは約16〜約22個の炭素原子を有するものである。これらの脂肪アルコールは飽和しており、直鎖又は分枝鎖アルコールであることができる。
例えば、好ましい脂肪族アルコールとしては、セチルアルコール(約56℃の融点を有する)、ステアリルアルコール(約58〜59℃の融点を有する)、ベヘニルアルコール(約71℃の融点を有する)、及びこれらの混合物が挙げられる。これらの化合物は、上記の融点を有することが知られている。しかしながら、これらは多くの場合、供給されるときにより低い融点を有するが、それはこのような供給される製品は多くの場合、主アルキル鎖がセチル、ステアリル又はベヘニル基であるアルキル鎖長分布を有する脂肪族アルコールの混合物であるからである。本発明では、より好ましい脂肪族アルコールは、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びこれらの混合物である。
本明細書で有用な市販の高融点脂肪族化合物には、Shin Nihon Rika(Osaka、Japan)から入手可能な商品名KONOLシリーズ及びNOF(Tokyo、Japan)から入手可能な商品名NAAシリーズのセチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコール;WAKO(Osaka、Japan)から入手可能な商品名1−DOCOSANOLの純粋なベヘニルアルコールが挙げられる。
ゲルマトリックス
好ましくは、本発明において、ゲルマトリックスは、カチオン性界面活性剤、高融点脂肪族化合物、及び水性基材により形成される。ゲルマトリックスは、濡れている毛髪への塗布中の指すべりの良い感触、並びに毛髪を乾かした時の柔らかさ及びしっとり感などの各種コンディショニング効果をもたらすのに好適である。
好ましくは、特にゲルマトリックスを形成するとき、カチオン性界面活性剤及び高融点脂肪族化合物の総量は、本発明の効果をもたらすという観点から、組成物の約4.5重量%、好ましくは約5.0重量%、より好ましくは約5.5重量%から、展延性及び製品外観という観点から、組成物の約15重量%まで、好ましくは約14重量%まで、より好ましくは約13重量%まで、更により好ましくは約10重量%でまでである。更に、ゲルマトリックスを形成するとき、カチオン性界面活性剤及び高融点脂肪族化合物は、改善された湿潤コンディショニング効果をもたらすという観点から、カチオン性界面活性剤:高融点脂肪族化合物の重量比が、好ましくは約1:1〜約1:10、より好ましくは約1:1.5〜約1:7、更により好ましくは約1:2〜約1:6の範囲となるような程度で含有される。
好ましくは、ゲルマトリックスが形成されるとき、本発明の組成物は、ゲルマトリックスの安定性という観点から、アニオン性界面活性剤を実質的に含まない。本発明では、「組成物がアニオン性界面活性剤を実質的に含まない」は、組成物がアニオン性界面活性剤を含まないか、又は組成物がアニオン性界面活性剤を含有する場合、好ましくはアニオン性界面活性剤の濃度が非常に低いことを意味する。本発明において、このようなアニオン性界面活性剤の合計濃度は、含まれる場合には、好ましくは組成物の1重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下、更により好ましくは0.1重量%以下である。最も好ましくは、このようなアニオン性界面活性剤の合計濃度は、組成物の0重量%である。
水性基剤
本発明の組成物は水性基剤を含む。この基剤の濃度及び種類は、他の成分との相溶性及び製品の他の所望の特性によって選択される。
本発明で有用な基剤としては、水、並びに低級アルキルアルコール及び多価アルコールの水溶液が挙げられる。本明細書で有用な低級アルコールは、1〜6個の炭素を有する一価アルコールであり、より好ましくは、エタノール及びイソプロパノールである。本明細書で有用な多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、及びプロパンジオールが挙げられる。
好ましくは、水性基剤は実質的に水である。脱イオン水が使用されるのが好ましい。ミネラルカチオンを包含する天然源からの水も、製品の所望の特性に応じて使用することができる。一般的に、本発明の組成物は約20%〜約99%、好ましくは約30%〜約95%、より好ましくは約80%〜約90%の水を含む。
付着ポリマー
本発明の組成物は、付着ポリマー、好ましくはアニオン性付着ポリマーを更に含む。付着ポリマーは、組成物の約0.05重量%〜約8重量%、好ましくは約0.1重量%〜約5重量%、より好ましくは約0.2重量%〜約3.5重量%の濃度で含まれる。
モノアルキルアミン塩カチオン性界面活性剤、ジアルキル第四級アンモニウム塩カチオン性界面活性剤、及び高融点脂肪族化合物の合計に対する(i)付着ポリマーの重量比は、約1:1〜約1:160、より好ましくは約1:2.5〜約1:120、更により好ましくは約1:3.5〜約1:80であることが好ましい。(ii)に対する(i)の重量比が低すぎる場合、組成物には、カチオン性界面活性剤、高融点脂肪族化合物、及び/又はシリコーン化合物の低付着が生じる恐れがある。(ii)に対する(i)の重量比が高すぎる場合、組成物はレオロジーに影響を与える恐れがあり、組成物の望ましくないレオロジー低下をもたらす恐れがある。
本明細書で有用な付着ポリマーは、構造中にカルボキシル基を有するビニルモノマー(A)、並びに次式(1):
CH2=C(R1)−CO−X−(Q−O)r−R2 (1)
(式中、R1水素原子又はメチル基を表し、R2水素原子、又は1〜5個の炭素原子を有するアルキル基を表し、このアルキル基は置換基を有してもよく、Qは2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、このアルキレン基は置換基を有してもよく、rは2〜15の整数を表し、Xは酸素原子又はNH基を表し、次の構造−(Q−O)r−R2中、直鎖に結合している原子の数は70個以下であり、
ビニルモノマー(A)は約10質量%〜約50質量%の濃度で含有され、ビニルモノマー(B)は約50質量%〜約90質量%の濃度で含有される)により表されるビニルモノマー(B)を含む、コポリマーである。
ビニルモノマー(A)
本発明のコポリマーは、構造中にカルボキシル基を有するビニルモノマー(A)を含有する。コポリマーは、1種のビニルモノマー(A)を含有してよく、あるいは2種以上のビニルモノマー(A)を含有してよい。ビニルモノマー(A)は好ましいアニオン性界面活性剤である。
このビニルモノマー(A)は、コポリマーの合計質量に基づき、カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物及び/又はシリコーンの付着性の改良の観点から、約10質量%濃度、好ましくは約15質量%、より好ましくは20質量%以上、及び更により好ましくは25質量%以上の濃度、かつ塗布中の滑らかさ及び/又は製品粘度を損なわないという観点から、最大約50質量%、好ましくは45質量%以下、及びより好ましくは40質量%以下の濃度で含有される。
カルボキシル基を有するビニルモノマー(A)の非限定例としては、例えば、3〜22個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸モノマーが含まれる。不飽和カルボン酸モノマーは、好ましくは4個以上の炭素原子、好ましくは20個以下の炭素原子、より好ましくは18個以下の炭素原子、更により好ましくは10個以下の炭素原子、及び更により好ましくは6個以下の炭素原子を有する。更にビニルモノマー(A)中のカルボキシル基数は、好ましくは1〜4、より好ましくは1〜3、更により好ましくは1〜2、及び最も好ましくは1である。
カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物及び/又はシリコーンの付着性の改良を考慮して、ビニルモノマー(A)は、好ましくは次式(2)又は式(3)により表される不飽和カルボン酸モノマーであり、より好ましくは次式(2)により表される不飽和カルボン酸モノマーである。
CH2=C(R3)−CO−(O−(CH2m−CO)n−OH (2)
(式中、R3は水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子を表し、mは1〜4の整数、好ましくは2〜3の整数を表し、かつnは0〜4、好ましくは0〜2の整数を表し、最も好ましくは0を表す)。
CH2=C(R4)−COO−(CH2p−OOC−(CH2q−COOH (3)
(式中、R4は水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子を表し、p及びqは独立して2〜6、好ましくは2〜3の整数を表す)。
式(2)により表されるものの例には、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、及び2−カルボキシアクリル酸エチルオリゴマーなどが含まれる。これらのなかでは、アクリル酸及びメタアクリル酸が好ましく、より好ましいのはアクリル酸である。式(3)により表されるものの例には、アクリロイルオキシエチルスクシネート、及び2−メタクリロイルオキシエチルスクシネートなどが含まれる。
ビニルモノマー(B)
コポリマーはビニルモノマー(B)を含有する。コポリマーは、1種のビニルモノマー(B)を含有してよく、あるいは2種以上のビニルモノマー(B)を含有してよい。ビニルモノマー(B)は好ましくは非イオン性である。
ビニルモノマー(B)は、塗布中の感触及び滑らかさを改良する観点から、コポリマーの合計質量に基づき、約50質量%〜約90質量%、カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物及び/又はシリコーンの付着性の改良の観点から、好ましくは〜約85質量%、より好ましくは〜約80質量%、更により好ましくは75質量%の濃度で含有される。
本明細書で有用なビニルモノマー(B)は、式(4)により表されるものである。
CH2=C(R1)−CO−X−(Q−O)r−R2 (4)
(式中、R1は水素原子又はメチル基を表し、R2は水素原子、又は1〜5個の炭素原子を有するアルキル基を表し、このアルキル基は置換基を有してもよく、Qは2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、このアルキレン基は置換基も有し、rは2〜15の整数を表し、Xは酸素原子又はNH基を表し、構造−(Q−O)r−R2中、直鎖に結合している原子の数は70個以下である)。
2が置換基を有する場合、置換基はコポリマーの他の部分とは反応しない置換基である。ビニルモノマー(B)は好ましくは親水性であり、したがってR2は好ましくは水素原子、又は1〜3個の炭素原子を有するアルキル基であり、より好ましくは水素原子、又は1又は2個の炭素原子を有するアルキル基である。
Xは好ましくは酸素原子を表す。
Qは、置換基も有し得る2〜3個の炭素原子を有するアルキレン基であり、より好ましくは、任意の置換基を有さず2〜3個の炭素原子を有するアルキレン基である。Qのアルキレン基が置換基を有する場合、コポリマーの他の部位と反応しない置換基が好ましく、より好ましくはこのような置換基は50以下の分子量を有し、更により好ましくはこのような置換基は、−(Q−O)r−の構造部分よりも小さい分子量を有する。このような置換基の例には、ヒドロキシル基、メトキシ基、及びエトキシ基などが含まれる。
カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物及び/又はシリコーンの付着性の改良の観点から、並びに/あるいは塗布中の滑らかさの観点から、rは好ましくは3以上を表し、かつ好ましくは12以下を表す。
上記のように、構造−(Q−O)r−R2中、直鎖に結合している原子の数は70個以下である。例えば、Qがn−ブチレン基を表す場合、rは15であり、かつR2はn−ペンチル基を表し、構造−(Q−O)r−R2の直鎖に結合している原子数は80として計算され、したがって範囲外となる。カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物及び/又はシリコーンの付着性の改良の観点、及び/又は塗布中の滑らかさの観点から、構造−(Q−O)r−R2中の直鎖に結合している原子の数は、好ましくは60以下であり、より好ましくは40以下であり、更により好ましくは28以下であり、特に好ましくは20以下である。
ビニルモノマー(B)の例には、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)中r)は2〜15である)、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)中r)は2〜15である)、メトキシポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールの繰り返し数(式(4)中r)は2〜15である)、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールの繰り返し数(式(4)中r)は2〜15である)、メトキシポリエチレングリコール/ポリブチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコールの繰り返し数(式(4)中r)は2〜15である)、ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコールの繰り返し数(式(4)中r)は2〜15である)、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリルアミド(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)中r)は2〜15である)、及びポリエチレングリコール(メタ)アクリルアミド(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)中r)は2〜15である)、好ましくはメトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)中r)は3〜12である)、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)中r)は3〜12である)、メトキシポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールの繰り返し数(式(4)中r)は3〜12である)、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールの繰り返し数(式(4)中r)は3〜12である)、メトキシポリエチレングリコール/ポリブチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコールの繰り返し数(式(4)中r)は3〜12である)、ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコールの繰り返し数(式(4)中r)は3〜12である)、より好ましくはメトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)中r)は3〜12である)、及びポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)中r)は3〜12である)が含まれる。
ビニルモノマー(C)
塗布中の滑らかさなどのコンディショニング効果をもたらすという観点から、ビニルモノマー(A)及び(B)に加え、コポリマーには、12〜22個の炭素原子を有するアルキル基を有するビニルモノマー(C)を更に含有させてもよい。含有させる場合、カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物及び/又はシリコーンの付着性の改良の観点から、並びに/あるいは塗布中の滑らかさの観点から、ビニルモノマー(C)の量は、コポリマーの合計質量に基づき、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更により好ましくは25質量%以下、及び更により好ましくは20質量%以下である。
塗布中の滑らかさの観点から、好ましくは、ビニルモノマー(C)は、12〜22個の炭素原子を有するアルキル基を有する(メタ)アクリレートモノマーである。更に、分枝状アルキル基を有するビニルモノマーが特に好ましい。
12〜22個の炭素原子を有するアルキル基を有する(メタ)アクリレートモノマーの例には、ミリスチル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、及び合成ラウリル(メタ)アクリレート(しかしながら、「合成ラウリル(メタ)アクリレート」は、12個の炭素原子を有するアルキル基及び13個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを指す)が含まれる。これらのうち、12〜20個の炭素原子を有するアルキル基を有する(メタ)アクリレートモノマーが好ましく、16〜18個の炭素原子を有するアルキル基を有する(メタ)アクリレートモノマーがより好ましい。
コポリマーは、1種のビニルモノマー(C)を含有してよく、あるいは2種以上のビニルモノマー(C)を含有してよい。
他のモノマー
前述のビニルモノマー(A)、(B)、及び(C)に加え、コポリマーには、コポリマーの効果を損なわない程度にその他のビニルモノマーを含有させることもできる。他のビニルモノマーの例には、非イオン性モノマー、両性モノマー、半極性モノマー、カチオン性モノマー、並びにポリシロキサン基を含有するモノマーが挙げられ、好ましくはポリシロキサン基を有する又は有さない非イオン性モノマーが挙げられる。これらの他のモノマーは、前述のビニルモノマー(A)、(B)、及び(C)のいずれかと異なる。
含有させる場合、通常、このようなその他のモノマーの量は、コポリマーの合計質量の40質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、及び更により好ましくは10質量%以下である。
カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物及び/又はシリコーンの付着性の改良の観点から、コポリマー中のカチオン性官能基の量は好ましくは少なく、例えば、カチオン性官能基は、好ましくは、コポリマー中のすべての官能基の10モル%以下を占める。より好ましくは、コポリマーはカチオン性官能基を含まない。
非イオン性モノマーの例としては、(メタ)アクリル酸と1〜22個の炭素原子を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と1〜22個の炭素原子を有するアルキルアミンとのアミド、(メタ)アクリル酸とエチレングリコールとのモノエステル、又は1,3−プロピレングリコールなど、並びにエステルが挙げられ、モノエステルのヒドロキシル基は、メタノール又はエタノールなど、及び(メタ)アクリロイルモルホリンなどによりエーテル化されている。
両性モノマーの例としては、ベタイン基を有する(メタ)アクリルエステル、及びベタイン基を有する(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。
半極性モノマーの例としては、アミンオキシド基を有する(メタ)アクリレートエステル、及びアミンオキシド基を有する(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。
カチオン性モノマーの例としては、第四級アンモニウム基を有する(メタ)アクリレートエステル、及び第四級アンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。
ポリシロキサン基を含有するモノマーは、ポリシロキサン構造を有し、かつコポリマーに対し共有結合により結合し得る構造も有するモノマーである。これらの構成単位は、標準的に化粧品原料組成物に組み合わせて使用されるシリコーンオイルに対し高い親和性を有し、シリコーンオイルをコポリマー中の他の成分単位に結合させることにより作用し、ひいては肌及び毛髪、特にダメージヘアに対するシリコーンオイルの吸着力を増加させるものと考えられる。
ポリシロキサン構造は、次式(4)により表される2つ以上の繰り返し構造単位が結合した構造である。
−(SiR56−O)− (4)
式(4)中、R5及びR6は、独立して、1〜3個の炭素原子又はフェニル基を有するアルキル基を表す。
共有結合を介しコポリマーに結合し得る構造は、(メタ)アクリレートエステル、又は(メタ)アクリルアミドなどのビニル構造を有し、かつ別のモノマーと共重合し得る構造、重合中の連鎖移動によりコポリマーに結合し得るチオールなどの官能基を有する構造、あるいはイソシアネート基、カルボン酸基、ヒドロキシル基、又はアミノ基などを有し、かつコポリマー上の官能基と反応及び結合し得る構造であり得るものの、これらの構造に対する制限はない。
これらの結合可能な構造のうち複数は、ポリシロキサン基を含有する1つのモノマー中に存在し得る。コポリマーにおいて、ポリシロキサン構造はグラフト構造により主鎖に結合することができ、又はそれとは反対にポリシロキサン構造はグラフト構造により結合した他の構造を有する主鎖であってよく、更にポリシロキサン構造及びその他の構造は、ブロック構造により直鎖状態で連結されてもよい。
ポリシロキサン基を含有するモノマーは、好ましくは次式(5)により表される。
CH2=C(R7)−Z−(SiR89−O)s−R10 (5)
式中、R7は水素原子又はメチル基を表し、R8及びR9は、独立して、1〜3個の炭素原子を有するアルキル基又はフェニル基を表し、R10は1〜8個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Zは二価連結基又は直接結合を表し、かつsは2〜200の整数を表す。
シリコーンオイルに対する親和性を増加させる観点から、好ましくはsは3以上であり、より好ましくはsは5以上であり、及び他のモノマーとの共重合の増強の観点から、更により好ましくはsは50以下である。
Zは二価の連結基又は二重結合を表すものの、以降に提案される構造を1つ含有する、又は以降に提案される構造のうちの2つ以上を組み合わせて含有する連結基が好ましい。組み合わせられる数に特に制限はないものの、通常は5以下である。更に、以降の構造の方向は、任意である(ポリシロキサン基側はいずれかの末端にあってよい)。ただし、以降、Rは1〜6個の炭素原子を有するアルキレン基、又はフェニレン基を表す。
−COO−R−
−CONH−R−
−O−R−
−R−
前述の式(5)により表されるモノマーとしては、例えば、α−(ビニルフェニル)ポリジメチルシロキサン、α−(ビニルベンジルオキシプロピル)ポリジメチルシロキサン、α−(ビニルベンジル)ポリメチルフェニルシロキサン、α−(メタクリロイルオキシプロピル)ポリジメチルシロキサン、α−(メタクリロイルオキシプロピル)ポリメチルフェニルシロキサン、及びα−(メタクリロイルアミノプロピル)ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。ポリシロキサン基を含有するモノマーは単一の種類であってよく、あるいは2つ以上の種類を組み合わせて使用してよい。
コポリマーの分子量および粘度を調整する目的で、多官能性アクリレートなどの架橋剤をコポリマーに導入することができる。しかしながら、本発明では、コポリマーには架橋剤が含有されないことが好ましい。
構造解析
コポリマー中のビニルモノマー(A)、(B)、及び(C)、並びにその他のモノマーの量は、カルボニル基、アミド結合、ポリシロキサン構造、多様な官能基、及び炭素骨格などのIR吸収又はラマン散乱を使用することにより、ポリジメチルシロキサン、アミド結合部分中のメチル基、及びそれらに隣接するメチル基及びメチレン基の1H−NMRを使用することにより、並びに13C−NMRなどにより表される多様なNMRを使用することにより測定することができる。
重量平均分子量
複合体(complex)をカチオン性界面活性剤により泡立てることでコンディショニング効果をもたらすという観点から、コポリマーの重量平均分子量は、好ましくは3,000以上、より好ましくは5,000以上、及び更により好ましくは10,000以上であり、かつ乾燥後の感触という観点から、好ましくは最大約2,000,000、より好ましくは1,000,000以下、更により好ましくは500,000以下、更により好ましくは100,000以下、及び最も好ましくは50,000以下である。
コポリマーの重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)により測定することができる。ゲル透過クロマトグラフィーで使用される展開溶媒は、通常に使用される溶媒であれば特に制限はされないものの、例えば、測定は、水/メタノール/酢酸/酢酸ナトリウムの混合溶媒を使用し実施することができる。
粘度
コポリマーは、好ましくは25℃にて20質量%のエタノール溶液に関し、5mPa・s以上かつ20,000mPa・s以下の粘度を有する。粘度は、より好ましくは10mPa・s以上、更により好ましくは15mPa・s以上であるものの、その一方でより好ましくは10,000mPa・s以下、及び更により好ましくは5,000mPa・s以下である。コポリマーの粘度は、取り扱い性という視点から、好ましくは5mPa・s以上かつ20,000mPa・s以下である。B型粘度計を使用して粘度を測定することができる。
重量平均分子量と同様、コポリマーの粘度は、コポリマーの重合度を調節することにより調製することができ、かつ添加される多官能性アクリレートなどの架橋剤の量を増加又は減少させることにより調節することができる。
シリコーン化合物
本発明の組成物はシリコーン化合物を含む。シリコーン化合物は、組成物の約0.05重量%〜約15重量%、好ましくは約0.1重量%〜約10重量%、より好ましくは約0.1重量%〜約8重量%の濃度で含有される。
好ましくは、シリコーン化合物は、組成物中にて、約1μm〜約50μmの平均粒径を有する。
本明細書において有用なシリコーン化合物は、単一化合物として、少なくとも2つのシリコーン化合物のブレンド又は混合物として、あるいは少なくとも1つのシリコーン化合物と少なくとも1つの溶媒とのブレンド又は混合物として、好ましくは25℃において約1,000〜約2,000,000mPa・sの粘度を有する。
粘度は、Dow Corning Corporateの試験方法CTM0004(1970年7月20日)に記載されているガラスキャピラリー粘度計により測定できる。好適なシリコーン流体には、100,000mPa・s未満の粘度及びD単位200超のDブロック長さを有する、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマー、アミノ置換シリコーン、末端エステル基を含む第四級シリコーンなどの第四級シリコーン、及びこれらの混合物が含まれる。コンディショニング特性を有する他の不揮発性シリコーン化合物も使用することができる。
本明細書で有用なシリコーン化合物には、また、アミノ置換物質が挙げられる。好ましいアミノシリコーンには、例えば、次の一般式(I)に従うものが挙げられる。
(R1a3-a−Si−(−OSiG2n−(−OSiGb(R12-bm−O−SiG3-a(R1a
式中、Gは水素、フェニル、ヒドロキシ又はC1〜C8アルキルであり、好ましくはメチルであり、aは0又は1〜3の値を有する整数であり、好ましくは1であり、bは0、1又は2であり、好ましくは1であり、nは0〜1,999の数であり、mは0〜1,999の整数であり、nとmの合計は1〜2,000の数であり、aとmは両方共に0にはならず、R1は一般式CqH2qLに従う一価のラジカルであり、式中、qは2〜8の値を有する整数であり、Lは以下の基:−N(R2)CH2−CH2−N(R22、−N(R22、−N(R23-、−N(R2)CH2−CH2−NR22-から選択され、式中、R2は水素、フェニル、ベンジル又は飽和炭化水素ラジカルであり、好ましくは約C1〜約C20のアルキルラジカルであり、A-はハロゲン化物イオンである。
極めて好ましいアミノシリコーンは、式(I)に対応するものであり、式中、m=0、a=1、q=3、G=メチルであり、nは好ましくは約1500〜約1700、より好ましくは約1600であり、Lは−N(CH32又は−NH2、より好ましくは−NH2に対応するものである。別の極めて好ましいアミノシリコーンは、式(I)に対応するものであり、式中、m=0、a=1、q=3、G=メチルであり、nは好ましくは約400〜約600、より好ましくは約500であり、Lは−N(CH32又は−NH2、より好ましくは−NH2である。このような非常に好ましいアミノシリコーンは、末端アミノシリコーンと呼ばれることがあるが、これはシリコーン鎖の一端又は両端が、窒素含有基によって末端処理されているためである。
上記のアミノシリコーンが組成物中に組み込まれる場合、より低粘度を有する溶媒と混合することができる。このような溶媒としては、例えば、極性又は非極性の、揮発性又は不揮発性油が挙げられる。このような油としては、例えば、シリコーンオイル、炭化水素、及びエステルが挙げられる。このような各種溶媒のうち、好ましいものは、非極性、揮発性炭化水素、揮発性環状シリコーン、不揮発性線状シリコーン及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである。本発明で有用な不揮発性直鎖シリコーンは、25℃において粘度が約1E−6〜約0.02m2/s(約1〜約20,000センチストークス)、好ましくは約2E−5〜約0.01m2/s(25℃において約20〜約10,000センチストークス)であるものである。好ましい溶媒のうち、極めて好ましいのは、アミノシリコーンの粘度を低下させ、そして乾いた毛髪の摩擦が低減されるなどの改善されたヘアコンディショニング効果を提供する点で、非極性で揮発性の炭化水素、特に非極性で揮発性のイソパラフィンである。このような混合物は、好ましくは約1,000mPa・s〜約100,000mPa・s、より好ましくは約5,000mPa・s〜約50,000mPa・sの粘度を有する。
他の好適なアルキルアミノ置換シリコーン化合物には、シリコーン主鎖のペンダント基としてアルキルアミノ置換体を有するものが挙げられる。極めて好ましいものは、「アモジメチコン」として知られているものである。本明細書で有用な市販のアモジメチコンには、例えば、Dow Corningから入手可能なBY16−872が挙げられる。
本明細書で有用なシリコーン化合物には、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、及びポリメチルフェニルシロキサンなどのポリアルキルシロキサンも含まれる。ジメチコンとしても知られるポリジメチルシロキサンが、特に好ましい。これらのシリコーン化合物は、例えばGeneral Electric CompanyのViscasil(登録商標)及びTSF 451シリーズ、並びにDow CorningのDow Corning SH200シリーズから利用できる。
上記ポリアルキルシロキサンは、例えば、低い粘度を有するシリコーン化合物との混合物として入手可能である。このような混合物は、好ましくは約1,000mPa・s〜約100,000mPa・s、より好ましくは約5,000mPa・s〜約50,000mPa・sの粘度を有する。このような混合物は、好ましくは、(i)25℃において約100,000mPa・s〜約30,000,000mPa・s、好ましくは約100,000mPa・s〜約20,000,000mPa・sの粘度を有する第1のシリコーンと、(ii)25℃において約5mPa・s〜約10,000mPa・s、好ましくは約5mPa・s〜約5,000mPa・sの粘度を有する第2のシリコーンとを含む。本明細書で有用なこのような混合物には、例えば、GE Toshibaから入手可能な18,000,000mPa・sの粘度を有するジメチコンと200mPa・sの粘度を有するジメチコンとのブレンド、GE Toshibaから入手可能な18,000,000mPa・sの粘度を有するジメチコンとシクロペンタシロキサンとのブレンドが挙げられる。
本明細書で有用なシリコーン化合物は、また、シリコーンゴムを含む。用語「シリコーンゴム」は、本明細書で使用するとき、25℃において1m2/s(1,000,000センチストークス)以上の粘度を有するポリオルガノシロキサン材料を意味する。本明細書に記載のシリコーンガムはまた、上に開示したシリコーン化合物と一部重複する部分も有り得るとみなされる。この重複は、これらの物質のいずれにおいても限定を意図しない。「シリコーンゴム」は、典型的に約200,000を越え、一般的に約200,000〜約1,000,000の質量分子量を有する。具体的な例としては、ポリジメチルシロキサン、ポリ(ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン)コポリマー、ポリ(ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン)コポリマー及びこれらの混合物が挙げられる。シリコーンゴムは、例えば、低い粘度を有するシリコーン化合物との混合物として入手可能である。本明細書で有用なそのような混合物には、例えば、Shin−Etsuから入手可能なゴム/シクロメチコンブレンドが挙げられる。
上記シリコーン化合物は更に、機械的混合によるか、又はエマルション重合による合成段階で、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される界面活性剤を用いて又は用いないで製造されるエマルションの形態で本発明の組成物に組み入れることができる。
第四級基を含有するシリコーンポリマー
本明細書で有用なシリコーン化合物には、例えば、末端エステル基を含み、最大100,000mPa・sの粘度及びD単位200超のDブロック長さを有する、第四級基を含有するシリコーンポリマーが含まれる。理論に束縛されるものではないが、この低粘度シリコーンポリマーは、滑らかな感触、摩擦の低減、及びヘアダメージの予防などの改良されたコンディショニング効果をもたらし、かつシリコーンブレンドの必要性を排除する。
構造上、シリコーンポリマーは、1つ以上の第四級アンモニウム基、200超のシロキサンユニットを含む少なくとも1つのシリコーンブロック、少なくとも1つのポリアルキレンオキシド構造ユニット、及び少なくとも1つの末端エステル基を含むポリオルガノシロキサン化合物である。1つ以上の実施形態において、シリコーンブロックは300〜500のシロキサンユニットを含み得る。
シリコーンポリマーは、組成物の重量の約0.05重量%〜約15重量%、好ましくは約0.1重量%〜約10重量%、より好ましくは約0.15重量%〜約5重量%、及び更により好ましくは約0.2重量%〜約4重量%の量で存在する。
好ましい実施形態では、ポリオルガノシロキサン化合物は、一般式(Ia)及び(Ib)を有する:
M−Y−[−(N+2−T−N+2)−Y−]m−[−(NR2−A−E−A’−NR2)−Y−]k−M (Ia)
M−Y−[−(N+2−T−N+2)−Y−]m−[−(N+2 2−A−E−A’−N+2 2)−Y−]k−M (Ib)
(式中、
mは0超であり、好ましくは0.01〜100であり、より好ましくは0.1〜100であり、更により好ましくは1〜100であり、具体的には1〜50であり、より具体的には1〜20であり、更により具体的には1〜10であり、
kは0であるか、又は平均値0〜50、又は好ましくは1〜20、又は更により好ましくは1〜10であり、
Mは、
−OC(O)−Z
−OS(O)2−Z
−OS(O2)O−Z
−OP(O)(O−Z)OH
−OP(O)(O−Z)2
から選択される末端エステル基を含む末端基を表し、Zは、最大で40個の炭素原子を有し、場合により1種以上のヘテロ原子を含む、一価の有機残基から選択される)。
各A及びA’は、互いに独立して、最大で10個の炭素原子及び1つ以上のヘテロ原子を有する単結合又は二価有機基から選択される。
Eは一般式:
−[CH2CH2O]q−[CH2CH(CH3)O]r−[CH2CH(C25)O]s
のポリアルキレンオキシド基である(式中、qは0〜200であり、rは0〜200であり、sは0〜200であり、及びq+r+s=1〜600である)。
2は水素又はRから選択され、
Rは最大で22個の炭素原子及び場合により1種以上のヘテロ原子を有する一価の有機基から選択され、窒素原子の遊離原子価は炭素原子に結合し、
Yは式:
−K−S−K−及び−A−E−A’−又は−A’−E−A−の基であり、
Figure 0005986288
を有し、
式中、R1はC1〜C22−アルキル、C1〜C22−フルオロアルキル(fluoralkyl)又はアリールであり、nは200〜1000であり、かつポリオルガノシロキサン化合物中に複数のS基が存在する場合、これらは同一であっても又は異なっていてもよい。
Kは、二価又は三価の直線状、環状、及び/又は分枝状C2〜C40炭化水素残基であり、場合により−O−、−NH−、三価のN、−NR1−、−C(O)−、−C(S)−により中断され、及び場合により−OHにより置換され、R1は上記の通りに定義され、
Tは最大で20個の炭素原子を有する二価の有機基及び1種以上のヘテロ原子から選択される。
残基Kは互いに同一であっても、又は異なっていてもよい。−K−S−K−部分中、残基KはC−Si−結合を介し残基Sのケイ素原子に結合される。
ポリオルガノシロキサン化合物中にはアミン基(−(NR2−A−E−A’−NR2)−)が存在し得ることに起因し、これらは、有機又は無機酸によるこのようなアミン基のプロトン化により生じる、プロトン化アンモニウム基を有し得る。このような化合物は、時としてポリオルガノシロキサン化合物の酸付加塩として呼ばれる。
好ましい実施形態では、第四級アンモニウム基b)及び末端エステル基c)のモル比は100:20未満であり、更により好ましくは100:30未満であり、最も好ましくは100:50未満である。この割合は13C−NMRによって割り出すことができる。
更なる実施形態では、ポリオルガノシロキサン組成物は、
A)a)少なくとも1つのポリオルガノシロキサン基、b)少なくとも1つの第四級アンモニウム基、c)少なくとも1つの末端エステル基、及びd)少なくとも1つのポリアルキレンオキシド基(上記の通り)を含む、少なくとも1つのポリオルガノシロキサン化合物、
B)化合物A)とは異なる少なくとも1つの末端エステル基を含む少なくとも1つのポリオルガノシロキサン化合物。
成分A)の定義において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物の説明を参照することができる。ポリオルガノシロキサン化合物B)は、ポリオルガノシロキサン化合物A)とは異なり、好ましくは、ポリオルガノシロキサン化合物B)は第四級アンモニウム基を含まない。好ましくは、ポリオルガノシロキサン化合物B)は、一官能性有機酸、特にカルボン酸、及びビスエポキシドを含有するポリオルガノシロキサンの反応により生じる。
ポリオルガノシロキサン組成物において、化合物B)に対する化合物A)の重量比は好ましくは90:10未満である。換言すれば、成分B)の含量は少なくとも10重量%である。化合物A)中のポリオルガノシロキサン組成物の更に好ましい実施形態では、末端エステル基c)に対する第四級アンモニウム基b)のモル比は100:10未満であり、更により好ましくは100:15未満であり、かつ最も好ましくは100:20未満である。
シリコーンポリマーは、20℃及びの0.1s-1(プレート−プレートシステム、プレート直径40mm、間隙幅0.5mm)のせん断速度にて100,000mPa・s(100Pa・s)未満の粘度を有する。更なる実施形態では、未希釈のシリコーンポリマーの粘度は、500〜100,000mPa・s、又は好ましくは500〜70,000mPa・s、又はより好ましくは500〜50,000mPa・s、又は更により好ましくは500〜20,000mPa・sの範囲であってよい。更なる実施形態では、未希釈のポリマーの粘度は、20℃及びせん断速度0.1s-1で測定した場合に500〜10,000mPa・s、又は好ましくは500〜5000mPa・sの範囲であってよい。
上記のシリコーンポリマーに加え、更なる好ましい組成物を以降に提供する。例えば、一般式:
−[CH2CH2O]q−[CH2CH(CH3)O]r−[CH2CH(C25)O]s
のポリアルキレンオキシド基Eにおいて、式中、q、r、及びsは次の通り定義することができる:
qは0〜200であり、又は好ましくは0〜100であり、又はより好ましくは0〜50であり、又は更により好ましくは0〜20であり、
rは0〜200であり、又は好ましくは0〜100であり、又はより好ましくは0〜50であり、又は更により好ましくは0〜20であり、
sは0〜200であり、又は好ましくは0〜100であり、又はより好ましくは0〜50であり、又は更により好ましくは0〜20であり、
及びq+r+sは1〜600であり、又は好ましくは1〜100であり、又はより好ましくは1〜50であり、又は更により好ましくは1〜40である。
一般式Sを有するポリオルガノシロキサン構造単位に関し:
Figure 0005986288
1はC1〜C22−アルキル、C1〜C22−フルオロアルキル(fluoralkyl)又はアリールであり、nは200〜1000であり、又は好ましくは300〜500であり、K(−K−S−K−基中)は好ましくは二価又は三価の線状、環状又は分岐状C2〜C20炭化水残基であり、場合により−O−、−NH−、三価のN、−NR1−、−C(O)−、−C(S)−により中断され、かつ場合により−OHにより置換される。
具体例では、R1はC1〜C18アルキル、C1−C18フルオロアルキル及びアリールである。更に、R1は好ましくはC1〜C18アルキル、C1〜C6フルオロアルキル及びアリールである。更に、R1はより好ましくはC1〜C6アルキル、C1〜C6フルオロアルキル、更により好ましくはC1〜C4フルオロアルキル、及びフェニルである。最も好ましくは、R1はメチル、エチル、トリフルオロプロピル及びフェニルである。
本明細書で使用するとき、用語「C1〜C22アルキル」は、線状又は分岐状であってよい1〜22個の炭素原子を保有する脂肪族炭化水素基を意味する。メチル、エチル、プロピル、n−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ノニル、デシル、ウンデシル、イソプロピル、ネオペンチル、及び1,2,3−トリメチルヘキシル部分が例として機能する。
更に、本明細書で使用するとき、用語「C1〜C22フルオロアルキル」は、線状又は分岐状であってよく、かつ少なくとも1つのフッ素原子で置換された1〜22個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素化合物を意味する。モノフルオロメチル、モノフルオロエチル、1,1,1−トリフルオロエチル、ペルフルオロエチル、1,1,1−トリフルオロプロピル、1,2,2−トリフルオロブチルは好適な例である。
更に、用語「アリール」は、非置換であること、あるいはOH、F、Cl、CF3、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C3〜C7シクロアルキル、C2〜C6アルケニル又はフェニルにより1回又は複数回フェニル置換されていることを意味する。アリールはナフチルも意味し得る。
ポリオルガノシロキサンの実施形態に関し、アンモニウム基に由来する正電荷は、塩化物、臭化物、硫酸水素塩、硫酸塩、あるいは例えば、アセテート、プロピオネート、オクテート、特にC10〜C18カルボン酸、例えば、デカノエート、ドデカノエート、テトラデカノート、ヘキサデカノエート、オクタデカノエート及びオレエート、アルキルポリエーテルカルボキシレート、アルキルスルホネート、アリールスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルポリエーテルスルフェート、リン酸モノアルキル/アリールエステル及びリン酸ジアルキル/アリールエステル由来のホスフェートといったC1〜C30カルボン酸に由来するカルボキシレートのような有機アニオンなどの無機アニオンにより中和される。ポリオルガノシロキサン化合物の特性は、特に使用する酸の選択に応じ変更され得る。
第四級アンモニウム基は、通常、モノカルボン酸及び二官能性ジハロゲンアルキル化合物の存在下で、第三級ジアミンと、特にジエポキシド(時としてビスエポキシドとも呼ばれる)から選択されるアルキル化剤とを反応させることにより生成される。
好ましい実施形態では、ポリオルガノシロキサン化合物は、一般式(Ia)及び(Ib)である:
M−Y−[−(N+2−T−N+2)−Y−]m−[−(NR2−A−E−A’−NR2)−Y−]k−M (Ia)
M−Y−[−(N+2−T−N+2)−Y−]m−[−(N+2 2−A−E−A’−N+2 2)−Y−]k−M (Ib)
(式中、各基は上記に定義された通りのものであり、しかしながら、繰り返し単位は統計的に配置される(すなわち、ブロック様の配置ではない))。
更に好ましい実施形態では、ポリオルガノシロキサン化合物は、一般式(IIa)又は(IIb)でもあり得る:
M−Y−[−N+2−Y−]m−[−(NR2−A−E−A’−NR2)−Y−]k−M (IIa)
M−Y−[−N+2−Y−]m−[−(N+2 2−A−E−A’−N+2 2)−Y−]k−M (IIb)
(式中、各基は上記のとおりである。)同様に、このような式中、繰り返し単位は、通常、統計的に配置される(すなわち、ブロック様の配置ではない)。
Mは上記の通り
−OC(O)−Z、
−OS(O)2−Z
−OS(O2)O−Z
−OP(O)(O−Z)OH
−OP(O)(O−Z)2
Zは直鎖、環状又は分岐状飽和又は不飽和C1〜C20、又はC2〜C18であり、又は更により好ましくは1つ以上の−O−又は−C(O)−により中断され及び−OHにより置換されていてよい炭化水素ラジカルである。特異的な実施形態では、Mは標準的なカルボン酸から生じる−OC(O)−Zであり、詳細には、例えば、ドデカン酸などのように10個以上の炭素原子を有する。
更なる実施形態では、ポリオルガノシロキサンを含有する繰り返し基−K−S−K−及びポリアルキレン繰り返し基−A−E−A’−又は−A’−E−A−のモル比は100:1〜1:100であり、又は好ましくは20:1〜1:20であり、又はより好ましくは10:1〜1:10である。
−(N+2−T−N+2)−基中、Rは1つ以上の−O−、−C(O)−により中断されてよく、及び−OHにより置換されていてよい一価直鎖、環状又は分岐状C1〜C20炭化水素ラジカルを表してよく、Tは−O−、−C(O)−により中断されてよく、及びヒドロキシルにより置換されていてよい二価の直鎖、環状又は分岐状C1〜C20炭化水素ラジカルであってよい。
第四級アンモニウム官能基及びエステル官能基を含む上記ポリオルガノシロキサン化合物は、1)第四級アンモニウム官能基を含有しかつエステル官能基は含有しない別個の分子、2)第四級アンモニウム官能基及びエステル官能基を含有する分子、及び3)エステル官能基を含有しかつ第四級アンモニウム官能基は含有しない分子も含有する。構造に限定されはしないものの、第四級アンモニウム官能基及びエステル官能基を含む、上記のポリオルガノシロキサン化合物は、ある種の平均量及び両方の部分の割合を含む分子の混合物として理解されたい。
多様なモノ官能性有機酸を利用してエステルを生成することができる。例示的な実施形態としては、C1〜C30カルボン酸、例えば、C2、C3、C8酸、C10〜C18カルボン酸、例えば、C12、C14、C16酸、飽和、不飽和及びヒドロキシル官能化C18酸、アルキルポリエーテルカルボン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルポリエーテル硫酸、リン酸モノアルキル/アリールエステル及びリン酸ジアルキル/アリールエステルが挙げられる。
可溶性塩
本発明の組成物は、このようなカチオン性界面活性剤系を高融点脂肪族化合物とともにエマルションへと、特にゲルマトリックスへと効率的に転換する観点から、更に可溶性塩を含有し得る。
可溶性塩は、組成物の重量に基づいて、好ましくは約0.05重量%〜約5重量%、より好ましくは約0.05重量%〜約2重量%、更により好ましくは約0.08重量%〜約1重量%の濃度で含まれる。
モノアルキルアミン塩カチオン性界面活性剤の可溶性塩と酸との重量比は、約1:0.5〜約1:10であるのが好ましく、より好ましくは約1:1〜約1:8、更により好ましくは約1:1.5〜約1:5である。
本明細書で有用なそのような可溶性塩は、25℃の水中で、好ましくは0.5g/水100g以上、より好ましくは1g/水100g以上、更により好ましくは1.5g/水100g以上、更により好ましくは3g/水100g以上の溶解度を有するものである。
本明細書で有用なそのような可溶性塩には、例えばEDTA二ナトリウム、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、及びそれらの混合物が挙げられる。
可溶性塩は、例えば、エマルションの形成に先立って水相に加えることができる、又は任意成分追加に先立って/それと同時に/その後にエマルションに加えることができるなど、いつ加えてもよい。好ましくは、可溶性塩は、エマルションの形成に先立って水相に加えられる。
追加の構成成分
本発明の組成物は他の追加的な構成成分を含んでもよく、それは最終的な製品の所望の特性によって当業者により選択されてもよく、それは組成物をより美容的又は審美的に許容可能なものにしたり、付加的な使用による利益を組成物に提供するのに好適なものである。このようなその他の追加成分は、一般に、組成物の重量に基づいて約0.001重量%〜約10重量%、好ましくは約5重量%以下の濃度で個々に使用される。
他の多種多様な追加的な成分が本組成物に配合可能である。これらには、他のコンディショニング剤、例えばHormelから入手可能な商標名Peptein 2000の加水分解コラーゲン、Eisaiから入手可能な商標名Emix−dのビタミンE、Rocheから入手可能なパンテノール、Rocheから入手可能なパンテニルエチルエーテル、加水分解したケラチン、タンパク質、植物抽出物、及び栄養素;防腐剤、例えば、ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン及びイミダゾリジニル尿素;pH調整剤、例えば、クエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム;着色剤、例えば、食品、医薬品及び化粧品用又は医薬品及び化粧品用染料のいずれか(FD&C or D&C);香料;紫外線用及び赤外線用の遮断剤及び吸収用薬剤、例えば、ベンゾフェノン;並びにふけ防止剤、例えば、ジンクピリチオンが挙げられる。
製品形態及び使用法
本発明の組成物は、リンスオフ(洗い流す)製品又はリーブオン(洗い流さない)製品の形態であってよく、またクリーム、ゲル、エマルション、ムース、及びスプレーを包含するが、これらに制限されない多種多様な製品形態に配合されることができる。本発明の組成物は、ヘアコンディショナー、特にリンスオフヘアコンディショナーに特に好適である。
本発明の組成物は、好ましくは毛髪のコンディショニング手段に使用され、この手段は以下の工程を含む:
(i)毛髪をシャンプーした後、毛髪をコンディショニングするために有効量のコンディショニング組成物を毛髪に塗布する工程、及び
(ii)その後、毛髪をすすぐ工程。
以下の実施例は、本発明の範囲に含まれる実施形態を更に説明及び実証するものである。これらの実施例はあくまで例示を目的として与えられるものであって、本発明を限定するものとして解釈されるべきではない。実施例には、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく多くの変形例が可能である。成分は、適用できる場合は、化学名又はCTFA名称で識別され、そうでない場合には以下で定義される。
Figure 0005986288
Figure 0005986288
構成成分の定義
*1 Evonik Goldschmidt Corporationから入手可能な67〜69%のジセチルジモニウムクロリド、プロピレングリコール及び5%の水の残部、100%とする
*2 シリコーン化合物1:次式を有するものでありMomentiveから入手可能:
M−Y−[−(N+2−T−N+2)−Y−]m−[−(N+2 2−A−E−A’−N+2 2)−Y−]k−M
(式中、
Figure 0005986288
*3 シリコーン化合物2:粘度10,000mPa・sを有し、かつ次式(I)を有するものであり、Momentiveから入手可能:
(R1a3-a−Si−(−OSiG2n−(−OSiGb(R12-b)m−O−SiG3-a(R1)a (I)
式中、Gはメチルであり、aは1の整数であり、bは0、1又は2であり、好ましくは1であり、nは400〜約600の数であり、mは0の整数であり、R1は、一般式CqH2qLに従う一価のラジカルであり、式中、qは3の整数であり、Lは、−NH2である。
*4 シリコーン化合物3:粘度10,000mPa・sを有するジメチコーン
*5 付着ポリマー1:分子量約24,000を有し、三菱化学から入手可能な、30重量%のアクリル酸モノマーと70重量%のメトキシPEG−4メタクリレートモノマーとのコポリマー。
*6 付着ポリマー2:分子量約24,000を有し、三菱化学から入手可能な、50重量%のアクリル酸モノマーと50重量%のメトキシPEG−4メタクリレートモノマーとのコポリマー。
*7 比較用付着ポリマー:分子量約130,000を有し、三菱化学から入手可能な、AA/GLM=30/70のコポリマー(AAはアクリル酸を表す;GLMは次式:CH2=C(CH3)COO−CH2−CH(OH)−CH2OH)を有するグリセリンメタクリレートを表す)。
*8 比較用付着ポリマー:分子量約30,000を有し、三菱化学から入手可能な、AA/HEAA/SMA=30/50/20のコポリマー(AAはアクリル酸を表す;HEAAはN−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミドを表す);SMAはメタクリル酸ステアリルを表す)。
作製方法
「実施例1」〜「実施例5」及び「比較例i」〜「比較例vi」の上記ヘアコンディショニング組成物を、次の方法により調製した:
成分1〜7を混合し、約66℃〜約85℃に加熱して、油相を形成する。別に、成分8〜11を混合し、約20℃〜約48℃に加熱して、水相を形成する。Becomix(登録商標)直接噴射式ローターステーター・ホモジナイザーに油相を注入する。油相が、1.0×105J/m3〜1.0×107J/m3のエネルギー密度を有しかつ水相が既に存在する高せん断場に到達するのに、0.2s以下を要する。ゲルマトリックスを形成する。撹拌しつつ、成分12〜18をゲルマトリックスに加える。次に、組成物を室温に冷却する。
特性及びコンディショニング効果
上記組成物のいくつかに関しては、以下の方法で特性及びコンディショニング効果を評価する。評価結果は上にも示す。
「実施例1」〜「実施例5」により開示され、及び表される実施形態は、リンスオフ用途に特に有用である本発明のヘアコンディショニング組成物である。このような実施形態は、多くの利点を有する。例えば、これらの実施形態は、ダメージヘアに対するシリコーン化合物の、付着性の改良を提供する。
このような利点は、本発明の実施例と比較例「比較例i」〜「比較例vi」との比較により理解することができる。例えば、付着ポリマーを含有しない比較例「比較例i」、異なるカチオン性界面活性剤を使用する「比較例ii」、並びにいずれも異なる付着ポリマーを使用する「比較例iii」及び「比較例iv」と比較して大幅に改良されたシリコーン付着性が本発明の「実施例1」で観察された。いずれも付着ポリマーを含有しない比較例「比較例v」及び「比較例vi」と比較して大幅に改良されたシリコーン付着性が、異なる種類のシリコーン、例えば、本発明の「実施例4」及び「実施例5」において使用したものにおいても観察された。
シリコーンの付着量は、(i)ヘアピースの準備、及び(ii)シリコーンの付着性の測定、及び(iii)評価からなる方法により測定及び評価することができる。
(i)ヘアピースの準備
シリコーンの付着性の測定に際し、2gのヘアピースを使用した。ヘアピースは以下の工程により準備した。
(1)ヘアピースを漂白し、櫛により同じ方向にすく。次に、非コンディショニングシャンプーを1ヘアピースごとに0.2g塗布し、泡立たせ、このヘアピースをすすぎ、及び乾燥させる;
(2)ヘアピースごとに0.2cc濃度で非コンディショニングシャンプーを塗布し、泡立たせ、このヘアピースをすすぐ;
(3)ヘアピースごとに再度0.2cc濃度で非コンディショニングシャンプーを塗布し、泡立たせ、このヘアピースをすすぐ;並びに
(4)ヘアピースごとに0.2cc濃度でコンディショナを塗布し、ヘアピースを処理し、このヘアピースをすすぐ;並びに
(5)ヘアピースを乾燥させる。
シリコーンの付着量を測定及び評価するためにヘアピースを用意する。
(ii)シリコーンの付着性の測定
ヘアピースに付着させたシリコーンを適切な溶媒に抽出する。抽出物を次に原子吸着/放出検出装置に導入し、適切な波長で測定する。装置により返された吸着/放出値を、次に、試験下で十分に特性評価された、重量既知のシリコーン化合物標準により得られた外挿検量線により、毛髪に付着したシリコーン化合物の実際の濃度(ppm)に変換する。
(iii)評価
Figure 0005986288
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「40ミリメートル」として開示される寸法は、「約40ミリメートル」を意味するものである。
任意の相互参照又は関連特許若しくは関連出願を包含する本明細書に引用される全ての文献は、明確に除外ないしは別の方法で限定されない限り、その全てを本明細書中に参照により組み込まれる。いずれの文献の引用も、こうした文献が本願で開示又は特許請求される全ての発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした文献が、単独で、あるいは他の全ての参照文献とのあらゆる組み合わせにおいて、こうした発明のいずれかを参照、教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、本文書において、用語の任意の意味又は定義の範囲が、参考として組み込まれた文書中の同様の用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書中で用語に割り当てられる意味又は定義に準拠するものとする。
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

Claims (9)

  1. (a)2〜0個の炭素原子を有する長いアルキル基又はアルケニル基を1つ有する第一級、第二級、及び第三級アミンである、.1重量%〜重量%のモノアルキルアミンカチオン性界面活性剤、
    (b)2〜0個の炭素原子を有する長いアルキル基を2つ有する、.05重量%〜重量%のジアルキル第四級アンモニウム塩カチオン性界面活性剤、
    (c)重量%〜5重量%の高融点脂肪族化合物、
    (d)構造中にカルボキシル基を有するビニルモノマー(A)、並びに次式(1)により表されるビニルモノマー(B):
    CH=C(R)−CO−X−(Q−O)−R (1)
    (式中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Rは水素原子、又は1〜5個の炭素原子を有するアルキル基を表し、このアルキル基は置換基を有してもよく、Qは2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、このアルキレン基は置換基を有してもよく、rは2〜15の整数を表し、Xは酸素原子又はNH基を表し、次の構造−(Q−O)−R中、直鎖に結合している原子の数は70個以下であり、前記ビニルモノマー(A)は、0質量%〜0質量%の濃度で含有され、かつ前記ビニルモノマー(B)は0質量%〜0質量%の濃度で含有される)を含むコポリマーである、.05重量%〜重量%の付着ポリマー、
    (e).05重量%〜5重量%のシリコーン化合物、並びに
    (f)水性基材、
    を含む、ヘアコンディショニング組成物。
  2. 前記式(1)中、rが2を表す、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記式(1)中、Xが酸素原子を表す、請求項1に記載の組成物。
  4. 前記ビニルモノマー(A)が、次式(2)又は次式(3):
    CH=C(R)−CO−(O−(CH−CO)−OH (2)
    (式中、Rは、水素原子又はメチル基を表し、mは1〜4の整数を表し、及びnは0〜4の整数を表す)、
    CH=C(R)−COO−(CH−OOC−(CH−COOH (3)
    (式中、Rは水素原子又はメチル基を表し、p及びqは独立して2〜6の整数を表す)、
    により表される、請求項1に記載の組成物。
  5. 前記付着ポリマーが、,000〜,000,000の重量平均分子量を有する、請求項1に記載の組成物。
  6. 前記付着ポリマーが、アニオン性である、請求項1に記載の組成物。
  7. 前記アミンが、6〜2個の炭素原子を有するアルキル基を有する第三級アミドアミンである、請求項1に記載のヘアコンディショニング組成物。
  8. モノアルキルアミンカチオン性界面活性剤が、酸に対する前記アミンのモル比が:0.3〜:2となるような濃度で、L−グルタミン酸、乳酸、塩酸、りんご酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、L−グルタミン酸塩酸塩、マレイン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される酸と組み合わせて使用される、請求項1に記載のヘアコンディショニング組成物。
  9. 前記シリコーン化合物が、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマー、アミノ置換シリコーン、末端エステル基を含み、100,000mPa・s未満の粘度及びD単位200超のDブロック長さを有する第四級シリコーンを含む第四級シリコーン、及びこれらの混合物から選択される、請求項1に記載の組成物。
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