JP5970613B2 - 酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体 - Google Patents
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Description
(1)酸化重合性基を有するアルキッド樹脂(c)に下記の(a−1)、(a−2)および(a−3)に示すモノマーをグラフト重合させて得られる酸化硬化型アクリル共重合体(a)と、水酸基およびアルコキシ基の少なくとも一方を有するシリコーン(b)とを反応させて得られる酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体であって、原料中に、アルキッド樹脂(c)、スチレン類(a−1)、(メタ)アクリル酸エステル(a−2)、重合性不飽和モノマー(a−3)、およびシリコーン(b)の合計量に対して、アルキッド樹脂(c)が8〜40質量%、スチレン類(a−1)が10〜30質量%、およびシリコーン(b)が5〜15質量%の割合で含まれることを特徴とする、酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体。
(a−1)スチレン類
(a−2)(メタ)アクリル酸エステル
(a−3)水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも1種の官能基を有する重合性不飽和モノマー
(2)前記スチレン類(a−1)、前記(メタ)アクリル酸エステル(a−2)、および前記重合性不飽和モノマー(a−3)が、スチレン類(a−1)、(メタ)アクリル酸エステル(a−2)、および重合性不飽和モノマー(a−3)の合計量に対して、それぞれ下記の割合で含まれる、(1)に記載の酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体。
(a−1)スチレン類:13〜40質量%
(a−2)(メタ)アクリル酸エステル:53〜86質量%
(a−3)重合性不飽和モノマー:1〜7質量%
(3)前記スチレン類(a−1)、前記(メタ)アクリル酸エステル(a−2)、および前記重合性不飽和モノマー(a−3)が、酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体中に、合計で45〜87質量%の割合で含まれる、(1)または(2)に記載の酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体。
(4)固形ヨウ素価が5〜50である、(1)〜(3)のいずれかに記載の酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体。
(5)重量平均分子量が10,000〜150,000である、(1)〜(4)のいずれかに記載の酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体。
(6)前記シリコーン(b)が、フェニル基をさらに有する、(1)〜(5)のいずれかに記載の酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体。
(7)酸化重合性基を有するアルキッド樹脂(c)に、下記の(a−1)、(a−2)および(a−3)に示すモノマーをグラフト重合させて酸化硬化型アクリル共重合体(a)を得る工程と、得られた酸化硬化型アクリル共重合体(a)と、水酸基およびアルコキシ基の少なくとも一方を有するシリコーン(b)とを反応させる工程とを含み、アルキッド樹脂(c)、スチレン類(a−1)、(メタ)アクリル酸エステル(a−2)、重合性不飽和モノマー(a−3)、およびシリコーン(b)の合計量に対して、アルキッド樹脂(c)が8〜40質量%、スチレン類(a−1)が10〜30質量%、およびシリコーン(b)が5〜15質量%の割合で用いられることを特徴とする、酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体の製造方法。
(a−1)スチレン類
(a−2)(メタ)アクリル酸エステル
(a−3)水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも1種の官能基を有する重合性不飽和モノマー。
本発明で用いられる酸化硬化型アクリル共重合体(a)は、酸化重合性基を有するアルキッド樹脂(c)に、下記の(a−1)、(a−2)および(a−3)に示すモノマーをグラフト重合させて得られる。
(a−1)スチレン類
(a−2)(メタ)アクリル酸エステル
(a−3)水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも1種の官能基を有する重合性不飽和モノマー(以下、単に「重合性不飽和モノマー」と記載する場合がある)。
アルキッド樹脂は、ポリエステル樹脂の一種であり、多価アルコールと多塩基酸とを縮合させることによって得られる。本発明においては、アルキッド樹脂の中でも、酸化重合性基を有するアルキッド樹脂(c)(以下、単に「アルキッド樹脂(c)」と記載する場合がある)が用いられる。
油長(%)=(脂肪酸または油脂の質量/アルキッド樹脂(c)原料の総質量)×100
油長がこのような範囲の場合、得られる共重合体を塗膜形成成分として用いた場合に、酸化硬化性に富み架橋密度が高く、塗膜の初期光沢が高く、耐候性および初期乾燥性に優れた塗膜が得られる。さらに、アルキッド樹脂(c)の分子内に、適度に脂肪酸や油脂に由来する炭化水素基が導入され、塗料組成物を調製する際に、溶剤への溶解性がより向上する。油長は、より好ましくは40〜60%である。
スチレン類(a−1)は、塗膜の初期光沢を向上させるために用いられる。本発明に用いられるスチレン類(a−1)は特に限定されず、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−tert−ブチルスチレンなどが挙げられる。これらの中でも、経済的な観点や入手の容易さからスチレンが好ましい。これらのスチレン類(a−1)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。スチレン類(a−1)は、上記(a−1)、(a−2)および(a−3)の合計量に対して、好ましくは13〜40質量%の割合で用いられる。一般的に、スチレン類(a−1)を多く使用すると、耐衝撃性(強度)や耐候性を低下させる傾向にある。本発明では、スチレン類(a−1)の使用量を比較的多く設定しているにもかかわらず、他のモノマー((a−2)および(a−3))とのバランスや、アルキッド樹脂(c)および後述するシリコーン(b)とのバランスによって、塗膜の耐衝撃性(強度)および耐候性をほとんど低下させることなく、塗膜の初期光沢および初期乾燥性をより高めることができる。スチレン類(a−1)は、より好ましくは20〜33質量%の割合で用いられる。
(メタ)アクリル酸エステル(a−2)は、塗膜に柔軟性および耐候性を付与するために用いられる。なお、本明細書において「(メタ)アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味する。本発明で用いられる(メタ)アクリル酸エステル(a−2)は特に限定されず、例えば、炭素数が1〜18のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルなどが挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルとしては、具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸i−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸i−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸イソステアリル、(メタ)アクリル酸ジアルキルアミノアルキル(例えば、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチル)などが挙げられる。
ビスコート3F(フッ素原子3個含有アクリル酸エステルモノマー)
ビスコート4F(フッ素原子4個含有アクリル酸エステルモノマー)
ビスコート8F(フッ素原子8個含有アクリル酸エステルモノマー)
ビスコート12F(フッ素原子12個含有アクリル酸エステルモノマー)
ビスコート17F(フッ素原子17個含有アクリル酸エステルモノマー)
これらの中でも、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸i−ブチル、およびメタクリル酸t−ブチルが好ましい。これらの(メタ)アクリル酸エステル(a−2)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
重合性不飽和モノマー(a−3)は、後述するシリコーン(b)を共重合体に導入する(すなわち、酸化硬化型アクリル共重合体(a)とシリコーン(b)とを結合させる)ために用いられる。重合性不飽和モノマー(a−3)は、分子内に水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも1種の官能基を有する重合性不飽和モノマーであれば、特に限定されない。これらの中でも、分子内に水酸基またはカルボキシル基を有する重合性不飽和モノマーが好ましい。これらの重合性不飽和モノマー(a−3)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明で用いられるシリコーン(b)は、例えば、シロキサン結合(−Si−O−Si−)を主鎖とし、側鎖にアルキル基、アリール基、水酸基、アルコキシ基などの置換基が存在する分岐構造を有するポリシロキサンであり、水酸基およびアルコキシ基の少なくとも一方を有するシリコーンであれば、特に限定されない。
(式中、R1およびR2は、それぞれ同一または異なって、水素原子、炭素数が1〜8のアルキル基、または炭素数が6〜12のアリール基を表し、mは0≦m≦3.5を満足し、nは0.0005≦n<4を満足する)。シリコーン(c)は、重合度や官能基の置換度が異なる分子の混合物であるため、上記の式におけるmやnの値は必ずしも整数とはならない。
このようなシリコーンの代表的な市販品としては、3037 INTERMEDIATE、3074 INTERMEDIATE、Z−6018、217 FLAKE、220 FLAKE、233 FLAKE、249 FLAKE、QP8−5314、SR2402、AY 42−163(いずれも東レ・ダウコーニング(株)製);TSR160、TSR165、TSR3168(いずれもモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製);KR−211、KR−216、KR−213、KR−9218(いずれも信越化学工業(株)製);SILRES SY 231、SILRES SY 300、SILRES SY 409、SILRES IC368(いずれも旭化成ワッカーシリコーン(株)製)などが挙げられる。
本発明の共重合体は、アルキッド樹脂(c)、スチレン類(a−1)およびシリコーン(b)を、特定の割合で重合させている点に特徴がある。すなわち、アルキッド樹脂(c)、スチレン類(a−1)、(メタ)アクリル酸エステル(a−2)、重合性不飽和モノマー(a−3)、およびシリコーン(b)の合計量に対して、アルキッド樹脂(c)が8〜40質量%、スチレン類(a−1)が10〜30質量%、およびシリコーン(b)が5〜15質量%の割合で含まれる点に特徴がある。
本発明の共重合体は、例えば、上述の酸化硬化型アクリル共重合体(a)とシリコーン(b)とを反応させて得られる。すなわち、酸化硬化型アクリル共重合体(a)に存在する官能基(水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも1種)と、シリコーン(b)に存在する水酸基またはアルコキシ基とが、脱水または脱アルコール縮合によって結合し、本発明の酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体が得られる。
反応容器に下記の原料を仕込み、240℃まで昇温し、水分離器で反応系内の水分を除去しながら酸価が5以下となるまで反応させた。酸価が5以下となった時点で、減圧蒸留によってキシレンを除去した。冷却後、得られた反応物をミネラルスピリット350質量部で希釈し、油長50%、酸価2.5、粘度(ガードナー気泡粘度計/25℃)Z、色数(ガードナー)6、不揮発分60質量%のアルキッド樹脂を得た。
無水フタル酸 :140質量部
脱水ひまし油脂肪酸 :260質量部
グリセリン :50質量部
ペンタエリスリトール:70質量部
還流溶剤(キシレン):15.6質量部
<酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル樹脂(共重合体)の合成>
上記合成例で得られたアルキッド樹脂(不揮発分60質量%)17.53質量部およびミネラルスピリット31.78質量部を反応容器に仕込み、窒素ガスを通気しながら撹拌して120℃まで昇温した。次いで、120℃を保持しながら、下記に示す混合物を2時間かけて反応容器に滴下した。なお、括弧内の割合は、モノマーの合計量を100質量%とした場合の各モノマーの割合を示す。
(混合物)
メタクリル酸i−ブチル:21.24質量部(50.0質量%)
メタクリル酸t−ブチル:2.12質量部(5.0質量%)
アクリル酸n−ブチル:7.95質量部(18.7質量%)
スチレン:10.70質量部(25.2質量%)
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル:0.43質量部(1.0質量%)
メタクリル酸:0.04質量部(0.1質量%)
t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート:0.46質量部
データ処理装置:HLC−8220GPC(東ソー(株)製)
示差屈折率検出器:HLC−8220GPCに内蔵されたRI検出器
カラム:TSKgel SuperHZM−H(東ソー(株)製)2本
移動相:テトラヒドロフラン
カラム流量:0.35mL/分
試料濃度:1.0g/L
注入量:10μL
測定温度:40℃
分子量マーカー:標準ポリスチレン(POLYMER LABORATORIES社製標準物質)(POLYSTYRENE−MEDIUM MOLECULAR WEIGHT CALIBRATION KITを使用)
得られた樹脂(不揮発分55質量%)を57.0質量部、溶剤としてミネラルスピリットを23.5質量部、顔料として酸化チタンJR−603(テイカ(株)製)を14.0質量部、オクチル酸コバルトとオクチル酸ジルコニウムとからなるドライヤーを3.5質量部、ダレ防止剤を添加剤として2.0質量部加え、3本ロールミルにより混練し、塗料組成物(常温硬化性塗料組成物)を調製した。
表1に記載の成分を表1に記載の割合で用いた以外は、実施例1と同様の手順で酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体を得た。得られた各樹脂を用いた以外は、実施例1と同様にして塗料組成物を調製した。なお、表1に記載の略号は下記の化合物を示す。さらに、シリコーンの「フェニルプロピル系」および「フェニルメチル系」の意味は上述のとおりである。
i−BMA:メタクリル酸i−ブチル
t−BMA:メタクリル酸t−ブチル
n−BA:アクリル酸n−ブチル
St:スチレン
2−HEMA:メタクリル酸2−ヒドロキシエチル
MA:メタクリル酸
実施例1〜18および比較例1〜8で得られた塗料組成物を用いて、(1)初期光沢、(2)初期乾燥性、(3)促進耐候性、および(4)耐衝撃性を評価した。結果を表2に示す。これら(1)〜(4)の物性のうち、1つでも不合格(C評価)であれば、塗料組成物としての実用性に欠けると判断した。
得られた塗料組成物(常温硬化性塗料組成物)を、厚さ3mmのガラス板(150mm×70mm)上に、フィルムアプリケーターAP250(太佑機材(株)製)を用いて塗装した。塗装されたガラス板を、23℃、50%RHの室内で1週間乾燥して、20°鏡面反射率(20°G)を測定し、その測定値をJIS Z8741に従って鏡面光沢度に変換した。下記の基準で評価し、B評価以上(鏡面反射率が80以上)を合格とした。
A+:鏡面光沢度が90以上の場合
A :鏡面光沢度が85以上90未満の場合
B :鏡面光沢度が80以上85未満の場合
C :鏡面光沢度が80未満の場合
JIS K 5600−3−6(不粘着乾燥性試験)を一部変更した方法で試験を行った。得られた塗料組成物(常温硬化性塗料組成物)、分銅(500g、底面の直径40mm)、厚さ0.3mmのブリキ板(300mm×70mm)、塗装具(フィルムアプリケーターAP250)、および局方ガーゼ(薬局で普通に販売されているものを、50mm四方に切断して使用)を、23℃雰囲気下で24時間静置した。次いで、得られた塗料組成物(常温硬化性塗料組成物)を、ブリキ板上にフィルムアプリケーターAP250を用いて塗装した。塗装されたブリキ板を、23℃、50%RHの室内に2時間静置して塗膜表面にガーゼを置き、その上に分銅を載せた。1時間後に分銅を取り、ガーゼをめくったときの状態を下記の基準で評価し、B評価以上を合格とした。
A+:ガーゼが抵抗なく剥がれ、塗膜表面に全く跡が残っていない場合
A :塗膜表面に跡が残っているものの、ガーゼが抵抗なく剥がれた場合
B :ガーゼを剥がした際に、抵抗があった場合
C :ガーゼを剥がした際に、下地(ブリキ板)が見えた場合
得られた塗料組成物(常温硬化性塗料組成物)を、厚さ0.8mmのダル鋼板(150mm×70mm)上に、フィルムアプリケーターAP250を用いて塗装した。塗装されたダル鋼板を、23℃、50%RHの室内で1週間乾燥して、サンシャイン・ウェザー・メータ(スガ試験機(株)製)にて1500時間暴露したときの光沢保持率(20°GR)を求めて、下記の基準で評価した。B評価以上(光沢保持率が70%以上)を合格とした。なお、光沢保持率は下記の式で求められる。
光沢保持率(%)=(試験後の鏡面反射率/試験前の鏡面反射率)×100
A+:光沢保持率が90%以上の場合
A :光沢保持率が80%以上90%未満の場合
B :光沢保持率が70%以上80%未満の場合
C :光沢保持率が70%未満の場合
JIS K 5600−5−3(耐おもり落下性試験)に準拠して、耐衝撃性の試験を行い、下記の基準で評価した。B評価以上を合格とした。
A:1kg×15cmの衝撃で、塗膜が割れなかった場合
B:1kg×10cmの衝撃では塗膜が割れなかったが、1kg×15cmの衝撃で塗膜が割れた場合
C:1kg×10cmの衝撃で、塗膜が割れた場合
<シリコーン変性アクリル共重合体の合成>
反応容器にミネラルスピリット100質量部を仕込み、窒素ガスを通気しながら、115℃まで撹拌を行いながら昇温した。次いで、温度を115℃に保ちながら、下記に示す混合物を4時間かけて滴下した。
(混合物)
メタクリル酸n−ブチル:15質量部
メタクリル酸i−ブチル:20質量部
スチレン:25質量部
アクリル酸2−エチルヘキシル:20質量部
メタクリル酸グリシジル:20質量部
2,2’−アゾビスイソブチロニトリル:1質量部
<アルキッド樹脂の合成>
反応容器に下記の原料を仕込み、240℃まで昇温し、水分離器で反応系内の水分を除去しながら酸価が8以下となるまで反応させた。酸価が8以下となった時点で、減圧蒸留によってキシレンを除去した。冷却後、得られた反応物をミネラルスピリット350質量部で希釈し、油長50%、酸価5.5、粘度(ガードナー気泡粘度計/25℃)Z、色数(ガードナー)6、不揮発分58質量%のアルキッド樹脂を得た。
無水フタル酸 :140質量部
脱水ひまし油脂肪酸 :260質量部
グリセリン :50質量部
ペンタエリスリトール:70質量部
還流溶剤(キシレン):15.6質量部
アルキッド樹脂に、スチレン類など(a−1)〜(a−3)に示すモノマーをグラフト重合させていない樹脂を用いて塗料組成物の評価を行った。
<アクリル樹脂(共重合体)の合成>
反応容器にミネラルスピリット42.41質量部を仕込み、窒素ガスを通気しながら、118℃まで撹拌しながら昇温した。次いで、温度を118℃に保ちながら、下記に示す混合物を3時間かけて滴下した。なお、括弧内の割合は、モノマーの合計量を100質量%とした場合の各モノマーの割合を示す。
(混合物)
メタクリル酸i−ブチル:28.51質量部(50.0質量%)
メタクリル酸t−ブチル:2.85質量部(5.0質量%)
アクリル酸n−ブチル:10.67質量部(18.7質量%)
スチレン:14.36質量部(25.2質量%)
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル:0.57質量部(1.0質量%)
メタクリル酸:0.05質量部(0.1質量%)
t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート:0.58質量部
水分離器を取り付けた反応容器に、上記実施例1で使用したアルキッド樹脂(不揮発分60質量%)17.60質量部、上記アクリル共重合体(不揮発分57質量%)74.81質量部、実施例1で用いたシリコーン樹脂(Z−6018)3.98質量部、およびミネラルスピリット7.58質量部を仕込んだ。次いで、窒素ガスを通気しながら、120℃で4時間撹拌して、樹脂(不揮発分55質量%)を得た。得られた樹脂を構成するスチレンの割合は固形分換算で18.8質量%、アルキッド樹脂の割合は18.5質量%、およびシリコーンの割合は7.0質量%であった。得られた樹脂の重量平均分子量および固形ヨウ素価を実施例1と同様の手順で測定した。重量平均分子量は47,000、固形ヨウ素価は21であった。
酸化硬化型アクリル共重合体(a)とシリコーン(b)とを反応させずに、単に混合(コールドブレンド)して得られる混合物を用いて塗料組成物の評価を行った。まず、反応容器に、上記実施例1で使用したアルキッド樹脂(不揮発分60質量%)17.53質量部およびミネラルスピリット31.78質量部を仕込んだ。次いで、窒素ガスを通気しながら撹拌して120℃まで昇温した。温度を120℃に保ちながら、下記に示す混合物を2時間かけて滴下した。なお、括弧内の割合は、モノマーの合計量を100質量%とした場合の各モノマーの割合を示す。
(混合物)
メタクリル酸i−ブチル:21.24質量部(50.0質量%)
メタクリル酸t−ブチル:2.12質量部(5.0質量%)
アクリル酸n−ブチル:7.95質量部(18.7質量%)
スチレン:10.70質量部(25.2質量%)
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル:0.43質量部(1.0質量%)
メタクリル酸:0.04質量部(0.1質量%)
t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート:0.46質量部
Claims (7)
- 酸化重合性基を有するアルキッド樹脂(c)と下記の(a−1)、(a−2)および(a−3)に示すモノマーとのグラフト重合体である酸化硬化型アクリル共重合体(a)と、水酸基およびアルコキシ基の少なくとも一方を有するシリコーン(b)との反応物である酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体であって、
原料中に、アルキッド樹脂(c)、スチレン類(a−1)、(メタ)アクリル酸エステル(a−2)、重合性不飽和モノマー(a−3)、およびシリコーン(b)の合計量に対して、アルキッド樹脂(c)が8〜40質量%、スチレン類(a−1)が10〜30質量%、およびシリコーン(b)が5〜15質量%の割合で含まれることを特徴とする、酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体。
(a−1)スチレン類
(a−2)(メタ)アクリル酸エステル
(a−3)水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも1種の官能基を有する重合性不飽和モノマー - 前記スチレン類(a−1)、前記(メタ)アクリル酸エステル(a−2)、および前記重合性不飽和モノマー(a−3)が、スチレン類(a−1)、(メタ)アクリル酸エステル(a−2)、および重合性不飽和モノマー(a−3)の合計量に対して、それぞれ下記の割合で含まれる、請求項1に記載の酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体。
(a−1)スチレン類:13〜40質量%
(a−2)(メタ)アクリル酸エステル:53〜86質量%
(a−3)重合性不飽和モノマー:1〜7質量% - 前記スチレン類(a−1)、前記(メタ)アクリル酸エステル(a−2)、および前記重合性不飽和モノマー(a−3)が、酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体中に、合計で45〜87質量%の割合で含まれる、請求項1または2に記載の酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体。
- 固形ヨウ素価が5〜50である、請求項1〜3のいずれかに記載の酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体。
- 重量平均分子量が10,000〜150,000である、請求項1〜4のいずれかに記載の酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体。
- 前記シリコーン(b)が、フェニル基をさらに有する、請求項1〜5のいずれかに記載の酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体。
- 酸化重合性基を有するアルキッド樹脂(c)に、下記の(a−1)、(a−2)および(a−3)に示すモノマーをグラフト重合させて酸化硬化型アクリル共重合体(a)を得る工程と、
得られた酸化硬化型アクリル共重合体(a)と、水酸基およびアルコキシ基の少なくとも一方を有するシリコーン(b)とを反応させる工程とを含み、
アルキッド樹脂(c)、スチレン類(a−1)、(メタ)アクリル酸エステル(a−2)、重合性不飽和モノマー(a−3)、およびシリコーン(b)の合計量に対して、アルキッド樹脂(c)が8〜40質量%、スチレン類(a−1)が10〜30質量%、およびシリコーン(b)が5〜15質量%の割合で用いられることを特徴とする、酸化硬化型アルキッド変性シリコーンアクリル共重合体の製造方法。
(a−1)スチレン類
(a−2)(メタ)アクリル酸エステル
(a−3)水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも1種の官能基を有する重合性不飽和モノマー。
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