JP5965985B2 - 着色料 - Google Patents
着色料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5965985B2 JP5965985B2 JP2014265128A JP2014265128A JP5965985B2 JP 5965985 B2 JP5965985 B2 JP 5965985B2 JP 2014265128 A JP2014265128 A JP 2014265128A JP 2014265128 A JP2014265128 A JP 2014265128A JP 5965985 B2 JP5965985 B2 JP 5965985B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- yellow
- colorant
- hatsuyamabuki
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004040 coloring Methods 0.000 title description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 241000209094 Oryza Species 0.000 claims description 16
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 16
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 235000021329 brown rice Nutrition 0.000 claims description 10
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 8
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 8
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 claims description 4
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 58
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 8
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 7
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 5
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 5
- 229930003935 flavonoid Natural products 0.000 description 5
- 235000017173 flavonoids Nutrition 0.000 description 5
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 235000021466 carotenoid Nutrition 0.000 description 4
- 150000001747 carotenoids Chemical class 0.000 description 4
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- -1 carboxylic acid halide Chemical class 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 150000002215 flavonoids Chemical class 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- SEBIKDIMAPSUBY-ARYZWOCPSA-N Crocin Chemical compound C([C@H]1O[C@H]([C@@H]([C@@H](O)[C@@H]1O)O)OC(=O)C(C)=CC=CC(C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(C)C(=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)O1)O)O[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SEBIKDIMAPSUBY-ARYZWOCPSA-N 0.000 description 2
- 244000111489 Gardenia augusta Species 0.000 description 2
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 2
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- VFLDPWHFBUODDF-FCXRPNKRSA-N curcumin Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC(\C=C\C(=O)CC(=O)\C=C\C=2C=C(OC)C(O)=CC=2)=C1 VFLDPWHFBUODDF-FCXRPNKRSA-N 0.000 description 2
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 2
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 235000005881 Calendula officinalis Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PANKHBYNKQNAHN-JTBLXSOISA-N Crocetin Natural products OC(=O)C(\C)=C/C=C/C(/C)=C\C=C\C=C(\C)/C=C/C=C(/C)C(O)=O PANKHBYNKQNAHN-JTBLXSOISA-N 0.000 description 1
- SEBIKDIMAPSUBY-JAUCNNNOSA-N Crocin Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C(=O)OC1OC(COC2OC(CO)C(O)C(O)C2O)C(O)C(O)C1O)C=CC=C(/C)C(=O)OC3OC(COC4OC(CO)C(O)C(O)C4O)C(O)C(O)C3O SEBIKDIMAPSUBY-JAUCNNNOSA-N 0.000 description 1
- 244000163122 Curcuma domestica Species 0.000 description 1
- 235000003392 Curcuma domestica Nutrition 0.000 description 1
- 240000003133 Elaeis guineensis Species 0.000 description 1
- 235000001950 Elaeis guineensis Nutrition 0.000 description 1
- 238000007126 N-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 240000000785 Tagetes erecta Species 0.000 description 1
- 210000001015 abdomen Anatomy 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PANKHBYNKQNAHN-JUMCEFIXSA-N carotenoid dicarboxylic acid Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C(=O)O)C=CC=C(/C)C(=O)O PANKHBYNKQNAHN-JUMCEFIXSA-N 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- PANKHBYNKQNAHN-MQQNZMFNSA-N crocetin Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(\C)/C=C/C=C(\C)C(O)=O PANKHBYNKQNAHN-MQQNZMFNSA-N 0.000 description 1
- 235000003373 curcuma longa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012754 curcumin Nutrition 0.000 description 1
- 239000004148 curcumin Substances 0.000 description 1
- 229940109262 curcumin Drugs 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- VFLDPWHFBUODDF-UHFFFAOYSA-N diferuloylmethane Natural products C1=C(O)C(OC)=CC(C=CC(=O)CC(=O)C=CC=2C=C(OC)C(O)=CC=2)=C1 VFLDPWHFBUODDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229930002879 flavonoid pigment Natural products 0.000 description 1
- 150000004638 flavonoid pigments Chemical class 0.000 description 1
- 239000009627 gardenia yellow Substances 0.000 description 1
- 230000007614 genetic variation Effects 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009405 line breeding Methods 0.000 description 1
- 235000012680 lutein Nutrition 0.000 description 1
- 239000001656 lutein Substances 0.000 description 1
- KBPHJBAIARWVSC-RGZFRNHPSA-N lutein Chemical compound C([C@H](O)CC=1C)C(C)(C)C=1\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\[C@H]1C(C)=C[C@H](O)CC1(C)C KBPHJBAIARWVSC-RGZFRNHPSA-N 0.000 description 1
- 229960005375 lutein Drugs 0.000 description 1
- ORAKUVXRZWMARG-WZLJTJAWSA-N lutein Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2C(=CC(O)CC2(C)C)C ORAKUVXRZWMARG-WZLJTJAWSA-N 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- KINGXFAMZNIVNL-SXQDSXCISA-N safflor yellow A Natural products OC[C@@H]1O[C@H]2[C@H](OC3=C2C(=O)C(=C(O)C=Cc4ccc(O)cc4)C(=O)[C@]3(O)[C@@H]5O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]5O)[C@@H](O)[C@H]1O KINGXFAMZNIVNL-SXQDSXCISA-N 0.000 description 1
- 229940119485 safflower extract Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012134 supernatant fraction Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- KBPHJBAIARWVSC-XQIHNALSSA-N trans-lutein Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CC(O)CC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2C(=CC(O)CC2(C)C)C KBPHJBAIARWVSC-XQIHNALSSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 235000013976 turmeric Nutrition 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- FJHBOVDFOQMZRV-XQIHNALSSA-N xanthophyll Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CC(O)CC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2C=C(C)C(O)CC2(C)C FJHBOVDFOQMZRV-XQIHNALSSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L5/00—Preparation or treatment of foods or foodstuffs, in general; Food or foodstuffs obtained thereby; Materials therefor
- A23L5/40—Colouring or decolouring of foods
- A23L5/42—Addition of dyes or pigments, e.g. in combination with optical brighteners
- A23L5/43—Addition of dyes or pigments, e.g. in combination with optical brighteners using naturally occurring organic dyes or pigments, their artificial duplicates or their derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D471/14—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B61/00—Dyes of natural origin prepared from natural sources, e.g. vegetable sources
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
本発明は、色素化合物及びその製造方法、並びに着色料に関する。さらに詳しくは、天然由来の着色料として好適に用いられる、色素化合物及びその製造方法、並びに着色料に関する。なお、本発明において「色素化合物」には、黄色等を呈する化合物の他、無色であるその類縁化合物も含むものとする。
従来、様々な色調を持った着色料が、各業界より強く要望されている。特に、植物等の抽出物から得られる天然由来の色素を用いた着色料は、食品、医薬品、化粧品、工業薬品及びその他の技術分野で広く使用することができる。
天然由来の食用黄色色素として、カロテノイド系（クチナシのクロシン及びクロセチン、アブラヤシのサフロミン、マリーゴールドのルテイン）並びにフラボノイド系（ウコンのクルクミン）の物質が知られている（非特許文献１）。
また、特許文献１には、クチナシ抽出液を吸着樹脂処理あるいは膜分離処理することなくキレート樹脂で処理する、クチナシ黄色素の精製方法が開示されている。さらに、特許文献２には、紅花抽出液を活性炭に接触させ色素成分を含む固形分を吸着させる工程、及びアルカリ溶液で色素成分を抽出する工程を含む、紅花黄色色素の製造方法が開示されている。
栄養学・食品学教育研究会編集、「エスカ食品化学」、東京同文書院、ｐ．１０７〜１２１
食品等に用いられる天然由来の黄色色素は、カロテノイド系及びフラボノイド系の物質が知られ、その色調も限られていた。そのため、天然由来の優れた黄色色素の新たな開発が望まれていた。
九州沖縄農業研究センター稲育種ユニットでは、イネ品種「キヌヒカリ」に突然変異処理を施すことにより、これまでに報告例の全くない、胚乳全体が黄色を呈する品種「初山吹」（旧系統名：西海黄２５６号）を育成した。しかし、「初山吹」の黄色物質の本体は未だ特定されていない。
そこで本発明は、「初山吹」の黄色物質を特定し、それによって植物由来の新規な色素化合物を提供することを目的とする。また、この色素化合物を成分として含む着色料を提供することを目的とする。
上記課題を解決するため、本発明者らは、「初山吹」の胚乳のアルコール／水抽出物から黄色物質及び無色物質を単離することに成功し、この黄色物質及び無色物質の物理化学的性質を分析することにより、本物質が従来のカロテノイド系やフラボノイド系の色素と異なる未知の新規物質であることを明らかにした。また、その工業的製法を確立し、本発明の完成に至った。すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
（１）イネ品種初山吹（ＦＥＲＭ ＢＰ−１１１４９）又はその後代の種子、玄米、胚乳又は糠から水又はアルコール水溶液で抽出し、デンプンを除去した抽出物からなる着色料。
（２）デンプンを除去した抽出物を、さらに固定相に吸着させ、溶媒により溶出させた画分からなる上記（１）に記載の着色料。
本発明によって得られる黄色又は無色の新規色素化合物は、植物由来の着色料として、食品、医薬品、化粧品、工業薬品、及びその他の技術分野において有効に利用することができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に係る色素化合物は、式Ｉで表される。
本発明に係る色素化合物は、式Ｉで表される。
上記式Ｉにおいて、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してヒドロキシル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜４のアシル基又は炭素数１〜４のアルキル基であり、
は単結合又は二重結合であり、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して水素原子であるか、あるいは、アミノ基及び／又は−ＣＯＲ８（Ｒ８はヒドロキシル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基である）を有しても良い、直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基又は含窒素複素環基である。
は単結合又は二重結合であり、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して水素原子であるか、あるいは、アミノ基及び／又は−ＣＯＲ８（Ｒ８はヒドロキシル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基である）を有しても良い、直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基又は含窒素複素環基である。
上記Ｒ１、Ｒ２及びＲ８に関し、炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。また、炭素数１〜４のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基等が挙げられ、さらに炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。
また、「アミノ基及び／又は−ＣＯＲ８を有しても良い、直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基又は含窒素複素環基」としては、−（ＣＨ２）ｎＣＨ（ＣＯＯＨ）（ＮＨ２）等の構造を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基や含窒素複素環基が挙げられる。この場合、アルキル基及び複素環基の炭素数（−ＣＯＲ８の炭素を含まず）は、１〜８であることが好ましく、特に好ましくは４〜６である。なお、環を形成する場合、環員としてアミノ基の窒素原子を含み、その結果２級アミノ基−ＮＨ−を有していても良い。
好ましくは、本発明に係る色素化合物は式ＩＩの構造を有している。
上記式ＩＩにおいて、Ｒ１及びＲ２、Ｒ４及びＲ５は上記定義の通りである。Ｒ３は、ヒドロキシル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、この炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等を挙げることができる。
特に好ましくは、本発明に係る色素化合物は式ＩＩＩの構造を有している。
また、特に好ましくは、本発明に係る色素化合物は式ＩＶの構造を有している。
また、特に好ましくは、本発明に係る色素化合物は式Ｖの構造を有している。
また、特に好ましくは、本発明に係る色素化合物は式ＶＩの構造を有している。
また、別の実施形態として、本発明に係る色素化合物は、式ＶＩＩで表される。
上記式ＶＩＩにおいて、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立してヒドロキシル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基である。この炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
好ましくは、本発明に係る色素化合物は式ＶＩＩＩの構造を有している。
式ＩＩＩ〜ＶＩ及びＶＩＩＩの色素化合物は、イネ品種初山吹（旧系統名：西海黄２５６号）又はその後代の種子（籾殻が付いた状態のもの）、玄米、胚乳（精米）又は糠から得ることができる。この初山吹は、１９９８年５月農業生物資源研究所放射線育種場において、新規形質を備えた品種の育成を目標に「キヌヒカリ」にγ線照射（照射線量：３００Ｇｙ、線量率：１５Ｇｙ／ｈ）を行った種子から育成された。その後、１９９８年６月に国際農林水産業研究センター沖縄支所において、Ｍ１世代を屋外苗箱放置栽培で養成し、１９９９年に九州農業試験場（現・九州沖縄農業研究センター）の圃場においてＭ２を養成して株毎にＭ３種子を採種した。Ｍ３の玄米の外観調査により玄米が黄色を呈する突然変異を選抜した後、系統育種法により選抜固定を行った。
２００２年Ｍ５より「泉１２７５」の名で生産力検定試験、特性検定試験に供試したところ、精米も黄色を呈する黄色胚乳突然変異であることが明らかになった。２００３年以降も、生産力検定試験、特性検定試験に供試し、黄色胚乳をはじめとする主要形質が実用的に固定されたため、２００５年Ｍ８より「西海黄２５６号」の地方名を付した。２００８年１１月に「初山吹」の品種名で種苗法に基づく品種登録出願を行い、２００９年２月に出願公表された（出願番号：第２３１７６号）。初山吹の特性は次の通りである。
１）形態的特徴
「キヌヒカリ」と比較して稈長はやや短く、穂長は同程度、穂数はやや少ない中間型である。止葉は立ち草姿・熟色は良い。芒は無く、粒着密度は中、ふ先色は黄白である。脱粒性は難である。
「キヌヒカリ」と比較して稈長はやや短く、穂長は同程度、穂数はやや少ない中間型である。止葉は立ち草姿・熟色は良い。芒は無く、粒着密度は中、ふ先色は黄白である。脱粒性は難である。
２）生態的特徴
出穂期は「キヌヒカリ」と同程度で、「ミネアサヒ」より５日早い。成熟期は「キヌヒカリ」と同程度で「ミネアサヒ」より２日程度早く、暖地では極早生に属する粳種である。収量性は「キヌヒカリ」よりやや少収である。耐倒伏性は「キヌヒカリ」並である。葉いもち、穂いもちとも「キヌヒカリ」並のやや弱である。縞葉枯病抵抗性は不明である。白葉枯病抵抗性は「キヌヒカリ」並のやや弱である。穂発芽性は「キヌヒカリ」並のやや易である。
出穂期は「キヌヒカリ」と同程度で、「ミネアサヒ」より５日早い。成熟期は「キヌヒカリ」と同程度で「ミネアサヒ」より２日程度早く、暖地では極早生に属する粳種である。収量性は「キヌヒカリ」よりやや少収である。耐倒伏性は「キヌヒカリ」並である。葉いもち、穂いもちとも「キヌヒカリ」並のやや弱である。縞葉枯病抵抗性は不明である。白葉枯病抵抗性は「キヌヒカリ」並のやや弱である。穂発芽性は「キヌヒカリ」並のやや易である。
３）品質、食味特性
玄米は千粒重が２２ｇ前後で、「キヌヒカリ」並かやや小さい中粒である。玄米の外観品質は粒色がやや黄色を呈するが、腹白、心白、乳白の発現は「キヌヒカリ」と同程度である。精米、飯米は黄色を呈する。食味は「日本晴」並である。
玄米は千粒重が２２ｇ前後で、「キヌヒカリ」並かやや小さい中粒である。玄米の外観品質は粒色がやや黄色を呈するが、腹白、心白、乳白の発現は「キヌヒカリ」と同程度である。精米、飯米は黄色を呈する。食味は「日本晴」並である。
なお、初山吹の種子は、２００８年９月３日、独立行政法人産業技術総合研究所特許生物寄託センター（郵便番号３０５−８５６６ 日本国茨城県つくば市東１丁目１番地１ 中央第６）に受託番号ＦＥＲＭ Ｐ−２１６６４として寄託され、２００９年７月２７日にブダペスト条約に基づく国際寄託に移管され、受託番号ＦＥＲＭ ＢＰ−１１１４９が付与されている。
なお、本発明において「後代」とは、初山吹を母本又は父本として用いて人工交配を行った雑種の後代に由来する、あるいは初山吹の種子又は組織に対して突然変異又は形質転換等の遺伝的変異を生じせしめる処理を行った後代に由来する品種又は系統であって、初山吹の持つ黄色胚乳形質を有しているものをいう。
色素化合物は、初山吹又はその後代の種子（籾殻が付いた状態のもの）、玄米、胚乳（精米）又は糠から溶媒で抽出し、抽出液より分離精製して得ることができる。抽出溶媒としては、一般には水又は有機溶媒、好ましくは水又はアルコール水溶液が用いられる。アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール等が挙げられるがこれに限定されるものではない。また場合により、抽出剤としてキレート剤や酸・アルカリ等を加えても良い。得られた抽出液は、必要に応じてアルコール沈殿、限外濾過等の手段によりデンプンを取り除き、さらに濾過・濃縮した後に精製することによって目的とする色素化合物を効率良く得ることができる。
精製は、従来知られた方法が用いられ、例えばシリカゲルクロマトグラフィー、逆相シリカゲルクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等を適宜組み合わせて行うことができる。
抽出液から分離精製することで上記式ＩＩＩ〜ＶＩ及びＶＩＩＩの色素化合物が得られる。その際、溶出液の組成を変えること等によって、所望の化合物を単離することができる。そして、これらの化合物を精製後、あるいは精製前に適切な試薬で処理することにより、式ＩＩＩ〜ＶＩ及びＶＩＩＩの化合物の誘導体を得ることができる。具体的には、例えば上記式Ｉ、式ＩＩ又は式ＶＩＩにおいてＲ１〜Ｒ３、Ｒ９及びＲ１０がアルコキシ基である誘導体は、必要に応じて脱水剤を添加した上で適切なアルコールと例えば式ＩＩＩや式ＶＩＩＩ等の対応する化合物とを反応させ、エステル化することで得ることができる。式ＩにおけるＲ６及びＲ７が−ＣＯＲ８を有する場合も、同様にしてカルボキシル基をエステル化することにより得ることができる。また、Ｒ４及びＲ５が炭素数１〜４のアシル基であるアミド誘導体は、式ＩＩＩ等の化合物と、対応するカルボン酸ハロゲン化物もしくはカルボン酸無水物とを反応させるか、ＤＣＣ等の脱水剤を用いてカルボン酸と反応させることにより得ることができる。さらに、Ｒ４及びＲ５がアルキル基である誘導体は、Ｒ４及びＲ５が水素原子である式ＩＩＩ等の化合物を、金属塩とした後ハロゲン化アルキルで処理するか、あるいは銅、ビスマス等からなるアルキル化金属試薬で処理してＮ−アルキル化することにより得ることができるが、この方法に限定されるものではない。特に色素化合物を食品、医薬品、化粧品等の着色剤として利用する場合は、毒性等を考慮して、用いる試薬に留意するものとする。
本発明によって得られる化合物は黄色又は無色を呈する新規な色素化合物である。植物由来であるため、食用の着色剤として好適であり、その他、医薬品、化粧品、工業薬品等の着色剤としても幅広く利用することができる。なお、式Ｉ〜式ＶＩＩＩで表される色素化合物は、例えば水中においてカルボキシル基がＣＯＯ−として存在する等、イオン化した状態となり得るが、このようなイオン化した色素化合物も本発明に包含されることは無論である。
また、着色料として利用するためには、必ずしも色素化合物として単離する必要はなく、分離精製工程の途中で得られる、色素化合物を一成分として含む組成物の状態を着色料として用いても良い。具体的には、例えば、イネ品種初山吹又はその後代の種子、玄米、胚乳又は糠から水又はアルコール水溶液で抽出し、デンプンを除去し、必要に応じて乾燥させた抽出物（式ＩＩＩ〜式ＶＩ及びＶＩＩＩの化合物の混合物を含む）をそのまま着色料として利用することができる。ここで、抽出物の固形分中、式ＩＩＩ〜式ＶＩ及びＶＩＩＩの化合物群の含有率は、抽出方法によって異なるが、通常、０．０１〜０．５０重量％程度である。あるいは、デンプンを除去した抽出物を、さらにカラムクロマトグラフィー等の固定相に吸着させ、適切な溶媒により溶出させた画分（通常、式ＩＩＩ〜式ＶＩ及びＶＩＩＩの化合物のいずれか一以上を含む）を、そのまま着色料とすることができる。なお、初山吹の種子にはフラボノイド化合物はほとんど含まれないため、これらの着色料にもフラボノイド化合物はほとんど含まれない。
以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、これに限定されるものではない。
（実施例１）
イネ品種初山吹（旧系統名：西海黄２５６号）の胚乳２０ｋｇを、メタノール水溶液１００Ｌ（メタノール：水＝１０：９０（ｖ／ｖ））により１日間２５℃の条件下で抽出した。この抽出液を濾過し、３５℃減圧下で濃縮した後、メタノール水溶液（メタノール：水＝５：１（ｖ／ｖ））を用いてメタノール沈殿（３５００×ｇ、１０分間、２５℃）させた。
（実施例１）
イネ品種初山吹（旧系統名：西海黄２５６号）の胚乳２０ｋｇを、メタノール水溶液１００Ｌ（メタノール：水＝１０：９０（ｖ／ｖ））により１日間２５℃の条件下で抽出した。この抽出液を濾過し、３５℃減圧下で濃縮した後、メタノール水溶液（メタノール：水＝５：１（ｖ／ｖ））を用いてメタノール沈殿（３５００×ｇ、１０分間、２５℃）させた。
続いて、黄色を示した上清画分（１８４ｇ）を、３５℃減圧下で濃縮し、Ｓｅｐ−ｐａｋ Ｃ１８カートリッジクロマトグラフィーによって、メタノール水溶液（メタノール：水＝０：１００、５：９５、１０：９０、１５：８５、２０：８０、１００：０（ｖ／ｖ））で６分画した。黄色を示したメタノール水溶液（メタノール：水＝１０：９０（ｖ／ｖ））画分（２ｇ）を、３５℃減圧下で濃縮し、高速液体クロマトグラフィー（ＯＤＳ−８０Ｔｓ、４．６×２５０ｍｍ、東ソー、メタノール：水＝１０：９０（ｖ／ｖ）、０．８ｍｌ／分）に供した。保持時間９〜１１分の黄色を示した画分から目的の黄色を呈する色素化合物３５ｍｇを得た。
得られた色素化合物について、単結晶Ｘ線構造解析、高分解能エレクトロスプレー質量分析（ＨＲＥＳＩＭＳ）及びＮＭＲにより構造決定を行った。単結晶Ｘ線構造解析の使用機器は、ビームラインがＳＰｒｉｎｇ−８のＢＬ２６Ｂ１、検出器がＲｉｇａｋｕ ＲＡＸＩＳ Ｖ ｉｍａｇｉｎｇ ｐｌａｔｅ ａｒｅａ ｄｅｔｅｃｔｏｒである。その結果、上記式ＩＩＩに示される平面化学構造式及び図１に示される絶対構造式を得た。また、本化合物は、その紫外-可視吸収スペクトル（図２）がカロテノイド系やフラボノイド系の物質とは異なり、これらの物質とは別の色調を有していた。
色素化合物の物理化学的性質は次の通りである。また、色素化合物の１３Ｃ ＮＭＲ及び１Ｈ ＮＭＲスペクトル（測定溶媒：Ｄ２Ｏ）を表１に示す。
（１）外観
黄色粉末
（２）紫外-可視吸収スペクトルλｍａｘ（水）
３９５ｎｍ（ε１７２００）
（３）分子式
Ｃ２３Ｈ３２Ｎ４Ｏ６
（４）ＨＲＥＳＩＭＳによる分子量
４６１．２４７５５８（Ｍ＋Ｈ）＋
４５９．２０８０９６（Ｍ＋Ｈ）−
黄色粉末
（２）紫外-可視吸収スペクトルλｍａｘ（水）
３９５ｎｍ（ε１７２００）
（３）分子式
Ｃ２３Ｈ３２Ｎ４Ｏ６
（４）ＨＲＥＳＩＭＳによる分子量
４６１．２４７５５８（Ｍ＋Ｈ）＋
４５９．２０８０９６（Ｍ＋Ｈ）−
（実施例２）
上記実施例１におけるメタノール水溶液（メタノール：水＝２０：８０）画分を、３５℃減圧下で濃縮し、高速液体クロマトグラフィー（ＯＤＳ−８０Ｔｓ、４．６×２５０ｍｍ、東ソー、メタノール：水＝３：１７（ｖ／ｖ）、０．８ｍｌ／分）に供した。保持時間１０〜１５分の黄色を示した画分から目的の黄色を呈する色素化合物１．７ｍｇを得た。
上記実施例１におけるメタノール水溶液（メタノール：水＝２０：８０）画分を、３５℃減圧下で濃縮し、高速液体クロマトグラフィー（ＯＤＳ−８０Ｔｓ、４．６×２５０ｍｍ、東ソー、メタノール：水＝３：１７（ｖ／ｖ）、０．８ｍｌ／分）に供した。保持時間１０〜１５分の黄色を示した画分から目的の黄色を呈する色素化合物１．７ｍｇを得た。
得られた色素化合物について、実施例１と同様に単結晶Ｘ線構造解析、高分解能エレクトロスプレー質量分析（ＨＲＥＳＩＭＳ）及びＮＭＲにより構造決定を行った。その結果、上記式ＩＶに示される構造式を得た。この色素化合物の物理化学的性質は次の通りである。また、色素化合物の１３Ｃ ＮＭＲ及び１Ｈ ＮＭＲスペクトル（測定溶媒：Ｄ２Ｏ）を表２に示す。
（１）外観
黄色粉末
（２）紫外-可視吸収スペクトルλｍａｘ
３９５ｎｍ
（３）分子式
Ｃ１７Ｈ２３Ｎ３Ｏ４
（４）ＨＲＥＳＩＭＳによる分子量
３３４．１７５９（Ｍ＋Ｈ）＋
黄色粉末
（２）紫外-可視吸収スペクトルλｍａｘ
３９５ｎｍ
（３）分子式
Ｃ１７Ｈ２３Ｎ３Ｏ４
（４）ＨＲＥＳＩＭＳによる分子量
３３４．１７５９（Ｍ＋Ｈ）＋
（実施例３）
上記実施例１におけるメタノール水溶液（メタノール：水＝２０：８０）画分を、３５℃減圧下で濃縮し、高速液体クロマトグラフィー（ＯＤＳ−８０Ｔｓ、４．６×２５０ｍｍ、東ソー、メタノール：水＝３：１７（ｖ／ｖ）、０．８ｍｌ／分）に供した。保持時間１０〜１５分の画分から目的の無色を呈する色素化合物６．９ｍｇを得た。
上記実施例１におけるメタノール水溶液（メタノール：水＝２０：８０）画分を、３５℃減圧下で濃縮し、高速液体クロマトグラフィー（ＯＤＳ−８０Ｔｓ、４．６×２５０ｍｍ、東ソー、メタノール：水＝３：１７（ｖ／ｖ）、０．８ｍｌ／分）に供した。保持時間１０〜１５分の画分から目的の無色を呈する色素化合物６．９ｍｇを得た。
得られた色素化合物について、実施例１と同様に単結晶Ｘ線構造解析、高分解能エレクトロスプレー質量分析（ＨＲＥＳＩＭＳ）及びＮＭＲにより構造決定を行った。その結果、上記式Ｖに示される構造式を得た。この色素化合物の物理化学的性質は次の通りである。また、色素化合物の１３Ｃ ＮＭＲ及び１Ｈ ＮＭＲスペクトル（測定溶媒：Ｄ２Ｏ）を表３に示す。
（１）外観
無色粉末
（２）紫外-可視吸収スペクトルλｍａｘ
３６０ｎｍ
（３）分子式
Ｃ１７Ｈ２５Ｎ３Ｏ４
（４）ＨＲＥＳＩＭＳによる分子量
３３６．１９１５（Ｍ＋Ｈ）＋
無色粉末
（２）紫外-可視吸収スペクトルλｍａｘ
３６０ｎｍ
（３）分子式
Ｃ１７Ｈ２５Ｎ３Ｏ４
（４）ＨＲＥＳＩＭＳによる分子量
３３６．１９１５（Ｍ＋Ｈ）＋
（実施例４）
上記実施例１におけるメタノール水溶液（メタノール：水＝１５：８５）画分を、３５℃減圧下で濃縮し、高速液体クロマトグラフィー（ＯＤＳ−８０Ｔｓ、４．６×２５０ｍｍ、東ソー、メタノール：水＝３：２２（ｖ／ｖ）、０．８ｍｌ／分）に供した。保持時間１２〜１４分の画分から目的の無色を呈する色素化合物０．６ｍｇを得た。
上記実施例１におけるメタノール水溶液（メタノール：水＝１５：８５）画分を、３５℃減圧下で濃縮し、高速液体クロマトグラフィー（ＯＤＳ−８０Ｔｓ、４．６×２５０ｍｍ、東ソー、メタノール：水＝３：２２（ｖ／ｖ）、０．８ｍｌ／分）に供した。保持時間１２〜１４分の画分から目的の無色を呈する色素化合物０．６ｍｇを得た。
得られた色素化合物について、実施例１と同様に単結晶Ｘ線構造解析、高分解能エレクトロスプレー質量分析（ＨＲＥＳＩＭＳ）及びＮＭＲにより構造決定を行った。その結果、上記式ＶＩに示される構造式を得た。この色素化合物の物理化学的性質は次の通りである。また、色素化合物の１３Ｃ ＮＭＲ及び１Ｈ ＮＭＲスペクトル（測定溶媒：Ｄ２Ｏ）を表４に示す。
（１）外観
無色粉末
（２）紫外-可視吸収スペクトルλｍａｘ
３６０ｎｍ
（３）分子式
Ｃ２３Ｈ３５Ｎ４Ｏ４
（４）ＨＲＥＳＩＭＳによる分子量
４６５．２７０５（Ｍ＋Ｈ）＋
無色粉末
（２）紫外-可視吸収スペクトルλｍａｘ
３６０ｎｍ
（３）分子式
Ｃ２３Ｈ３５Ｎ４Ｏ４
（４）ＨＲＥＳＩＭＳによる分子量
４６５．２７０５（Ｍ＋Ｈ）＋
（実施例５）
上記実施例１におけるメタノール水溶液（メタノール：水＝２０：８０）画分を、３５℃減圧下で濃縮し、高速液体クロマトグラフィー（ＯＤＳ−８０Ｔｓ、４．６×２５０ｍｍ、東ソー、メタノール：水＝３：１７（ｖ／ｖ）、０．８ｍｌ／分）に供した。保持時間１０〜１５分の黄色を示した画分から目的の黄色を呈する色素化合物０．７ｍｇを得た。
上記実施例１におけるメタノール水溶液（メタノール：水＝２０：８０）画分を、３５℃減圧下で濃縮し、高速液体クロマトグラフィー（ＯＤＳ−８０Ｔｓ、４．６×２５０ｍｍ、東ソー、メタノール：水＝３：１７（ｖ／ｖ）、０．８ｍｌ／分）に供した。保持時間１０〜１５分の黄色を示した画分から目的の黄色を呈する色素化合物０．７ｍｇを得た。
得られた色素化合物について、実施例１と同様に単結晶Ｘ線構造解析、高分解能エレクトロスプレー質量分析（ＨＲＥＳＩＭＳ）及びＮＭＲにより構造決定を行った。その結果、上記式ＶＩＩＩに示される構造式を得た。この色素化合物の物理化学的性質は次の通りである。また、色素化合物の１３Ｃ ＮＭＲ及び１Ｈ ＮＭＲスペクトル（測定溶媒：Ｄ２Ｏ）を表５に示す。
（１）外観
黄色粉末
（２）紫外-可視吸収スペクトルλｍａｘ
３９５ｎｍ
（３）分子式
Ｃ１９Ｈ２５Ｎ３Ｏ４
（４）ＨＲＥＳＩＭＳによる分子量
３６０．１９００（Ｍ＋Ｈ）＋
黄色粉末
（２）紫外-可視吸収スペクトルλｍａｘ
３９５ｎｍ
（３）分子式
Ｃ１９Ｈ２５Ｎ３Ｏ４
（４）ＨＲＥＳＩＭＳによる分子量
３６０．１９００（Ｍ＋Ｈ）＋
Claims (4)
- イネ品種初山吹（ＦＥＲＭ ＢＰ−１１１４９）又はその後代の種子、玄米、胚乳又は糠から水又はアルコール水溶液で抽出し、デンプンを除去した抽出物からなる着色料。
- デンプンを除去した抽出物を、さらに固定相に吸着させ、溶媒により溶出させた画分からなる請求項１に記載の着色料。
- イネ品種初山吹（ＦＥＲＭ ＢＰ−１１１４９）又はその後代の種子、玄米、胚乳又は糠から水又はアルコール水溶液で抽出し、デンプンを除去し、得られた抽出物を着色料とする、着色料の製造方法。
- デンプンを除去した抽出物を、さらに固定相に吸着させ、溶媒により溶出させ、得られた画分を着色料とする、請求項３に記載の着色料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014265128A JP5965985B2 (ja) | 2008-09-25 | 2014-12-26 | 着色料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008245585 | 2008-09-25 | ||
| JP2008245585 | 2008-09-25 | ||
| JP2014265128A JP5965985B2 (ja) | 2008-09-25 | 2014-12-26 | 着色料 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014000081A Division JP5709148B2 (ja) | 2008-09-25 | 2014-01-06 | 色素化合物及びその製造方法、並びに着色料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015110784A JP2015110784A (ja) | 2015-06-18 |
| JP5965985B2 true JP5965985B2 (ja) | 2016-08-10 |
Family
ID=42059596
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009188016A Active JP5487795B2 (ja) | 2008-09-25 | 2009-08-14 | 色素化合物及びその製造方法、並びに着色料 |
| JP2014000081A Active JP5709148B2 (ja) | 2008-09-25 | 2014-01-06 | 色素化合物及びその製造方法、並びに着色料 |
| JP2014265128A Active JP5965985B2 (ja) | 2008-09-25 | 2014-12-26 | 着色料 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009188016A Active JP5487795B2 (ja) | 2008-09-25 | 2009-08-14 | 色素化合物及びその製造方法、並びに着色料 |
| JP2014000081A Active JP5709148B2 (ja) | 2008-09-25 | 2014-01-06 | 色素化合物及びその製造方法、並びに着色料 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20110178303A1 (ja) |
| EP (1) | EP2351795A4 (ja) |
| JP (3) | JP5487795B2 (ja) |
| KR (1) | KR20110057261A (ja) |
| CN (1) | CN102239220A (ja) |
| WO (1) | WO2010035589A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5733695B2 (ja) * | 2010-04-19 | 2015-06-10 | 国立研究開発法人農業・食品産業技術総合研究機構 | 新規化合物及び植物成長調節剤 |
| JP7349724B2 (ja) * | 2019-12-09 | 2023-09-25 | 国立研究開発法人農業・食品産業技術総合研究機構 | 色素化合物及びその製造方法、並びに着色料 |
| WO2022042843A1 (en) * | 2020-08-27 | 2022-03-03 | MAX-PLANCK-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. | New dyes and an efficient green process for their manufacture |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE502441A (ja) * | 1950-04-08 | |||
| JPH0742654B2 (ja) * | 1992-06-04 | 1995-05-10 | 貞子 福井 | 有色米染色方法および染色物 |
| JPH10306224A (ja) | 1997-05-08 | 1998-11-17 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 紅花黄色色素の製造方法 |
| JP2004131633A (ja) | 2002-10-11 | 2004-04-30 | Riken Vitamin Co Ltd | クチナシ黄色素の精製方法及び精製されたクチナシ黄色素 |
| JP2008245585A (ja) | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Ebara Corp | 脂肪酸分解菌の検出用プライマー及びモニタリング方法 |
-
2009
- 2009-08-14 WO PCT/JP2009/064353 patent/WO2010035589A1/ja active Application Filing
- 2009-08-14 US US13/120,574 patent/US20110178303A1/en not_active Abandoned
- 2009-08-14 KR KR1020117009172A patent/KR20110057261A/ko active IP Right Grant
- 2009-08-14 JP JP2009188016A patent/JP5487795B2/ja active Active
- 2009-08-14 EP EP09816006A patent/EP2351795A4/en not_active Withdrawn
- 2009-08-14 CN CN2009801480501A patent/CN102239220A/zh active Pending
-
2014
- 2014-01-06 JP JP2014000081A patent/JP5709148B2/ja active Active
- 2014-12-26 JP JP2014265128A patent/JP5965985B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2351795A1 (en) | 2011-08-03 |
| JP2010100824A (ja) | 2010-05-06 |
| KR20110057261A (ko) | 2011-05-31 |
| WO2010035589A1 (ja) | 2010-04-01 |
| US20110178303A1 (en) | 2011-07-21 |
| JP5487795B2 (ja) | 2014-05-07 |
| JP2014088574A (ja) | 2014-05-15 |
| CN102239220A (zh) | 2011-11-09 |
| JP5709148B2 (ja) | 2015-04-30 |
| EP2351795A4 (en) | 2012-10-10 |
| JP2015110784A (ja) | 2015-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Forino et al. | NMR-based identification of the phenolic profile of fruits of Lycium barbarum (goji berries). Isolation and structural determination of a novel N-feruloyl tyramine dimer as the most abundant antioxidant polyphenol of goji berries | |
| Muranaka et al. | Production of podophyllotoxin in Juniperus chinensis callus cultures treated with oligosaccharides and a biogenetic precursor in honour of Professor GH Neil Towers 75th Birthday | |
| JP5965985B2 (ja) | 着色料 | |
| Kim et al. | Polyamine derivatives from the bee pollen of Quercus mongolica with tyrosinase inhibitory activity | |
| US20100041877A1 (en) | Method for producing purified anthocyanin | |
| DellaGreca et al. | Cinnamic acid amides and lignanamides from Aptenia cordifolia | |
| Saadullah et al. | Cytotoxic and antioxidant potentials of ellagic acid derivatives from Conocarpus lancifolius (Combretaceae) | |
| Bedoux et al. | Production and properties of mycosporine-like amino acids isolated from seaweeds | |
| De Nisi et al. | Biorefinery approach applied to the valorization of purple corn cobs | |
| Knöss et al. | Accumulation of furanic labdane diterpenes in Marrubium vulgare and Leonurus cardiaca | |
| Mwangi et al. | Phlorotannins and a sterol isolated from a brown alga Ecklonia maxima, and their cytotoxic activity against selected cancer cell lines HeLa, H157 and MCF7 | |
| Fukui et al. | Structure of rosacyanin B, a novel pigment from the petals of Rosa hybrida | |
| Koay | Establishment Of Cell Suspension Culture Of Melastoma Malabathricum L. For The Production Of Anthocyanin. | |
| Sultana et al. | New phenylpropanoids from Sasa quelpaertensis Nakai with tyrosinase inhibition activities | |
| Deans et al. | Siliquapyranone: a tannic acid tetrahydropyran-2-one isolated from the leaves of carob (Ceratonia siliqua) by pressurised hot water extraction | |
| Jordheim et al. | Anthocyanins from Fuchsia flowers | |
| Park et al. | Quantitative analysis and varietal difference of cyanidin 3-glucoside in pigmented rice | |
| JP7349724B2 (ja) | 色素化合物及びその製造方法、並びに着色料 | |
| Hanny et al. | Identification of carotenoid constituents in Hibiscus syriacus | |
| JP5190926B2 (ja) | ツバキ由来のアントシアニン色素、その製造方法及び用途、並びにツバキの品種識別方法 | |
| JP2002201372A (ja) | 植物色素化合物及びその利用 | |
| Kita et al. | Isolation of dihydrocurcuminoids from cell clumps and their distribution in various parts of turmeric (Curcuma longa) | |
| JP5733695B2 (ja) | 新規化合物及び植物成長調節剤 | |
| Touno et al. | Shikonin derivative formation on the stem of cultured shoots in Lithospermum erythrorhizon | |
| Li et al. | Anthocyanins from red flowers of Camellia reticulata LINDL. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160105 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160226 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160621 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160704 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5965985 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |