JP5940876B2 - 光学用フィルム - Google Patents

Description

本発明は、光学用フィルムに関する。特には、偏光子プロテクト用フィルムとして好適に用いられる光学用フィルムに関する。

光学用フィルムとして、特定配向構造を有するフィルムが用いられる。
例えば、液晶表示装置（ＬＣＤ）等に用いられる偏光板は、通常吸収型のフィルムタイプのものであり、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムをヨウ素で染色して形成した偏光子の通常は両面に、プロテクト用フィルムとしてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを貼り合わせて保護した構成となっている。ここでＴＡＣフィルムが用いられるのは、透明性に優れ、また光学等方性に優れるために面内にほとんど位相差を持たず、入射直線偏光の振動方向を変化させることが極めて少ないためである。一方で、ＴＡＣフィルムは、溶液キャスト製膜のためにコスト的に不利であったり、薄膜化が困難であったり、また耐湿熱性に劣り、加水分解しやすい等の欠点を有している。

かかるＴＡＣフィルムの欠点を解消するために、ＴＡＣフィルムの代替としてポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートフィルムの適用が検討されている。その際、ポリエチレンテレフタレートのような芳香族ポリエステルは、分子鎖中に分極率の大きい芳香族環を持つため固有復屈折が極めて大きく、優れた透明性、耐熱性、機械特性を付与させるための延伸処理を施すと、分子鎖の配向に伴って復屈折が発現しやすく、偏光子プロテクト用フィルムへの使用に際しては輝度斑、色シフトがしやすいものである。

このような中で、一軸配向ポリエステルフィルムの偏光子プロテクト用フィルムへの適用が検討されている（特許文献１〜６）。
一方、光学用フィルムには、しばしば紫外線吸収能が要求される。例えば、偏光子におけるヨウ素染色部分は、紫外線に対して弱く、そのため例えば太陽光や、液晶表示装置等の機器が備える光源からの光により劣化してしまう問題がある。

特開昭６０−２６３０４号公報 特開昭６３−２２６６０３号公報 特開２０１０−２７７０２８号公報 特開２０１１−８１６９号公報 特開２０１１−８１７０号公報 特開２０１１−５３２７１号公報

上述のような偏光子のヨウ素保護等のために紫外線吸収能を付与するにあたっては、フィルムに紫外線吸収剤を添加する方法が考えられる。しかしながら、フィルムに内添した紫外線吸収剤は、一般的にブリードアウトしやすい。かかる問題は、とりわけフィルムが一軸配向ポリエステルフィルムであると、二軸配向ポリエステルフィルムに比べてその配向結晶構造が少ないため、さらに顕著な問題となる。紫外線吸収剤のブリードアウトが生じると、フィルム白化の問題や、工程汚染の問題に繋がる。

また、光学用フィルムには、しばしばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系の接着剤が用いられるため、優れたＰＶＡ易接着性が望まれる。例えば偏光板においては、耐久性、強度確保の観点から、偏光子と偏光子プロテクト用フィルムとの接着性が高いことが望まれている。
そこで本発明は、上記のような背景技術を鑑み、例えば偏光子プロテクト用フィルムとしても好適に用いることができるような分子配向度を具備し、かつ紫外線吸収剤を含有するポリエステルフィルムであって、該紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制され、さらにＰＶＡとの接着性に優れた光学用フィルムを提供することを目的とする。

また、光学用フィルムには、耐久性、強度確保の観点から、しばしばハードコート層が設けられるため、優れたハードコート層接着性を有することが望ましい。
そこで、さらに望ましくは、ハードコート層との接着性に優れた光学用フィルムを提供することを目的とする。

本発明は、上記課題を解決するために以下の構成を採用するものである。
１．面内のレタデーションが７０００ｎｍ以上であり、ポリエステルフィルムの質量を基準として０．１〜１０質量％の紫外線吸収剤を含有するポリエステルフィルムの少なくとも片面に易接着層を有するフィルムであって、
該紫外線吸収剤が、下記一般式（３）で表される紫外線吸収剤であり、該ポリエステルフィルムの厚さが５〜２５０μｍであり、該易接着層は、表面の濡れ指数が６０ｍＮ／ｍ以上である、光学用フィルム。

２．上記易接着層が、バインダー成分を主たる成分として含有し、該バインダー成分が、バインダー成分の質量を基準として４０〜９０質量％の共重合ポリエステルおよびバインダー成分の質量を基準として１０〜６０質量％のポリビニルアルコールからなる、上記１に記載の光学用フィルム。
３．少なくとも１層のハードコート層を有する、上記１または２に記載の光学用フィルム。
４．偏光子プロテクト用フィルムとして用いられる、上記１〜３のいずれか１に記載の
光学用フィルム。
５．ヨウ素で染色された偏光子の少なくとも片面に、上記４に記載の光学用フィルムを有する偏光板。

本発明によれば、例えば偏光子プロテクト用フィルムとしても好適に用いることができるような分子配向度を具備し、かつ紫外線吸収剤を含有するポリエステルフィルムであって、該紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制され、さらにＰＶＡとの接着性に優れた光学用フィルムを提供することができる。
そのため本発明のフィルムは、偏光子プロテクト用フィルムとして好適に用いることができる。

本発明のフィルムは、面内のレタデーションが７０００ｎｍ以上であり紫外線吸収剤を含有するポリエステルフィルムの、少なくとも片面に易接着層を有するものである。以下、本発明のフィルムを構成する各構成成分について説明する。

［ポリエステルフィルム］
本発明におけるポリエステルフィルムは、ポリエステルから形成されてなる。

（ポリエステル）
かかるポリエステルは、ジカルボン酸成分とグリコール成分とからなる。ジカルボン酸成分としては、偏光子プロテクト用フィルムとして好ましい分子配向度が得やすいという観点、および機械的特性、熱的特性に優れるといった観点から、芳香族ジカルボン酸成分が好ましい。芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸に由来する成分を好ましく例示することができる。また、グリコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコールに由来する成分を好ましく例示することができる。なかでもポリエステルとしては、耐熱性、光学特性の観点から、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。かかるポリエチレンテレフタレートは、本発明の目的を阻害しない限りにおいて共重合成分を含有して共重合ポリエチレンテレフタレートであってもよい。

（レタデーション）
本発明におけるポリエステルフィルムは、面内のレタデーションが７０００ｎｍ以上である。ここでレタデーションとは、フィルム面内において最大屈折率（ｎＴＤ）と、かかる最大屈折率を示す方向と垂直な方向における屈折率（ｎＭＤ）とから、｜ｎＴＤ−ｎＭＤ｜×フィルム厚み（ｎｍ）として求められる値である。

ポリエステルフィルムの面内のレタデーションが上記範囲にあることで、偏光子から射出される直線偏光の振動方向の変化を抑制することができる。さらに、外からの光が反射するに際して生じる干渉縞を抑制することができる。かかる観点から、面内のレタデーションは、好ましくは７５００ｎｍ以上、より好ましくは７８００ｎｍ以上、さらに好ましくは８０００ｎｍ以上、特に好ましくは８５００ｎｍ以上である。他方、直線偏光の振動方向変化抑制の観点からはレタデーションの上限は特に限定されないが、ポリエステルフィルムの延伸配向により上記レタデーションの態様とすることを考慮すると、過剰に高すぎるレタデーションを得ようとするとフィルム破断が生じやすくなったり、また得られたポリエステルフィルムが脆くなったりする傾向にある。かかる観点から、面内のレタデーションの上限は、３００００ｎｍであることが好ましい。

（フィルム厚み）
本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、光学用フィルムとして、特に偏光子プロテクト用フィルムとして適した強度、コシが得られ、また適したレタデーションが得やすく、透明性に優れる観点から、５〜２５０μｍである。薄すぎると適したレタデーションが得難くなる傾向にあり、強度、コシが低下する傾向にある。また取り扱い性に劣り、他の光学部材との貼り合わせや装置への組み込みが困難となる傾向にある。さらに、製膜が困難となる傾向にある。他方、厚すぎると、ポリエステルフィルムの質量増加により製品質量も増加する傾向にある。また透明性に劣る傾向にある。かかる観点から、厚みは、好ましくは１０〜１２５μｍ、より好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは２５〜１００μｍである。

［紫外線吸収剤］
本発明におけるポリエステルフィルムは、下記一般式（３）で表される紫外線吸収剤である。

（一般式（３）で表される紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤は、下記一般式（３）で表される紫外線吸収剤である。
このような構成とすることによって、前記一般式（３）で表わされる化合物に対して、紫外線吸収能を保持したまま、あるいはこれらをさらに優れたものとした上で、ブリードアウト抑制効果をさらに優れたものとすることができる。また、化合物としての安定性がさらに向上し、より長期にわたって紫外線吸収能を維持することができるようになる。さらに、合成がより容易であり、コスト、生産性にさらに優れる。

本発明におけるポリエステルフィルムは、上述の紫外線吸収剤を、ポリエステルフィルムの質量を基準として０．１〜１０質量％含有する。かかる含有量とすることにより、適した紫外線吸収能を効率よく奏することができ、偏光子プロテクト用においては偏光子のヨウ素を好適に保護することができる。同時に、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができる。また透明性にも優れる。含有量が少なすぎると紫外線吸収能が低くなる傾向にある。かかる観点から、紫外線吸収剤の含有量は、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上である。他方、含有量が多すぎると、ブリードアウトしやすくなる傾向にあり、また透明性に劣る傾向にある。かかる観点から、紫外線吸収剤の含有量は、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。

（紫外線吸収剤の製造方法）
前記一般式（３）のいずれかで表わされる紫外線吸収剤は、任意の方法で合成
することができる。例えば、公知の特許文献等、例えば特開昭５７−２０９９７９号公報の実施例および比較例、特開平７−１１２３１号公報の実施例および比較例、特開２００９−２８６７１７号公報の実施例および比較例等を参考にして、任意のアントラニル酸と任意の酸クロライドから合成することができる。

（他の添加剤）
本発明におけるポリエステルフィルムには、上記紫外線吸収剤以外にも、本発明の目的を損なわない範囲において、滑剤（ワックス等）、粒子（有機粒子、無機粒子、有機無機複合粒子等）、酸化防止剤、帯電防止剤、離型剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有していてもよい。また、本発明の目的を損なわない範囲において、他の紫外線吸収剤（金属系紫外線吸収剤や、例えば特開平７−１１２３１号公報に記載の紫外線吸収剤等）を併用することもできる。

［ポリエステルフィルムの製造方法］
以下、本発明におけるポリエステルフィルムの製造方法について一例を挙げて説明する。
まず、上述のポリエステルに所定量の紫外線吸収剤および任意に他の添加剤を添加したポリエステル組成物を得る。例えば、ポリエステルからなり紫外線吸収剤を含有したマスターバッチと、希釈用のポリエステルチップとを、得られるポリエステルフィルム中の紫外線吸収剤の含有量が所定の範囲となるように混合すればよい。得られたポリエステル組成物を、熱風乾燥機や真空装置等を用いて充分に乾燥する。その後、押出機に投入して、ポリエステルの融点以上の温度、例えば２６０〜３２０℃で溶融し、かかる溶融樹脂をフィルターにより濾過して異物を除去し、スリット状の口金を備えるダイから溶融シートを押し出し、冷却された、例えば１０〜７０℃程度のキャスティングドラム上にて急冷固化させて未延伸フィルムを得る。ここで得られる未延伸フィルムの厚みは、得ようとするフィルムの厚みおよび延伸倍率を考慮して決定すればよい。

次いで未延伸フィルムを、製膜機械軸方向（以下、縦方向または長手方向またはＭＤという場合がある。）または製膜機械軸方向と厚み方向とに垂直な方向（以下、横方向または幅方向またはＴＤという場合がある。）の一軸方向に延伸する。なお、ここで「一軸方向に延伸」とは、必ずしも二軸方向に延伸しないことを限定するものではなく、本発明が規定する面内の分子配向度（レタデーション）を満たす範囲であれば、二軸方向に延伸されたものであってもよい。かかる一軸方向の延伸は、フィルムの製造中に易接着層を形成しやすい観点、生産性の観点から、横方向の一軸方向に延伸することが好ましい。以下、横方向の一軸方向に延伸する場合について説明する。

なお、延伸の前に、後述する易接着層を形成するための塗液をフィルム表面に塗布することが好ましい。これにより、続く横延伸工程や熱固定工程における熱により、塗液を乾燥したり、塗液中の成分の反応を促進させたり、易接着層とフィルムとの密着性を向上したりすることができる。

そして、好ましくは塗液が塗布された未延伸フィルムを、ステンターに導き、横方向に、好ましくは８０〜１１０℃で、好ましくは２．０〜６．０倍、さらに好ましくは３．０〜４．５倍で延伸を行い、横一軸延伸フィルムを得る。本発明においては、このような延伸条件を採用することにより、望ましいレタデーションを有するポリエステルフィルムを得ることができる。

続いて一軸延伸フィルムは、好ましくはポリエステルの結晶化温度以上、融点未満の温度、好ましくは１５０〜２４０℃で１〜６０秒間熱処理（熱固定という。）を行う。これにより、機械特性、耐熱性、透明性をさらに向上させることができる。このようにして、横一軸配向フィルムを得る。

なお、横一軸配向フィルムは、さらに必要に応じて上記熱処理温度より１０〜２０℃低い温度で縦方向および／または幅方向に０〜２０％収縮させながら再熱処理を行うことにより、熱収縮率を調整することができる。
縦方向に一軸延伸するに際しても、上記条件を参考にして、同様に行うことができる。

［易接着層（ＰＶＡ易接着層）］
本発明のフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、表面の濡れ指数が６０ｍＮ／ｍ以上である易接着層（特に後述のＨＣ易接着層と区別する場合は、本易接着層をＰＶＡ易接着層と呼称する。）を有する。かかる易接着層により、ＰＶＡフィルム等の他部材との貼り合わせに用いられるＰＶＡ系の水糊との接着性に優れる。偏光子プロテクト用においては、結果として本発明のフィルムとＰＶＡフィルムからなる偏光子との接着性に優れることとなる。かかる観点から、ＰＶＡ易接着層の表面の濡れ指数は、６５ｍＮ／ｍ以上が好ましく、７０ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。他方、ＰＶＡとの接着性の観点からは、濡れ指数は高い方が好ましいが、高すぎると塗布した水糊の厚みが不均一になる問題が生じる可能性があるため、好ましくは９０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは８０ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは７４ｍＮ／ｍ以下である。

ＰＶＡ易接着層は、上記濡れ指数範囲のものであれば特に限定されないが、共重合ポリエステルおよびポリビニルアルコールからなるバインダー成分を主たる成分として含有する態様が好ましい。これによりポリエステルフィルムとＰＶＡとの両方の接着性により優れる。なお、ここで「主たる成分」とは、後述するＰＶＡ易接着層における任意成分以外のその余をバインダー成分が占める態様であればよい。例えばＰＶＡ易接着層の質量に対して７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であることを示す。

より好ましくは、バインダー成分が、バインダー成分の質量を基準として４０〜９０質量％の共重合ポリエステルおよびバインダー成分の質量を基準として１０〜６０質量％のポリビニルアルコールからなる態様であり、これによりポリエステルフィルムとＰＶＡとの両方の接着性にさらに優れる。共重合ポリエステルの含有量が少なすぎ、ポリビニルアルコールの含有量が多すぎると、ポリエステルフィルムとの接着性の向上効果が低くなる傾向にあり、他方、共重合ポリエステルの含有量が多すぎ、ポリビニルアルコールの含有量が少なすぎると、ＰＶＡとの接着性の向上効果が低くなる傾向にある。かかる観点から、共重合ポリエステルの含有量は、５０〜８０質量％がより好ましく、ポリビニルアルコールの含有量は、２０〜５０質量％がより好ましい。

（共重合ポリエステル）
ＰＶＡ易接着層の共重合ポリエステルとして、以下に示す多塩基酸成分とポリオール成分とからなるポリエステルを挙げることができる。本発明における易接着層の共重合ポリエステルは、これら多塩基酸成分、ポリオール成分の少なくとも一方が２種以上の成分を含むものである。

共重合ポリエステルの多塩基酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸に由来する成分を挙げることができる。これら多塩基酸成分が２種以上の共重合ポリエステルであることが好ましい。なおかかる共重合ポリエステルには、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分、或いはｐ−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。

共重合ポリエステルのポリオール成分として、エチレングリコール、１、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールに由来する成分を挙げることができる。

共重合ポリエステルは、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分を全カルボン酸成分あたり１〜１６モル％含有することが好ましく、かかるジカルボン酸成分として、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホテレフタル酸等が挙げられる。かかるスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分量はさらに好ましくは１．５〜１４モル％である。かかる成分が下限値に満たない場合は共重合ポリエステルの親水性が不足することがある。一方かかる成分が上限値を超える場合は塗布層の耐湿性が低下し、例えば偏光子の機能を低下させることがある。

ＰＶＡ易接着層の共重合ポリエステルは、ガラス転移点（以下Ｔｇと略記することがある）が２０〜９０℃であることが好ましく、より好ましくは２５〜８０℃である。ガラス転移点が下限値に満たないとフィルム同士がブロッキングしやすくなる傾向にあり、一方、ガラス転移点が上限値を超えるとＰＶＡとの接着性の向上効果が低下する傾向にある。

共重合ポリエステルのガラス転移点の範囲は、上記成分の共重合比率を適度なものとすることによって得られる。具体的には、例えばガラス転移点の上限については、例えば２，６−ナフタレンジカルボン酸のようなＴｇ上昇し得る芳香族ジカルボン酸成分が共重合ポリエステルの全酸成分を基準として８０モル％を超えないよう用いることにより、ガラス転移点がかかる範囲の上限を超えないようにすることができる。また、１、４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物のようなＴｇ上昇し得る脂環族ジオールおよび芳香族ジオール成分が共重合ポリエステルの全ジオール成分を基準として６０モル％を超えないように有せしめることにより、ガラス転移点がかかる範囲の上限を超えないようにすることができる。

一方、共重合ポリエステルのガラス転移点の下限については、１、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールのようなＴｇ降下し得る長鎖の脂肪族ジオール成分が共重合ポリエステルの全ジオール成分を基準として６０モル％を超えないように有せしめることにより、ガラス転移点がかかる範囲の下限を下回らないようにすることができる。

本発明は易接着層をフィルム上に形成するにあたり、水または多少の有機溶剤を含有させた水溶液に塗布層組成物を溶解または分散させて塗布して形成することが好ましいため、塗布層を構成する共重合ポリエステルは、水または多少の有機溶剤を含有させた水系溶液に可溶または分散性のポリエステルであることが好ましい。水分散性を高めるためにはスルホン酸塩のような電離度の高い官能基を持つ共重合成分、ポリアルキルエーテルのような親水性の高い共重合成分、などが含まれていることが好ましい。

（ポリビニルアルコール）
本発明におけるＰＶＡ易接着層のポリビニルアルコールとしては、ケン化度が８０〜９５モル％のポリビニルアルコールを用いることが好ましく、さらに好ましくは８５〜９０モル％である。かかるポリビニルアルコールとして、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、ビニルアルコール−ビニルブチラール共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体が例示され、これらの中でもビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体が好ましい。通常、ビニルアルコールの共重合比率がケン化度で表わされる。上記のごとく易接着層のポリビニルアルコールのケン化度を高くすることによって、ＰＶＡ系の水糊やＰＶＡフィルムからなる偏光子との接着性をより強固なものとすることができる。
ケン化度は、低すぎると接着性の向上効果が低下する傾向にあり、他方高すぎると易接着層の耐湿性が低下する傾向にある。

（粒子）
ＰＶＡ易接着層中にはフィルムに滑り性を付与する目的で、ＰＶＡ易接着層の質量を基準として０．１〜５．０質量％の粒子を含有することが好ましい。粒子の含有量は０．２〜３．０質量％であることがさらに好ましい。粒子の含有量が下限値に満たないとフィルムの滑性、すなわち搬送性が不足する傾向にあり、一方、上限を超える場合はフィルムのヘーズ値が高くなる傾向にあり、ディスプレイ用途に使用し難くなる傾向にある。

かかる粒子として、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機微粒子、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂等の有機微粒子を挙げることができる。これらのうち、水不溶性の固体物質は、水分散液中で沈降するのを避けるため、比重が３を超えない粒子を選ぶことが好ましい。また、これらは１種類を用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
ＰＶＡ易接着層における粒子の平均粒径は１０〜３００ｎｍであることが、透明性と滑性のバランスの観点から好ましい。

（架橋剤）
ＰＶＡ易接着層は、架橋剤を含有し、易接着層をより強固にすることが好ましい。これにより接着性の向上効果が高くなる。易接着層がポリビニルアルコールを含有する態様においては、かかる成分は経時的に脆くなりやすいため、その使用により偏光子との接着性が高まるものの、易接着層の強度は経時的に低下することがある。そのため、さらに架橋剤を含有することにより、該架橋剤が自己架橋してネットワーク構造を形成し、易接着層の強度を経時的に維持することができるようになる。

かかる架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、オキサゾリン系、ウレタン系、メラミン系等の架橋剤を用いることができる。なかでもオキサゾリン系架橋剤が好ましい。オキサゾリン系架橋剤は、他の架橋剤に比べて易接着層のポリビニルアルコールのＯＨ基と反応し難いため、それを使用したとしても接着性を保持しやすい。なお、架橋剤は２種以上を併用してもよい。
架橋剤の含有量は、上記効果の観点から、バインダー成分の質量を基準として０〜２０質量％が好ましく、さらに好ましくは１０〜２０質量％である。

（易接着層の厚さ）
ＰＶＡ易接着層の厚さは、好ましくは０．０１〜１μｍである。これにより濡れ性を確保しやすくなり、上記濡れ性を達成し易くなる。易接着層の厚さが薄過ぎると、濡れ性の確保が困難となる傾向にあり、接着性の向上効果が低くなる傾向にあり、逆に厚過ぎるとブロッキングを起こしたり、ヘーズ値が高くなったりする可能性がある。かかる観点から、易接着層の厚さは、より好ましくは０．０１〜０．３μｍ、さらに好ましくは０．０２〜０．２５μｍ、特に好ましくは０．０２〜０．１２μｍの範囲である。

［易接着層（ＨＣ易接着層）］
ハードコート層（ＨＣ層）を形成するに際しては、本発明のフィルムは、ポリエステルフィルムの片面に上述のＰＶＡ易接着層を有し、もう一方の面に、表面の濡れ指数が４０ｍＮ／ｍ以上、６０ｍＮ／ｍ未満である易接着層（特に前述のＰＶＡ易接着層と区別する場合は、本易接着層をＨＣ易接着層と呼称する。）を有する態様を、好ましい態様として例示できる。かかるＨＣ易接着層により、ハードコート層との接着性に優れる。濡れ指数は高すぎる場合はハードコート層を形成するための剤が濡れ広がり難く、結果として接着性に劣る傾向にあり、他方低すぎる場合も表面が不活性すぎることにより接着性が低下する傾向にある。かかる観点から、ＨＣ易接着層の表面の濡れ指数は、４０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、４５ｍＮ／ｍ以上がより好ましく、また６０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、５５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。

ＨＣ易接着層は、上記濡れ指数範囲のものであれば特に限定されないが、アクリル樹脂からなるバインダー成分を主たる成分として含有する態様が好ましい。これによりポリエステルフィルムとＨＣ層との両方の接着性により優れる。なお、ここで「主たる成分」とは、後述するＨＣ易接着層における任意成分以外のその余をバインダー成分が占める態様であればよい。例えばＨＣ易接着層の質量に対して６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であることを示す。

（アクリル樹脂）
ＨＣ易接着層のアクリル樹脂は、ガラス転移点（Ｔｇ）が、好ましくは２０〜８０℃、さらに好ましくは２５〜７０℃である。これによりＨＣ易接着性により優れる。また耐ブロッキング性に優れる。ガラス転移点が２０℃未満であるとフィルムブロッキング性が悪化し、ガラス転移点が８０℃より高いと造膜性が低くなり、またＨＣ易接着性の向上効果が低くなる傾向にある。アクリル樹脂は、水に可溶性または分散性のアクリル樹脂が特に好ましいが、多少の有機溶剤を含有する水に可溶性または分散性であってもよい。

かかるアクリル樹脂は、以下のようなアクリルモノマーを重合して製造することができる。アクリルモノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート（アクリレートとメタクリレートとを合わせて（メタ）アクリレートを記載することがある。また、ここでアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等である。）；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を含有するモノマー；（メタ）アクリルアミド（アクリルアミドとメタクリルアミドとを合わせて（メタ）アクリルアミドと記載することがある。）、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド（ここでアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、Ｎ−アルコキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシ（メタ）アクリルアミド（ここでアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド等のアミド基を含有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン（ただし共重合成分として）、α−メチルスチレン（ただし共重合成分として）、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン等のモノマーが挙げられる。

アクリル樹脂は、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて製造することができる。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム所定量、およびイオン交換水所定量を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更に所望の機能を発現できる各モノマー類の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下して、滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却することにより、アクリル樹脂の水分散体を得ることができる。

（粒子）
ＨＣ易接着層中にはフィルムに滑り性を付与したり、耐傷性を付与したりする目的で、ＨＣ易接着層の質量を基準として０．１〜１０質量％の粒子を含有することが好ましい。粒子の含有量は０．２〜３．０質量％であることがさらに好ましい。粒子の含有量が下限値に満たないとフィルムの滑性、すなわち搬送性が不足する傾向にあり、また耐傷性の向上効果が低くなる傾向にあり、一方、上限を超える場合はフィルムのヘーズ値が高くなる傾向にあり、また易接着層の凝集力が低くなる傾向にあり、それにより接着性が低くなる傾向にある。

かかる粒子として、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機微粒子、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂等の有機微粒子を挙げることができる。これらのうち、水不溶性の固体物質は、水分散液中で沈降するのを避けるため、比重が３を超えない粒子を選ぶことが好ましい。また、これらは１種類を用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。

ＨＣ易接着層における粒子の平均粒径は、例えば２０〜３００ｎｍ、好ましくは６０〜３００ｎｍ、さらに好ましくは８０〜２５０ｎｍであり、滑性、耐傷性および粒子脱落抑制の効果のバランスが良い。平均粒径が大きすぎると、粒子の落脱が発生しやすくなる傾向にあり、他方小さすぎると、滑性および耐傷性が低下する傾向にある。

（架橋剤）
ＨＣ易接着層は、架橋剤と含有し、易接着層をより強固にすることが好ましい。これにより接着性の向上効果が高くなる。
かかる架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、オキサゾリン系、ウレタン系、メラミン系等の架橋剤を用いることができる。なかでも接着性により優れる観点から、オキサゾリン系架橋剤が好ましい。また、オキサゾリン架橋剤は、取り扱いがしやすく、塗布液のポットライフが比較的長い。なお、架橋剤は２種以上を併用してもよい。

オキサゾリン系架橋剤としては、オキサゾリン基を含有する重合体が好ましい。付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーとしては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等を挙げることができる。これらの中でも２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーとしては、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば特に制限はなく、例えばアルキル（メタ）アクリレート（ここでアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２ーエチルヘキシル基、シクロヘキシル基）等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等の不飽和カルボン酸類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；（メタ）アクリルアミドＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド（ここでアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、（メタ）アクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキシドを付加させたもの等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα、β−不飽和モノマー類；スチレン、α−メチルスチレン、等のα、β−不飽和芳香族モノマー等を挙げることができる。

架橋剤の含有量は、上記効果の観点から、バインダー成分の質量を基準として０．１〜３０質量％が好ましく、さらに好ましくは１０〜２５質量％である。少なすぎると易接着層の凝集力が高まり難くなる傾向にあり、接着性の向上効果が低くなる傾向にある。他方多すぎると、易接着層が非常に硬くなり、応力緩和が少なくなる傾向にあり、接着性の向上効果が低くなる傾向にある。

（易接着層の厚さ）
ＨＣ易接着層の厚さは、好ましくは４０〜１００ｎｍである。これにより上記濡れ性を達成し易くなる。易接着層の厚さが薄過ぎると、濡れ性が低くなる傾向にあり、接着性の向上効果が低くなる傾向にある。他方厚すぎると、ブロッキングを起こしたり、ヘーズ値が高くなったりする可能性がある。かかる観点から、易接着層の厚さは、より好ましくは５０〜９０ｎｍである。

［易接着層の形成方法］
易接着層は、易接着層を構成する成分を含有する水溶液、水分散液あるいは乳化液等の水性塗液（以下、単に塗液を呼称する場合がある。）の形態で使用され、それを塗布して塗膜を形成し、かかる塗膜を乾燥、必要に応じて効果して形成することが好ましい。塗液には、塗膜を形成するために、必要に応じて、前記成分以外の他の成分、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。

塗液の固形分濃度は、通常２０質量％以下であるが、特に１〜１０質量％であることが好ましい。この割合が下限値に満たないとポリエステルフィルムへの塗れ性が不足することがあり、一方、上限値を超えると塗液の安定性や易接着層の外観が悪化することがある。

塗液のポリエステルフィルムへの塗布は任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、更には配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム等を含むものである。なかでも、本発明においては、未延伸フィルムに、上記組成物の水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。

塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。

かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの塗液の濡れを促進するものであり、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成物中に、１〜１０質量％含まれていることが好ましい。

塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組合せて用いることができる。尚、易接着層は、必要に応じ、フィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。

［フィルムの特性］
（紫外線吸収能（分光透過率））
本発明のフィルムは、特定構造の紫外線吸収剤が用いられているために、優れた紫外線吸収能を有すると同時に、紫外線吸収剤のブリードアウトが少なく、またそれにより加熱時の昇華物も少なく、外観に優れ、欠点が少なく、品質に優れたものである。

本発明のフィルムは、波長３６０ｎｍにおける光線透過率が１０％以下であることが好ましい。このような範囲であると、紫外線吸収能に優れ、偏光子プロテクトフィルムとしてはヨウ素の劣化を抑制することができる。波長３６０ｎｍにおける光線透過率は、さらに好ましくは５．０％以下、特に好ましくは１．０％以下である。また、同時に、波長３９０ｎｍにおける光線透過率が８０％以上であることが好ましい。このように、紫外領域から可視光領域にかけて、光線透過率が急峻に変化する態様であると、紫外線を吸収することによる可視光領域における余分な吸収が抑制されており、それによりフィルムの変色が抑制され、無色性に優れる。また、可視光領域の光線透過率が向上し、輝度の高い液晶表示装置を得ることができる。このことから、波長３９０ｎｍにおける光線透過率は、さらに好ましくは８１％以上であり、特に好ましくは８２％以上である。このような態様とするためには、本発明が規定する紫外線吸収剤を用いればよい。また、添加量を本発明が好ましく規定する範囲とすればよい。

［偏光板］
本発明の光学用フィルムを、偏光子プロテクト用フィルムとして、偏光子の支持基材として用い、偏光子と複合化させることで偏光板を製造することができる。本発明のフィルムを偏光子の支持基材として用いることにより、偏光子の耐久性を高めつつ、ヨウ素の保護ができ、さらに色相再現性に優れる。

偏光子との複合化の方法については特に限定されるものでなく、二色性分子をマトリックス中に一軸配向させたフィルム状偏光子との貼合せが例示される。二色性分子は、ポリヨウ素イオンが用いられる。またフィルム状偏光子素材として、多くの場合はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムが用いられる。

偏光子との複合化の方法について、偏光子フィルムと積層させる方法以外に塗布方法を用いてもよい。塗布タイプにおいては、液晶分子をコーティング剪断力により配向させたり、塗布した反応性液晶分子を偏光などの照射により配向固化させたりする方法などを例示することができる。

かかる偏光板は、さらに具体的には、偏光子と本発明のフィルムとが、偏光子の透過軸方向と、本発明のフィルムにおいて面内で最大屈折率を示す方向とが平行になるように複合化させることによって得ることができ、そうすることで、本発明のフィルムによる直線偏光への影響、すなわち偏光状態の変化を小さくすることが可能となる。

また得られた偏光板は、液晶ディスプレイの色シフトおよび色斑を防止することができる光軸の安定性を確保することができ、ディスプレイに組み込んだ場合に表示画像品位の画面内のばらつきが少ない、より高性能の表示画像品位が発現する。

偏光子との貼合せにおいて、偏光子の両側に貼り合せる支持基板のうち、一方のみに本発明のフィルムを用いてもよく、両方に用いてもよい。また、偏光子と本発明のフィルムとの複合化に際し、易接着層を介して偏光子と本発明のフィルムとを直接積層させることが好ましいが、偏光子と接着層とを積層し、さらに該接着層と本発明の易接着層とを貼り合せてもよい。その際は、接着層が偏光板の光学的機能を損なわないように注意する必要がある。

［ハードコート層］
本発明のフィルムや偏光板は、任意にハードコート層を有することができる。例えばディスプレイ使用時の傷付防止目的であれば視認側に有することができるし、また加工工程での傷付防止目的であればバックライト側に有することができる。偏光板においてハードコート層を有する際には、フィルムとしては、ポリエステルフィルムの一方の面にＰＶＡ易接着層を有し、もう一方の面にＨＣ易接着層を有する態様が好ましい。偏光子においては、このようなフィルムを、偏光子側にＰＶＡ易接着層がくるように用いることが好ましい。
ハードコート層の厚みは、十分な耐性を付与する観点から、好ましくは１．０〜６．０μｍである。

（硬化性樹脂）
かかるハードコート層は、主たる成分として、熱硬化性樹脂や放射線硬化性樹脂等の硬化性樹脂より形成されてなる。本発明においては、優れた硬度が得られ、偏光板に優れた耐性を付与することができるという観点から、放射線硬化性樹脂が好ましく、中でも紫外線硬化性樹脂が好ましい。本発明におけるハードコート層は、主たる成分として以下の放射線硬化性樹脂よりなることが好ましい。なお、ここで「主たる成分として」とは、ハードコート層の質量を基準として、５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上であることを意味する。

放射線硬化性樹脂は、放射線により架橋し、硬化させることができるモノマー、オリゴマー、あるいはポリマーである。本発明における放射線硬化性樹脂としては、硬化後の架橋密度を高くすることができ、表面硬度の向上効果を高くすることができ、かつ透明性の向上効果を高くすることができるという観点から、多官能（メタ）アクリレートモノマー、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー、あるいは多官能（メタ）アクリレートポリマー等の多官能（メタ）アクリレート化合物が好ましい。なお、ここで「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよび／またはメタクリレートを表わす。

かかる多官能（メタ）アクリレート化合物は、分子内に（メタ）アクリロイル基を含有する化合物であるが、分子内に少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含有することが好ましく、そのような態様とすることによって、放射線硬化性樹脂の架橋反応が進行しやすくなり、表面硬度の向上効果を高くすることができる。なお、本発明における多官能（メタ）アクリレート化合物は、分子内に（メタ）アクリロイル基以外の他の重合性官能基を含有してもよい。なお、ここで「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を表わす。

分子内に少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含有する多官能（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えばネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート）、メラミン（メタ）アクリレート等のモノマー、およびこれらのうち少なくとも１種からなる２〜２０量体程度のオリゴマー、これらのうち少なくとも１種からなるポリマーを挙げることができる。このような多官能（メタ）アクリレート化合物は、一種類を単独で用いても良いし、二種類以上を併用しても良い。

多官能（メタ）アクリルオリゴマー／ポリマーの繰り返し単位数は、特には制限されないが、例えば数平均分子量で１５０〜１００００００、好ましくは１０００〜５０００００であることが好ましく、塗布外観の向上効果を高くすることができる。数平均分子量が１５０に満たない場合や、１００００００を超える場合は、粘度が低すぎたり高すぎたりする傾向にあり、塗布外観の向上効果が低くなる傾向にある。

以上のような、分子内に少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含有する多官能（メタ）アクリレート化合物は、例えばアロニックスＭ−４００、Ｍ−４５０、Ｍ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２０、ＴＯ−１２００、ＴＯ−１２３１、ＴＯ−５９５、ＴＯ−７５６（以上、東亞合成製）、ＫＡＹＡＲＤ Ｄ−３１０、Ｄ−３３０、ＤＰＨＡ、ＤＰＨＡ−２Ｃ（以上、日本化薬製）、ニカラックＭＸ−３０２（三和ケミカル社製）等の市販品として入手することができる。

（ハードコート層の形成方法）
ハードコート層は、ハードコート層を形成するための塗液（ＨＣ剤）を、ハードコート層を形成したい面に塗布し、加熱乾燥し、硬化することにより得ることができる。
本発明におけるＨＣ剤は、溶媒に、上述の硬化性樹脂および任意成分を添加し、混合した溶液である。各成分の添加にあたっては、粉体等の固体として添加してもよいし、固体を適当な溶媒を用いて溶液あるいは分散体の態様としたものを添加してもよい。ＨＣ剤に用いられる溶媒は、特に限定はされないが、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、セカンダリーブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸ブチル、酢酸エチルなどのエステル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル類等を用いることができ、ＨＣ剤の分散性が良好となり、ハードコート層の外観が良好となる。中でも、溶解性が良好であるという観点から、ケトン類が好ましく、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが特に好ましい。ＨＣ剤の固形分濃度としては、１〜７０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましく、このような態様とすることによって、塗り斑等の欠点を低減することができる。

ＨＣ剤を塗布する方法としては、それ自体公知の方法を採用できる。例えばリップダイレクト法、コンマコーター法、スリットリバース法、ダイコーター法、グラビアロールコーター法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、ディップコート法、バーコーター法等を好ましく挙げることができる。これらの塗布方法によって、透明基材上にＨＣ剤を塗布し、塗膜を形成し、得られた塗膜を加熱乾燥する。加熱乾燥の条件としては、５０〜１５０℃で１０〜１８０秒間加熱することが好ましく、５０〜１２０℃で２０〜１５０秒間加熱することがさらに好ましく、５０〜８０℃で３０〜１２０秒間加熱することが特に好ましい。加熱乾燥後、紫外線照射または電子線照射によりＨＣ塗膜を硬化する。紫外線照射の場合、その照射量は、好ましくは１０〜２,０００ｍＪ／ｃｍ^２、さらに好ましくは５０〜１,５００ｍＪ／ｃｍ^２、特に好ましくは１００〜１,０００ｍＪ／ｃｍ^２である。かくしてハードコート層を形成することができる。

以下、本発明を、実施例を用いて詳細に説明する。物性は以下の方法で測定、評価した。なお、「ＰＥＴ」はポリエチレンテレフタレートを表わす。

（１）フィルム厚み
フィルムサンプルをスピンドル検出器（安立電気（株）製Ｋ１０７Ｃ）にはさみ、デジタル差動電子マイクロメーター（安立電気（株）製Ｋ３５１）にて、異なる位置で厚みを１０点測定し、平均値を求めフィルム厚みとした。

（２）フィルムの屈折率およびレタデーション
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に従い、アッベ屈折計（光源：ナトリウムＤ線５８９ｎｍ、マウント液：ヨウ化メチレン）で測定した。測定は、フィルムの横方向を０°とし、５°毎に屈折率を測定し、最大屈折率ｎＴＤと、かかる最大屈折率と直交する方向における屈折率ｎＭＤを求めた。
次いで、上記で求めたｎＴＤおよびｎＭＤを下記式に当てはめ、計算される値をレタデーション（Ｒｅ、単位：ｎｍ）とした。
Ｒｅ（ｎｍ）＝｜ｎＴＤ−ｎＭＤ｜×フィルム厚み（ｎｍ）
なお、フィルム厚みは屈折率を測定した場所の厚みを上記（１）の方法に準じて測定した値を使用する。

（３）分光透過率（紫外線吸収能）
分光光度計（島津製作所製ＵＶ−３１０１ＰＣ）を用いて、波長範囲３００〜８００において、スキャン速度２００ｎｍ、スリット幅２０ｎｍ、サンプリングピッチ１．０ｎｍの条件で、波長３６０ｎｍ、３９０ｎｍにおける光線透過率を測定し、下記基準で評価した。
３６０ｎｍ・・・◎：１％以下、○：１％を超え５％以下、△：５％を超え１０％以下、×：１０％を超える
３９０ｎｍ・・・◎：８２％以上、○：８１％以上８２％未満、△：８０％以上８１％未満、×：７０％以上８０％未満、××：７０％未満

（４）濡れ指数
ＪＩＳ−Ｃ２１５１に従い、温度２３±２℃、湿度５０±５％に調節された室内において測定した。濡れ指数液として、ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルが各々所定の割合で混合され、着色度の高い染料をごく少量加えられた和光純薬工業（株）製のものを使用した。綿棒に濡れ指数液をたれない程度にたっぷりしみこませ、試料に水平にあて、一方向に移動して濡れ指数液を塗布した。塗布は０．５秒で完了するようにした。この液膜が破れを生じないで、２秒間以上、塗布されたときの状態を保っている場合は、さらに次に表面張力の高い混合液に進み、また逆に、２秒未満で液膜が破れ、また全体に収縮を生じた場合は、次の表面張力の低い液に進む。この作業を繰り返し、表面を正確に２秒間濡らすのに最も近い濡れ指数液を選ぶことができるまで継続する。選ばれた濡れ指数液の表面張力の数値（単位：ｍＮ／ｍ）をその箇所の濡れ指数とした。測定は場所を変えて５回行い、平均値を結果とした。

（５）ＰＶＡ易接着性（クロスカット試験）
実施例において得られた偏光子の片面にフィルムを貼り合わせたサンプルを用いて、ＪＩＳ Ｋ５４００（１９９０）における碁盤目テープ試験に準拠して行い、ＰＶＡ接着性について評価した。
まず、試験面（偏光子面）において偏光子にカッターナイフとカッターガイドを用いて、２ｍｍ×２ｍｍ四方の碁盤目の切り傷を２５マス入れた。かかる碁盤目部分にセロハンテープを強く圧着させ、テープの端を４５°の角度で一気に引き剥がし、碁盤目における偏光子の剥離の状態（剥がれたマス目数）を観察し、以下の評価基準で判定した。
（ＰＶＡ易接着性判定基準）
◎：０
○：１〜５
△：６〜９
×：１０個以上
なお、ここで１／４以上剥がれたマスは１マスと数え、剥がれたのが１／４未満のものは剥がれないと判定した。

（６）ＨＣ易接着性（クロスカット試験）
実施例において得られたハードコート層を有するフィルムを用いて、ＪＩＳ Ｋ５４００（１９９０）における碁盤目テープ試験に準拠して行い、ＨＣ接着性について評価した。
まず、試験面（ハードコート面）においてハードコート層にカッターナイフとカッターガイドを用いて、２ｍｍ×２ｍｍ四方の碁盤目の切り傷を２５マス入れた。かかる碁盤目部分にセロハンテープを強く圧着させ、テープの端を４５°の角度で一気に引き剥がし、碁盤目における偏光子の剥離の状態（剥がれたマス目数）を観察し、以下の評価基準で判定した。
（ＨＣ易接着性判定基準）
◎：０
○：１〜５
△：６〜９
×：１０個以上
なお、ここで１／４以上剥がれたマスは１マスと数え、剥がれたのが１／４未満のものは剥がれないと判定した。

（７）ヘーズ、全光線透過率
ＪＩＳ−Ｋ７１３６に従い、ヘーズ測定器（日本電色工業社製ＮＤＨ―２０００）を用いて、ヘーズ及び全光線透過率を測定した。任意の５箇所の平均とした。なお、全光線透過率は以下の基準で評価した。
（全光線透過率判定基準）
○：８８％以上
△：８５％以上８８％未満
×：８５％未満

（８）ブリードアウト性（Δヘーズ）
実施例で得られたフィルムについて、オーブンにて１５０℃×６０分加熱し、その前後のヘーズ変化量（ヘーズ差、Δヘーズ１）を求めた。
次に、各フィルムサンプルに対して、紫外線吸収剤を含有しない以外は同様にして基本フィルムを作成し、オーブンにて１５０℃×６０分加熱し、その前後のヘーズ変化量（ヘーズ差、Δヘーズ０）を求めた。
Δヘーズ１の値から、紫外線吸収剤のブリードアウトに起因しないヘーズ変化量（Δヘーズ０）の値を差し引き、紫外線吸収剤のブリードアウトに起因するヘーズ変化量（Δヘーズ）を求め、かかる値から紫外線吸収剤のブリードアウト性について下記基準で評価した。なお、ヘーズの測定方法は上記（７）のとおりとした。
（ブリードアウト性判定基準）
◎ ：Δヘーズが１．５％以下
○ ：Δヘーズが１．５％を超え３％以下
△ ：Δヘーズが３％を超え５％以下
× ：Δヘーズが５％を超え８％以下
××：Δヘーズが８％を超える

（９）干渉縞評価
市販の液晶ディスプレイ（２０インチ）において、もともと組み込まれていた視認側の偏光板の代わりに、本発明のフィルムを用いて得られた偏光板（ＨＣ層を有するもの）を配置し、再度ディスプレイを組み立てた。ディスプレイを寝かせて画面を上向きにし、画面上方３０ｃｍの位置に蛍光灯（三波長管）を設置した。画面には白色を表示させ、上方に設置した蛍光灯により画面を照らして、目視により干渉縞を観察する。その際、見る方向を変えて、干渉縞の特に見え易い位置を探して、下記の指標によって評価を行なった。
（干渉縞判定基準）
◎：干渉縞が見えない。
○：干渉縞がほとんど見えない。
△：干渉縞が少し見える。
×：干渉縞が強く見える。

［実施例１］
下記一般式（３）で表される紫外線吸収剤５質量部とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、固有粘度０．６５（ｏ−クロロフェノール、２５℃））９５質量部とを準備し、これらを押出機に投入し、紫外線吸収剤をＰＥＴ中に練り込み、紫外線吸収剤を５質量％含有するマスターバッチ（固有粘度０．６０（ｏ−クロロフェノール、２５℃））を作成した。

希釈用に上記のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、上記で得られた紫外線吸収剤を含有するマスターバッチと混合し、紫外線吸収剤の含有量が得られるフィルム中に１質量％になるように配合して、押出機より押し出し、未延伸フィルムを作成した。
次いで未延伸フィルムの片面に、下記組成からなる水性塗液１、反対面に水性塗液２を、乾燥後の塗布厚みがそれぞれ８０ｎｍおよび６０ｎｍとなるように塗布した。

（水性塗液１）
共重合ポリエステル：テレフタル酸成分５９モル％、イソフタル酸成分３５モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸成分６モル％、エチレングリコール成分５９モル％、ジエチレングリコール成分３８モル％、トリエチレングリコール成分５モル％であって、ガラス転移点Ｔｇが４０℃の共重合ポリエステルの水分散体を用いた。
ポリビニルアルコール：ケン化度＝８５モル％のポリビニルアルコールを、イオン交換水を加えて濃度５質量％のポリビニルアルコール水溶液を作成して用いた。
次いで、上記の共重合ポリエステルの水分散体とポリビニルアルコール水溶液とを、共重合ポリエステルとポリビニルアルコールとの固形分質量比率が６０：４０となるように混合し、固形分濃度３．０質量％となるようにイオン交換水にて希釈し、水性塗液１とした。

（水性塗液２）
アクリル樹脂：メチルメタクリレート６５モル％、エチルアクリレート２８モル％、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２モル％、Ｎ−メチロールアクリルアミド５モル％であるアクリル樹脂（Ｔｇ２５℃）の水分散体を用いた。
架橋剤：メタクリル酸１５モル％、メチルメタクリレート３３モル％、ポリエチレングリコール（ｎ＝１０）メタクリレート６モル％、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン４６モル％であるオキサゾリン系架橋剤の水分散体を用いた。
界面活性剤：組成がＣ_１８Ｈ_３５Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_１２−Ｈであるポリオキシエチレンオレイルエーテルの界面活性剤を用いた。
次いで、上記のアクリル樹脂の水分散体と、オキサゾリン系架橋剤の水分散体と、界面活性剤とを、固形分質量比率が８０：１５：５となるように混合し、固形分濃度４．０質量％となるようにイオン交換水にて希釈し、水性塗液２とした。
次いで、水性塗液を塗布した未延伸フィルムをステンターに導いて、１００℃で余熱し延伸温度１１０℃にて横方向に４．０倍（横延伸倍率）に延伸した。この後、結晶化ゾーンにて２３５℃にて１０秒間熱処理して積層フィルムを得た。なお、熱処理の際に、縦方向１．５％および横方向２．０％に弛緩を入れて熱収縮率を調整した。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

［実施例２、３、比較例１］
横延伸倍率を表１に示すようにした他は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

［実施例４］
フィルムの厚みを７５μｍに変更した他は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

［実施例５］
水性塗液２を塗布せずに、ＨＣ易接着層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。実施例５で得られたフィルムは、ＨＣ層との密着性が不足するものであった。

［比較例２］
水性塗液１を塗布せずに、ＰＶＡ易接着層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。比較例２で得られたフィルムは、偏光子との密着性が好適なものではなかった。

［比較例３］
紫外線吸収剤を、下記一般式（４）で表わされる紫外線吸収剤に代えた以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

［製造例１］偏光板の作成
上記で得られたフィルム（ＰＥＴフィルムと呼称する。）を用いて、以下の方法により偏光板を作成した。

１．ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムの製作
（１）重合度１８００以上のＰＶＡ１０ｇを、水１００ｍｌに投入し、加熱しながら攪拌してＰＶＡを溶解し、ＰＶＡ水溶液を得る。
（２）ガラス板（４０ｃｍ×４０ｃｍ程度）１枚と厚さ１ｍｍの短冊状（１ｃｍ×４０ｃｍ）に切ったプラスチック板２枚及びガラス棒（５０ｃｍ）１本を用意し、上記で得られたＰＶＡ溶液をガラス板に垂らし、プラスチックの短冊をスペーサーにして、ガラス棒で均一に延ばす。
（３）ＰＶＡを延ばし後、ガラス板を水平な台上に静置し、水分を蒸発させてＰＶＡフィルムを作成する。

２．ヨウ素染色と延伸
（１）少量の水に０．２ｇのヨウ素と０．５ｇのヨウ化カリウムを加え、ヨウ素を溶解させる。この溶液を５００ｍｌの４％硼酸溶液に加えて染色液とする。
（２）適当な大きさに切断したＰＶＡフィルムを染色液に約１５秒間浸漬する。
（３）フィルムを染色液より引き上げ、ろ紙上に広げ水滴を吸収させる。
（４）２台の引き延ばし器を用意し、短冊状の板にフィルムの端を巻き付け、３〜３.５倍引き延ばし、引き延ばしたまま約３０分放置し乾燥させる。かくして偏光子が得られる。

３．貼り合わせ
上記で得られた偏光子をＰＥＴフィルムと貼り合わせやすい形状に整える。次いで、ＰＥＴフィルムのＰＶＡ易接着層側の表面に、ＰＶＡが５質量％の濃度になるように調合した塗液を１０ｇ／ｍ^２で均一に塗布し、その上に偏光子を貼り合わせる。この際、偏光子の配向方向とＰＥＴフィルムの配向方向とは、配向方向が平行となるようにした。片面に貼りあわせたものは、易接着性試験に用いる。偏光子の反対面にも同様にＰＥＴフィルムを貼り合わせて、偏光板を作成した。

［製造例２］ハードコート層の形成
上記で得られたフィルムの片面（ＨＣ易接着層を有する場合は該ＨＣ易接着層の表面）に、以下の方法によりハードコート層を形成した。
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（構造式（５））と、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（構造式（６））を、乾燥時の質量比率が５０：５０となるように配合する。それをメチルエチルケトンと酢酸ブチルを質量比率５０：５０になるように配合した有機溶剤で濃度２０〜３０質量％になるように希釈し、ハードコート層を形成するための塗布液を作成した。かかる塗布液を、乾燥時の厚みが３μｍになるように、マイヤーバー＃６を用いてフィルムに塗布した。

塗布後、７０℃のオーブンにて１分間乾燥し、その後、３００ｍＪ／ｃｍ^２の強度の紫外線を照射し、十分に硬化させ、ハードコート層を形成した。
また、得られたハードコート層を有するフィルムを用いて、上記製造例１と同様にして、ハードコート層を有する偏光板を作成した。

本発明の光学用フィルムは、特に偏光板において偏光子を保護する偏光子プロテクト用フィルムとして、好適に用いることができる。本発明のフィルムにより、偏光子のヨウ素を保護しながら、紫外線吸収剤のブリードアウトによる問題のない偏光板を得ることができる。また、偏光子と偏光子プロテクト用フィルムとが剥離し難い偏光板を得ることができる。さらに、好ましい態様によれば、ハードコート層と優れた接着性を有する光学用フィルムを得ることができる。

Claims (5)

1. 面内のレタデーションが７０００ｎｍ以上であり、ポリエステルフィルムの質量を基準として０．１〜１０質量％の紫外線吸収剤を含有するポリエステルフィルムの少なくとも片面に易接着層を有するフィルムであって、
   該紫外線吸収剤が、下記一般式（３）で表される紫外線吸収剤であり、該ポリエステルフィルムの厚さが５〜２５０μｍであり、該易接着層は、表面の濡れ指数が６０ｍＮ／ｍ以上である、光学用フィルム。
   

   
2. 上記易接着層が、バインダー成分を主たる成分として含有し、該バインダー成分が、バインダー成分の質量を基準として４０〜９０質量％の共重合ポリエステルおよびバインダー成分の質量を基準として１０〜６０質量％のポリビニルアルコールからなる、請求項１に記載の光学用フィルム。
3. 少なくとも１層のハードコート層を有する、請求項１または２に記載の光学用フィルム。
4. 偏光子プロテクト用フィルムとして用いられる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学用フィルム。
5. ヨウ素で染色された偏光子の少なくとも片面に、請求項４に記載の光学用フィルムを有する偏光板。