JP5926986B2 - 回路付白色反射シートロール、及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、発光ダイオード（ＬＥＤ）パッケージ、ＬＥＤチップ、太陽光発電素子等の光学素子を実装するための回路付白色反射シートロール、及び、その製造方法に関する。
近年、電気電子機器の多様化に伴い、長尺サイズのフレキシブル回路基板（ＦＰＣ）が求められている。さらに、ＦＰＣの生産性や取扱性を高めるために、ロール状のＦＰＣ用フィルムを用いて、ロール状のまま回路を形成して回収する、いわゆるロール・トゥ・ロールによる回路形成方法も知られている。
また、近年、ＬＥＤや太陽光発電素子等の光デバイスの需要が高まっている。ＬＥＤからの光の取り出し効率や太陽光発電素子の受光効率を向上させるために、これらを実装する回路基板の表面に白色の反射膜を形成する技術が知られている。
例えば、下記特許文献１は、光反射剤の粒子を分散しつつ含有している弾性ゴム製であり、その被接着面側表面に水酸基を有する弾性体層と、水酸基を被接着面側表面に有する金属箔層とが、互いのそれら水酸基を介して共有結合しつつ、積層して接着している金属箔付き反射シートを開示する。そして、このような金属箔付き反射シートは、次のようにして製造されることが開示されている。はじめに、光反射剤の粒子を分散しつつ含有している弾性ゴムシートのロール原反から弾性ゴムシートを引出し、該弾性シートの表面をコロナ放電処理等により活性化させて水酸基を生成させる。一方、金属箔のロール原反から金属箔を引出し、その表面を活性化させて水酸基を生成させる。そして、弾性ゴムシートと金属箔とを貼り合せてヒータで加熱し、さらに加圧ローラで圧着することにより、弾性ゴムシートの表面の水酸基と、金属箔の表面の水酸基とを多官能性のシラン化合物等との反応を介して接合させることを開示している。
また、例えば、下記特許文献２は、三次元架橋したシリコーン樹脂に、それよりも高屈折率の白色無機フィラー粉末が分散されつつ含有された反射層が、支持体上で膜状、立体状又は板状に形成されているシリコーン樹脂製反射基材を開示する。そして、特許文献２の図５には、回路形成された柔軟な支持体シート原料ロールから支持体シートを引出し、その表面に反射層を形成するためのシリコーン樹脂原材料を塗工することが開示されている。
特許文献１に開示されている金属箔付き反射シートにおいては、反射層として弾性ゴムシートを用いている。これは、金属箔付き反射シートに高い可撓性を付与するためである。しかしながら、このような弾性ゴムシートを反射層として用いた場合、次のような問題があった。弾性ゴムシートと金属箔とは伸び性が大きく異なる。従って、ロール・トゥ・ロールにより金属箔付き反射シートを製造する場合、弾性ゴムシート、金属箔、金属箔付き反射シートを搬送する際に弾性ゴムシート及び金属箔にテンションが掛かった場合、弾性ゴムシートと金属箔との弾性の差により伸びに差が生じる。そして、弾性ゴムシートが伸びたまま金属箔と接着された場合、テンションが解放されたときに弾性ゴムシートのみが弾性回復することにより金属箔に皺や歪みが生じ、密着性が低下するおそれがあった。このような金属箔の皺や歪み、またはこれらによる金属箔の密着性の低下は、回路を正確に形成することを阻害する。また、金属箔の大部分がエッチングされて回路形成された場合、金属箔により支持されていた弾性ゴムシートの内部の残留応力が大きく解放される。この場合、弾性ゴムシートの表面に形成された回路の位置がずれたり、寸法変化したり、断線しやすくなるおそれがあった。
また、弾性ゴムシートを用いた金属箔付き反射シートをロール原反状態で長期間保存した場合、ロールの内部のテンションや自重により、弾性ゴムシートに圧縮力が付与され、長時間保存した場合には、弾性ゴムシートが永久歪みを生じることによりロールから引き出したときの厚みが不均一になったり、歪なカールを生じたりするという問題もあった。
また、特許文献２に開示されている反射層の形成においては、柔軟な支持体シートにシリコーン樹脂原材料を塗工している。同文献には、塗布工程において加わるテンションや作業性を考慮して、被塗布材の特性との関係を考慮して塗布すべきシリコーン樹脂組成物を選択することについて何ら記載されていない。金属箔に弾性ゴム層からなる反射層を形成するときのように反射層が金属箔に比べて著しく伸びやすい場合には、弾性ゴムシートが伸びたり圧縮されるために製造工程における変形に柔軟に追従するという利点はある。しかし、このような場合には、シート全体にテンションが加わる場合には応力が金属箔に集中することにより金属箔の破断を引き起こしたり、シート全体に腰がないことにより作業中にシートが挫屈して、金属箔に折れ傷が生じて金属箔の傷の部分で回路の断線等を引き起こすおそれがあった。
本発明は、金属箔付白色反射シートをロール状に巻き重ねたロール原反を製造したり、回路付白色反射シートを巻き重ねたロールを製造する場合、白色反射層と金属箔や金属箔を加工して形成した回路との伸び特性の違いにより、金属箔に皺や歪みが生じたり、回路が正確に形成されなかったり、断線したり、また、ロール原反の保存中に自重等により厚みが変化するような問題を解決することを目的とする。
本発明の一局面は、白色反射層と白色反射層に積層された金属箔とを備えた金属箔付白色反射シートをロール状に巻き重ねた金属箔付白色反射シートロール原反から、所定の回路パターン以外の部分の金属箔が除去されて回路が形成された回路付白色反射シートをロール状に巻き重ねた回路付白色反射シートロールであって、白色反射層は、未硬化シリコーン材料と無機白色フィラーとを含有するシリコーン樹脂組成物の、ショアＤ硬さが２〜８０である硬化物である回路付白色反射シートロールである。このような構成によれば、白色反射層のゴム弾性が小さく樹脂性が高くなるので、製造工程において白色反射層が伸びることが抑制され、そのために、金属箔の皺や歪みの発生による密着性の低下を抑制することができる。また、白色反射層が硬いために、ロールを保存する場合の自重等による永久圧縮歪により厚みが変化することが抑制される。
また、回路付白色反射シートがロールとして巻き取られても白色反射層が伸びたり皺を発生させたり、白色反射層の腰折れに起因する回路の傷を生じさせたりしにくいために、回路の断線等が抑制される。また、白色反射層が硬いために充分な腰が付与され、回路形成時の作業性も向上する。
また、本発明の他の一局面は、ロール・トゥ・ロールによる回路付白色反射シートロールの製造方法であって、白色反射層と白色反射層に積層された金属箔とを備えた金属箔付白色反射シートをロール状に巻き重ねた金属箔付白色反射シートロール原反から金属箔付白色反射シートを引き出して一方向に送り、金属箔付白色反射シートの金属箔の所定の回路パターン以外の部分の金属箔を除去することにより回路付白色反射シートを形成する工程と、回路付白色反射シートを巻き取りローラで巻き取ることにより、回路付白色反射シートロールを形成する工程と、を備え、白色反射層は、未硬化シリコーン材料と無機白色フィラーとを含有するシリコーン樹脂組成物の、ショアＤ硬さが２〜８０である硬化物である回路付白色反射シートロールの製造方法である。このような製造方法によれば、白色反射層に充分な腰が付与されるために、ロールとして巻き取られても白色反射層が伸びにくくなる。従って、上述したような、金属箔の皺や歪みの発生や、それらを原因とする密着性の低下等を抑制することができる。
また、正確な回路形成が可能になり、回路の断線等のおそれを低下させることができる。
本発明によれば、白色反射層に充分な腰が付与されるために、回路付白色反射シートが巻き取られても、金属箔に皺や歪み、またはそれらによる密着性の低下を生じたり、回路形成時に金属箔を部分的に除去したときの残留応力の開放による回路の寸法変化や断線等のおそれが生じたりすることを抑制できる。また、白色反射層の伸縮が小さいために回路形成の寸法精度も向上する。
［第一実施形態］
本発明の一実施形態の製造方法を説明する。図１は、本発明に係る一実施形態である、金属箔付白色反射シート１０のロール原反の製造工程の模式説明図である。図１中、１は金属箔、２は白色反射層、２ａはシリコーン樹脂組成物、３はシリコーン樹脂組成物２ａを塗布するコーター、４はシリコーン樹脂組成物２ａを硬化させる加熱炉、６は巻き取りローラ、７はコロナ放電処理装置、８ａ〜８ｆはガイドローラ、８ｇはコロナ放電処理装置７のアースローラ、８ｈはコーター３のブレストローラ、９は送り出しローラ、１０は金属箔付白色反射シートである。金属箔付白色反射シート１０はロール状に巻き取られている。
本発明の一実施形態の製造方法を説明する。図１は、本発明に係る一実施形態である、金属箔付白色反射シート１０のロール原反の製造工程の模式説明図である。図１中、１は金属箔、２は白色反射層、２ａはシリコーン樹脂組成物、３はシリコーン樹脂組成物２ａを塗布するコーター、４はシリコーン樹脂組成物２ａを硬化させる加熱炉、６は巻き取りローラ、７はコロナ放電処理装置、８ａ〜８ｆはガイドローラ、８ｇはコロナ放電処理装置７のアースローラ、８ｈはコーター３のブレストローラ、９は送り出しローラ、１０は金属箔付白色反射シートである。金属箔付白色反射シート１０はロール状に巻き取られている。
図１に示すように、本実施形態の製造方法においては、はじめに、送り出しローラ９に巻かれた金属箔１のロール原反から金属箔１が引き出される。金属箔としては、例えば、銅箔、アルミニウム箔等が挙げられる。また、金属箔の厚みは特に限定されないが、７〜１００μｍ、さらには１０〜５０μｍ程度であることが好ましい。
製造ライン上に引き出された金属箔１は、コロナ放電処理装置７によりコロナ放電処理される。コロナ放電処理の工程は引き続くシリコーン樹脂組成物２ａを塗布する工程に先立って、金属箔１の表面を活性化させて、白色反射層２との接着性を向上させるための処理である。コロナ放電処理の代わりに、またはコロナ放電処理に加えて、プラズマ処理、紫外線処理、フレーム処理、イトロ処理又は粗面処理のような表面処理の他、例えば、シランカップリング剤を塗布するようなプライマ処理等を金属箔の特性に合わせて適宜設けてもよい。なお、これらの処理の効果は経時的に減衰するために、シリコーン樹脂組成物２ａを塗布する直前に行うことが好ましい。また、接着性をさらに向上させるために、コロナ放電処理の後、更にプライマ層を塗布する工程を設けてもよい。
次に、コロナ放電処理された金属箔１の表面にコーター３により、シリコーン樹脂組成物２ａを塗布する。コーター３としては、金属箔１の表面に均一な膜厚でシリコーン樹脂組成物２ａを塗布できる装置であれば特に限定されない。具体的には、例えば、ナイフコーター、ロールコーター、スプレーコーター、エクストルージョンコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、オフセットコーター等の塗工装置や、オフセット−グラビア印刷、スクリーン印刷などの印刷装置等が挙げられる。シリコーン樹脂組成物２ａの塗布厚みは特に限定されないが、硬化後に形成される白色反射層２の厚みが２〜７０００μｍ、さらには５〜２０００μm、とくには７〜１００μｍ程度になるように塗布することが好ましい。
本実施形態の製造方法で用いられるシリコーン樹脂組成物２ａは、未硬化シリコーン材料と無機白色フィラーとを含み、硬化時のショアＤ硬さが２〜８０である比較的硬質なシリコーン樹脂の硬化物を形成するための組成物である。無機白色フィラーを含有する白色反射層２は広範囲の波長を高反射させ、また、光や熱による分解や変質による反射率の経時的な低下が少ない反射膜になる。また、このように比較的硬質なシリコーン樹脂組成物２ａの硬化物は、弾性が低く、腰があり、また、タック性も低い。シリコーン樹脂組成物２ａについては、後に詳しく説明する。
次に、未硬化のシリコーン樹脂組成物２ａを塗布された金属箔１は、加熱炉４に搬送される。そして、加熱炉４中でシリコーン樹脂組成物２ａが硬化することにより白色反射層２が形成される。加熱炉４の温度及び処理時間は選択される未硬化シリコーン材料の硬化特性に応じて、適宜選択される。また、本実施形態では加熱炉４を用いたが、シリコーン樹脂組成物２ａが光硬化性樹脂の場合には、加熱炉４の代わりに光照射装置を用いてもよい。
そして、白色反射層２の表面に金属箔１が接着されて形成された金属箔付白色反射シート１０がガイドローラで搬送されて巻き取りローラ６に巻き取られることにより金属箔付白色反射シート１０のロール原反が得られる。このようにして得られたロール原反は、長尺の金属箔付白色反射シート１０の原反がロール状に巻回されたものである。その具体的な寸法等は、特に限定されないが、例えば、直径４０〜３００ｍｍ程度のコアローラに巻き取られたような巻き取り原反が好ましい。なお、径が小さいコアローラは、カーブがきつくなるので、そのときの白色反射層２の厚さは薄い方が好ましい。シート原反の長さは特に限定されないが、具体的には、例えば、５〜３０００ｍ、さらには１０〜２０００ｍ、とくには１０〜１００ｍ程度が挙げられる。
このようにして得られた本実施形態の金属箔付白色反射シート１０は図２に示すような構成を有する。金属箔付白色反射シート１０は、無機白色フィラーを含有し、ショアＤ硬さが２〜８０である白色反射層２の表面に金属箔１が形成されている。
白色反射層２の硬さはショアＤ硬さ２〜８０であり、好ましくはショアＤ硬さ１０〜７０、さらに好ましくはショアＤ硬さ２０〜６０、とくに好ましくはショアＤ硬さ４０〜５０である。ショアＤ硬さが２未満の場合には搬送時に掛かるテンションにより白色反射層２が伸びて金属箔１に張力が集中しやすい。その結果、カットした後の枚葉後の金属箔に皺や歪が生じやすくなる。また、ロール原反として長期間保存したときには、ロールに掛かるテンションや、床との接触面に掛かる自重による圧縮力により、白色反射層２が永久歪みして厚みが変化したり、枚葉状態にカットしたときにシートの平坦性が損なわれ、カールや波打ちなどの変形が生じやすくなる。一方、ショアＤ硬さが８０を超える場合には、硬くなりすぎて、製造ラインにおけるガイドローラによる折り曲げやコア近辺の強い曲げ、更には、枚葉化するときの切断工程において掛かる力により、微細なクラックが生じやすくなる。
なお、本実施形態における白色反射層のショアＤ硬さとは、白色反射層を形成する材料と同じ材料で作成した厚み１０ｍｍのテストピースを用いて、ＪＩＳ
Ｋ ６２５３に準拠したデュロメータタイプＤ（ショアＤ）で測定した値である。
Ｋ ６２５３に準拠したデュロメータタイプＤ（ショアＤ）で測定した値である。
また、白色反射層２の伸び弾性率（ヤング率）は、５０〜７００ＭＰａ、さらには８０〜６００ＭＰａ、とくには１００〜４００であることが好ましい。伸び弾性率が低すぎる場合には伸びやすくなって搬送時のテンションにより白色反射層２が伸びて金属箔１に張力が集中し、皺や歪が生じやすくなり、また、長期間原反状態で保存したときに白色反射層２が永久歪みを起こすことにより、枚葉状態にカットしたときにカールしやすくなる。また、伸び弾性率が高すぎる場合には硬くなりすぎて、製造ラインにおけるガイドローラによる折り曲げや、枚葉化するときの切断工程において掛かる力により、微細なクラックが生じやすくなる。
未硬化シリコーン材料としては、三次元的な架橋構造を有するシリコーン樹脂を形成できる材料が好ましく用いられる。このような未硬化シリコーン材料の具体例としては、例えば主鎖にポリ（ジメチルシロキサン）等のポリ（ジアルキルシロキサン）構造やポリ（ジフェニルシロキサン）等のポリ（ジアリールシロキサン）構造を有し、部分的に主鎖が三次元架橋されうる架橋性シリコーン材料が挙げられる。なお、シリコーン樹脂の三次元的な架橋構造は、側鎖に導入されたアルキルオキシシリル基、ジアルキルオキシシリル基、ビニルシリル基、ジビニルシリル基、ヒドロシリル基、ジヒドロシリル基等の架橋性官能基の反応によって形成されたものでも、配合された有機過酸化物や多官能性の架橋剤の反応によって形成されたものであってもよい。また、架橋構造は必要に応じて白金錯体等の白金触媒の存在下で形成されてもよい。さらに、このような未硬化シリコーン材料には、必要に応じて硬さを調整すること等を目的としてシリコーンレジンやシリコーンワニス等を含有していてもよい。このようなシリコーンは、市販品として、例えば、信越化学工業（株）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社、東レ・ダウ・コーニング（株）等により入手することができる。
また、未硬化シリコーン材料には、さらに接着性を向上させるための化合物が含有されていてもよい。このような化合物の例としては、ビニル基，フェニル基，アルコシキ基，グリシジル基，（メタ）アクリロイル基等の反応性官能基を有するシランカップリング剤等が挙げられる。さらに具体的には、例えば、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ(ＯＣＨ3)3（ビニルトリメトキシシラン）、Ｃ6Ｈ5Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ(ＯＣＨ2Ｈ4ＯＣＨ3)3、Ｃ2Ｈ3Ｏ-ＣＨ2Ｏ(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、Ｃ2Ｈ3Ｏ-ＣＨ2Ｏ(ＣＨ2)3ＳｉＣＨ3(ＯＣＨ3)2、ＣＨ2＝ＣＨ-ＣＯ-Ｏ(ＣＨ2)3ＳｉＣＨ3(ＯＣＨ3)2、ＣＨ2＝ＣＣＨ3-ＣＯ-Ｏ(ＣＨ2)3ＳｉＣＨ3(ＯＣＨ3)2、ＣＨ3（ＣＨ2)7Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3)3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3)3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3)3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3)3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3)2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3)3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3)3、ＨＳＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3)3、ＨＳＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3)3、ＣＨ3（ＣＨ2)6ＣＯＳＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ3)3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ3)3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3)3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3)3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）２、Ｏ＝Ｃ＝ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3)3、Ｏ＝Ｃ＝ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3)3、３−(N- フェニル) アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、２−(２，３−エポキシプロピルオキシプロピル)−２、４，６，８−テトラメチル−シクロテトラシロキサン、２−(２，３−エポキシプロピルオキシプロピル)−２、４，６，８−テトラメチル−６−(トリメトキシシリルエチル)シクロテトラシロキサン、等が挙げられる。このような接着性を向上させるための化合物の添加量は目的に応じて適宜調整されるが、例えば、未硬化シリコーン材料の原料全量中に０．１〜１０質量％、さらには１〜５質量％程度添加することが好ましい。
白色反射層２の硬さは、シリコーン樹脂自身の硬さと無機白色フィラーの硬さや配合割合により調整されるが、好ましくは比較的硬いシリコーン樹脂を用いてショアＤ硬さ２以上になるように調整することが好ましい。このようなシリコーン樹脂自身の硬さとしては、ショアＡ硬さ３０〜ショアＤ硬さ７０、さらにはショアＡ硬さ５０〜ショアＤ硬さ５０程度であることが好ましい。なお、シリコーン樹脂の硬さは顔料などの充填剤の種類、量や分子量や架橋剤や反応性官能基により架橋密度を調整することにより、適宜調整することができる。
反射性能を有する無機白色フィラーの具体例としては、例えば、アナターゼ型やルチル型の酸化チタン，アルミナ，硫酸バリウム，マグネシア，チッ化アルミニウム，チッ化ホウ素，チタン酸バリウム，カオリン，シリカ，タルク，粉末マイカ，粉末ガラス，粉末アルミニウム，粉末ニッケル，炭酸カルシウム、酸化亜鉛等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、ルチル型酸化チタン及びアナターゼ型酸化チタン、特にはルチル型酸化チタンが隠蔽性に優れるために反射率がより高くなる点から好ましい。また、難燃性を向上させるために水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム等の水酸化物等を組み合わせて用いることも好ましい。
また、無機白色フィラーはシランカップリング剤で処理されていてもよい。無機白色フィラーがシランカップリング剤で処理されている場合には、分散性が改善されるとともにシリコーン樹脂との界面において接着力が向上する。シランカップリング剤の種類は、接着性を向上させうる、上述したようなシランカップリング剤から適宜選択される。
無機白色フィラーの平均粒子径は特に限定されないが、例えば、０．０５〜１００μｍ、さらには０．１〜１０μｍ、とくには、反射させる波長域に対して約半分程度の粒径である０．１〜１μm程度であることが特に反射性に優れている点から好ましい。平均粒子径の平均粒子径が小さすぎる場合には、隠ぺい力が低下することにより、反射率が低下する傾向がある。また、平均粒子径が大きすぎる場合には、分散性が低下することにより反射率が低下する傾向がある。
白色反射層中の無機白色フィラーの配合割合としては、４〜９０質量％、さらには７〜８０質量％、とくには３０〜７０質量％程度であることが光反射率に優れる点から好ましい。無機白色フィラーの配合割合が高すぎる場合には樹脂組成物の粘度が高くなりすぎることにより塗工性が低下する傾向があり、配合割合が低すぎる場合には光が透過しやすくなることにより反射性が低下する傾向がある。
白色反射層２を形成するためのシリコーン樹脂組成物２ａの調製方法は特に限定されない。具体的には、例えば、液状の未硬化シリコーン材料と無機白色フィラーと必要に応じてさらに配合されるシランカップリング剤等の添加剤を所定の配合組成に従って配合し、混合することにより調製される。また、必要に応じて、反応性または非反応性のシリコーン系希釈剤を所定量添加することにより、塗工性を向上させるために粘度を調整してもよい。反応性希釈剤の具体例としては、例えば液状の未硬化シリコーン材料用反応性希釈剤（モメンティブ・マテリアルズ・パフォーマンス社製 商品名：ＭＥ９１）等が挙げられる。反応性希釈剤は、液状の未硬化シリコーン材料１００質量部に対し、０．１〜３０質量部、さらには１〜２０質量部程度添加することが好ましい。塗工方法にもよるが、ワニス状のシリコーン樹脂組成物２ａの粘度としては、０．５〜５００Ｐａ・ｓ、さらには１０〜２００Ｐａ・ｓ程度であることが好ましい。
このようにして形成された金属箔付白色反射シート１０は、白色反射層２が充分な腰を有するために、ロール・トゥ・ロールで製造しても、白色反射層２が伸びにくいために、金属箔に皺や歪み、折れが発生しにくくなる。また、白色反射層２が圧縮により変形しにくいために、ロール状態で保存したときに白色反射層２の厚み変化が抑制される。
白色反射層２の厚みは特に限定されないが、２〜７０００μｍ、さらには５〜２０００μｍ、とくには７〜１００μｍ程度であることが好ましい。白色反射層２の厚みが薄すぎる場合には、白色反射層２に光透過することがあり、また、金属箔や回路を充分に支持できなくなる傾向があり、白色反射層２が厚すぎる場合には腰が強くなりすぎて可撓性が低下し、原反の巻き取りが困難になる傾向にもある。また、金属箔付白色反射シート１０の厚みは９〜７１００μｍ、さらには１５〜２０００μm、さらには２０〜１０００μm、程度であることが好ましい。
ロール状の金属箔付白色反射シート１０は、後述するようにロール・トゥ・ロールのラインでそのままＦＰＣを形成するための回路基板材料として用いても、リジッドな基板に貼り合せた後、回路を形成するために枚葉状態に切断して用いてもよい。しかしながら、本実施形態の金属箔付白色反射シート１０は、その支持基材となる白色反射層２の形態安定性が高いために、テンションを掛けられながら回路形成されるロール・トゥ・ロールのラインで回路付白色反射シートを形成する場合に特に好ましく用いられうる。
次に、図３及び図４を参照して、金属箔付白色反射シート１０のロール原反を用いて、いわゆる、サブトラクティブ法によりＦＰＣのロールを製造する方法について説明する。図３は、金属箔付白色反射シート１０を用いてロール・トゥ・ロールのラインで回路付白色反射シート１１のロールを製造する工程を説明する工程説明図、図４は、図３の各工程におけるシートの層構成を説明する工程断面図である。図３中、ｓ１はレジスト膜形成工程、ｓ２は回路パターン露光工程、ｓ３は現像工程、ｓ４はエッチング工程、ｓ５はレジスト膜剥離工程である。また、図４中、１６はエッチングレジスト膜、１６ａは感光されたレジスト膜領域、である。
本製造方法においては、はじめに、ロール原反から引き出された金属箔付白色反射シート１０が図３の回路形成ライン上のレジスト膜形成工程ｓ１に搬送され、図４（ａ）に示すように金属箔１の表面にエッチングレジスト膜１６を形成する。エッチングレジスト膜１６の具体例としては、例えば光硬化性のドライフイルムが挙げられる。このようなドライフイルムを貼り合わせることにより、容易にエッチングレジスト膜１６を形成することができる。
次に、図３のｓ２の回路パターン露光工程において、図４（ｂ）に示すようにエッチングレジスト膜１６に所定の回路パターンを有する図略のフォトマスクを介してエッチングレジスト膜１６を露光する。この工程により、フォトマスクで保護された領域以外の領域が感光されて、溶解性の向上した領域１６ａが形成される。そして、図３のＳ３の現像工程において、図４（ｃ）に示すように、領域１６ａを所定の溶媒で溶解することにより、回路パターンが現像される。
そして、図３のｓ４のエッチング工程において、図４（ｄ）に示すように金属箔１の、エッチングレジスト膜１６で保護されずに露出した領域をエッチングすることにより金属箔１を部分的に除去する。そして、図３のｓ５のレジスト膜剥離工程において、図４（ｅ）に示すようにエッチングレジスト膜１６を剥離液により除去する。このようにして、白色反射層２の表面に回路１ａが形成される。
白色反射層２はフレキシブルで腰がある層であるために、回路付白色反射シート１１を枚葉にするための切断の際においても、シートが挫屈すること等により回路の切断が起きにくいＦＰＣとなる。このようなＦＰＣは白色反射性の高い白色反射層２を基材とし、その表面に回路が形成されているために、回路にＬＥＤ素子、ＬＥＤパッケージ、太陽光発電素子等の光デバイスを実装した場合に優れた光反射性を発揮する。そのために、ＬＥＤ素子等からの発光を高い反射率で反射したり、太陽光発電素子の高効率の受光を助ける。また、白色反射層２は樹脂性が高く比較的硬いために、ゴムの表面におけるようなタック性が少なく、電子部品の実装時にも埃塵等が付着しにくい。
このように、金属箔付白色反射シート１０の回路形成をロール・トゥ・ロールのラインで行った場合、白色反射層２のショアＤ硬さが２〜８０であるために、白色反射層２が伸びたり、圧縮により変形しにくいために高い精度で回路が形成される。
なお、上述した工程においては、図３に示したように、レジスト膜形成工程ｓ１、回路パターン露光工程ｓ２、現像工程ｓ３、エッチング工程ｓ４、及びレジスト膜剥離工程ｓ５を連続的に行った例を代表例として示したが、各工程ごとに、ロール状態で処理して巻き直すような独立した工程で処理してもよい。また、このようにして形成された回路の表面には、ＬＥＤ等の素子を実装するランド領域等以外の部分の領域を保護するために、さらに、白色反射層を形成するためのシリコーン樹脂組成物を塗布して白色反射層を形成してもよい。このように回路の表面にさらに白色反射層を形成することにより、回路を保護する効果も得ることができる。
［第二実施形態］
次に、本発明の他の実施形態の製造方法を説明する。図５は、第一実施形態の製造方法において、白色反射層２の金属箔１が形成された面に対する反対面に接着剤層１２を形成する工程をさらに備えた製造工程である。第一実施形態で説明したのと同様の工程については詳しい説明を省略する。また、第一実施形態と同じ符号を付した要素は第一実施形態と同様の要素を意味する。
次に、本発明の他の実施形態の製造方法を説明する。図５は、第一実施形態の製造方法において、白色反射層２の金属箔１が形成された面に対する反対面に接着剤層１２を形成する工程をさらに備えた製造工程である。第一実施形態で説明したのと同様の工程については詳しい説明を省略する。また、第一実施形態と同じ符号を付した要素は第一実施形態と同様の要素を意味する。
図５に示すように、本実施形態の製造方法においては、はじめに、送り出しローラ９に巻かれた金属箔１のロール原反から金属箔１が引き出されて、製造ラインに搬送される。
製造ライン上に引き出された金属箔１は、コロナ放電処理装置７によりコロナ放電処理される。そして、コロナ放電処理された金属箔１の表面にコーター３により、シリコーン樹脂組成物２ａを塗布する。次に、シリコーン樹脂組成物２ａを塗布された金属箔１は、加熱炉４に搬送される。そして、加熱炉４中でシリコーン樹脂組成物２ａが硬化することにより白色反射層２が形成される。そして、白色反射層２の金属箔１が形成された面の反対面にブレストローラ８ｊを備えたコーター１３により、接着剤１２ａが塗工される。そして、加熱炉１４中で接着剤１２ａが乾燥されて未硬化または半硬化状態の接着剤層１２が形成される。接着剤層１２の厚みは特に限定されないが、例えば、０．１〜５０μｍ、さらには、０．５〜２５μｍ程度であることが好ましい。
接着剤層１２を形成するための接着剤の種類は特に限定されないが、例えば、シリコーン系接着剤，ポリイミド系接着剤，ポリアミド系接着剤，ポリウレタン系接着剤，エポキシ系接着剤，アクリル系接着剤，ポリオレフィン系接着剤等が被接着物の種類に合わせて適宜選択される。シリコーン系接着剤，ポリイミド系接着剤，ポリアミド系接着剤，エポキシ系接着剤が好ましく、シリコーン系接着剤，ポリイミド系接着剤，エポキシ系接着剤がさらに好ましく、シリコーン系接着剤がとくに好ましい。
そして、送り出しローラ１５に巻かれた離形紙２１のロール原反から離形紙２１が引き出されて、圧着ローラ８ｉ，８ｉ´により接着剤層１２に離形紙２１が貼り合せられる。離形紙の種類は特に限定されないが、シリコーン樹脂を被覆した紙基材、フッ素コーティングしたＰＥＴフィルム等が挙げられる。このようにして、接着剤層１２を有する金属箔付白色反射シート２０が形成される。そして、金属箔付白色反射シート２０は巻き取りローラ６に巻き取られることにより金属箔付白色反射シート２０のロール原反が得られる。このようにして得られたロール原反は、長尺の金属箔付白色反射シート２０の原反がロール状に巻回されたものである。その具体的な寸法は、特に限定されないが、例えば、５〜５００ｍのシート原反が巻かれたものである。
このようにして得られる本実施形態の金属箔付白色反射シート２０は図６に示すような構成を有する。金属箔付白色反射シート２０は、無機白色フィラーを含有しショアＤ硬さが２〜８０である白色反射層２の一面に金属箔１が積層されており、また、他の一面には接着剤層１２及び接着剤層１２を保護する離形紙２１が積層されている。
なお、本実施形態においては、粘着性を有する接着剤層１２を離形紙２１で保護するような形態の金属箔付白色反射シート２０を作成したが、接着剤層１２として感圧型、または感熱型のタック性が低い接着剤層１２を形成する場合には、接着剤層を離形紙で保護しなくてもよい。具体的には、例えば、ポリアミド系ホットメルト型接着剤、ポリウレタン系ホットメルト型接着剤、ポリオレフィン系ホットメルト接着剤等を用いて感熱型の接着層を形成したり、２液硬化型のエポキシ樹脂を含有するマイクロカプセルと硬化剤を含有するマイクロカプセルとを含み、圧力を付与することによりカプセルからエポキシ樹脂を硬化剤とが反応して硬化するようなエポキシ系感圧型接着剤等を用いてもよい。
このようにして形成された金属箔付白色反射シート２０は、図７に示すように、離形紙２１を剥離除去して接着剤層１２により、他の基材２３に容易に貼り合せることができる。具体的には、例えば、金属箔付白色反射シート２０の金属箔１に第１実施形態と同様にして回路を形成した後、枚葉状態に切断し、フレキシブルまたはリジットな基材２３に貼り合せることにより、金属箔付白色反射シート２０を補強することができる。
基材２３の種類は特に限定されない。具体的には、例えば、ポリイミド（ＰＩ），ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ），ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポリカーボネート（ＰＣ），ポリサルフォン（ＰＳＦ），ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ），ポリエーテルイミド（ＰＥＩ），非晶質ポリアリレート（ＰＡＲ），液晶ポリマー（ＬＣＰ）シクロオレフインポリマー（ＣＯＰ）等の樹脂フィルムが挙げられる。例えば、ＰＩは茶色の着色を帯びている。また、例えば、ＬＣＰは黄色の着色を帯びている。本実施形態の金属箔付白色反射シート２０は、例えば、ＰＩやＬＣＰのような着色を帯びた樹脂フィルムの表面に、鮮やかな白色を呈する白色反射層２を形成することにより高い反射性を付与することができる。樹脂フィルムの膜厚は特に限定されないが、５〜１００μｍ程度、さらには５〜５０μｍ程度、とくには５〜３０μｍ程度であることが好ましい。
また、基材２３は、例えば、いわゆるガラエポ基板、上述した樹脂フィルムを形成する樹脂と同様の材料からなるリジット基板、ビスマレイミドトリアジン（ＢＴ）基板、銅基板、放熱性に優れたアルミニウム基板や窒化アルミニウム基板、ガラス板、セラミック板等であってもよい。アルミニウム基板や窒化アルミニウム基板は放熱性に優れているために、例えば、ＬＥＤから効率的に放熱することにより、ＬＥＤの発光効率を向上させることができる。
なお、接着剤層１２は、顔料、着色剤により着色されていてもよい。このような場合には、基板２３が透明性を有する場合、基板２３に金属箔付白色反射シート２０を貼り合せた場合に、基板の裏側から色の違いを識別することにより、回路パターン等の製品の種類を区別するための標識になる。
上述した例では、金属箔付白色反射シート２０に接着剤層１２を形成する例を示したが、金属箔付白色反射シート２０に接着剤層１２を形成する代わりに、金属箔付白色反射シート２０の金属箔１から所定の回路パターンを形成して回路付白色反射シートを形成した後に接着剤層を形成してもよい。
［第三実施形態］
次に、本発明のさらに別の実施形態の製造方法を説明する。図８は、第一実施形態の製造方法において、さらに、白色反射層２の金属箔１との貼り合せ面に対する反対面に樹脂フィルム２２を貼り合せる工程をさらに備えた製造工程である。上述した実施形態で説明した工程と同様の工程については詳しい説明を省略する。また、上述した実施形態と同じ符号を付した要素は上述した実施形態と同様の要素を意味する。
次に、本発明のさらに別の実施形態の製造方法を説明する。図８は、第一実施形態の製造方法において、さらに、白色反射層２の金属箔１との貼り合せ面に対する反対面に樹脂フィルム２２を貼り合せる工程をさらに備えた製造工程である。上述した実施形態で説明した工程と同様の工程については詳しい説明を省略する。また、上述した実施形態と同じ符号を付した要素は上述した実施形態と同様の要素を意味する。
図８に示すように、本実施形態の製造方法においては、はじめに、送り出しローラ９に巻かれた金属箔１のロール原反から金属箔１が引き出されて、ガイドローラにより製造ラインに搬送される。引き出された金属箔１は、コロナ放電処理装置７によりコロナ放電処理される。一方、送り出しローラ１９に巻かれた樹脂フィルム２２のロール原反からは樹脂フィルム２２が引き出されて、ガイドローラ１８ａ，１８ｂにより製造ラインに搬送される。引き出された樹脂フィルム２２は、アースローラ１８ｇを備えたコロナ放電処理装置１７によりコロナ放電処理される。
そして、金属箔１と樹脂フィルム２２は、圧着ローラ８ｋ，１８ｋにおいて、樹脂供給装置５から供給されるシリコーン樹脂組成物２ａを介して合流する。このようにして、金属箔１と樹脂フィルム２２との間にシリコーン樹脂組成物２ａからなる層が配設される。
そして、金属箔１と樹脂フィルム２２とシリコーン樹脂組成物２ａからなる層の積層体は、製造ライン上に配された加熱炉４に搬送される。そして、加熱炉４中でシリコーン樹脂組成物２ａが硬化することにより白色反射層２が形成される。そして、白色反射層２の一面には金属箔１が積層され、他の一面には、樹脂フィルム２２が積層されてなる、金属箔付白色反射シート３０が得られる。そして、金属箔付白色反射シート３０は巻き取りローラ６に巻き取られることにより金属箔付白色反射シート３０のロール原反が得られる。このようにして得られたロール原反は、長尺の金属箔付白色反射シート３０の原反がロール状に巻回されたものである。その具体的な寸法は、特に限定されないがその具体的な寸法は、特に限定されないが、例えば、５〜７００ｍのシート原反が巻かれたものである。
このようにして得られる本実施形態の金属箔付白色反射シート３０は図９に示すような構成を有する。金属箔付白色反射シート３０は、無機白色フィラーを含有しショアＤ硬さが２〜８０である白色反射層２の一面に金属箔１が形成されており、また、他の一面には樹脂フィルム２２が積層されている。
樹脂フィルム２２の具体例としては、第二実施形態で説明したのと同様の、ＰＩ，ＰＥＮ等の樹脂フィルムが挙げられる。
このようにして形成された金属箔付白色反射シート３０は、第一実施形態で説明したのと同様の方法により、回路を形成することができる。このような金属箔付白色反射シート３０は樹脂フィルム２２に支持されているために、剛性が高くなる。
［第四実施形態］
次に、本発明のさらに別の実施形態の製造方法を説明する。図１０は、第一実施形態の製造方法において、さらに、金属箔１と白色反射層２との間に白色反射層２に比べて低い硬度を有する中間接着層３２を形成する工程を備えた製造工程である。上述した実施形態で説明したのと同様の工程については詳しい説明を省略する。また、上述した実施形態と同じ符号を付した要素は上述した実施形態と同様の要素を意味する。
次に、本発明のさらに別の実施形態の製造方法を説明する。図１０は、第一実施形態の製造方法において、さらに、金属箔１と白色反射層２との間に白色反射層２に比べて低い硬度を有する中間接着層３２を形成する工程を備えた製造工程である。上述した実施形態で説明したのと同様の工程については詳しい説明を省略する。また、上述した実施形態と同じ符号を付した要素は上述した実施形態と同様の要素を意味する。
図１０に示すように、本実施形態の製造方法においては、はじめに、送り出しローラ９に巻かれた金属箔１のロール原反から金属箔１が引き出されて、製造ラインに搬送される。
製造ライン上に引き出された金属箔１は、コロナ放電処理装置７によりコロナ放電処理される。そして、コロナ放電処理された金属箔１の表面にコーター３により、硬化時の硬さが白色反射層２に比べて低い接着剤３２ａを塗布する。次に、接着剤３２ａを塗布された金属箔１は、加熱炉４に搬送される。そして、接着剤３２ａが加熱炉４中で乾燥されて、未硬化中間接着層３２ｂが形成される。そして、未硬化中間接着層３２ｂの表面にコーター１３により、シリコーン樹脂組成物２ａを塗布し、加熱炉１４に搬送される。そして、加熱炉１４中でシリコーン樹脂組成物２ａが硬化することにより白色反射層２が形成される。このとき、未硬化中間接着層３２ｂも硬化して中間接着層３２が形成される。
なお、上述した製造工程においては、接着剤３２ａの塗布とシリコーン樹脂組成物２ａの塗布とを隔離された独立した工程で行っているが、その代わりに、タンデムまたはマルチ塗工ヘッド等のコーティングヘッドを備えたコーターを用い、一つの工程で接着剤３２ａとシリコーン樹脂組成物２ａとを連続して重ねて塗布し、一つの加熱炉で硬化させてもよい。
このようにして得られる本実施形態の金属箔付白色反射シート４０は図１１に示すような構成を有する。金属箔付白色反射シート４０は、金属箔１と、無機白色フィラーを含有しショアＤ硬さが２〜８０である白色反射層２と、金属箔１と白色反射層２との間に介在する硬化時の硬さが白色反射層２に比べて低い中間接着層３２を備える。白色反射層２と金属箔１との間に中間接着層３２を介在させることにより、金属箔１と白色反射層２との接着性をより向上させることができる。尚、このような中間接着剤層３２を介在させることは、第一実施形態〜第三実施形態においても、白色反射層のショアＤ硬度が高く接着すべき基材や金属箔との接着性を改善する場合には、適宜に設けることができる。また、金属箔と白色反射層との間の中間接着剤層は、シランカップリング剤等を含んでもよい。また、中間接着剤層は、着色するための染料、顔料等を含んでもよい。
接着剤３２ａは、硬化時の硬さが白色反射層２の硬さよりも低くなるような接着剤であり、白色反射層２と充分な接着性を維持するものであれば特に限定されない。その具体例としては、例えば、シリコーン系接着剤，ポリイミド系接着剤，エポキシ系接着剤，ウレタン系接着剤等が挙げられる。
中間接着層３２としては、硬化時にショアＡ硬さが４０以下、さらにはショアＡ硬さが
５〜５０になるような接着剤に由来する層であることが好ましい。このように柔軟な中間接着層３２を介在させることにより、硬い白色反射層２を設けたとしても、折り曲げられたときに金属箔１と白色反射層２との間に発生するずり応力を緩和することができるために高い接着性を維持することができる。
５〜５０になるような接着剤に由来する層であることが好ましい。このように柔軟な中間接着層３２を介在させることにより、硬い白色反射層２を設けたとしても、折り曲げられたときに金属箔１と白色反射層２との間に発生するずり応力を緩和することができるために高い接着性を維持することができる。
中間接着層３２の膜厚は特に限定されないが、０．１〜３００μｍ程度、さらには０．５〜１００μｍ程度、とくには１〜５０μｍ程度であることが好ましい。中間接着層３２の膜厚が薄すぎる場合には、接着性の補強効果が充分に発揮されない傾向があり、巻き取りにクッション性が発現したり、シートが厚くなり原反ロールにする際好ましくない。
次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明の範囲は実施例によりなんら限定されるものではない。
（実施例１）
予め、硬化したときのショア硬さＤ１０の白色反射膜を形成するためのシリコーン樹脂組成物であるインクを次のようにして調整した。液状のシリコーン樹脂Ａ１（主鎖がポリジメチルシロキサンを主体とし、二液付加反応加熱タイプの旭化成ワッカーシリコーン（株）社製のＬＲ３３０３／８０、硬化時のショア硬さＤ１０）１００質量部に対して、ルチル型酸化チタン（堺化学工業（株）製のＳＲ−１、平均粒子径０．２５μｍ）１００質量部添加した。なお、ルチル型酸化チタンには、接着性付与成分としてシランカップリング剤であるビニルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング（株）製のＳＺ6300）を５ｐｈｒ（parts hindred rubber）になるように付着させておいた。そして、三本ロールを用いて液状のシリコーン樹脂Ａ１中にルチル型酸化チタンを均一分散させることによりインクＢ１を調製した。
予め、硬化したときのショア硬さＤ１０の白色反射膜を形成するためのシリコーン樹脂組成物であるインクを次のようにして調整した。液状のシリコーン樹脂Ａ１（主鎖がポリジメチルシロキサンを主体とし、二液付加反応加熱タイプの旭化成ワッカーシリコーン（株）社製のＬＲ３３０３／８０、硬化時のショア硬さＤ１０）１００質量部に対して、ルチル型酸化チタン（堺化学工業（株）製のＳＲ−１、平均粒子径０．２５μｍ）１００質量部添加した。なお、ルチル型酸化チタンには、接着性付与成分としてシランカップリング剤であるビニルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング（株）製のＳＺ6300）を５ｐｈｒ（parts hindred rubber）になるように付着させておいた。そして、三本ロールを用いて液状のシリコーン樹脂Ａ１中にルチル型酸化チタンを均一分散させることによりインクＢ１を調製した。
そして、図１に示すような製造ラインを用いて、銅箔付白色反射シートを製造した。具体的には、銅箔として幅５００ｍｍ、厚み２０μｍの電解銅箔を用い、インクＢ１をロールコーターで塗布し、加熱炉の温度１２０℃、加熱炉の通過時間３分間の条件でインクＢ１を硬化させ、連続して製造を行うことにより、厚み５０μｍの白色反射層が形成された銅箔付白色反射シートを直径１００ｍｍのコアロールに巻き取り、５０ｍ巻の原反を作製した。このような原反を１０組作成した。そして、原反の作製後、１２０℃の恒温乾燥機中で原反を４時間放置してインクＢ１を完全硬化させた。そして、次のようにして評価した。
［白色反射層の硬さの測定］
５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形で厚み１０ｍｍの金型にシリコーン樹脂組成物であるインクＢ１をポッティングした後、上記の製造条件と同一の加熱温度、加熱時間で硬化させて試験片を得た。そして、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠したデュロメータタイプでショア硬さを測定した。結果を表１に示す。
５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形で厚み１０ｍｍの金型にシリコーン樹脂組成物であるインクＢ１をポッティングした後、上記の製造条件と同一の加熱温度、加熱時間で硬化させて試験片を得た。そして、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠したデュロメータタイプでショア硬さを測定した。結果を表１に示す。
［白色反射層のヤング率の測定］
インクＢ１を金型にポッティングし、上記の製造条件と同一の加熱温度、加熱時間で加熱硬化させることにより厚み２ｍｍの白色反射層を形成した。そして、３号形ダンベル試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠して伸び弾性率を測定した。結果を表１に示す。
インクＢ１を金型にポッティングし、上記の製造条件と同一の加熱温度、加熱時間で加熱硬化させることにより厚み２ｍｍの白色反射層を形成した。そして、３号形ダンベル試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠して伸び弾性率を測定した。結果を表１に示す。
［銅箔付白色反射シートの表面の銅箔の密着性］
得られた原反から万遍なく銅箔付白色反射シートを切断して枚葉化し、白色反射層に貼り合わされた銅箔の密着性をＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて、ポリイミドテープを使用し白色反射層に貼り合わせ１８０°剥離力を測定した。評価はＮ＝１０で行った。また、剥離速度は１０ｍｍ／ｍｉｎで行った。結果を表１に示す。
得られた原反から万遍なく銅箔付白色反射シートを切断して枚葉化し、白色反射層に貼り合わされた銅箔の密着性をＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて、ポリイミドテープを使用し白色反射層に貼り合わせ１８０°剥離力を測定した。評価はＮ＝１０で行った。また、剥離速度は１０ｍｍ／ｍｉｎで行った。結果を表１に示す。
［銅箔付白色反射層のクラック発生評価］
原反から切断した２０ｍｍ×１００ｍｍの銅箔付白色反射シートをサンプリングした。そして、直径１０ｍｍの２本ロールをセットし、２本のロールでシートを挟みながら１００ｍｍ／秒の速さでシートを直角に折り曲げられるように、両面を各１回引き抜いた。そして、引き抜き後のシートの表面を光学顕微鏡で観察し、クラックの発生状態の有無を判定した。結果を表１に示す。
原反から切断した２０ｍｍ×１００ｍｍの銅箔付白色反射シートをサンプリングした。そして、直径１０ｍｍの２本ロールをセットし、２本のロールでシートを挟みながら１００ｍｍ／秒の速さでシートを直角に折り曲げられるように、両面を各１回引き抜いた。そして、引き抜き後のシートの表面を光学顕微鏡で観察し、クラックの発生状態の有無を判定した。結果を表１に示す。
［銅箔付白色反射シートの５０ｍ巻の原反の圧縮評価］
銅箔付白色反射シートの５０ｍ巻の原反を胴置きの形で３段積みし、この状態で、２０日間保管し、一段目の巻取りと２段目の巻き取りとが線接触している箇所を中心に巻取りを解き、解かれたシートに斜めに光を当て、保管後のシートの表面のへこみの状態を目視により観察し、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
Ａ：へこみがない。
Ｂ：わずかにへこみが認識される。
Ｃ：明らかなへこみが認識される
銅箔付白色反射シートの５０ｍ巻の原反を胴置きの形で３段積みし、この状態で、２０日間保管し、一段目の巻取りと２段目の巻き取りとが線接触している箇所を中心に巻取りを解き、解かれたシートに斜めに光を当て、保管後のシートの表面のへこみの状態を目視により観察し、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
Ａ：へこみがない。
Ｂ：わずかにへこみが認識される。
Ｃ：明らかなへこみが認識される
［反射率の測定］
作製した銅箔付白色反射シートの白色反射層の反射率を分光光度計（型番
ＵＶ−３１５０：株式会社島津製作所）を用いて測定した。分光光度計で測定した波長に対する反射率のグラフを図１２に示す。
作製した銅箔付白色反射シートの白色反射層の反射率を分光光度計（型番
ＵＶ−３１５０：株式会社島津製作所）を用いて測定した。分光光度計で測定した波長に対する反射率のグラフを図１２に示す。
（実施例２）
実施例１において、液状の未硬化シリコーン材料Ａ１の代わりに液状の未硬化シリコーン材料Ａ２（主鎖がポリジメチルシロキサンを主体とし、二液付加硬化タイプのモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズジャパン合同会社社製のＩＶＳＭ４２００、硬化時のショア硬さＤ１６）を用いて調製された硬化したときのショア硬さＤ２０のインクＢ２をインクＢ１の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして、銅箔付白色反射シートを得、評価した。結果を表１に示す。なお、反射率の結果は実施例１の結果と同様であったために省略する。
実施例１において、液状の未硬化シリコーン材料Ａ１の代わりに液状の未硬化シリコーン材料Ａ２（主鎖がポリジメチルシロキサンを主体とし、二液付加硬化タイプのモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズジャパン合同会社社製のＩＶＳＭ４２００、硬化時のショア硬さＤ１６）を用いて調製された硬化したときのショア硬さＤ２０のインクＢ２をインクＢ１の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして、銅箔付白色反射シートを得、評価した。結果を表１に示す。なお、反射率の結果は実施例１の結果と同様であったために省略する。
（実施例３）
実施例１において、液状の未硬化シリコーン材料Ａ１の代わりに液状の未硬化シリコーン材料Ａ３（主鎖がポリジメチルシロキサンを主体とし、二液熱硬化付加タイプのモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社社製のＩＶＳＭ４５００、硬化時のショア硬さＤ５０）を用いて調製された硬化したときのショア硬さＤ６０のインクＢ３をインクＢ１の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして、銅箔付白色反射シートを得、評価した。結果を表１に示す。なお、反射率の結果は実施例１の結果と同様であったために省略する。
実施例１において、液状の未硬化シリコーン材料Ａ１の代わりに液状の未硬化シリコーン材料Ａ３（主鎖がポリジメチルシロキサンを主体とし、二液熱硬化付加タイプのモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社社製のＩＶＳＭ４５００、硬化時のショア硬さＤ５０）を用いて調製された硬化したときのショア硬さＤ６０のインクＢ３をインクＢ１の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして、銅箔付白色反射シートを得、評価した。結果を表１に示す。なお、反射率の結果は実施例１の結果と同様であったために省略する。
（実施例４）
実施例１において、液状の未硬化シリコーン材料Ａ１の代わりに液状の未硬化シリコーン材料Ａ４（主鎖がポリジメチルシロキサンを主体とし、二液熱硬化付加タイプの旭化成ワッカーシリコーン（株）製のＬＲ３３０３／７０、硬化時のショア硬さＡ７０）を架橋剤を用いて調製された硬化したときのショア硬さＤ２のインクＢ４をインクＢ１の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして、銅箔付白色反射シートを得、評価した。結果を表１に示す。なお、反射率の結果は実施例１の結果と同様であったために省略する。
実施例１において、液状の未硬化シリコーン材料Ａ１の代わりに液状の未硬化シリコーン材料Ａ４（主鎖がポリジメチルシロキサンを主体とし、二液熱硬化付加タイプの旭化成ワッカーシリコーン（株）製のＬＲ３３０３／７０、硬化時のショア硬さＡ７０）を架橋剤を用いて調製された硬化したときのショア硬さＤ２のインクＢ４をインクＢ１の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして、銅箔付白色反射シートを得、評価した。結果を表１に示す。なお、反射率の結果は実施例１の結果と同様であったために省略する。
（実施例５）
実施例１において、液状の未硬化シリコーン材料Ａ１の代わりに液状の未硬化シリコーン材料Ａ５（主鎖がポリジメチルシロキサンを主体とし、二液熱硬化付加タイプのモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社社製のＩＶＳＭ４５００、硬化時のショア硬さＤ５０）を架橋剤を用いて調製された硬化したときのショア硬さＤ７０のインクＢ５をインクＢ１の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして、銅箔付白色反射シートを得、評価した。結果を表１に示す。なお、反射率の結果は実施例１の結果と同様であったために省略する。
実施例１において、液状の未硬化シリコーン材料Ａ１の代わりに液状の未硬化シリコーン材料Ａ５（主鎖がポリジメチルシロキサンを主体とし、二液熱硬化付加タイプのモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社社製のＩＶＳＭ４５００、硬化時のショア硬さＤ５０）を架橋剤を用いて調製された硬化したときのショア硬さＤ７０のインクＢ５をインクＢ１の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして、銅箔付白色反射シートを得、評価した。結果を表１に示す。なお、反射率の結果は実施例１の結果と同様であったために省略する。
（実施例６）
実施例１において、液状の未硬化シリコーン材料Ａ１の代わりに液状の未硬化シリコーン材料Ａ６（主鎖がポリジメチルシロキサンを主体とし、二液熱硬化付加タイプのモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社社製のＸＥ−１４ｃ２５０８，硬化時のショアＤ硬さ７０）を用いた以外はインクＡ１の調製と同様にして、硬化したときのショア硬さＤ８０のインクＢ６を調製した。
実施例１において、液状の未硬化シリコーン材料Ａ１の代わりに液状の未硬化シリコーン材料Ａ６（主鎖がポリジメチルシロキサンを主体とし、二液熱硬化付加タイプのモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社社製のＸＥ−１４ｃ２５０８，硬化時のショアＤ硬さ７０）を用いた以外はインクＡ１の調製と同様にして、硬化したときのショア硬さＤ８０のインクＢ６を調製した。
そして、図１０に示すような製造ラインを用いて、銅箔付白色反射シートを製造した。具体的には、銅箔として幅２００ｍｍ、厚み２０μｍの電解銅箔を用い、電解銅箔の表面に接着剤（シリコーン系接着剤である旭化成ワッカーシリコーン（株）製のＲＴ ７０７ Ｗ、硬化時のショア硬さＡ４２）をロールコーターで塗布し、加熱炉の温度１４０℃の条件で接着剤を硬化しない程度に乾燥させて未硬化中間接着層を形成し、未硬化中間接着層の表面にさらにインクＢ６をロールコーターで塗布し、加熱炉の温度１２０℃、加熱炉の通過時間３分間の条件で接着剤及びインクＢ６を硬化させ、連続して製造を行うことにより、厚み５０μｍの白色反射層及び厚み１０μｍの中間接着層が形成された銅箔付白色反射シートの５０ｍ巻の原反を作製した。そして、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。なお、反射率の結果は実施例１の結果と同様であったために省略する。
（比較例１）
実施例１において、液状の未硬化シリコーン材料Ａ１の代わりに液状の未硬化シリコーン材料Ａ７（主鎖がポリジメチルシロキサンを主体とし、二液熱硬化付加タイプの旭化成ワッカーシリコーン（株）社製のＬＲ３３０３／６０、硬化時のショア硬さＡ６０）を用いて調製された硬化したときのショア硬さＡ７０のインクＢ７をインクＡ１の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして、銅箔付白色反射シートを得、評価した。結果を表１に示す。なお、反射率の結果は実施例１の結果と同様であったために省略する。
実施例１において、液状の未硬化シリコーン材料Ａ１の代わりに液状の未硬化シリコーン材料Ａ７（主鎖がポリジメチルシロキサンを主体とし、二液熱硬化付加タイプの旭化成ワッカーシリコーン（株）社製のＬＲ３３０３／６０、硬化時のショア硬さＡ６０）を用いて調製された硬化したときのショア硬さＡ７０のインクＢ７をインクＡ１の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして、銅箔付白色反射シートを得、評価した。結果を表１に示す。なお、反射率の結果は実施例１の結果と同様であったために省略する。
（比較例２）
実施例１において、液状の未硬化シリコーン材料Ａ１の代わりに液状の未硬化シリコーン材料Ａ８（主鎖がポリジメチルシロキサンを主体とし、二液熱硬化付加タイプの東レ・ダウコーニング株式会社のＳＲ−７０１０，硬化時のショアＤ硬さ６９）を架橋剤を用いて、硬化したときのショア硬さＤ９０のインクＢ８に調製した。
実施例１において、液状の未硬化シリコーン材料Ａ１の代わりに液状の未硬化シリコーン材料Ａ８（主鎖がポリジメチルシロキサンを主体とし、二液熱硬化付加タイプの東レ・ダウコーニング株式会社のＳＲ−７０１０，硬化時のショアＤ硬さ６９）を架橋剤を用いて、硬化したときのショア硬さＤ９０のインクＢ８に調製した。
そして、インクＢ６の代わりにインクＢ８を用いた以外は、実施例６と同様にして、図１０に示すような製造ラインを用いて、未硬化中間層を介して白色反射層を形成することにより、銅箔付白色反射シートを得、評価した。結果を表１に示す。なお、反射率の結果は実施例１の結果と同様であったために省略する。
表１の結果から、白色反射層のショア硬さがＤ２〜Ｄ８０の範囲の場合には、銅箔の密着性に優れ、また、クラック発生評価でもクラックが見られず、さらに、原反の圧縮評価でもシートの高い平坦性が高く維持されている。なお、実施例４で得られた銅箔付白色シートにおいては、やや圧縮評価によるへこみが見られたが、ごく一部分であるために実用に耐えうる。一方、白色反射層のショア硬さがＡ７０のゴム弾性を有するシートを形成した比較例１の場合には、銅箔の密着性は良いが原反の圧縮評価で線圧が掛った部分でシートに明らかな変形が生じていた。また、白色反射層のショア硬さがＤ９０の硬質のシートを形成した比較例２の場合には、微細なクラックが観察された。
本発明の金属箔付白色反射シートをロール状に巻き重ねたロール原反によれば、白色反射層と金属箔との積層構造において、その後の回路基板に好適のロール原反を得ることができる。このようなロール原反から得られる金属箔付白色反射シートに回路を形成し、ＬＥＤや太陽電池のような素子またはこれらを含むデバイスを実装した場合、受発光の効率を向上させることができる。
１ 金属箔
１ａ 回路
２ 白色反射層
２ａ シリコーン樹脂組成物
３，１３ コーター
４，１４ 加熱炉
５ 樹脂供給装置
６ 巻き取りローラ
７，１７ コロナ放電処理装置
８ａ，８ｂ，８ｃ，８ｄ，８ｅ，８ｆ，１８ａ，１８ｂ ガイドローラ
８ｉ，８ｉ´，８ｋ，１８ｋ 圧着ローラ
８ｇ，１８ｇ アースローラ
８ｈ，８ｊ ブレストローラ
９，１５，１９ 送り出しローラ
１０，２０，３０，４０ 金属箔付白色反射シート
１１ 回路付白色反射シート
１２ 接着剤層
１２ａ 接着剤
１６ エッチングレジスト膜
１６ａ 感光されたレジスト膜領域
２１ 離形紙
２２ 樹脂フィルム
２３ 基材
３２ 中間接着層
３２ａ 接着剤
３２ｂ 未硬化中間接着層
ｓ１ レジスト膜形成工程
ｓ２ 回路パターン露光工程
ｓ３ 現像工程
ｓ４ エッチング工程
ｓ５ レジスト膜剥離工程
１ａ 回路
２ 白色反射層
２ａ シリコーン樹脂組成物
３，１３ コーター
４，１４ 加熱炉
５ 樹脂供給装置
６ 巻き取りローラ
７，１７ コロナ放電処理装置
８ａ，８ｂ，８ｃ，８ｄ，８ｅ，８ｆ，１８ａ，１８ｂ ガイドローラ
８ｉ，８ｉ´，８ｋ，１８ｋ 圧着ローラ
８ｇ，１８ｇ アースローラ
８ｈ，８ｊ ブレストローラ
９，１５，１９ 送り出しローラ
１０，２０，３０，４０ 金属箔付白色反射シート
１１ 回路付白色反射シート
１２ 接着剤層
１２ａ 接着剤
１６ エッチングレジスト膜
１６ａ 感光されたレジスト膜領域
２１ 離形紙
２２ 樹脂フィルム
２３ 基材
３２ 中間接着層
３２ａ 接着剤
３２ｂ 未硬化中間接着層
ｓ１ レジスト膜形成工程
ｓ２ 回路パターン露光工程
ｓ３ 現像工程
ｓ４ エッチング工程
ｓ５ レジスト膜剥離工程
Claims (12)
- 白色反射層と前記白色反射層に積層された金属箔とを備えた金属箔付白色反射シートをロール状に巻き重ねた金属箔付白色反射シートロール原反から、所定の回路パターン以外の部分の前記金属箔が除去されて回路が形成された回路付白色反射シートをロール状に巻き重ねた回路付白色反射シートロールであって、
前記白色反射層は、未硬化シリコーン材料と無機白色フィラーとを含有するシリコーン樹脂組成物の、ショアＤ硬さが２〜８０である硬化物であることを特徴とする回路付白色反射シートロール。 - 前記未硬化シリコーン材料の硬化時の硬さがショアＡ硬さ３０〜ショアＤ硬さ７０である請求項１に記載の回路付白色反射シートロール。
- 白色反射層のヤング率が５０〜７００ＭＰａである請求項１または２に記載の回路付白色反射シートロール。
- 前記白色反射層の前記金属箔が形成された面に対する反対面に接着剤層をさらに備える請求項１〜３の何れか１項に記載の回路付白色反射シートロール。
- 前記接着剤層が粘接着剤層であり、さらに前記粘接着剤層が離形紙で保護されている請求項４に記載の回路付白色反射シートロール。
- 前記白色反射層の前記金属箔が形成された面に対する反対面に樹脂フィルム層をさらに備える請求項１〜５の何れか１項に記載の回路付白色反射シートロール。
- 前記白色反射層と前記金属箔との間に、前記白色反射層に比べて低い硬度を有する中間接着層をさらに備える請求項１〜６の何れか１項に記載の回路付白色反射シートロール。
- ロール・トゥ・ロールによる回路付白色反射シートロールの製造方法であって、
白色反射層と前記白色反射層に積層された金属箔とを備えた金属箔付白色反射シートをロール状に巻き重ねた金属箔付白色反射シートロール原反から前記金属箔付白色反射シートを引き出して一方向に送り、前記金属箔付白色反射シートの前記金属箔の所定の回路パターン以外の部分の前記金属箔を除去することにより回路付白色反射シートを形成する工程と、
前記回路付白色反射シートを巻き取りローラで巻き取ることにより、回路付白色反射シートロールを形成する工程と、を備え、
前記白色反射層は、未硬化シリコーン材料と無機白色フィラーとを含有するシリコーン樹脂組成物の、ショアＤ硬さが２〜８０である硬化物であることを特徴とする回路付白色反射シートロールの製造方法。 - 前記回路付白色反射シートを形成する工程に先立って、
金属箔ロール原反から引き出されて一方向に送られる金属箔の表面に、所定の厚みでシリコーン樹脂組成物を塗布する工程と、
前記塗布された前記シリコーン樹脂組成物を硬化させて前記白色反射層を形成させることにより、前記金属箔付白色反射シートを形成させる工程と、
前記金属箔付白色反射シートを巻き取りローラで巻き取ることにより、前記金属箔付白色反射シートロール原反を形成する工程と、を備え、
前記シリコーン樹脂組成物は、前記未硬化シリコーン材料と前記無機白色フィラーとを含有することを特徴とする請求項８に記載の回路付白色反射シートロールの製造方法。 - 前記シリコーン樹脂組成物を塗布する工程の直前に、前記金属箔の表面を活性化させる工程をさらに備える請求項９に記載の回路付白色反射シートロールの製造方法。
- 前記金属箔付白色反射シートを形成させる工程と前記金属箔付白色反射シートロール原反を形成する工程との間に、前記白色反射層の前記金属箔が形成された面に対する反対面に接着剤層を形成する工程をさらに備える請求項９または請求項１０に記載の回路付白色反射シートロールの製造方法。
- 前記接着剤層が粘接着剤層であり、
前記接着剤層を形成する工程の後に、前記粘接着剤層の表面に離形紙を積層する工程をさらに備える請求項１１に記載の回路付白色反射シートロールの製造方法。
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