JP5926945B2 - 難燃性合成樹脂フィルム及びその製造方法 - Google Patents
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Description
このため、薄いフィルムに対応するUL−94薄手材料垂直燃焼試験(Thin Material Vertical Burning Test:VTM−0)規格を合格することは困難であった。
ところで、ポリプロピレンのホモポリマーであるホモポリプロピレンを用いて0.1〜0.3mm程度の薄いフィルム状に成形する場合、ホモポリプロピレンは結晶性であり、且つ融点(160〜170℃、平衡融点は185〜190℃)が高いために高温度で加工しなければならなかった。
そして、ホモポリプロピレンは、難燃剤を大量に配合すると硬くなり過ぎるという問題がある。
さらに、ポリプロピレン系難燃性樹脂組成物は、通常行われている押出成形で、0.1〜0.3mm程度の薄いフィルム状に成形すると、フィルムの表面が平滑にならず商品性がない。この現象は、ピロリン酸ピペラジンの凝集、メラミンシアヌレートの分解によると推測している。この現象は、ポリプロピレンフィルムの加工温度(220〜230℃)が高過ぎるために発生すると考えられる。この現象は、成形温度が高い場合は回避できないと考えられる。
また、フィルムの成形方法として通常行われているカレンダー成形は、難燃剤をマスターバッチ化してもなお、分散不足になりがちである。ポリプロピレン系難燃性樹脂組成物は、バンバリーを使用しないカレンダーラインでは、フィルムの表面が平滑にならず商品性がないという問題がある。通常のバンバリー温度(150〜160℃)でのカレンダー成形でも、平滑性が不足するという問題がある。
その結果、成形温度が押出成形法に比べて低いカレンダー成形法であっても厚さ0.1〜0.3mmのフィルムを成形でき、高温度でフィルム成形を行う必要がないから成形時にフィルム自体が褐変することも防止できる。さらに、安価で柔軟なランダムポリプロピレンは、工業的に入手が容易で安価であるため、コストの低減化が図れて経済的である。
さらに、難燃基準としてUL−94規格の合格が必要な例えば電気・電子機器などにおいて使用することが可能となる。
本発明の実施形態に係る難燃性合成樹脂フィルムは、ホモポリプロピレンとランダムポリプロピレンとからなるポリプロピレン樹脂に対して、ピロリン酸ピペラジン、メラミンシアヌレートを含有し、厚さ0.1〜0.3mmのフィルム状に成形することで構成される。
さらに、柔軟性を高めるには、両者の配合比率をホモポリプロピレン50〜75質量%とランダムポリプロピレン50〜25質量%にすることが好ましい。
ピロリン酸ピペラジンの添加量は、少なくなると得られる難燃性合成樹脂フィルムの難燃性が低下し、多くなると得られる難燃性合成樹脂フィルムの機械的物性が低下することから、ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、40〜80質量部であり、好ましくは45〜55質量部である。
メラミンシアヌレートの添加量は、少なくなると得られる難燃性合成樹脂フィルムの難燃性が低下し、多くなると得られる難燃性合成樹脂フィルムの機械的物性が低下することから、ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、30〜60質量部であり、好ましくは31〜35質量部である。
ドリップ防止剤の具体例としては、例えばポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン等のフッ素系樹脂やパーフルオロメタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロ−n−ブタンスルホン酸カリウム塩、パーフルオロ−t−ブタンスルホン酸カリウム塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロ−2−エチルヘキサンスルホン酸カルシウム塩等のパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩化合物又はパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ土類金属塩、シリコンゴム類が挙げられ、これらは1種類又は2種類以上混合で用いることができる。これらの中でも特にPTFEはドリップ防止効果に優れているため好適に用いられる。
PTFEの添加量は、少なくなると難燃性合成樹脂フィルムのドリップ防止効果が小さく、多くなると難燃性合成樹脂フィルムのコストが高くなることから、ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、0.1〜10質量部であり、好ましくは1〜5質量部である。
酸化チタンの添加量は、少なくなると得られる難燃性合成樹脂フィルムの難燃性が低下し、多くなると得られる難燃性合成樹脂フィルムの難燃性は高くなるが、生産時に混練物が発泡し、吐出及び樹脂圧力が不安定になる場合があることから、ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、0.1〜2質量部であり、好ましくは0.5〜1質量部である。
脂肪酸金属塩の添加量は、ポリプロピレン樹脂100質量部に対して、0.05〜1質量部であり、好ましくは0.1〜0.5質量部である。
さらに必要に応じて、水酸化マグネシウム、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等により安定化したり、p−第三ブチル安息香酸アルミニウム、芳香族リン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール類等の造核剤、帯電防止剤、ハイドロタルサイト、トリアジン環含有化合物、充填剤、顔料、滑剤、発泡剤等を添加したり、することも可能である。
カレンダー成形の具体例としては、リボンブレンダーなどからなる混合(配合)工程と、バンバリーミキサーやミキシングロールなどからなる混練工程と、ストレーナーなどからなる濾別工程と、カレンダーロールなどからなる圧延工程と、冷却ロールなどからなる冷却工程と、巻取機などからなる巻取工程を有している。
特に、混練工程としてバンバリーミキサーにより配合物の混練を行った後に、圧延工程としてカレンダーロールにより0.1〜0.3mmのフィルム状に圧延することが好ましい。
また、その他の例として、カレンダー成形に代えて押出機による押出成形や他の既存の成形機で成形することも可能である。
表1に示す成分をそれぞれの割合で混合し、カレンダー成形により厚さ0.1mmのフィルムを得た。詳しくは、それぞれの成分をリボンブレンダーで混合し、バンバリーミキサー(排出時樹脂温度170〜180℃)とミキシングロールで混練した後、ストレーナーを経てカレンダーロール(設定温度175〜185℃)により圧延した。
表1において、「ホモポリプロピレン」は、住友化学社製のノーブレンFHX20E1である。「ランダムポリプロピレン」は、住友化学社製のノーブレンFS-3611である。「ピロリン酸ピペラジン」「メラミンシアヌレート」「PTFE」「酸化チタン」は、堺化学社製のリン窒素系難燃剤(SCRF-5N)を用い、「メラミンシアヌレート」の不足分として、日産化学社製のMC-4000を用いた。「水酸化マグネシウム」は、協和化学社製のキスマ5Jである。
得られた厚さ0.1mmのフィルムから、長さ200mm、幅50mmの試験片を複数枚作製し、UL−94薄手材料垂直燃焼試験(Thin Material Vertical Burning Test:VTM)−0試験をそれぞれ行った。
さらに、カレンダー成形の加工性についても評価した。
また、実施例1〜3及び比較例1,2については、各フィルムの風合い(硬さ)を実施例1に基づいて評価し、それぞれの硬さを数値化するためにヤング率(Mpa)を算出した。
その結果を併せて表1に示した。なお、表1において、評価項目における空欄は未測定である。
各フィルム試験片を直径13mmのマンドレルに巻き付けてクランプに垂直に取付け、20mm炎による3秒間接炎を2回行い、その燃焼挙動により合否の判定を行う。
判定基準は、各フィルム試験片の燃焼時間が10秒以下であること、5本の合計燃焼時間が50秒以下であること、各フィルム試験片の燃焼+グローイング時間が30秒以下であること、クランプまでの燃焼が無いこと、各フィルム試験片から落下する火種により下の綿の着火(滴下物による綿着火)が無いことを、総て満たす必要がある。
実施例1〜3における各フィルムの硬さは、それぞれのヤング率が2000〜3200MPaに収まっている。特に実施例1,2は、ヤング率が2000〜2500MPaに収まっている。実施例1〜4における各フィルムの風合い(硬さ)についても適度な柔軟性を有するものであった。
さらに、カレンダー成形の加工性についても問題が無かった。
比較例3,4は、ピロリン酸ピペラジンの配合量が不足しているため、比較例3,5〜7は、メラミンシアヌレートの配合量が不足しているため、各フィルム試験片の燃焼時間が10秒よりも長く且つ滴下物による綿着火が有りでUL−94VTM−0規格に不合格となった。
比較例8は、メラミンシアヌレートの配合量が多いため、各フィルム試験片の燃焼時間が10秒よりも長くなってUL−94VTM−0規格に不合格となった。
比較例9は、ピロリン酸ピペラジン及びメラミンシアヌレートに代えて水酸化マグネシウムを配合した場合であり、各フィルム試験片の燃焼時間が10秒よりも長くなってUL−94VTM−0規格に不合格となり、且つカレンダー成形の加工性について、プレートアウト(加工の際に配合成分の一部が加工機表面に付着する現象)が発生し、ロールからの離型性にも問題があった。
それにより、ピロリン酸ピペラジンの凝集による外観の異常と強度の低下を防止することができる。
それにより、少量の滑剤でフィルム成形を行うことができる。
それにより、配合成分の凝集による外観の異常と強度の低下を確実に防止することができる。
Claims (4)
- ホモポリプロピレン50〜75質量%とランダムポリプロピレン(エチレン−プロピレンランダム共重合体)50〜25質量%とからなるポリプロピレン樹脂100質量部に対して、ピロリン酸ピペラジン40〜80質量部、メラミンシアヌレート30〜60質量部を含有し、厚さ0.1〜0.3mmのフィルム状に成形したことを特徴とする難燃性合成樹脂フィルム。
- 前記成形がカレンダー成形であることを特徴とする請求項1記載の難燃性合成樹脂フィルム。
- 前記カレンダー成形の滑剤として、脂肪酸金属塩を含有することを特徴とする請求項2記載の難燃性合成樹脂フィルム。
- 請求項2又は3記載の難燃性合成樹脂フィルムを製造するに際し、前記カレンダー成形として、バンバリーミキサーによる混練工程と、カレンダーロールによる圧延工程を含むことを特徴とする難燃性合成樹脂フィルムの製造方法。
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