JP5916247B2 - 広域スペクトル殺菌剤 - Google Patents

Description

本発明は、微生物を根絶するのに有効な、フェノールが含まれていない広域スペクトル殺菌剤組成物に関する。より具体的には、本発明は、典型的に、アスペルギルス・ニガーおよびアスペルギルス・ブラシレンシスなどの微生物を根絶しないが、溶媒、アルカリ性剤、キレート剤、非イオン性界面活性剤のカプラー、および湿潤および乳化の界面活性剤を含む化合物と関連して、驚いたことに、上述の菌類の他に他の多くの細菌も根絶するのに非常に有効である、アルキルアンモニウムハロゲン殺菌剤に関する。

第四級アンモニウム塩化物を含有している生成物（「第四級（ｑｕａｔｓ）」としても知られる）は、長年、硬表面の滅菌に使用されてきた。広域スペクトル殺菌剤として、それらは、いくつかの細菌（例えばスタフィロコッカス・アウレウス）に対して許容可能な効力を有しているが、しばしば、多くの芽胞形成の菌類に対する効力は不足している。これらのタイプの殺菌剤にとって２つの特に死滅させるのが困難な細菌は、アスペルギルス・ニガーとアスペルギルス・ブラシレンシスである。したがって、フェノール、漂白剤（次亜塩素酸ナトリウム）および過酢酸などの、他のより粗い（ｈａｒｓｈｅｒ）殺菌剤または殺胞子性の生成物は、菌類の効力が必要なときにしばしば使用される。

無菌環境（例えばＣｌｅａｎ Ｒｏｏｍ Ｃｌａｓｓ １００）で使用するために、殺菌剤の化学作用は、しばしば無菌である必要がある。この適用のための最も一般的に受け入れられている最終滅菌の形態は、ガンマ線照射である。

Ｃ_８−Ｃ_９脂肪族第四級アンモニウム塩化物などの、様々な化合物は、いくつかの国々における規定上の観点から、望まれないか又は許容可能ではなく、あるいは芳香族第四級アンモニウム塩化物の化合物などの化合物は、ガンマ線照射への曝露で分解する。第四級生成物はまた、伝統的に乏しい殺菌性の効力を有する。多くの殺菌剤の生成物に一般に見られるテトラナトリウム・エチレンジアミンテトラアセタート（ＥＤＴＡ）、キレート剤などの様々なキレート剤は、多くのヨーロッパ諸国において許容可能ではない。

許容可能な殺菌力を達成するために、多くのフェノールまたは酸化剤を含有する生成物が使用される。しかしながら、これらの生成物は、強い臭いおよび粘膜刺激、物質の不和合性の問題を含む、それら自身の欠点を有し、使用の間に、過度に厄介な個人保護具（ＰＰＥ）が必要とされる。

米国特許第５，４５４，９８４号は、水溶液、第四アンモニウム化合物成分、非イオン性界面活性剤成分、および低レベルの第四アンモニウム化合物成分で機能するグリコールエーテル溶媒を含むが、以下の所要性質、許容可能な洗浄、効力、低レベルの刺激または毒性の特性、及び／又は広域スペクトルの抗菌活性の少なくとも１つを維持するとされる、洗浄組成物に関する。

米国特許第５，９２５，６８１号は、大量の水中で希釈された時に大きな効果を示す濃縮した水性液の殺菌剤組成物に関する。濃縮組成物は、殺菌効果を提供するために非フェノールの成分を含み、パイン油を含有していない。濃縮した水性液の殺菌剤組成物の加工強度の希釈は、スタフィロコッカス・アウレウスなどのグラム陽性菌タイプの病原細菌の他に、サルモネラ・コレレスイスなどのグラム陰性菌タイプの病原細菌に対しても有効であるとされる。

米国特許第６，６１６，９２２号は、主張された抗菌効果を有する抗菌性組成物に関する。抗菌性組成物は、抗菌物質、酸化アルカミン、非イオン性及び／又はカチオンの性剤共界面活性剤、随意のポリマー増粘剤、および水を含有している。

米国特許第６，９２７，２３７号は、２溶媒の抗菌性組成物およびこれらの２溶媒の組成物を使用する方法に関する。２溶媒の組成物は、典型的に、希釈溶剤中で溶けない又はおいて単にやや溶けにくい第２溶媒を含有している。２溶媒の組成物は、透明な単相である、溶液を形成することができる。２溶媒の抗菌性組成物は、−７０℃から１００℃の間の温度で、食物、飲料、または製薬の産業において見られる設備、容器、または機器などの、様々な表面上の微生物の個体群を減少させる。

ＷＯ公報９７／３４９９０は、粘着性の使用溶液を形成するために希釈され得る、より清潔な濃縮組成物に関し、該より清潔な組成物は、アンモニア化合物及び／又は両性化合物および陰イオン性界面活性剤を含み、ここで、組成物は酸化アミンがない。

キレート剤などの化合物と組み合わせたアルキルアンモニウムハロゲン化合物、例えばアルキルグリシンジカルボン酸、イミノジコハク酸、エチレンジアミンジコハク酸、またはカルボキシルメチルイヌリン；酸化アルキルアミンなどの、様々な非イオン性のカップリングまたはヒドロトロープの界面活性剤；１以上のアミンアルコキシレート、またはなど様々なアルコキシル化した非イオン性界面活性剤、１以上のアルコールアルコキシレート、または１以上の酸化エチレン−酸化プロピレンのブロックコポリマー；様々な溶媒；およびアルカリ性剤は、アルカリ培地において、菌類を含む広範囲の微生物を破壊するのに非常に有効であると分かった。殺菌剤組成物は、一般に、現在の米国ＥＰＡ規制の他に、ＢＰＤ（Ｂｉｏｃｉｄａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ）およびＲＥＡＣｈ（Ｒｅｇｉｓｔｒａｔｉｏｎ， Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ， Ａｕｔｈｏｒｉｚａｔｉｏｎ， ａｎｄ Ｒｅｓｔｒｉｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ）などの、様々な現在のヨーロッパの規制も順守する。別の重要な態様は、組成物がフェノールとＥＤＴＡを有さないということである。本発明の組成物は、広域スペクトルの微生物の根絶に関して意外な殺菌能力を達成する、及びガンマ線照射に対して安定しており、それによって無菌製剤として販売することができる、様々な成分の不可欠なバランスに関する。

本発明の１つの態様では、広域スペクトルの液体洗浄組成物は、第四級アンモニウムハロゲン；アルカリ性剤；キレート剤；非イオン性界面活性剤のカプラー；少なくとも１つのアルコキシル化した非イオン性界面活性剤；および水、脂肪族アルコール、またはその両方を含む溶媒系を含む。

本発明の別の態様は、広域スペクトルの液体洗浄組成物を形成するプロセスに関し、該プロセスは、任意の順番で、第四級アンモニウムハロゲン；アルカリ性剤；キレート剤；非イオン性界面活性剤のカプラー；少なくとも１つのアルコキシル化した非イオン性界面活性剤；および水、脂肪族アルコール、またはその両方を含む、溶媒系を混合する工程を含む。

図１は、異なるキレート剤／金属イオン封鎖剤の、アスペルギルス・ブラシレンシス １６４０４に対する、それらの効力に関する効果を示すチャートである。 図２は、アスペルギルス・ブラシレンシス １６４０４に対する、変更する濃度レベルの第四級ＤＤＡＣの効果を示すチャートである。 図３は、シュードモナス・エルジノーサ １５４４２に対する効力に関する、濃度とＨＬＢ値の衝撃を示すチャートである。

本発明の第四級アンモニウムハロゲンは、一般に、アルキル塩化アンモニウム化合物であり、ここで、１以上のアルキル基は他のものとは異なり得る。有用な第四級アンモニウム殺菌剤は、以下の一般的な構造式を有し：

式中、Ｘ’は、ハロゲンおよび好ましくは塩素であり、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ、独立して、１乃至約７の炭素原子、望ましくは１乃至約３つの炭素原子、および好ましくはまで１または２の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ、独立して、約８乃至約２５の炭素原子、望ましくは約９乃至約２０の炭素原子、および好ましくは約１０または約１２乃至約１５または約１８の炭素原子を有するアルキルであり、あるいは合計で約６乃至約２０の炭素原子、望ましくは約６乃至約１５および好ましくは約６乃至約１２の炭素原子を有するベンジルなどの、アルキルアリールまたはアリールアルキルである。様々なＲ基が飽和される。ガンマ線照射に関する安定性が所望されると、第四級芳香族は利用されない。

適切な第四級アンモニウム殺菌剤の例は、ジオクチルとジデシルジメチル塩化アンモニウム、Ｎ−アルキル（Ｃ_１２乃至Ｃ_１８）ジメチルベンジル塩化アンモニウム、およびＮ−アルキル（Ｃ_１２乃至Ｃ_１８）ジメチルエチルベンジル塩化アンモニウム、およびその混合物を含む。これらの殺菌剤は、約７乃至約１３、および望ましくは約９乃至約１３および好ましくは約１０乃至約１２のｐＨで本明細書に好ましくは使用される。非常に好ましい第四級アンモニウム殺菌剤は、ジデシルジメチル塩化アンモニウム（ＤＤＡＣ）である。ＤＤＡＣの明確な利点は、それがガンマ線に対して安定しており、米国ＥＰＡに登録されており、およびＢＰＤによって支持されている。ＤＤＡＣは、８０重量％の活性な原料として一般に１０重量％のエタノールおよび一般に１０重量％の水として供給された、ＦａｉｒｌａｗｎのＬｏｎｚａ， Ｉｎｃ．， ＮＪからのＢａｒｄａｃ ２２８０（登録商標）として利用可能である。それはまた、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ， ＩＬからのＢＴＣ−１０１０ ８０％として利用可能である。本発明の活性なまたはそれ自体の第四級殺菌剤の化合物の量は、一般に、任意の担体および水を含む本発明の広域スペクトルの洗浄組成物のすべての明記された成分の総重量に基づいて、約５重量％乃至約２５重量％、望ましくは約７重量％乃至約１５重量％または約２０重量％、および好ましくは約８重量％乃至約１２重量％で変化する。

アルカリ性剤成分は、アルカリ度のソースとして機能し、また組成物に緩衝能力を加える。適切なアルカリ性剤は、モノエタノールアミンおよびトリエタノールアミンなどの有機アルコールアミン、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどの様々な強塩基、および炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどの他の塩基性化合物を含む。このようなアルカリ性剤の量は、任意の担体および水を含む本発明の広域スペクトルの洗浄組成物のすべての明記された成分の総重量に基づいて、約３重量％乃至約１０重量％、望ましくは約４重量％から約９重量％、および好ましくは約５重量％から約８重量％である。一般に、洗浄組成物のｐＨは、上述されるように、約７乃至約１３、望ましくは約９乃至約１３、および好ましくは約１０乃至約１２である。

脂肪族アルコール成分は、系の溶解性を助けるため、助溶剤として利用される。適切な脂肪族アルコールは、２乃至約８の炭素原子まで、および望ましくは２乃至約４の炭素原子を有し、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールを含み、ｎ−プロピルアルコールが好ましい。１つ以上のアルコールの量は、一般に、任意の担体および水を含む本発明の広域スペクトルの洗浄組成物のすべての明記された成分の総重量に基づいて、約２重量％乃至約１０重量％または２０重量％、望ましくは約３重量％乃至約９重量％、および好ましくは約４重量％乃至約７重量％である。

キレート化／金属イオン封鎖剤は、硬水中で洗浄組成物の効力を助けるため利用される。すなわち、キレート剤は、洗浄組成物が使用中に接触する金属イオンと相互作用する。キレート剤は、望ましくは生物分解性である。適切なキレート剤は、それについてメチルグリシン二酢酸およびその誘導体などの、アルキルグリシン有機酸を含む。他の適切なキレート剤の例は、Ｌａｎｘｅｓｓからの、ｔｈｅ Ｂａｙｐｕｒｅ ＣＸ Ｓｅｒｉｅｓなどの、イミノジコハク酸およびその誘導体、Ｉｎｎｏｓｐｅｅからの、Ｎａｔｒｌｑｕｅｓｔシリーズなどの、様々なエチレンジアミンジコハク酸およびその誘導体、およびからＢａｙｐｕｒｅ ＣＸ数列など誘導体、およびＳｏｌｕｔｉａからの、ＤｅＱｕｅｓｔシリーズなどの、様々なカルボキシメチルイヌリンおよびその誘導体を含む。そのナトリウム塩などのメチルグリシン二酢酸が好ましい。この化合物は、活性成分として４０重量％のキレート剤を含有している、液体形態でのＢＡＳＦからのＴｒｉｌｏｎＭとして利用可能である。活性な又はそれ自体のキレート剤の適切な量は、任意の担体および水を含む本発明の広域スペクトルの洗浄組成物のすべての明記された成分の総重量に基づいて、約０．２重量％乃至約２重量％または３重量％、望ましくは約０．６重量％乃至約１．６重量％、および好ましくは約０．８重量％乃至約１．４重量％に及ぶ。

本発明の広域スペクトルの洗浄液組成物の別の成分は、合計で約６乃至約１４の炭素原子を有する様々な酸化アルキルアミンなどの、非イオン性のカップリング剤またはヒドロトロープなどの様々な界面活性剤であり、好ましい例は、酸化オクチルジメチルアミン、例えば、Ｒｈｏｄｉａからのアクタミン Ｇ８であり、ここで、オクチルジメチルアミンの活性な含有量は、４０重量％である。この非イオン性のカップリング剤またはヒドロトロープの目的は、濃縮組成物中で可溶性である、適用可能な系統成分、特にキレート剤を維持することである。１以上の非イオン性のカップリング及び／又はヒドロトロープ化合物の量は、一般に、任意の担体および水を含む本発明の広域スペクトルの洗浄組成物のすべての明記された成分の総重量に基づいて、約０．２重量％乃至約５重量％、望ましくは約０．５重量％乃至約３．０重量％、および好ましくは約０．７５重量％乃至約２．５重％である。

本発明の広域スペクトルの洗浄組成物の別の重要な成分は、適切なバランスの親水性を疎水性に与えるために、優れた高い及び／又は低いＨＬＢ値を有する１以上のアルコキシル化した、好ましくはアミンアルコキシル化した非イオン性界面活性剤である。別のオプションは、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマーである。約２乃至約２０および望ましくは約２乃至約１５の酸化アルキレンの反復単位を有する非イオン性のアルコキシル化した、好ましくはアミンアルコキシル化した界面活性剤（酸化プロピレンと酸化エチレンが好ましい）は、本発明の洗浄組成物によって処置される表面の湿潤性および洗浄性に寄与するため所望されている。高ＨＬＢ界面活性剤のみが利用され得る、または低ＨＬＢ（親水‐親油性バランス）界面活性剤のみが利用され得るが、高ＨＬＢおよび低ＨＬＢ界面活性剤の両方が一緒に利用されることが好ましい。高いＨＬＢ値は、約１２乃至約２４、および望ましくは約１４乃至約２０である。好ましい化合物は、５モルのエトキシ化でエトキシル化したココアミンであることを意味する、ココアミン１５ ＥＯである。この非イオン性の界面活性剤は、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ（登録商標）Ｃ２５ＡとしてＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから利用可能であり、１６．８のＨＬＢを有する。低ＨＬＢ非イオン性界面活性剤は、２モルのエトキシル化でエトキシル化したココアミンであることを意味する、ココアミン２ ＥＯであり得る。この非イオン性界面活性剤はまた、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ（登録商標）Ｃ１２としてＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから利用可能であり、６のＨＬＢを有するが、このような界面活性剤のＨＬＢは、約２乃至約１１、および望ましくは約３乃至約８で変化し得る。

高いＨＬＢ化合物の量それ自体は、任意の担体および水を含む本発明の広域スペクトルの洗浄組成物のすべての明記された成分の総重量に基づいて、約０．２重量％乃至約２．０重量％、望ましくは約０．３重量％乃至約１．５重量％、および好ましくは約０．４重量％乃至約０．８重量％である。低いＨＬＢ化合物の量は、任意の担体および水を含む本発明の広域スペクトルの洗浄組成物のすべての明記された成分の総重量に基づいて、約０．２重量％乃至約２．０重量％、望ましくは約０．３重量％乃至約１．５重量％、および好ましくは約０．４重量％乃至約０．８重量％である。１以上の高いＨＬＢ化合物及び／又は１以上の低いＨＬＢ化合物の合計量、約０．４乃至約４．０、望ましくは約０．６乃至約３．０、および好ましくは約０．８乃至約１．６である。

他の適切な非イオン性界面活性剤は、酸化エチレンと酸化プロピレンの様々なブロックコポリマーであり、これは、当該技術分野および文献に周知である。その量は、約０．４重量％乃至約４．０重量％、および望ましくは約０．６重量％乃至約３．０重量％ある。

許容可能なさらに他のアルコキシル化した非イオン性界面活性剤は、その中に約２乃至約１５、および望ましくは約３乃至約１２などのエトキシル化のような、変化するモルのアルコキシル化を有する、アルコールアルコキシル化した界面活性剤を含む。もう一度、親水性と疎水性の化合物の両方が併用して使用されることが好ましい。適切なアルコールアルコキシル化した界面活性剤の例は、３モルのエトキシル化を有する第２アルコールエトキシレート；５モルのエトキシル化を有する第２アルコールエトキシレート、７モルのエトキシル化を有する第２アルコールエトキシレートなど、酸化エチレン／酸化プロピレン（ｐｒｏｐｒｏｙｌｅｎｅ）コポリマーを有するエトキシル化した界面活性剤、２．５モルのエトキシル化を有するＣ_９−_１１アルコールエトキシレート、３モルのエトキシル化を有するＣ_１１アルコールエトキシレート、８モルのエトキシル化を有するアルコールエトキシレート、５モルのエトキシル化を有するアルコールエトキシレート、４モルのエトキシル化を有するＣ_９−_１１アルコールエトキシレート、４モルのエトキシル化を有するＣ_８アルコールエトキシレート、２．５モルのエトキシル化を有するＣ_９−_１１アルコールエトキシレート、５モルのエトキシル化を有するＣ_９−_１１アルコールエトキシレートを含む。市販の界面活性剤の例は、以下のものを含む：Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−３、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−５、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−７、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ Ｌ−６１、Ｔｏｍａｄｏｌ ９１−２．５、Ｔｏｍａｄｏｌ １−３、Ｂｅｒｏｌ ５０８、Ｂｅｒｏｌ ５０５、Ｂｅｒｏｌ ２６０、Ｂｅｒｏｌ ８４０、Ｎｅｏｄｏｌ ９１−２．５、Ｎｅｏｄｏｌ ９１−５、Ｎｅｏｄｏｌ １−２．５およびＮｅｏｄｏｌ １−５を含む。Ｔｏｍａｄｏｌｓは、Ｔｏｍａｈ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．から市販で入手可能であり、Ｔｅｒｇｉｔｏｌｓは、Ｄｏｗから市販で入手可能であり、Ｂｅｒｏｌは、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅから市販で入手可能であり、およびＮｅｏｄｏｌｓは、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販で入手可能である。

１以上のアルコールアルコキシル化した非イオン性界面活性剤の量は、一般に、任意の担体および水を含む本発明の広域スペクトルの洗浄組成物のすべての明記された成分の総重量に基づいて、約０．１重量％乃至１０重量％、望ましくは約０．５重量％乃至５重量％である。

本発明の広域スペクトルの洗浄液組成物の主成分は、水および好ましくは脱イオン水である。水は、防腐剤の有効性を維持するために比較的低いバイオバーデンを有しているべきである。水に加えて、本発明の様々な成分に関して利用される任意の担体の量は、本発明の広域スペクトルの洗浄組成物の成分のすべての総量が、およそ１００重量％になるような量である。望ましくは、水の量は、表Ａから明らかであるような広域スペクトルの洗浄組成物の主成分である。

本発明の組成物の例は、表Ａに明記される。

［表1］

表Ａから明らかであるように、成分が溶液の一部として提供されると、特定の成分の量、すなわち活性な量は、括弧内で明記される。したがって、第四級成分の総量は、１２．５重量％として明記されているが、第四級成分自体の活性成分の実際の重量は、１２．５重量％または１０．０重量％の８０％である。したがって、この明細書で明記された重量パーセントの範囲は、成分自体（活性成分）に関連する。

本発明の広域スペクトルの殺菌剤組成物は、シュードモナス・エルジノーサ、スタフィロコッカス・アウレウス、サルモネラ・エンテリカおよびエンテロコッカス・ヒラエなどの栄養細菌を根絶するのに非常に有効である。組成物は、驚いたことに、アスペルギルス・ニガー、アスペルギルス・ブラシレンシス、およびトリコフィトン・メンタグロフィテスなどの様々な芽胞形成の菌類に対して非常に有効であることが分かった。組成物は、カンジダ・アルビカンスなどの酵母菌に対しても有効であり、更にミクバクテリウム・テレなどのミコバクテリウムに対しても有効であると分かった。

本明細書に言及されるような本発明の優れた特性を達成するために、有害である様々な化合物は回避される。すなわち、洗浄組成物は、遊離しており（ｆｒｅｅ ｔｈｅｒｅｏｆ）、すなわち、そのような化合物を含有していない。このような化合物の１つの群は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、エチレントリアミンペンタ酢酸、および類似した化合物などの、３以上の酢酸基を含有するアルキルアミンポリ乳酸である様々なキレート剤である。このような化合物は副作用を有し、その使用は、いくつかのヨーロッパ諸国で制限されている。その量は、利用されるならば、洗浄組成物の総量に基づいて、約１．０重量％未満、望ましくは約０．５重量％未満、および好ましくは約０．１重量％未満のように非常に少ない。

回避される他の化合物、すなわち、本発明者の組成物は、一般に、効能、効力などを妨げるため、一般に遊離しており、フェノール（陰性の安全特性）およびその様々な誘導体、両性イオンの界面活性剤（例えばベタイン）、およびグリコールエーテル溶媒を含む。リストされた化合物は、利用されるならば、各々、洗浄組成物の総量に基づいて、約１重量％以下、望ましくは約０．５重量％以下、および好ましくは０．３重量％以下のような非常に少ない量で組み込まれる。

本発明は、本発明を例証する役割を果たすが、限定しない以下の実施例への言及によってより一層理解される。

本発明の様々な上述される成分は、一般に、本発明の広域スペクトルの殺菌剤組成物を形成するために、任意の順序で加えられ得るが、ｎ−プロピルアルコールおよびアルキルアンモニウムハロゲンなどの、潜在的に可燃性の化合物は、最後に加えられる。成分を混合する順序は変化し得るが、以下の混合の順序が推奨される。最初に、脱イオン水の大多数が、撹拌槽に加えられるべきであり、その後、界面活性剤（酸化オクチルジメチルアミンまたはエトキシル化した非イオン性界面活性剤のココアミン １５ＥＯおよびココアミン ２ＥＯ）が加えられる。ココアミン ２ＥＯが加えられるときにゲル化または濁りが発生し得るが、それは、十分な時間および撹拌によって完全に混合する。界面活性剤がバッチへ十分に混合された後、エタノールアミンとキレート剤が加えられるべきである。可燃性の問題が原因で、ＤＤＡＣは、バッチに加えられる最後から２番目の成分であるべきであり、ｎ−プロピルアルコールは、バッチに加えられる最後の成分であるべきである。

＜実施例１＞
Ａ．ブラシレンシス １６４０４に対するキレート剤／金属イオン封鎖剤の活性への効果。

実施例ＡからＦを、Ａ．ブラシレンシス １６４０４に対して試験した。結果を図１に明記する。図１からのデータを、ＡＳＴＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ （２００３） Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｇｕｉｄｅ ｆｏｒ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ Ａｎｔｉｍｏｃｒｏｂｉａｌ Ａｃｔｉｖｉｔｙ Ｕｓｉｎｇ ａ Ｔｉｍｅ−Ｋｉｌｌ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ，ドキュメント ＃Ｅ２３１５−０３を使用して得た。図１から明らかなように、様々なキレート剤はすべて、平均のログ減少（ｌｏｇ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎｓ）をもたらすのに、一般にＣｏｎｔｒｏｌよりも少なくとも１０倍以上有効であり、ここで、キレート剤／金属イオン封鎖剤は利用しなかった。

＜実施例２＞
ＤＤＡＣの量は、０から２５重量％まで変化し、非イオン性のカップリング剤は、表２に明記されるように、酸化エチレン／酸化プロピレンのブロックコポリマーであった。この組成物を、Ａ．ブラシレンシス １６４０４に対して試験し、結果を図２に明記する。図２からのデータを、２つの方法の組み合わせを使用して得た。ＡＳＴ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（２００２） に記載されるステンレス鋼ディスク、および液状化学殺菌剤の、殺菌性、殺ウイルス性、殺菌性で、殺マイコバクテリア性および殺胞子性の活性のためのＴｅｓｔ方法、ドキュメント＃Ｅ２１９７−０２， ＡＳＴＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ， Ｗｅｓｔ Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ， ＰＡ．に記載される標準の定量的なディスクキャリア（ｓｔａｎｄａｒｄ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ｄｉｓｋ ｃａｒｒｉｅｒ）を、食物産業、国内および制度上の領域で使用される化学殺菌剤の殺菌活性及び／又は抗真菌活性の評価に対するＢＳ ＥＮ １３６９７：２００１ Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅの非多孔性の表面への変更として利用した（すなわち、機械的作用のない試験方法および必要条件（相２、工程２）。図２から明らかであるように、ＤＤＡＣの重量パーセントが、一般に、約８％より多く、約２５重量％までであるときに、有効な結果を得た。

図３は、表３に関連し、ここで、ココアミン ２ ＥＯおよびココアミン １５ ＥＯの量と同様に、水の量を変更した。これらの組成物を、Ｐ．エルジノーサ １５４４２に対して試験した。図３からのデータを、食物産業、国内および制度上の領域で使用される化学殺菌剤の殺菌活性及び／又は抗真菌活性の評価に対する変更したＢＳ ＥＮ １３６９７：２００１ Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅの非多孔性の表面の試験を使用して得た（すなわち、機械的作用のない試験方法および必要条件（相２、工程２）。図３から明らかなように、コカミン（ｃｏｃａｍｉｎｅ）１５ＥＯまたはコカミン ２ＥＯのいずれか、またはその両方を、一般に合計３重量％以下である、少ない量で利用した。

図１、２、および３に関して利用される組成物は、ジデシルジメチル塩化アンモニウムに対して非常に安定していた。これらの組成物はまた、正常な使用濃度への脱イオン水による希釈（例えば１：１２８）後にさえ、ジデシルジメチル塩化アンモニウムに対してガンマ線照射後に非常に安定していた。組成物はまた、優れた殺菌性の効力を有していた。

ＡＯＡＣ Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄ ９５５：１７： ＡＯＡＣ Ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ Ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓ （Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ａｎａｌｙｓｉｓ， Ｅｉｇｈｔｅｅｎｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ， ２００６）に概説されるように、殺菌性の試験を、トリコフィトン・メンタグロフィテス ＡＴＣＣ ９５３３、アスペルギルス・ブラシレンシス ＡＴＣＣ １６４０４およびアスペルギルス・ニガー ＡＴＣＣ ６２７５に対して行った。広域スペクトルの殺菌剤組成物は、表Ａに明記されるような組成物であり、使用濃度は、アスペルギルス・ニガー １６４０４に対しては１：６４、およびアスペルギルス・ニガー ６２７５およびトリコフィトン・メンタグロフィテス ９５３３に対しては１：１２８であった。

表４は、達成された殺菌剤のデータを要約する。

本発明の組成物はまた、優れた殺菌効力を有している。殺菌性の試験を、ＡＧＡＣ Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ ９５５．１４， Ｕｓｅ−Ｄｉｌｕｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ： Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓ ａｇａｉｎｓｔ Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ； ９５５：１５．Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓ ａｇａｉｎｓｔ Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ， ａｎｄ ９６４．０２ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓ ａｇａｉｎｓｔ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ （Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ａｎａｌｙｓｉｓ， Ｅｉｇｈｔｅｅｎｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ， ２００６）．を利用して行った。

表５は、表Ａの組成物の殺菌作用を示す。

陽性のチューブは、栄養細菌の「成長」を意味し、０／６０は、６０本のチューブのいずれにおいても成長が測定されなかったことを意味する。すなわち、殺菌剤は、すべての試験チューブにおいて細菌を完全に死滅させた。

本発明は、正常な使用濃度内で優れた広域スペクトルの微生物の効力、および（界面活性剤、キレート剤、溶媒を含む）賦形剤成分が優れた証明された生分解性を示すことに起因する小さな環境影響を含む、他の多くの利点を有する。別の利点は、上述されるように、クリーンルームの適用のための無菌の組成物を提供するために、ガンマ線照射を使用することによって殺菌される能力である。例えば、濃縮した液状組成物は、ガンマ線照射に曝露されたときにさえ、物理的に安定しており、使用希釈は、最低５週間、物理的に安定している。下記の表は、５週間後の表Ａの組成物Ｄの使用希釈の殺菌作用を示す。

表Ａの組成物Ｄのサンプルを、４０−４５ｋＧｙでガンマ照射し、その後、試験前に一定期間、所定温度で保存した。この安定性研究の結果を表７に示す。すべての結果が示すのは、生成物、および特に第四級アンモニウム塩化物および濃度の分解は、４０℃の照射後３か月で生じなかった。

特許制定法に従うと、最良の様式および好ましい実施形態が明記されているが、本発明の範囲はそれに限定されず、むしろ付属の請求項の範囲によって限定される。

Claims (8)

1. 広域スペクトルの液体洗浄組成物であって、該組成物は、各アルキルが、独立して、１乃至７の炭素原子を有する、第１のジアルキル、および各アルキルが、独立して、８乃至２５の炭素原子を有する、第２のジアルキル；またはアルキルが１２乃至１８の炭素原子を有する、Ｎ−アルキルジメチルベンジル塩化アンモニウム；またはアルキルが１２乃至１８の炭素原子を有する、Ｎ−アルキルジメチルベンジル塩化アンモニウム、またはその任意の組み合わせを含む、第四級アンモニウムハロゲン；
   有機アルコールアミン、強塩基、炭酸ナトリウム、または炭酸水素ナトリウム、またはその任意の組み合わせを含む、アルカリ性剤；
   メチルグリシン二酢酸又はその誘導体、イミノジコハク酸又はその誘導体、エチレンジアミンジコハク酸またはその誘導体、カルボキシルメチルイヌリンまたはその誘導体、またはグルタミン酸Ｎ、Ｎ−二酢酸を含むアルキルグリシン有機酸、またはそれらの任意の組合せを含む、キレート剤；
   酸化アルキルアミンを含む、非イオン性界面活性剤のカプラー；
   ２〜２０の酸化アルキレンの反復単位を有する、少なくとも１以上のアルコキシル化した非イオン性界面活性剤；および水、または脂肪族アルコール、またはその両方を含む、溶媒系を含み、組成物のｐＨは、７乃至１３であり、ここで、第四級アンモニウムハロゲンは、洗浄組成物の総重量に基づいて、５重量％乃至２５重量％の量で存在し、アルカリ性剤は、洗浄組成物の総重量に基づいて、３重量％乃至１０重量％の量で存在し、キレート剤は、洗浄組成物の総重量に基づいて、０．２重量％乃至２．０重量％の量で存在し、非イオン性界面
   活性剤のカプラーは、洗浄組成物の総重量に基づいて、０．２重量％乃至５．０重量％の量で存在し、およびアミンアルコキシレート非イオン性界面活性剤は、洗浄組成物の総重量に基づいて、０．４重量％乃至４．０重量％の量で存在することを特徴とする、広域スペクトルの液体洗浄組成物。
2. 第四級アンモニウムハロゲンは、洗浄組成物の総重量に基づいて、８重量％乃至１２重量％の量で存在し、アルカリ性剤は、洗浄組成物の総重量に基づいて、５重量％乃至８重量％の量で存在し、キレート剤は、洗浄組成物の総重量に基づいて、０．８重量％乃至１．４重量％の量で存在し、非イオン性界面活性剤のカプラーは、洗浄組成物の総重量に基づいて、０．７５重量％乃至２．５重量％の量で存在し、および高いＨＬＢアミンアルコキシレートは、１４乃至２０のＨＬＢ値を有する且つ、洗浄組成物の総重量に基づいて、０．３乃至１．５重量％の量で存在し、および低いＨＬＢアミンアルコキシル化した化合物は、３乃至８のＨＬＢ値を有する且つ、洗浄組成物の総重量に基づいて、０．３乃至１．５重量％の量で存在し、前記キレート剤は、アルキルグリシン有機酸イミノジコハク酸またはその誘導体、エチレンジアミンジコハク酸またはその誘導体、カルボキシメチルイヌリンまたはその誘導体、またはグルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸、またはその任意の組み合わせを含むことを特徴とする、請求項１に記載の広域スペクトルの液体洗浄組成物。
3. 第四級アンモニウムハロゲンは、ジオクチルジメチル塩化アンモニウム、ジデシルジメチル塩化アンモニウム、前記Ｎ−アルキルジメチルベンジル塩化アンモニウム、およびＮ−アルキルジメチルエチルベンジル塩化アンモニウムを含み、 アルカリ性剤は、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、および炭酸水素ナトリウムの１つ以上であり、直鎖アルコールは、２乃至４の炭素原子を有する且つ、洗浄組成物の総重量に基づいて、２乃至２０重量％の量で存在し、キレート剤は、アルキルグリシン有機酸、イミノジコハク酸、エチレンジアミンジコハク酸、カルボキシメチルイヌリン、またはグルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸、またはその任意の組み合わせを含み、および非イオン性界面活性剤のカプラーは、６乃至１４の炭素原子を有する酸化アルキルアミンの１つ以上であることを特徴とする、請求項２に記載の広域スペクトルの液体洗浄組成物。
4. 前記液体洗浄組成物は、少なくとも３か月後に、４０乃至４５ｋＧｙの曝露で分解を示さず、ここで、第四級アンモニウムハロゲンは、ジデシルジメチル塩化アンモニウムであることを特徴とする、請求項３に記載の広域スペクトルの液体洗浄組成物。
5. 広域スペクトルの液体洗浄組成物を形成するためのプロセスであって、該プロセスは、任意の順番で
   第四級アンモニウムハロゲン；各アルキルが、独立して、１乃至７の炭素原子を有する、第１のジアルキル、および各アルキルが、独立して、８乃至２５の炭素原子を有する、第２のジアルキル；またはアルキルが１２乃至１８の炭素原子を有する、Ｎ−アルキルジメチルベンジル塩化アンモニウム；またはアルキルが１２乃至１８の炭素原子を有する、Ｎ−アルキルジメチルベンジル塩化アンモニウム、またはその任意の組み合わせを含む第四級アンモニウムハロゲン、
   アルカリ性剤；有機アルコールアミン、強塩基、炭酸ナトリウム、または炭酸水素ナトリウム、またはその任意の組み合わせを含むアルカリ性剤、
   キレート剤；メチルグリシン二酢酸又はその誘導体、イミノジコハク酸又はその誘導体、エチレンジアミンジコハク酸またはその誘導体、カルボキシルメチルイヌリンまたはその誘導体、またはグルタミン酸Ｎ、Ｎ−二酢酸を含むアルキルグリシン有機酸、またはそれらの任意の組合せを含む、キレート剤
   イオン性界面活性剤；酸化アルキルアミンを含む、非イオン性界面活性剤のカプラー；２〜２０の酸化アルキレンの反復単位を有する、少なくとも１以上のアルコキシル化した非イオン性界面活性剤
   および水、または脂肪族アルコール、またはその両方を含む、溶媒系を混合する工程を含み、
   ここで、第四級アンモニウムハロゲンは、洗浄組成物の総重量に基づいて、５重量％乃至２５重量％の量で存在し、アルカリ性剤は、洗浄組成物の総重量に基づいて、３重量％乃至１０重量％の量で存在し、キレート剤は、洗浄組成物の総重量に基づいて、０．２重量％乃至２．０重量％の量で存在し、非イオン性界面活性剤のカプラーは、洗浄組成物の総重量に基づいて、０．２重量％乃至５．０重量％の量で存在し、およびアミンアルコキシレート非イオン性界面活性剤の少なくとも１つは、洗浄組成物の総重量に基づいて、０．４重量％乃至４．０重量％の量で存在し、ＥＤＴＡは洗浄組成物の総重量に基づいて、１重量％未満の量で存在することを特徴とする、広域スペクトルの液体洗浄組成物を形成するためのプロセス。
6. 第四級アンモニウムハロゲンは、洗浄組成物の総重量に基づいて、７重量％乃至１５重量％の量で存在し、アルカリ性剤は、洗浄組成物の総重量に基づいて、４重量％乃至９重量％の量で存在し、キレート剤は、洗浄組成物の総重量に基づいて、０．６重量％乃至１．６重量％の量で存在し、非イオン性界面活性剤カプラーは、洗浄組成物の総重量に基づいて、０．５重量％乃至３．０重量％の量で存在し、およびアミンアルコキシル化した非イオン性界面活性剤は、少なくとも２つの化合物を含み、１つのアミンアルコキシル化した化合物は、１２乃至２４の高いＨＬＢ値を有し、および少なくとも１つのアミンアルコキシル化した化合物は、２乃至１１の低いＨＬＢ値を有することを特徴とする、請求項５に記載のプロセス。
7. 第四級アンモニウムハロゲンは、ジオクチルジメチル塩化アンモニウム、ジメチル塩化アンモニウム、Ｎ−ジアルキルジメチルベンジル塩化アンモニウム、ジデシルジメチル塩化アンモニウム、およびＮ−アルキルジメチルエチルベンジル塩化アンモニウムの１つ以上であり、アルカリ性剤は、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、および炭酸水素ナトリウムの１つ以上であり、直鎖アルコールは、２乃至４の炭素原子を有する且つ、洗浄組成物の総重量に基づいて、２乃至２０重量％の量で存在し、キレート剤は、アルキルグリシン有機酸、およびイミノジコハク酸、およびカルボキシメチルイヌリンの１つ以上であり、および非イオン性界面活性剤のカプラーは、６乃至１４の炭素原子を有する酸化アルキルアミンの１つ以上であることを特徴とする、請求項６に記載のプロセス。
8. 最初に、前記水を、撹拌槽に加え、続いて、前記キレート剤および前記非イオン性界面活性剤のカプラーを加え、続いて、前記アルカリ性剤および前記キレート剤を加え、続いて、前記第四級アンモニウムハロゲンを加え、その後、随意の前記脂肪族アルコールを加えることを特徴とする、請求項７に記載のプロセス。