JP5900327B2 - プリプレグ、プリプレグの製造方法および炭素繊維強化複合材料の製造方法 - Google Patents
プリプレグ、プリプレグの製造方法および炭素繊維強化複合材料の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5900327B2 JP5900327B2 JP2012511851A JP2012511851A JP5900327B2 JP 5900327 B2 JP5900327 B2 JP 5900327B2 JP 2012511851 A JP2012511851 A JP 2012511851A JP 2012511851 A JP2012511851 A JP 2012511851A JP 5900327 B2 JP5900327 B2 JP 5900327B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- prepreg
- conductive particles
- resin
- particles
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 title claims description 131
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 title claims description 131
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 103
- 239000011208 reinforced composite material Substances 0.000 title claims description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 329
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 130
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 130
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 28
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 25
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 239000007771 core particle Substances 0.000 claims description 8
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 claims description 7
- 239000003733 fiber-reinforced composite Substances 0.000 claims description 4
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 4
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 4
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 68
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 40
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 38
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 31
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 16
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 16
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 9
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 9
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 7
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 5
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 5
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 5
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 5
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 5
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical class C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- IGALFTFNPPBUDN-UHFFFAOYSA-N phenyl-[2,3,4,5-tetrakis(oxiran-2-ylmethyl)phenyl]methanediamine Chemical class C=1C(CC2OC2)=C(CC2OC2)C(CC2OC2)=C(CC2OC2)C=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 IGALFTFNPPBUDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 2
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 2
- 238000004883 computer application Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 2
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 2
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 2
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000779 poly(divinylbenzene) Polymers 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 239000006234 thermal black Substances 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTPLEVOKSWEYAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-9h-fluorene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1=C2CC3=CC=CC=C3C2=CC=C1C1=CC=CC=C1 QTPLEVOKSWEYAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- DXBXIDZYBDDOJV-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethyl-2-phenyl-1h-indene Chemical group CC1(C)C2=CC=CC=C2CC1(C)C1=CC=CC=C1 DXBXIDZYBDDOJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXXSQMDHHYTRKY-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)phenol Chemical class C1=C(O)C(CC2OC2)=C(CC2OC2)C(N)=C1CC1CO1 CXXSQMDHHYTRKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 1
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 150000005415 aminobenzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N azide group Chemical group [N-]=[N+]=[N-] IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical class C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMUCVNSKULGPQG-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid;hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN.OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O ZMUCVNSKULGPQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- JDVIRCVIXCMTPU-UHFFFAOYSA-N ethanamine;trifluoroborane Chemical compound CCN.FB(F)F JDVIRCVIXCMTPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- VYKXQOYUCMREIS-UHFFFAOYSA-N methylhexahydrophthalic anhydride Chemical compound C1CCCC2C(=O)OC(=O)C21C VYKXQOYUCMREIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethanamine Chemical compound NCC1CO1 AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000088 plastic resin Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002480 polybenzimidazole Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000000550 scanning electron microscopy energy dispersive X-ray spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/14—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by a layer differing constitutionally or physically in different parts, e.g. denser near its faces
- B32B5/145—Variation across the thickness of the layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
- C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
- C08J5/243—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using carbon fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
- C08J5/249—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs characterised by the additives used in the prepolymer mixture
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/046—Synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/10—Inorganic fibres
- B32B2262/106—Carbon fibres, e.g. graphite fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/24—Thermosetting resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2400/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2400/22—Thermoplastic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2481/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Polysulfones; Derivatives of such polymers
- C08J2481/06—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/0806—Silver
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
- Y10T156/10—Methods of surface bonding and/or assembly therefor
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24893—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
本発明の一態様では、前記プリプレグ中に含まれる前記平均粒径5μm以上の導電性粒子のうちの90〜100質量%および前記熱可塑性樹脂の粒子のうちの90〜100質量%が、このプリプレグの厚さ方向において、このプリプレグの両方の主面のそれぞれからこのプリプレグの厚さに対して20%の深さまでの範囲内に存在しており、
前記プリプレグ中に含まれる前記平均粒径1μm以下の導電性粒子のうちの90〜100質量%が、このプリプレグの厚さ方向において、このプリプレグの両方の主面のそれぞれに最も近い位置にある前記炭素繊維よりも内側に存在している。
また、本発明の別の一態様では、前記プリプレグ中に含まれる前記平均粒径5μm以上の導電性粒子のうちの90〜100質量%および前記熱可塑性樹脂の粒子のうちの90〜100質量%が、このプリプレグの厚さ方向において、このプリプレグの片方の主面からこのプリプレグの厚さに対して20%の深さまでの範囲内に存在しており、
前記プリプレグ中に含まれる前記平均粒径1μm以下の導電性粒子のうちの90〜100質量%が、このプリプレグの厚さ方向において、このプリプレグの両方の主面のそれぞれに最も近い位置にある前記炭素繊維よりも内側に存在している。
(1)炭素繊維
・“トレカ(登録商標)”T800S−24K−10E(繊維数24000本、引張強度5.9GPa、引張弾性率290GPa、引張伸度2.0%の炭素繊維、総繊度1.03g/m、東レ(株)製)。
<[A]熱硬化性樹脂>
・ビスフェノールA型エポキシ樹脂(“jER(登録商標)”825(ジャパンエポキシレジン(株)製)
・テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン(ELM434、住友化学(株)製)。
・4,4’−ジアミノジフェニルスルホン(三井化学ファイン(株)製)。
・末端に水酸基を有するポリエーテルスルホン、“スミカエクセル(登録商標)”PES5003P、住友化学(株)製)。
・三菱カーボンブラック#3030B(カーボンブラック、三菱化学(株)製、平均粒径:55nm)
・三菱カーボンブラック#3230B(カーボンブラック、三菱化学(株)製、平均粒径:23nm)
・カーボンECP(カーボンブラック、ライオン(株)製)(平均粒径:40nm)
・カーボンECP600JD(カーボンブラック、ライオン(株)製、平均粒径:34nm)
・銀ナノ粒子A(DOWAエレクトロニクス(株)製、平均粒径300nm)
・銀ナノ粒子B(DOWAエレクトロニクス(株)製、平均粒径100nm)
・銀ナノ粒子C(DOWAエレクトロニクス(株)製、平均粒径60nm)
・銀ナノ粒子D(DOWAエレクトロニクス(株)製、平均粒径20nm)。
・“NICABEADS(登録商標)”ICB−2020(日本カーボン(株)製)(平均粒径:26.69μm、変動係数:4.87%)
上記の粒子は分級を繰り返し、粒径の変動係数を5%以下にしてから使用した。
・“NICABEADS(登録商標)”MC−2020(日本カーボン(株)製)(平均粒径:24.35μm、変動係数:2.12%)
上記の粒子は分級を繰り返し、粒径の変動係数を5%以下にしてから使用した。
・“NICABEADS(登録商標)”PC−2020(日本カーボン(株)製)(平均粒径:25.05μm、変動係数:3.87%)
上記の粒子は分級を繰り返し、粒径の変動係数を5%以下にしてから使用した。
・グラッシーカーボン(東海カーボン(株)製)(平均粒径:25.57μm、変動係数:3.83%)
上記の粒子は分級を繰り返し、粒径の変動係数を5%以下にしてから使用した。
・真球状カーボン(群栄化学工業(株)製)(平均粒径:26.27μm、変動係数:4.18%)
上記の粒子は分級を繰り返し、粒径の変動係数を5%以下にしてから使用した。
・フェノール樹脂の粒子(マリリン HF−050、群栄化学工業(株)製)を2000℃で焼成し、分級を繰り返して得られたカーボン粒子A(平均粒径:25.02μm、変動係数:3.54%)
・フェノール樹脂の粒子(“ベルパール(登録商標)”R−800、エア・ウォーター(株)製)を2000℃で焼成し、分級を繰り返して得られたカーボン粒子B(平均粒径:24.37μm、変動係数:4.87%)
・フェノール樹脂の粒子(“ベルパール(登録商標)”S−870、エア・ウォーター(株)製)を2000℃で焼成し、分級を繰り返して得られたカーボン粒子C(平均粒径:26.12μm、変動係数:3.11%)
・“ミクロパール(登録商標)”AU225(ポリジビニルベンゼン粒子およびポリジビニルベンゼン粒子を覆う金層を有する複合粒子、平均粒径:25.0μm)。
・ナイロン12粒子 SP−10(東レ(株)製、形状:真球)
・下記の方法で得られたエポキシ変性ナイロン粒子A
透明ポリアミド(商品名“グリルアミド(登録商標)”−TR55、エムザベルケ社製)90質量部、エポキシ樹脂(商品名“jER(登録商標)”828、ジャパンエポキシレジン(株)製)7.5質量部および硬化剤(商品名“トーマイド(登録商標)”#296、富士化成工業(株)社製)2.5質量部を、クロロホルム300質量部とメタノール100質量部の混合溶媒中に添加して、均一な溶液を得た。塗装用のスプレーガンを用いて霧状にした溶液を、3000質量部のn−ヘキサンの液面に向かって、良く撹拌しながら吹き付けて、溶質を固体粒子として析出させた。析出した固体粒子を濾別し、n−ヘキサンでよく洗浄した後に、100℃で24時間の真空乾燥を行い、エポキシ変性ナイロン粒子Aを得た(平均粒径:12.5μm)。
・Z−6011(3−アミノプロピルトリエトキシシラン、東レ・ダウコーニング(株)製)。
・導電性フィルムB(厚さ:13.7μm、体積固有抵抗値:3.8×10−5Ωcm)(特許文献5の実施例10に記載の導電性フィルムと同一の導電性フィルム)。
(1)プリプレグの厚さに対して20%の深さの範囲に存在する粒径5μm以上の導電性粒子および熱可塑性樹脂粒子の存在率
2枚のポリ四フッ化エチレン樹脂板の間に、プリプレグを、ポリ四フッ化エチレン樹脂板の平滑な表面に密着するように挟持した。この状態で7日間かけて徐々に150℃まで温度を上昇させ、プリプレグ中の樹脂をゲル化および硬化させて、樹脂硬化物を含む板状の試験片を作製した。この試験片を厚さ方向に切断し、その断面を研磨後、光学顕微鏡で200倍以上に拡大し試験片の上下面が視野内に納まるように写真撮影した。同様な操作により、断面写真の横方向の5ヵ所でポリ四フッ化エチレン樹脂板間の間隔を測定し、その平均値(n=5)をプリプレグの厚さとした。
上記(1)と同様にしてプリプレグの断面写真を撮影し、プリプレグの厚さを求めた。
一方向プリプレグを、[+45°/0°/−45°/90°]3Sの構成で、擬似等方的に24プライ積層した。この積層体をオートクレーブにて、180℃の温度で2時間、0.59MPaの圧力下、昇温速度1.5℃/分で成形して25個の平板状の炭素繊維複合材料を作製した。これらの各複合材料から、縦150mm×横100mm(厚さ4.5mm)のサンプルを切り出し、SACMA SRM 2R−94に従い、サンプルの中心部に6.7J/mmの落錘衝撃を与え、衝撃後圧縮強度を求めた。
一方向プリプレグを、それぞれ[+45°/0°/−45°/90°]2Sの構成で、擬似等方的に16プライ積層した。この積層体をオートクレーブにて、180℃で2時間、0.59MPaの圧力下、昇温速度1.5℃/分の条件で成形して、25個の平板状の炭素繊維強化複合材料を作製した。これらの各複合材料から、縦40mm×横40mm(厚さ3.0mm)のサンプルを切り出し、両表面の樹脂層をサンドブラスターにより除去後、両面に導電性ペースト“ドータイト(登録商標)”D−550(藤倉化成(株)製)を塗布して、導電性評価用のサンプルを作製した。これらのサンプルの積層方向の抵抗を、アドバンテスト(株)製R6581デジタルマルチメーターを用いて四端子法により測定し、測定値を炭素繊維複合材料の体積固有抵抗とした。
(4)で作製した炭素繊維強化複合材料を炭素繊維の層と炭素繊維の層が観察できるよう積層方向とは垂直に切断した。その断面を研磨後、レーザー顕微鏡(KEYENCE VK−9510)で200倍以上に拡大し炭素繊維の層と炭素繊維の層が2層以上視野内に納まるようにして写真撮影した。同様の操作から導電性の粒子が存在する100箇所を任意に選択した。導電性の粒子は、平均粒径よりも小さい粒径の断面で切断される確率が高いため、導電性の粒子を平均粒径のサイズとみなし、そのサイズの導電性の粒子がそれぞれの炭素繊維と接する、あるいは、交差するとき、それらは接触しているとして接触の有無を判定した。判定基準として、導電性の粒子100個の内、導電性の粒子が層間の上面の炭素繊維と下面の炭素繊維の両方で接している数が、70個以上(70%以上)の場合はAAA、69個〜50個(50%以上70%未満)の場合はAA、49個〜30個(30%以上50%未満)の場合はA、3個〜29個(3%以上30%未満)の場合はB、2個以下(3%未満)の場合はCとした。
[第1の樹脂の調製]
混練装置内で、エポキシ樹脂である50質量部の“jER”825および50質量部のELM434の混錬物に、10質量部のPES5003Pを加え、エポキシ樹脂中に溶解させた。その後、樹脂を混錬しながら、1質量部の三菱カーボンブラック #3030Bを加え、さらに40質量部の4,4’−ジアミノジフェニルスルホンを加えて、第1の樹脂を調製した。
混練装置内で、エポキシ樹脂である50質量部の“jER”825および50質量部のELM434の混錬物に、10質量部のPES5003Pを加え、エポキシ樹脂中に溶解させた。その後、樹脂を混錬しながら、20質量部のエポキシ変性ナイロン粒子Aおよび1.5質量部の“NICABEADS”ICBを加え、さらに40質量部の4,4’−ジアミノジフェニルスルホンを加えて、第2の樹脂を調製した。
第1の樹脂を、ナイフコーターを用いて離型紙上に塗布して、単位面積当たりの質量が31.5g/m2の樹脂フィルムを2枚作製した。次に2枚の樹脂フィルムを、シート状に一方向に配列させた炭素繊維(T800S−24K−10E)の両面から重ね、加熱および加圧により第1の樹脂を炭素繊維に含浸させて、炭素繊維の単位面積当たりの質量が190g/m2で、マトリックス樹脂の質量分率が24.9%である一次プリプレグを作製した。
続いて、第2の樹脂を、ナイフコーターを用いて離型紙上に塗布して、単位面積当たりの質量が20.5g/m2の樹脂フィルムを2枚作製した。この2枚の樹脂のフィルムを、上記一次プリプレグの両面から重ねて、加熱および加圧により第2の樹脂を炭素繊維に含浸させて、二次プリプレグを作製した。得られた二次プリプレグの単位面積当たりの炭素繊維の質量は190g/m2で、マトリックス樹脂の重量分率は35.4%であった。
得られたプリプレグ(二次プリプレグ)を用い、プリプレグの両方の表面それぞれから20%の深さの範囲に存在する粒径5μm以上の導電性粒子の存在率Xおよび熱可塑性樹脂粒子の存在率Y、プリプレグの厚さ方向に対して、両方の主面のそれぞれに最も近い位置にある炭素繊維よりも内側に分布している粒径1μm以下の導電性粒子の存在率Zを、上記「2.(1)」、「2.(2)」項の方法により測定した。さらに、プリプレグを用いて炭素繊維強化複合材料を作製し、上記「2.(3)」、「2.(4)」又は「2.(5)」の方法により、衝撃後圧縮強度、導電性(体積固有抵抗)および炭素繊維の層間の導電性の粒子と、それぞれの炭素繊維との接触の判定を記載の通り実施した。結果を表1に示す。
第1の樹脂および第2の樹脂の各原料の種類および配合比を表1〜6に示す通りに変更したこと以外は実施例1と同様にして、二次プリプレグを作製した。作製した二次プリプレグを用いて、実施例1と同様にして各種測定および評価を行った。結果を表1〜6にまとめて示す。
[第1の樹脂の調製]
実施例1と同様にして第1の樹脂を調製した。
[第2の樹脂の調製]
実施例1と同様にして第2の樹脂を調製した。
[プリプレグの作製]
実施例1と同様にして一次プリプレグを作成した。続いて、第2の樹脂を、ナイフコーターを用いて離型紙上に塗布して、単位面積当たりの質量が41g/m2の樹脂フィルムを1枚作製した。この1枚の樹脂のフィルムを、上記一次プリプレグの片面から重ねて、加熱および加圧により第2の樹脂を炭素繊維に含浸させて、二次プリプレグを作製した。得られた二次プリプレグの単位面積当たりの炭素繊維の質量は190g/m2で、マトリックス樹脂の重量分率は35.4%であった。
得られたプリプレグ(二次プリプレグ)を用い、プリプレグの第2の樹脂を重ねた側の主面から20%の深さの範囲に存在する粒径5μm以上の導電性粒子の存在率Xおよび熱可塑性樹脂粒子の存在率Y、プリプレグの厚さ方向に対して、両方の主面のそれぞれに最も近い位置にある炭素繊維よりも内側に分布している粒径1μm以下の導電性粒子の存在率Zを、上記「2.(1)」、「2.(2)」項の方法により測定した。さらに、プリプレグを用いて炭素繊維強化複合材料を作製し、上記「2.(3)」、「2.(4)」又は「2.(5)」の方法により、衝撃後圧縮強度、導電性(体積固有抵抗)および炭素繊維の層間の導電性の粒子と、それぞれの炭素繊維との接触の判定を記載の通り実施した。プリプレグは、プリプレグの粒子層を片面のみに存在させるため、粒子層が存在する面が同じ方向に向くようにプリプレグを積層した。結果を表6に示す。
第1の樹脂および第2の樹脂の各原料の種類および配合比を表7〜10に示す通りに変更したこと以外は実施例1と同様にして、二次プリプレグを作製した。作製した二次プリプレグを用いて、実施例1と同様にして各種測定と評価を行った。結果を表7〜10にまとめて示す。
3:熱硬化性樹脂組成物
5:マトリックス樹脂
10:炭素繊維層
21:第1の導電性粒子(粒径1μm以下の導電性粒子)
22:第2の導電性粒子(粒径5μm以上の導電性粒子)
30:熱可塑性樹脂の粒子
50:層間形成層
100:プリプレグ
S1,S2:プリプレグの主面
Claims (10)
- 複数の炭素繊維と、この複数の炭素繊維に含浸しているマトリックス樹脂と、を有するシート状のプリプレグにおいて、
前記マトリックス樹脂が、熱硬化性樹脂、硬化剤、導電性粒子および熱可塑性樹脂の粒子を含有し、
前記導電性粒子が、平均粒径1μm以下の導電性粒子と、平均粒径5μm以上の導電性粒子と、を含み、
前記プリプレグ中に含まれる前記平均粒径5μm以上の導電性粒子のうちの90〜100質量%および前記熱可塑性樹脂の粒子のうちの90〜100質量%が、このプリプレグの厚さ方向において、このプリプレグの両方の主面のそれぞれからこのプリプレグの厚さに対して20%の深さまでの範囲内に存在しており、
前記プリプレグ中に含まれる前記平均粒径1μm以下の導電性粒子のうちの90〜100質量%が、このプリプレグの厚さ方向において、このプリプレグの両方の主面のそれぞれに最も近い位置にある前記炭素繊維よりも内側に存在している、プリプレグ。 - 複数の炭素繊維と、この複数の炭素繊維に含浸しているマトリックス樹脂と、を有するシート状のプリプレグにおいて、
前記マトリックス樹脂が、熱硬化性樹脂、硬化剤、導電性粒子および熱可塑性樹脂の粒子を含有し、
前記導電性粒子が、平均粒径1μm以下の導電性粒子と、平均粒径5μm以上の導電性粒子と、を含み、
前記プリプレグ中に含まれる前記平均粒径5μm以上の導電性粒子のうちの90〜100質量%および前記熱可塑性樹脂の粒子のうちの90〜100質量%が、このプリプレグの厚さ方向において、このプリプレグの片方の主面からこのプリプレグの厚さに対して20%の深さまでの範囲内に存在しており、
前記プリプレグ中に含まれる前記平均粒径1μm以下の導電性粒子のうちの90〜100質量%が、このプリプレグの厚さ方向において、このプリプレグの両方の主面のそれぞれに最も近い位置にある前記炭素繊維よりも内側に存在している、プリプレグ。 - 前記導電性粒子が、カーボン粒子、および、無機材料又は有機材料の核粒子とこの核粒子を被覆する導電層とを有する複合粒子からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1又は2のプリプレグ。
- 前記プリプレグ中の前記平均粒径5μm以上の導電性粒子の質量に対する前記熱可塑性樹脂の粒子の質量の比が1〜1000である、請求項1〜3のいずれかのプリプレグ。
- 複数の炭素繊維と、この複数の炭素繊維に含浸しており熱硬化性樹脂、硬化剤および平均粒径が1μm以下の第1の導電性粒子を含有する第1の樹脂と、を有するシート状の一次プリプレグの片面上又は両面上に、熱硬化性樹脂、硬化剤、平均粒径が5μm以上の第2の導電性粒子および熱可塑性樹脂の粒子を含有する第2の樹脂の層を設ける工程を備える、プリプレグの製造方法。
- 前記第2の樹脂に含まれる前記第2の導電性粒子の比率が、前記第2の樹脂の質量に対して0.01〜50質量%である、請求項5のプリプレグの製造方法。
- 前記第2の導電性粒子の平均粒径が100μm未満である、請求項5又は6のプリプレグの製造方法。
- 2枚以上のプリプレグを含む積層体を加熱および加圧する工程を備える炭素繊維強化複合材料の製造方法であって、
前記積層体の中の少なくとも2枚以上のプリプレグが、請求項1〜4のいずれかのプリプレグであり、これら請求項1〜4のいずれかのプリプレグのうちの少なくとも2枚を隣接して配置させる、炭素繊維強化複合材料の製造方法。 - 2枚以上のプリプレグを含む積層体を加熱および加圧する工程を備える炭素繊維強化複合材料の製造方法であって、
前記積層体の中の少なくとも2枚以上のプリプレグが、請求項5〜7のいずれかの方法により得たプリプレグであり、これら請求項5〜7のいずれかの方法により得たプリプレグのうちの少なくとも2枚を隣接して配置させる、炭素繊維強化複合材料の製造方法。 - 前記隣接する2枚のプリプレグの境界面を挟んで隣り合っていた前記炭素繊維と炭素繊維との間に存在する前記平均粒径5μmの導電性粒子のうち、その30%以上の個数を、前記両方の炭素繊維と接触するように配置させる、請求項8又は9の炭素繊維強化複合材料の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012511851A JP5900327B2 (ja) | 2011-03-17 | 2012-02-24 | プリプレグ、プリプレグの製造方法および炭素繊維強化複合材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011058793 | 2011-03-17 | ||
JP2011058793 | 2011-03-17 | ||
PCT/JP2012/054522 WO2012124450A1 (ja) | 2011-03-17 | 2012-02-24 | プリプレグ、プリプレグの製造方法および炭素繊維強化複合材料 |
JP2012511851A JP5900327B2 (ja) | 2011-03-17 | 2012-02-24 | プリプレグ、プリプレグの製造方法および炭素繊維強化複合材料の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2012124450A1 JPWO2012124450A1 (ja) | 2014-07-17 |
JP5900327B2 true JP5900327B2 (ja) | 2016-04-06 |
Family
ID=46830526
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012511851A Expired - Fee Related JP5900327B2 (ja) | 2011-03-17 | 2012-02-24 | プリプレグ、プリプレグの製造方法および炭素繊維強化複合材料の製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9481145B2 (ja) |
EP (1) | EP2687557B1 (ja) |
JP (1) | JP5900327B2 (ja) |
WO (1) | WO2012124450A1 (ja) |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2478749A (en) | 2010-03-17 | 2011-09-21 | Hexcel Composites Ltd | Composite materials of reduced electrical resistance |
EP2832773A4 (en) * | 2012-03-27 | 2015-11-18 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | STRUCTURAL MATERIAL FOR STRUCTURE |
GB201307898D0 (en) * | 2012-06-14 | 2013-06-12 | Hexcel Composites Ltd | Improvements in composite materials |
CN105164192B (zh) * | 2012-09-26 | 2018-11-09 | 帝人株式会社 | 预浸料及其制造方法 |
CN104884512B (zh) * | 2012-12-27 | 2018-11-06 | 东丽株式会社 | 传导性纤维增强聚合物复合体及多功能复合体 |
US9253823B2 (en) * | 2013-02-10 | 2016-02-02 | The Boeing Company | Metal matrix composite used as a heating element |
US9290212B2 (en) * | 2013-05-24 | 2016-03-22 | Ford Global Technologies, Llc | Carbon fiber prepreg-wrapped beam structures |
WO2015033998A1 (ja) * | 2013-09-06 | 2015-03-12 | ダイセル・エボニック株式会社 | 繊維強化樹脂およびその製造方法並びに成形品 |
GB201322093D0 (en) * | 2013-12-13 | 2014-01-29 | Cytec Ind Inc | Compositive materials with electrically conductive and delamination resistant properties |
US10961360B2 (en) * | 2014-01-10 | 2021-03-30 | Komatsu Matere Co., Ltd. | Fiber-reinforced resin material and molded fiber-reinforced resin body obtained using the same |
US10597503B2 (en) | 2014-03-24 | 2020-03-24 | Toray Industries, Inc. | Prepreg and fiber reinforced composite material |
JP2015190575A (ja) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | 住友理工株式会社 | 導電性シャフトおよびそれを用いたoa機器用導電性ロール、並びに導電性シャフトの製法 |
DE112015003073T5 (de) * | 2014-06-30 | 2017-03-30 | Yazaki Corporation | Mehrfachkabel |
JP6615497B2 (ja) * | 2015-06-03 | 2019-12-04 | 三菱重工業株式会社 | 樹脂複合材料、その硬化方法、および樹脂成形品 |
US9897065B2 (en) | 2015-06-29 | 2018-02-20 | General Electric Company | Modular wind turbine rotor blades and methods of assembling same |
US10337490B2 (en) | 2015-06-29 | 2019-07-02 | General Electric Company | Structural component for a modular rotor blade |
JP6854591B2 (ja) * | 2016-04-12 | 2021-04-07 | 帝人株式会社 | プリプレグ、強化繊維、繊維強化複合材料、およびプリプレグの製造方法 |
CN109196026B (zh) * | 2016-06-28 | 2021-04-23 | 东丽株式会社 | 预浸料坯及其制造方法 |
WO2018170084A1 (en) | 2017-03-16 | 2018-09-20 | Guerrilla Industries LLC | Composite structures and methods of forming composite structures |
JP7183793B2 (ja) * | 2017-11-14 | 2022-12-06 | 東レ株式会社 | プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
US11820858B2 (en) | 2017-12-01 | 2023-11-21 | Teijin Limited | Prepreg, method for producing same, and method for producing fiber-reinforced composite material |
JP7124390B2 (ja) * | 2018-03-30 | 2022-08-24 | 三菱ケミカル株式会社 | 導電性プリプレグ、これを用いた複合材及び複合材積層体 |
US20220204710A1 (en) * | 2019-05-23 | 2022-06-30 | Toray Industries, Inc. | Prepreg, layered body, and molding |
WO2021131740A1 (ja) | 2019-12-26 | 2021-07-01 | 東レ株式会社 | プリプレグ |
CN111518300B (zh) * | 2020-05-15 | 2023-05-30 | 郑州仿弦新材料科技有限公司 | 一种碳纤维预浸料的制备工艺 |
US20230339222A1 (en) | 2020-06-30 | 2023-10-26 | Toray Industries, Inc. | Fiber-reinforced composite material and method for producing prepreg |
US11572124B2 (en) | 2021-03-09 | 2023-02-07 | Guerrilla Industries LLC | Composite structures and methods of forming composite structures |
WO2022209454A1 (ja) * | 2021-03-30 | 2022-10-06 | 東レ株式会社 | 扁平軽量部材およびその製造方法 |
US20240158592A1 (en) | 2021-04-26 | 2024-05-16 | Toray Industries, Inc. | Prepreg |
WO2023074733A1 (ja) | 2021-10-27 | 2023-05-04 | 東レ株式会社 | 炭素繊維強化複合材料 |
CN114015095B (zh) * | 2021-11-25 | 2024-01-16 | 中国人民解放军国防科技大学 | 一种表层富含金属颗粒的连续纤维增强环氧树脂预浸料及其制备方法 |
WO2023190319A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 東レ株式会社 | 炭素繊維強化複合材料およびプリプレグ |
CN115284710A (zh) * | 2022-07-06 | 2022-11-04 | 中国人民解放军国防科技大学 | 金属颗粒夹层纤维增强树脂基复合材料及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03124407A (ja) * | 1989-10-06 | 1991-05-28 | Osaka Gas Co Ltd | 高導電性炭素繊維構造体の製造方法 |
US5025045A (en) * | 1987-12-24 | 1991-06-18 | Hercules Incorporated | Damage tolerant composites containing infusible particles |
JP2008231395A (ja) * | 2006-08-07 | 2008-10-02 | Toray Ind Inc | プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料 |
WO2011027160A1 (en) * | 2009-09-04 | 2011-03-10 | Hexcel Composites Limited | Improvements in composite materials |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3789054T2 (de) | 1986-12-25 | 1994-07-07 | Toray Industries | Zähe Verbundmaterialien. |
JPH0326750A (ja) | 1989-06-23 | 1991-02-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | 繊維強化複合材料 |
JP2005314586A (ja) | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 梁構造を有する射出成形体及びその製造方法 |
GB0622060D0 (en) | 2006-11-06 | 2006-12-13 | Hexcel Composites Ltd | Improved composite materials |
JP2009062473A (ja) | 2007-09-07 | 2009-03-26 | Toray Ind Inc | プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料 |
JP2010053224A (ja) | 2008-08-27 | 2010-03-11 | Kyocera Chemical Corp | 熱伝導性樹脂シート、熱伝導板、熱伝導性プリント配線板及び放熱部材 |
US10102939B2 (en) * | 2013-01-28 | 2018-10-16 | The Boeing Company | Conductive fiber reinforced polymer composition |
-
2012
- 2012-02-24 EP EP12757515.7A patent/EP2687557B1/en not_active Not-in-force
- 2012-02-24 WO PCT/JP2012/054522 patent/WO2012124450A1/ja active Application Filing
- 2012-02-24 JP JP2012511851A patent/JP5900327B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-02-24 US US14/003,916 patent/US9481145B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5025045A (en) * | 1987-12-24 | 1991-06-18 | Hercules Incorporated | Damage tolerant composites containing infusible particles |
JPH03124407A (ja) * | 1989-10-06 | 1991-05-28 | Osaka Gas Co Ltd | 高導電性炭素繊維構造体の製造方法 |
JP2008231395A (ja) * | 2006-08-07 | 2008-10-02 | Toray Ind Inc | プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料 |
WO2011027160A1 (en) * | 2009-09-04 | 2011-03-10 | Hexcel Composites Limited | Improvements in composite materials |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2012124450A1 (ja) | 2012-09-20 |
US20130344305A1 (en) | 2013-12-26 |
EP2687557B1 (en) | 2018-12-05 |
EP2687557A1 (en) | 2014-01-22 |
EP2687557A4 (en) | 2014-12-03 |
US9481145B2 (en) | 2016-11-01 |
JPWO2012124450A1 (ja) | 2014-07-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5900327B2 (ja) | プリプレグ、プリプレグの製造方法および炭素繊維強化複合材料の製造方法 | |
JP5541394B2 (ja) | プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料 | |
AU2013356422B2 (en) | Conductive surfacing material for composite structures | |
JP2011231331A5 (ja) | ||
EP2902435A1 (en) | Prepreg and method for producing same | |
EP2675610A1 (en) | Method of fabricating a composite structure with a conductive surface | |
JP6210007B2 (ja) | プリプレグおよびその製造方法、ならびに炭素繊維強化複合材料 | |
JP6519492B2 (ja) | プリプレグおよび繊維強化複合材料 | |
JP2011213991A (ja) | 炭素繊維強化複合材料 | |
WO2018003694A1 (ja) | プリプレグおよびその製造方法 | |
JP6213225B2 (ja) | プリプレグおよび繊維強化複合材料 | |
JP2009062473A (ja) | プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料 | |
WO2022004586A1 (ja) | 繊維強化複合材料およびプリプレグの製造方法 | |
JP6308146B2 (ja) | 樹脂フィルムおよびその製造方法 | |
WO2023190319A1 (ja) | 炭素繊維強化複合材料およびプリプレグ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150129 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150714 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150825 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160209 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160222 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5900327 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |