JP5896926B2 - パラジウム触媒及びそれを用いたビスアリール化合物の製造方法 - Google Patents
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Description
窒素雰囲気下、120℃のオーブンで24時間乾燥した無定形アルミナ(日揮化学製、球状、比表面積152m2/g、4.749g)に3−(トリメトシキシリル)−プロピル−N,N−ジエチルアミン(1880μl、7.5mmol)、トルエン(38ml)を加え、24時間加熱還流、撹拌した。室温まで冷却した後、デカンテーションにより溶媒と触媒を分離した。残留物を塩化メチレン(CH2Cl2)で洗浄し減圧下乾燥させ、ジエチルアミノプロピル基で表面加工した粒状の無定形アルミナ(5.034g)を得た。
30mL二口フラスコに4−ブロモアセトフェノン(131.4mg、0.66mmol)、炭酸カリ(182mg、1.32mmol)、フェニルボロン酸(113mg、0.924mmol)、PS−Pd−SILC(117mg、0.0033mmol、0.5mol%)を入れた。水(1mL)を加え炭酸カリを溶解させた。エタノール(1mL)を加え室温で1時間撹拌した。エーテル/エタノールの混合溶媒を加えデカンテーションにより触媒を除いた。有機層を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト(EtOAc:ヘキサン=1:3)により精製し、生成物4−フェニルアセトフェノン(129.6mg、100%)を得た。
30mL二口フラスコに4−ブロモニトロベンゼン(118mg、0.584mmol)、炭酸カリ(162mg、1.32mmol)、フェニルボロン酸(100mg、0.82mmol)、PS−Pd−SILC(137.2mg、0.0292mmol、5mol%)を入れた。水(1mL)を加え炭酸カリを溶解させた。エタノール(1mL)を加え室温で9時間撹拌した。エーテル/エタノールの混合溶媒を加えデカンテーションにより触媒を除いた。有機層を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト(EtOAc:ヘキサン=1:10)により精製し、生成物4−フェニルニトロベンゼン(107mg、92%)を得た。
30mL二口フラスコに1−ブロモナフタレン(84μL、0.6mmol)、炭酸カリ(166mg、1.2mmol)、フェニルボロン酸(103mg、0.82mmol)、PS−Pd−SILC(130.7mg、0.0292mmol、5mol%)を入れた。水(1mL)を加え炭酸カリを溶解させた。エタノール(1mL)を加え室温で5時間撹拌した。エーテル/エタノールの混合溶媒を加えデカンテーションにより触媒を除いた。有機層を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト(EtOAc:ヘキサン=1:10)により精製し、生成物1−フェニルナフタレン(107mg、88%)を得た。
30mL二口フラスコに炭酸カリ(166mg、1.2mmol)、フェニルボロン酸(102mg、0.84mmol)、PS−Pd−SILC(130.3mg、0.03mmol、5mol%)を入れた。水(1mL)を加え炭酸カリを溶解させた。エタノール(1mL)を加え、続いて4−アセチルトリフルオロメタンスルフォネート(113μL、0.6mmol)を加え、室温で19時間撹拌した。エーテル/エタノールの混合溶媒を加えデカンテーションにより触媒を除いた。有機層を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト(EtOAc:ヘキサン=1:3)により精製し、生成物4−フェニルアセトフェノン(108mg、92%)を得た。
30mL二口フラスコに4−ブロモアセトフェノン(125mg、0.62mmol)、炭酸カリ(172mg、1.24mmol)、2−メトキシフェニルボロン酸(133mg、0.87mmol)、PS−Pd−SILC(130.6mg、0.031mmol、5mol%)を入れた。水(1mL)を加え炭酸カリを溶解させた。エタノール(1mL)を加え室温で1.5時間撹拌した。エーテル/エタノールの混合溶媒を加えデカンテーションにより触媒を除いた。有機層を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト(EtOAc:ヘキサン=1:3)により精製し、生成物4−(2?メトキシフェニル)アセトフェノン(138mg、97%)を得た。
30mL二口フラスコに4−ブロモアセトフェノン(124mg、0.62mmol)、炭酸カリ(172mg、1.24mmol)、2−イソプロピルフェニルボロン酸(139mg、0.86mmol)、PS−Pd−SILC(126mg、0.031mmol、5mol%)を入れた。水(1mL)を加え炭酸カリを溶解させた。エタノール(1mL)を加え室温で1.5時間撹拌した。エーテル/エタノールの混合溶媒を加えデカンテーションにより触媒を除いた。有機層を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト(EtOAc:ヘキサン=1:3)により精製し、生成物4−(2?イソプロピルフェニル)アセトフェノン(148mg、100%)を得た。
30mL二口フラスコに4−ブロモアセトフェノン(123mg、0.62mmol)、炭酸カリ(172mg、1.24mmol)、1−ナフタレンボロン酸(149mg、0.87mmol)、PS−Pd−SILC(124.7mg、0.031mmol、5mol%)を入れた。水(1mL)を加え炭酸カリを溶解させた。エタノール(1mL)を加え室温で4時間撹拌した。エーテル/エタノールの混合溶媒を加えデカンテーションにより触媒を除いた。有機層を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト(EtOAc:ヘキサン=1:3)により精製し、生成物1−(4?アセチルフェニル)ナフタレン(159mg、100%)を得た。
リサイクル実験:
20mLフラスコにシクロヘキサン(3mL)、ポリスチレン(251mg)を入れ、湯浴にて溶解させた。ジエチルアミノプロピル基で表面加工した無定形アルミナを用い、酢酸パラジウムと[bmim]PF6から調製したPd−SILC(120.7mg、0.0284mmmol)を入れ5分撹拌したのち、取り出して風乾した。この操作を2回繰り返し、PS−Pd−SILC(124.5mg)を得た。
PS−Pd−SILCを用いた鈴木−宮浦反応の基質一般性を以下に記す。立体障害のため合成の難しいオルト置換ビフェニルも、室温で容易に合成できた。また、反応性の低いフェノールのトリフレート体もボロン酸と室温で反応した。
触媒調製操作(アルミナPET−Pd−SILCの調整):
窒素雰囲気下、120℃のオーブンで24時間乾燥した無定形アルミナ(日揮化学製、球状、比表面積152m2/g、4.749g)に3−(トリメトシキシリル)−プロピル−N,N−ジエチルアミン(1880μl、7.5mmol)、トルエン(38ml)を加え、24時間加熱還流、撹拌した。室温まで冷却した後、デカンテーションにより溶媒と触媒を分離した。残留物を塩化メチレン(CH2Cl2)で洗浄し減圧下乾燥させ、ジエチルアミノプロピル基で表面加工した粒状の無定形アルミナ(5.034g)を得た。
30mL二口フラスコに4−ブロモアセトフェノン(131.4mg、0.66mmol)、炭酸カリ(182mg、1.32mmol)、フェニルボロン酸(113mg、0.924mmol)、アルミナPET−Pd−SILC(117mg、0.0033mmol、0.5mol%)を入れた。水(1mL)を加え炭酸カリを溶解させた。エタノール(1mL)を加え室温で1時間撹拌した。エーテル/エタノールの混合溶媒を加えデカンテーションにより触媒を除いた。有機層を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト(EtOAc:ヘキサン=1:3)により精製し、生成物4−フェニルアセトフェノン(129.6mg、100%)を得た。
30mL二口フラスコに4−ブロモアセトフェノン(135.9mg、0.68mmol)、炭酸カリ(188mg、1.36mmol)、2−メチルフェニルボロン酸(129.6mg、0.95mmol)、アルミナPET−Pd−SILC(136.2mg、0.034mmol、0.5mol%)を入れた。水(1mL)を加え炭酸カリを溶解させた。エタノール(1mL)を加え室温で30分撹拌した。エーテル/エタノールの混合溶媒を加えデカンテーションにより触媒を除いた。有機層を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト(EtOAc:ヘキサン=1:3)により精製し、生成物4−(2−メチルフェニル)アセトフェノン(149mg、100%)を得た。
30mL二口フラスコに4−ブロモアセトフェノン(119.8mg、0.6mmol)、炭酸カリ(166mg、1.2mmol)、2−イソプロピルフェニルボロン酸(137.8mg、0.84mmol)、アルミナPET−Pd−SILC(123.4mg、0.03mmol、0.5mol%)を入れた。水(1mL)を加え炭酸カリを溶解させた。エタノール(1mL)を加え室温で180分撹拌した。エーテル/エタノールの混合溶媒を加えデカンテーションにより触媒を除いた。有機層を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト(EtOAc:ヘキサン=1:3)により精製し、生成物4−(2−イソプロピルフェニル)アセトフェノン(141mg、98%)を得た。
30mL二口フラスコに4−ブロモアセトフェノン(123.4mg、0.62mmol)、炭酸カリ(171mg、1.24mmol)、2−フェニルフェニルボロン酸(173mg、0.87mmol)、アルミナPET−Pd−SILC(130.4mg、0.031mmol、0.5mol%)を入れた。水(1mL)を加え炭酸カリを溶解させた。エタノール(1mL)を加え室温で80分撹拌した。エーテル/エタノールの混合溶媒を加えデカンテーションにより触媒を除いた。有機層を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト(EtOAc:ヘキサン=1:3)により精製し、生成物4−(2−フェニルフェニル)アセトフェノン(162mg、96%)を得た。
30mL二口フラスコに1−ブロモナフタレン(136.7mg、0.65mmol)、炭酸カリ(182mg、1.32mmol)、2−フェニルフェニルボロン酸(113mg、0.92mmol)、アルミナPET−Pd−SILC(130.4mg、0.031mmol、0.5mol%)を入れた。水(1mL)を加え炭酸カリを溶解させた。エタノール(1mL)を加え室温で19時間撹拌した。エーテル/エタノールの混合溶媒を加えデカンテーションにより触媒を除いた。有機層を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト(EtOAc:ヘキサン=1:3)により精製し、生成物1−フェニルナフタレン(110mg、81%)を得た。
アルミナPET−Pd−SILCを用いた鈴木−宮浦反応の基質一般性を以下に記す。立体障害のため合成の難しいオルト置換ビフェニルも、室温で容易に合成できた。また、反応性の低いフェノールのトリフレート体もボロン酸と室温で反応した。なお、併せて、後述する実施例3のシリカPET−Pd−SILCを用いた基質一般性も示した。
触媒調製操作(シリカPET−Pd−SILCの調製):
30mL二口フラスコにジエチルアミノプロピル基で表面加工した粒状の無定形シリカ(1.00g)、イオン液体[bmim]PF6(107mg)、酢酸パラジウム(68mg、0.3mmol)を入れ、THF(4mL)に懸濁させた。その後、窒素雰囲気下、室温にて4時間攪拌し、溶媒を減圧留去した。続いてEt2O(×5)により洗浄し、減圧下で乾燥し、担持触媒Pd−SILC(1.14g)を得た。担持量は0.26mmol/gであった。
[反応例19]
30mL二口フラスコに炭酸カリ(155mg、1.12mmol)、フェニルボロン酸(96mg、0.784mmol)、シリカPET−Pd−SILC(118.3mg、0.03mmol、5mol%)を入れた。水(1mL)を加え炭酸カリを溶解させた。エタノール(1mL)を加え、続いて4−ブロモアセトフェノン(111.4mg)を加え、室温で2.5時間撹拌した。エーテル/エタノールの混合溶媒を加えデカンテーションにより触媒を除いた。有機層を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト(EtOAc:ヘキサン=1:3)により精製し、生成物4−フェニルアセトフェノン(121mg、100%)を得た。
[反応例20]
30mL二口フラスコに4−ブロモアセトフェノン(96mg、0.48mmol)、炭酸カリ(133mg、0.96mmol)、2−フェニルフェニルボロン酸(133mg、0.024mmol)、シリカPET−Pd−SILC(115mg、0.031mmol、0.5mol%)を入れた。水(1mL)を加え炭酸カリを溶解させた。エタノール(1mL)を加え室温で90分撹拌した。エーテル/エタノールの混合溶媒を加えデカンテーションにより触媒を除いた。有機層を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト(EtOAc:ヘキサン=1:3)により精製し、生成物4−(2−フェニルフェニル)アセトフェノン(128mg、98%)を得た。
[反応例21]
30mL二口フラスコに4−ブロモアセトフェノン(108.4mg、0.54mmol)、炭酸カリ(149mg、1.08mmol)、2−メチルフェニルボロン酸(103mg、0.76mmol)、シリカPET−Pd−SILC(130.4mg、0.031mmol、0.5mol%)を入れた。水(1mL)を加え炭酸カリを溶解させた。エタノール(1mL)を加え室温で90分撹拌した。エーテル/エタノールの混合溶媒を加えデカンテーションにより触媒を除いた。有機層を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト(EtOAc:ヘキサン=1:3)により精製し、生成物4−(2−メチルフェニル)アセトフェノン(115mg、100%)を得た。
[反応例22]
30mL二口フラスコに2−ブロモトルエン(63μL、0.52mmol)、炭酸カリ(144mg、1.08mmol)、フェニルボロン酸(89mg、0.76mmol)、シリカPET−Pd−SILC(119mg、0.026mmol、0.5mol%)を入れた。水(1mL)を加え炭酸カリを溶解させた。エタノール(1mL)を加え室温で4時間撹拌した。エーテル/エタノールの混合溶媒を加えデカンテーションにより触媒を除いた。有機層を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト(EtOAc:ヘキサン=1:3)により精製し、生成物2−メチルビフェニル(61mg、70%)を得た。
[反応例23]
Claims (5)
- パラジウム触媒及び塩基の存在下において、芳香族ハロゲン化物と芳香族ボロン酸とを反応させてビアリール化合物を製造するに際し、イオン液体に溶解したパラジウム化合物を多孔質担体に固定化させた後に高分子で被覆してなるパラジウム触媒を高分子の被覆を除去することなく用いることを特徴とするビアリール化合物の製造方法。
- 前記パラジウム触媒として、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェートに溶解した酢酸パラジウムをジエチルアミノプロピル残基で表面修飾した多孔質の無定形アルミナの空孔内に固定化させた後にポリスチレンで被覆してなるパラジウム触媒を用いることを特徴とする請求項1記載のビアリール化合物の製造方法。
- 前記パラジウム触媒として、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェートに溶解した酢酸パラジウムをジエチルアミノプロピル残基で表面修飾した多孔質の無定形シリカゲルの空孔内に固定化させた後にポリスチレンで被覆してなるパラジウム触媒を用いることを特徴とする請求項1記載のビアリール化合物の製造方法。
- 前記パラジウム触媒として、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェートに溶解した酢酸パラジウムをジエチルアミノプロピル残基で表面修飾した多孔質の無定形アルミナの空孔内に固定化させた後にポリエチレンテレフタレートで被覆してなるパラジウム触媒を用いることを特徴とする請求項1記載のビアリール化合物の製造方法。
- 前記パラジウム触媒として、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェートに溶解した酢酸パラジウムをジエチルアミノプロピル残基で表面修飾した多孔質の無定形シリカゲルの空孔内に固定化させた後にポリエチレンテレフタレートで被覆してなるパラジウム触媒を用いることを特徴とする請求項1記載のビアリール化合物の製造方法。
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JPH04363147A (ja) * | 1991-06-06 | 1992-12-16 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |
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