JP5884205B2 - Effervescent skin external preparation - Google Patents

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JP5884205B2 JP2015096485A JP2015096485A JP5884205B2 JP 5884205 B2 JP5884205 B2 JP 5884205B2 JP 2015096485 A JP2015096485 A JP 2015096485A JP 2015096485 A JP2015096485 A JP 2015096485A JP 5884205 B2 JP5884205 B2 JP 5884205B2
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Description

本発明は、皮膚外用剤に関する。   The present invention relates to an external preparation for skin.

従来より、皮膚に対し血行促進作用を有する合成又は天然エキス等が配合された皮膚外用剤が使用されてきた。   Conventionally, an external preparation for skin containing a synthetic or natural extract having a blood circulation promoting action on the skin has been used.

これらのエキスは少量の配合では効果が不十分であり、大量の配合では皮膚への刺激が大きすぎる等の理由から、炭酸ガスを含有させて血行促進作用の増進を図った皮膚外用剤の提案がなされている。これらの多くは、酸性物質と炭酸ガス発生物質の反応により、炭酸ガスを発生させる。これらの皮膚外用剤の剤形としては、皮膚外用剤の炭酸発生能を長期間保持する観点から酸性物質と炭酸ガス発生物質とを別剤とし、使用時にこれらを混合して発泡させるもの等が知られている(特許文献1及び2)。
これらに対し、酸性物質と炭酸ガス発生物質とを含有し、使用時に水及び増粘剤を含む粘性組成物と混合する皮膚外用剤も知られている(特許文献3)。
These extracts are not effective with a small amount of formulation, and because of the reason that the skin irritation is too great with a large amount of formulation, a proposal of a topical skin preparation containing carbon dioxide gas to promote blood circulation promotion Has been made. Many of these generate carbon dioxide by the reaction between an acidic substance and a carbon dioxide-generating substance. As a dosage form of these external preparations for skin, there are those in which an acidic substance and a carbon dioxide generating substance are separated from each other from the viewpoint of maintaining the carbonation generating ability of the external preparation for a long period of time, and they are mixed and foamed at the time of use. Known (Patent Documents 1 and 2).
On the other hand, an external preparation for skin containing an acidic substance and a carbon dioxide generating substance and mixed with a viscous composition containing water and a thickener at the time of use is also known (Patent Document 3).

特開昭63−310807号公報JP-A-63-310807 特開平05−229933号公報JP 05-229933 A WO99/24043号公報WO99 / 24043

酸性物質と炭酸ガス発生物質とを含有し、使用時に含水物質と混合するタイプの発泡性皮膚外用剤は、一剤型にした場合に取り扱いを簡便にしやすい等の利点がある。
しかしながら、従来、このタイプの皮膚外用剤は、含水物質と混合して使用する際の混ぜやすさや塗りやすさ等の使用感と、肌のしっとり感や弾力、明るさ等を向上させるという皮膚の状態改善効果とを、両立する観点から不十分なものであった。
A foamable external preparation for skin containing an acidic substance and a carbon dioxide generating substance and mixed with a hydrated substance at the time of use has advantages such as easy handling when it is made into a single agent type.
However, conventionally, this type of external preparation for skin improves the feeling of use such as ease of mixing and application when mixed with a hydrous substance, and the skin's moist feeling, elasticity, brightness, etc. The state improvement effect was insufficient from the viewpoint of achieving both.

本発明は、少なくとも、固体状の酸性物質と、該酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する固体状の炭酸ガス発生物質とを有する発泡性皮膚外用剤であって、更に、
多糖類又はその誘導体として、セルロース誘導体及びデンプン誘導体から選ばれる少なくとも一種と、
アルギン酸もしくはその塩類、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム又はタマリンドガムである親水性天然高分子から選ばれる少なくとも一種(但し、セルロース誘導体として、カルボキシメチルセルロースナトリウムを含有する場合は、アルギン酸もしくはその塩類を除く)とを含有し、
前記皮膚外用剤の使用時に含水物質と混合する発泡性皮膚外用剤を提供するものである。
The present invention is a foamable skin external preparation having at least a solid acidic substance and a solid carbon dioxide generating substance that reacts with the acidic substance to generate carbon dioxide,
As the polysaccharide or derivative thereof, at least one selected from cellulose derivatives and starch derivatives;
Alginic acid or a salt thereof, carrageenan, guar gum, locust bean gum, xanthan gum or at least one kind selected from hydrophilic natural polymers which are tamarind gum (however, when cellulose derivative contains sodium carboxymethyl cellulose, alginic acid or a salt thereof is Excluding)
The present invention provides an effervescent skin external preparation that is mixed with a water-containing substance when the external skin preparation is used.

また本発明は、少なくとも、固体状の酸性物質と、該酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する固体状の炭酸ガス発生物質とを有する発泡性皮膚外用剤であって、更に、
多糖類又はその誘導体として、アルギン酸もしくはその塩類、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム又はタマリンドガムである親水性天然高分子から選ばれる2種以上を含有し、
前記皮膚外用剤の使用時に含水物質と混合する発泡性皮膚外用剤を提供するものである。
Further, the present invention is a foamable skin external preparation having at least a solid acidic substance and a solid carbon dioxide generating substance that reacts with the acidic substance to generate carbon dioxide,
As polysaccharides or derivatives thereof, containing two or more kinds selected from hydrophilic natural polymers which are alginic acid or salts thereof, carrageenan, guar gum, locust bean gum, xanthan gum or tamarind gum,
The present invention provides an effervescent skin external preparation that is mixed with a water-containing substance when the external skin preparation is used.

また本発明は、少なくとも、固体状の酸性物質と、該酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する固体状の炭酸ガス発生物質とを有する発泡性皮膚外用剤であって、更に、
多糖類又はその誘導体として、セルロース誘導体及びデンプン誘導体から選ばれる2種以上を含有し、
前記皮膚外用剤の使用時に含水物質と混合する発泡性皮膚外用剤を提供するものである。
Further, the present invention is a foamable skin external preparation having at least a solid acidic substance and a solid carbon dioxide generating substance that reacts with the acidic substance to generate carbon dioxide,
As polysaccharides or derivatives thereof, containing two or more selected from cellulose derivatives and starch derivatives,
The present invention provides an effervescent skin external preparation that is mixed with a water-containing substance when the external skin preparation is used.

また本発明は、少なくとも、固体状の酸性物質と、該酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する固体状の炭酸ガス発生物質とを有する発泡性皮膚外用剤であって、更に、
多糖類又はその誘導体を少なくとも1種と、
無機の親水性増粘性化合物、又は有機増粘剤である親水性合成高分子の少なくとも1種とを含有し、
前記皮膚外用剤の使用時に含水物質と混合する発泡性皮膚外用剤を提供するものである。
Further, the present invention is a foamable skin external preparation having at least a solid acidic substance and a solid carbon dioxide generating substance that reacts with the acidic substance to generate carbon dioxide,
At least one polysaccharide or derivative thereof;
Containing an inorganic hydrophilic thickening compound, or at least one hydrophilic synthetic polymer that is an organic thickening agent,
The present invention provides an effervescent skin external preparation that is mixed with a water-containing substance when the external skin preparation is used.

本発明によれば、使用感がよく、また皮膚の状態改善に効果的な皮膚外用剤を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, a feeling of use is good and can provide the skin external preparation effective in skin condition improvement.

図1は、実施例及び比較例におけるL*値(白色度)の変化率を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the rate of change of L * value (whiteness) in Examples and Comparative Examples. 図2は、実施例及び比較例における角水分量の変化率を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the rate of change of the stratum corneum moisture content in Examples and Comparative Examples. 図3は、実施例及び比較例における弾力の変化率を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the rate of change in elasticity in Examples and Comparative Examples. 図4は、実施例及び比較例における発泡量(皮膚外用剤と含水物質との混合物の体積増加率)を示すグラフである。FIG. 4 is a graph showing the amount of foaming (volume increase rate of a mixture of a skin external preparation and a water-containing substance) in Examples and Comparative Examples. 図5は、実施例及び比較例における発生炭酸ガス量を示すグラフである。FIG. 5 is a graph showing the amount of generated carbon dioxide in Examples and Comparative Examples. 図6は、実施例における水分蒸散量の変化率を示すグラフである。FIG. 6 is a graph showing the rate of change of moisture transpiration in the examples. 図7は、別の実施例における角水分量の変化率を示すグラフである。FIG. 7 is a graph showing the rate of change of the stratum corneum moisture content in another example. 図8は、別の実施例におけるL*値の変化率を示すグラフである。FIG. 8 is a graph showing the rate of change of the L * value in another example. 図9は、別の実施例における角水分量の変化率を示すグラフである。FIG. 9 is a graph showing the rate of change of the stratum corneum moisture content in another example. 図10は、別の実施例における弾力の変化率を示すグラフである。FIG. 10 is a graph showing the rate of change in elasticity in another example. 図11は、別の実施例における水分蒸散量の変化率を示すグラフである。FIG. 11 is a graph showing the rate of change of moisture transpiration in another example.

本発明の皮膚外用剤は、少なくとも、固体状の酸性物質、前記酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する固体状の炭酸ガス発生物質を含有する。   The skin external preparation of the present invention contains at least a solid acidic substance and a solid carbon dioxide generating substance that generates carbon dioxide by reacting with the acidic substance.

そして、本発明の皮膚外用剤は、使用者が、使用時に、該皮膚外用剤と含水物質とを混合することにより炭酸ガス発生による発泡を生ぜせしめ、皮膚に塗布して用いるものである。以下、皮膚外用剤に含まれる各構成成分及びその製法について説明する。   The external preparation for skin of the present invention is used by a user when the external preparation for skin and a water-containing substance are mixed to cause foaming due to the generation of carbon dioxide gas and applied to the skin. Hereinafter, each component contained in the external preparation for skin and its production method will be described.

<固体状の酸性物質>
本発明に用いる固体状の酸性物質としては、無機酸、有機酸のいずれでもよく、これらの1種又は2種以上が用いられる。また、固体状であればどのような剤形でもよいが、顆粒状、粉末状等の粉状が好ましく、粉末状が特に好ましい。
<Solid acidic substance>
The solid acidic substance used in the present invention may be either an inorganic acid or an organic acid, and one or more of these are used. Moreover, any dosage form may be used as long as it is solid, but powders such as granules and powders are preferable, and powders are particularly preferable.

無機酸としてはリン酸、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、酸性へキサメタリン酸ナトリウム、酸性ヘキサメタリン酸カリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、スルファミン酸などが挙げられる。   Inorganic acids include phosphoric acid, potassium dihydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, sodium sulfite, potassium sulfite, sodium pyrosulfite, potassium pyrosulfite, acidic sodium hexametaphosphate, acidic potassium hexametaphosphate, acidic sodium pyrophosphate, acidic Examples include potassium pyrophosphate and sulfamic acid.

有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸等の直鎖脂肪酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、タルトロン酸、サリチル酸、没食子酸、トロパ酸、アスコルビン酸、グルコン酸等のオキシ酸等が挙げられる。   Organic acids include linear fatty acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, fumaric acid, maleic acid, phthalic acid, isophthalic acid Acids, dicarboxylic acids such as terephthalic acid, acidic amino acids such as glutamic acid and aspartic acid, glycolic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, α-oxybutyric acid, glyceric acid, tartronic acid, salicylic acid, gallic acid And oxyacids such as tropic acid, ascorbic acid and gluconic acid.

なかでも、安全性、水への溶解性の観点から、クエン酸、アスコルビン酸、リンゴ酸及びコハク酸が好ましい。   Of these, citric acid, ascorbic acid, malic acid and succinic acid are preferred from the viewpoints of safety and solubility in water.

本発明の皮膚外用剤における固体状の酸性物質の含有量は、該皮膚外用剤中、1質量%以上20質量%以下であることが好ましく、2質量%以上18質量%以下であることが更に好ましい。   The content of the solid acidic substance in the external preparation for skin of the present invention is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 2% by mass or more and 18% by mass or less in the external preparation for skin. preferable.

<固体状の炭酸ガス発生物質>
本発明に用いる前記酸性物質と反応して二酸化炭素を発生する固体状の炭酸ガス発生物質としては、様々なものが特に限定されることなく使用できる。また、固体状であればどのような剤形でもよいが、顆粒状、粉末状等の粉状が好ましく、粉末状が特に好ましい。
<Solid carbon dioxide generator>
As the solid carbon dioxide gas generating substance that generates carbon dioxide by reacting with the acidic substance used in the present invention, various substances can be used without any particular limitation. Moreover, any dosage form may be used as long as it is solid, but powders such as granules and powders are preferable, and powders are particularly preferable.

前記炭酸ガス発生物質として、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、セスキ炭酸ナトリウム等の炭酸塩、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム等の炭酸水素塩等が挙げられ、これらの1種又は2種以上が用いられる。これらのうちでも、炭酸水素塩が好ましく使用でき、程よい発泡力を実現することができる点で炭酸水素ナトリウムがより好ましい。   Examples of the carbon dioxide generating substance include carbonates such as sodium carbonate, calcium carbonate, potassium carbonate, magnesium carbonate, sodium sesquicarbonate, ammonium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, magnesium hydrogen carbonate And hydrogen carbonates such as calcium hydrogen carbonate, and one or more of these are used. Among these, hydrogen carbonate is preferably used, and sodium hydrogen carbonate is more preferable in that a moderate foaming power can be realized.

本発明の皮膚外用剤における前記炭酸ガス発生物質の含有量は、該皮膚外用剤中、1質量%以上30質量%以下であることが好ましく、2質量%以上25質量%以下であることが更に好ましい。   The content of the carbon dioxide generating substance in the external preparation for skin of the present invention is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 2% by mass or more and 25% by mass or less in the external preparation for skin. preferable.

<多糖類又はその誘導体>
本発明に使用される多糖類又はその誘導体の例としては、化粧料、医薬品分野において用いられ得る各種のものが挙げられる。具体的な多糖類の例としては、キサンタンガム、サクシノグリカン、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、ガラクタン、アラビアガム、トラガントガム、タマリンドガム、寒天、アガロース、マンナン、ヒアルロン酸及びその塩類、コンドロイチン硫酸及びその塩類、カードラン、ペクチン、アルギン酸及びその塩類、デンプン、デキストリン、セルロース類等の親水性天然高分子;カルボキシメチルスターチ及びその塩類、アクリル酸グラフトデンプン及びその塩類等のデンプン誘導体や、ヒドロキシプロピルセルロース及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース及びその誘導体、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレートやステアリル基等の炭化水素基を有するヒドロキシプロピルメチルセルロース等のヒドロキシプロピルメチルセルロースの誘導体、スルホン化セルロース誘導体、カルボキシメチルセルロース及びその誘導体並びにそれらの塩類、カルボキシメチルエチルセルロース及びその塩類、酢酸フタル酸セルロース、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース(「ポリクオタニウム−10」ともいう)等のカチオン化セルロース、エチルセルロース、クロルカルメロース及びその塩類等のセルロース誘導体といった親水性合成高分子等が挙げられる。これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。上記の例示の通り、本明細書中、デンプン誘導体にデキストリンは含まれない。また、上記の塩類としては、例えばナトリウム塩やカリウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。ヒドロキシプロピルセルロースの誘導体としては、ヒドロキシプロピルセルロースアセテート、ヒドロキシプロピルセルロースプロピオネート等が挙げられ、ヒドロキシエチルセルロースの誘導体としては、ヒドロキシエチルセルロースアセテート、ヒドロキシエチルセルロースプロピオネート、ポリクオタニウム−67等が挙げられ、カルボキシメチルセルロースの誘導体としてはカルボキシメチルセルロースアセテート、カルボキシメチルセルロースプロピオネート、メチルアミドセルロースガム等が挙げられる。
<Polysaccharides or derivatives thereof>
Examples of polysaccharides or derivatives thereof used in the present invention include various types that can be used in the cosmetics and pharmaceutical fields. Specific examples of polysaccharides include xanthan gum, succinoglycan, carrageenan, guar gum, locust bean gum, galactan, gum arabic, tragacanth gum, tamarind gum, agar, agarose, mannan, hyaluronic acid and its salts, chondroitin sulfate and its Hydrophilic natural polymers such as salts, curdlan, pectin, alginic acid and salts thereof, starch, dextrin, celluloses; starch derivatives such as carboxymethyl starch and salts thereof, acrylic acid grafted starch and salts thereof, hydroxypropyl cellulose and Derivatives thereof, hydroxyethylcellulose and derivatives thereof, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, and hydrocarbons having a hydrocarbon group such as stearyl group Derivatives of hydroxypropylmethylcellulose such as propylmethylcellulose, sulfonated cellulose derivatives, carboxymethylcellulose and derivatives thereof, and salts thereof, carboxymethylethylcellulose and salts thereof, cellulose acetate phthalate, O- [2-hydroxy-3- (trimethylammoni) chloride (E) cation] hydrophilic synthetic polymers such as cationized cellulose such as hydroxyethylcellulose (also referred to as “polyquaternium-10”), and cellulose derivatives such as ethylcellulose, chlorcarmellose and salts thereof. These can be used alone or in combination of two or more. As exemplified above, dextrin is not included in the starch derivative herein. Moreover, as said salts, sodium salt, potassium salt, calcium salt etc. are mentioned, for example. Examples of the hydroxypropyl cellulose derivative include hydroxypropyl cellulose acetate and hydroxypropyl cellulose propionate. Examples of the hydroxyethyl cellulose derivative include hydroxyethyl cellulose acetate, hydroxyethyl cellulose propionate, and polyquaternium-67. Examples of the derivatives of methyl cellulose include carboxymethyl cellulose acetate, carboxymethyl cellulose propionate, and methylamide cellulose gum.

また、本発明で用いる多糖類又はその誘導体は、水への溶解性又は/及び分散性が高いものを用いることが、本発明の皮膚外用剤を含水物質と混合する際にダマを生じず均一に溶解又は/及び分散でき、溶け残り成分に起因する肌のざらつき感を緩和することができるため好ましい。ここで、水への溶解性や分散性の良否は、室温程度の水を加え攪拌した際に、皮膚外用剤が均一に短時間で溶解又は分散することや、溶解時にダマを生じないこと等から判断することができる。   In addition, the polysaccharide or derivative thereof used in the present invention is highly soluble in water and / or dispersible, so that when the external preparation for skin of the present invention is mixed with a water-containing substance, it is uniform. It is preferable because it can dissolve or / and disperse in water, and can relieve the feeling of rough skin caused by the undissolved component. Here, whether water solubility or dispersibility is good is that, when water at about room temperature is added and stirred, the external preparation for skin is uniformly dissolved or dispersed in a short time, and no lumps are generated during dissolution, etc. It can be judged from.

前述した水への溶解性及び分散性の観点から、多糖類又はその誘導体のうちの好ましいものとしては、例えば、キサンタンガム、サクシノグリカン、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、ガラクタン、アラビアガム、トラガントガム、タマリンドガム、寒天、アガロース、マンナン、ヒアルロン酸及びその塩類、カードラン、アルギン酸及びその塩類、デンプン及びその誘導体、デキストリン、セルロース及びセルロース誘導体等を挙げることができる。   From the viewpoint of solubility and dispersibility in water described above, preferable examples of polysaccharides or derivatives thereof include, for example, xanthan gum, succinoglycan, carrageenan, guar gum, locust bean gum, galactan, gum arabic, gum tragacanth, Examples include tamarind gum, agar, agarose, mannan, hyaluronic acid and salts thereof, curdlan, alginic acid and salts thereof, starch and derivatives thereof, dextrin, cellulose and cellulose derivatives.

本発明で用いる多糖類又はその誘導体のうち、1種のみを用いてもよいが、2種以上を併用して使用することが好ましい。これは以下の理由による。
多糖類又はその誘導体は、その多くが水に溶解又は分散して増粘効果を奏するものである。また、多糖類又はその誘導体を皮膚外用剤中に添加することには、使用前、保存中の皮膚外用剤の安定性を高め、酸と炭酸ガス発生物質との反応を防止して炭酸ガスの発生を防止するという利点も有する。多糖類又はその誘導体のうちには、保存中の安定性よりも増粘効果に多く寄与するもの(以下Aのタイプの多糖類又はその誘導体ともいう)も、増粘効果よりも保存中の安定性に多く寄与するもの(以下、Bのタイプの多糖類又はその誘導体)も存在しているから、両タイプの多糖類又はその誘導体を組み合わせることにより、増粘効果と、保存中の安定性とを両方の向上を図ることができる。Aのタイプの多糖類又はその誘導体としては、キサンタンガム、カラギーナン、ヒアルロン酸並びにセルロース及びその塩又は誘導体が挙げられ、Bのタイプの多糖類又はその誘導体としては、デンプン又はその誘導体及びデキストリンが好ましい多糖類として挙げられる。Bタイプの多糖類又はその誘導体を用いることによって、皮膚外用剤の保存中における炭酸ガスの発生を抑制することができる。特にデンプン又はその誘導体を用いることで炭酸ガスの発生を効果的に抑制し、長期間の保存安定性がより一層向上するため好ましい。本発明においてデンプン又はその誘導体を使用する場合、その好ましい使用量としては、皮膚外用剤中3質量%以上、特に5質量%以上、とりわけ10質量%以上とすることができる。
本発明においては、多糖類又はその誘導体の種類が多いこと、例えば3種以上組み合わせることも好ましい。
Among the polysaccharides or derivatives thereof used in the present invention, only one type may be used, but it is preferable to use two or more types in combination. This is due to the following reason.
Many polysaccharides or derivatives thereof are dissolved or dispersed in water and exhibit a thickening effect. In addition, the addition of polysaccharides or derivatives thereof to the external preparation for skin enhances the stability of the external preparation for skin before use and storage, prevents the reaction between the acid and the carbon dioxide generating substance, There is also an advantage of preventing the occurrence. Among polysaccharides or derivatives thereof, those that contribute more to the thickening effect than stability during storage (hereinafter also referred to as A type polysaccharides or derivatives thereof) are more stable during storage than thickening effect. Since there is also a thing that contributes to a lot of properties (hereinafter referred to as B type polysaccharides or derivatives thereof), by combining both types of polysaccharides or derivatives thereof, a thickening effect and stability during storage Both can be improved. A type polysaccharides or derivatives thereof include xanthan gum, carrageenan, hyaluronic acid and cellulose and salts or derivatives thereof. B type polysaccharides or derivatives thereof are preferably starches or derivatives thereof and dextrins. Listed as sugars. By using the B-type polysaccharide or a derivative thereof, generation of carbon dioxide during storage of the external preparation for skin can be suppressed. In particular, it is preferable to use starch or a derivative thereof because generation of carbon dioxide gas is effectively suppressed, and long-term storage stability is further improved. In the present invention, when starch or a derivative thereof is used, the preferred amount of use can be 3% by mass or more, particularly 5% by mass or more, particularly 10% by mass or more in the external preparation for skin.
In the present invention, it is also preferable that there are many types of polysaccharides or derivatives thereof, for example, combinations of 3 or more types.

更に、本発明者らは、後述する実施例、例えば実施例1及び2の比較から明らかなように、多糖類又はその誘導体を2種以上併用して使用した場合、1種のみを使用した場合に比べて、含水物質と混合した場合の皮膚外用剤(混合物)の炭酸ガスの保持能が高く皮膚に塗布した混合物が垂れにくいこと、赤みの向上や弾力向上等といった肌状態の改善効果が得やすいこと、塗りやすさや除去のしやすさ等も含めた使用感が改善すること、等を見いだした。更に、実施例6〜10から明らかなように、これらの効果が、水溶性タンパク質及び/又は天然界面活性剤、特に、サポニンを含む抽出物存在下でより高いものとなることを見いだした。   Further, as is apparent from the comparison of Examples described later, for example, Examples 1 and 2, the present inventors have used a polysaccharide or a derivative thereof in combination of two or more, when only one is used. Compared with hydrated substances, the skin external preparation (mixture) has a high ability to retain carbon dioxide when mixed with water-containing substances, making it difficult for the mixture applied to the skin to drip, improving redness, improving elasticity, etc. We found that it was easy to use and that it improved usability including ease of application and removal. Furthermore, as is clear from Examples 6 to 10, it was found that these effects were higher in the presence of an extract containing a water-soluble protein and / or a natural surfactant, particularly saponin.

本発明において皮膚外用剤中における多糖類又はその誘導体の含有量は、8質量%以上50質量%以下であることが好ましく、11質量%以上45質量%以下であることがより好ましい。多糖類又はその誘導体の含有量が8質量%以上50質量%以下であることは、使用時の取り扱いの観点、特に、含水物質との混合時に混合しやすく、使用時に垂れにくい点から好ましい。8質量%未満であることは使用時に垂れやすく、50質量%超であると混合時に混ぜにくく、また、含水物質との混合後にすぐに増粘してしまい、使用部位への塗布がしにくくなるため、好ましくない。   In the present invention, the content of the polysaccharide or derivative thereof in the external preparation for skin is preferably 8% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 11% by mass or more and 45% by mass or less. It is preferable that the content of the polysaccharide or the derivative thereof is 8% by mass or more and 50% by mass or less from the viewpoint of handling at the time of use, particularly from the viewpoint that it is easy to mix when mixed with a hydrous substance and is difficult to sag during use. If it is less than 8% by mass, it tends to sag during use, and if it exceeds 50% by mass, it is difficult to mix at the time of mixing, and also thickens immediately after mixing with a water-containing substance, making it difficult to apply to the site of use. Therefore, it is not preferable.

また多糖類又はその誘導体として、Aのタイプの多糖類又はその誘導体と、Bのタイプの多糖類又はその誘導体とを組み合わせて用いる場合、両者の質量比は、Aの多糖類又はその誘導体100質量部に対して、Bの多糖類又はその誘導体が10質量部以上1000質量部以下であることが好ましく、20質量部以上800質量部以下であることがより好ましい。   In addition, when a polysaccharide of type A or a derivative thereof and a polysaccharide of type B or a derivative thereof are used in combination as a polysaccharide or a derivative thereof, the mass ratio of both is 100 mass of the polysaccharide of A or a derivative thereof. The B polysaccharide or derivative thereof is preferably 10 parts by mass or more and 1000 parts by mass or less, and more preferably 20 parts by mass or more and 800 parts by mass or less with respect to parts.

本発明者らはさらに、本発明の皮膚外用剤が、多糖類又はその誘導体を2種以上含有する態様が以下の(1)〜(3)の何れかである場合、「使用感がよく、また皮膚の状態を改善させる」という本発明の効果が顕著であることを見出した。
(1)セルロース誘導体及びデンプン誘導体から選ばれる少なくとも一種と、アルギン酸もしくはその塩類、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム又はタマリンドガムである親水性天然高分子から選ばれる少なくとも一種(但し、セルロース誘導体として、カルボキシメチルセルロースナトリウムを含有する場合は、アルギン酸及びその塩類を除く)とを含有する場合。
(2)多糖類又はその誘導体として、アルギン酸もしくはその塩類、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム又はタマリンドガムである親水性天然高分子から選ばれる2種以上を含有する場合
(3)多糖類又はその誘導体として、セルロース誘導体及びデンプン誘導体から選ばれる2種以上を含有する場合。
The present inventors further have a case where the external preparation for skin of the present invention contains two or more polysaccharides or derivatives thereof in any of the following (1) to (3): Further, the present inventors have found that the effect of the present invention “improving the skin condition” is remarkable.
(1) At least one selected from cellulose derivatives and starch derivatives and at least one selected from hydrophilic natural polymers such as alginic acid or salts thereof, carrageenan, guar gum, locust bean gum, xanthan gum or tamarind gum (however, as cellulose derivatives When containing sodium carboxymethylcellulose, excluding alginic acid and its salts).
(2) When containing two or more kinds selected from hydrophilic natural polymers which are alginic acid or a salt thereof, carrageenan, guar gum, locust bean gum, xanthan gum or tamarind gum as a polysaccharide or a derivative thereof (3) a polysaccharide or When the derivative contains two or more selected from cellulose derivatives and starch derivatives.

以下、アルギン酸もしくはその塩類、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム又はタマリンドガムである親水性天然高分子を単に「特定の親水性天然高分子」ということもある。   Hereinafter, the hydrophilic natural polymer which is alginic acid or a salt thereof, carrageenan, guar gum, locust bean gum, xanthan gum or tamarind gum may be simply referred to as “specific hydrophilic natural polymer”.

まず(1)の場合について説明する。
(1)の場合における、多糖類又はその誘導体を2種以上含有する態様としては、以下の(a)又は(b)の態様が、「使用感がよく、また皮膚の状態を改善させる」という本発明の効果をより確実に高める観点から好ましい。
(a)セルロース誘導体として、ヒドロキシエチルセルロース及びその誘導体、カルボキシメチルセルロース及びその誘導体並びにそれらの塩類、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びその誘導体、スルホン化セルロース誘導体、カルボキシメチルエチルセルロース及びその塩類、酢酸フタル酸セルロース、カチオン化セルロース、エチルセルロース並びにクロスカルメロース及びその塩類から選ばれる少なくとも1種を含有するか、或いは/且つ、
デンプン誘導体を含有する。
First, the case of (1) will be described.
In the case of (1), as an aspect containing two or more polysaccharides or derivatives thereof, the following aspect (a) or (b) is “good feeling and improves skin condition” It is preferable from the viewpoint of enhancing the effects of the present invention more reliably.
(A) As cellulose derivatives, hydroxyethyl cellulose and derivatives thereof, carboxymethyl cellulose and derivatives thereof and salts thereof, hydroxypropyl methyl cellulose and derivatives thereof, sulfonated cellulose derivatives, carboxymethyl ethyl cellulose and salts thereof, cellulose acetate phthalate, cationized cellulose Or at least one selected from ethyl cellulose and croscarmellose and salts thereof, and / or
Contains starch derivatives.

(b)セルロース誘導体としてヒドロキシプロピルセルロース及びその誘導体から選ばれる少なくとも一種と、親水性天然高分子としてアルギン酸及びその塩類、カラギーナン、グアーガム、キサンタンガム並びにタマリンドガムから選ばれる少なくとも一種とを含有する。 (B) It contains at least one selected from hydroxypropylcellulose and derivatives thereof as the cellulose derivative and at least one selected from alginic acid and salts thereof, carrageenan, guar gum, xanthan gum and tamarind gum as the hydrophilic natural polymer.

(1)の場合における、多糖類又はその誘導体を2種以上含有する特に好ましい態様としては、以下の(ア)〜(ウ)の何れかの場合が挙げられる。
(ア)セルロース誘導体として、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びその誘導体並びにカチオン化セルロースから選ばれる少なくとも1種を含有する、或は/且つ、デンプン誘導体として、カルボキシメチルスターチ及びその塩類並びにアクリル酸グラフトデンプン及びその塩類から選ばれる少なくとも1種を含有する。
(イ)セルロース誘導体としてヒドロキシエチルセルロース及びその誘導体から選ばれる少なくとも1種と、親水性天然高分子としてアルギン酸及びその塩類、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、並びにタマリンドガムから選ばれる少なくとも一種とを含有する。
(ウ)セルロース誘導体としてカルボキシメチルセルロース及びその誘導体並びにそれらの塩類から選ばれる少なくとも一種と、親水性天然高分子としてカラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム及びタマリンドガムから選ばれる少なくとも一種とを含有する。
In the case of (1), as a particularly preferred embodiment containing two or more polysaccharides or derivatives thereof, the following cases (a) to (c) are mentioned.
(A) The cellulose derivative contains at least one selected from hydroxypropylmethylcellulose and derivatives thereof and cationized cellulose; and / or starch derivatives include carboxymethyl starch and salts thereof, and acrylic acid grafted starch and salts thereof Containing at least one selected from
(A) Contains at least one selected from hydroxyethyl cellulose and derivatives thereof as a cellulose derivative and at least one selected from alginic acid and salts thereof, carrageenan, guar gum, locust bean gum, and tamarind gum as a hydrophilic natural polymer. .
(C) At least one selected from carboxymethylcellulose and derivatives thereof and salts thereof as the cellulose derivative, and at least one selected from carrageenan, guar gum, locust bean gum and tamarind gum as the hydrophilic natural polymer.

(1)の場合における、多糖類又はその誘導体を2種以上含有するとりわけ好ましい態様としては、多糖類又はその誘導体として、以下の組み合わせのいずれかを含有する場合が挙げられる。
ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びその誘導体から選ばれる少なくとも1種と、アルギン酸及びその塩類並びにキサンタンガムから選ばれる少なくとも1種との組み合わせ;
カチオン化セルロースと、タマリンドガムとの組み合わせ;
デンプン誘導体と、タマリンドガムとの組み合わせ;
ヒドロキシエチルセルロース及びその誘導体から選ばれる少なくとも1種と、アルギン酸及びその塩類並びにカラギーナンから選ばれる少なくとも1種との組み合わせ;
カルボキシメチルセルロース及びその誘導体並びにそれらの塩類から選ばれる少なくとも1種と、カラギーナン及びグアーガムから選ばれる少なくとも1種との組み合わせ。
In the case of (1), a particularly preferred embodiment containing two or more polysaccharides or derivatives thereof includes a case of containing any of the following combinations as polysaccharides or derivatives thereof.
A combination of at least one selected from hydroxypropylmethylcellulose and derivatives thereof and at least one selected from alginic acid and salts thereof and xanthan gum;
A combination of cationized cellulose and tamarind gum;
A combination of starch derivative and tamarind gum;
A combination of at least one selected from hydroxyethyl cellulose and derivatives thereof and at least one selected from alginic acid and salts thereof and carrageenan;
A combination of at least one selected from carboxymethylcellulose and derivatives thereof and salts thereof and at least one selected from carrageenan and guar gum.

以上の(1)の場合のように、セルロース誘導体又はデンプン誘導体と、特定の親水性天然高分子とを組み合わせる場合、セルロース誘導体又はデンプン誘導体の量100質量部に対する特定の親水性天然高分子の量は1質量部以上10000質量部以下であることが本発明の効果をより確実に得る観点から好ましい。この観点からセルロース誘導体又はデンプン誘導体の量100質量部に対する特定の親水性天然高分子の量は1質量部以上10000質量部以下であることが好ましく、5質量部以上5000質量部以下であることがより好ましく、10質量部以上1000質量部以下であることが特に好ましい。なお、ここでいうセルロース誘導体又はデンプン誘導体の量とは、皮膚外用剤がセルロース誘導体及びデンプン誘導体を含有する場合、その合計量である。ここでいうセルロース誘導体、デンプン誘導体、親水性天然高分子の量とは、本発明の皮膚外用剤が、セルロース誘導体、デンプン誘導体、親水性天然高分子として特定種のものを含有する場合、その特定種のセルロース誘導体、デンプン誘導体、親水性天然高分子の量とすることができる。また、以下でいうセルロース誘導体、デンプン誘導体、親水性天然高分子それぞれの量についても同様に、本発明の皮膚外用剤が、セルロース誘導体、デンプン誘導体、親水性天然高分子として特定種のものを含有する場合、その特定種のセルロース誘導体、デンプン誘導体、親水性天然高分子の量とすることができる。   When the cellulose derivative or starch derivative is combined with a specific hydrophilic natural polymer as in the case of (1) above, the amount of the specific hydrophilic natural polymer relative to 100 parts by mass of the cellulose derivative or starch derivative. Is preferably 1 part by mass or more and 10000 parts by mass or less from the viewpoint of more reliably obtaining the effects of the present invention. From this viewpoint, the amount of the specific hydrophilic natural polymer with respect to 100 parts by mass of the cellulose derivative or starch derivative is preferably 1 part by mass or more and 10000 parts by mass or less, and preferably 5 parts by mass or more and 5000 parts by mass or less. More preferably, it is 10 parts by mass or more and 1000 parts by mass or less. In addition, the quantity of a cellulose derivative or a starch derivative here is the total amount, when a skin external preparation contains a cellulose derivative and a starch derivative. The amount of the cellulose derivative, starch derivative, and hydrophilic natural polymer referred to here is specified when the external preparation for skin of the present invention contains a specific kind of cellulose derivative, starch derivative, or hydrophilic natural polymer. It can be the amount of seed cellulose derivatives, starch derivatives, hydrophilic natural polymers. Similarly, for the amounts of cellulose derivatives, starch derivatives and hydrophilic natural polymers described below, the external preparation for skin of the present invention contains specific types of cellulose derivatives, starch derivatives and hydrophilic natural polymers. In this case, the amount of the specific type of cellulose derivative, starch derivative, and hydrophilic natural polymer can be used.

(1)の場合も下記(2)〜(4)の場合も、皮膚外用剤中における、セルロース誘導体、デンプン誘導体及び特定の親水性天然高分子の合計量が占める割合は、5質量%以上であることが本発明の効果を高いものとするうえで好ましく、50質量%以下であることが、酸性物質及び炭酸ガス発生物質の量を確保して、本発明の皮膚外用剤の発泡性の低下を防止し、使用感や皮膚の状態改善効果等の機能性を確保する観点から好ましい。この観点から、皮膚外用剤中、セルロース誘導体、デンプン誘導体及び特定の親水性天然高分子の合計量が占める割合は10質量%以上45質量%以下であることがより好ましく、12質量%以上45質量%以下であることが特に好ましい。   In both cases (1) and (2) to (4), the ratio of the total amount of the cellulose derivative, starch derivative and specific hydrophilic natural polymer in the external preparation for skin is 5% by mass or more. It is preferable that the effect of the present invention is high, and that it is 50% by mass or less ensures the amount of the acidic substance and the carbon dioxide generating substance, and the foamability of the external preparation for skin of the present invention is reduced. It is preferable from the viewpoint of preventing functionalities and ensuring functionality such as a feeling of use and an improvement in skin condition. From this viewpoint, the ratio of the total amount of cellulose derivative, starch derivative and specific hydrophilic natural polymer in the external preparation for skin is more preferably 10% by mass or more and 45% by mass or less, and more preferably 12% by mass or more and 45% by mass. % Or less is particularly preferable.

続いて(2)の場合について、説明する。上記(2)の場合、皮膚外用剤は、多糖類又はその誘導体として、アルギン酸もしくはその塩類、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム又はタマリンドガムである親水性天然高分子から選ばれる2種以上を含有する。この場合、「使用感がよく、また皮膚の状態を改善させる」という本発明の効果をより一層顕著なものとする観点から、この特定の親水性天然高分子2種以上の組み合わせとしては、以下の(A)〜(C)のいずれかであることが特に好ましい。   Next, the case of (2) will be described. In the case of (2) above, the external preparation for skin comprises two or more kinds selected from hydrophilic natural polymers that are alginic acid or a salt thereof, carrageenan, guar gum, locust bean gum, xanthan gum or tamarind gum as a polysaccharide or a derivative thereof. contains. In this case, from the viewpoint of making the effect of the present invention “good in use and improving the condition of the skin” even more remarkable, the combination of two or more of these specific hydrophilic natural polymers is as follows: (A) to (C) are particularly preferable.

(A)アルギン酸又はその塩類と、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム及びタマリンドガムから選ばれる少なくとも1種との組み合わせ。
(B)カラギーナンと、アルギン酸及びその塩類、グアーガム、キサンタンガム並びにタマリンドガムから選ばれる少なくとも1種との組み合わせ。
(C)グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム及びタマリンドガムから選ばれる2種以上との組み合わせ。
(A) A combination of alginic acid or a salt thereof and at least one selected from carrageenan, guar gum, locust bean gum and tamarind gum.
(B) A combination of carrageenan and at least one selected from alginic acid and its salts, guar gum, xanthan gum and tamarind gum.
(C) A combination with two or more selected from guar gum, locust bean gum, xanthan gum and tamarind gum.

特定の親水性天然高分子を2種以上含有する場合におけるとりわけ好ましい組み合わせとしては、以下の(A)’〜(C)’の何れかが挙げられる。
(A)’アルギン酸又はその塩類と、カラギーナン及びタマリンドガムから選ばれる少なくとも1種との組み合わせ;
(B)’カラギーナンと、キサンタンガム及びタマリンドガムから選ばれる少なくとも1種との組み合わせ;
(C)’タマリンドガムと、グアーガム及びキサンタンガムから選ばれる少なくとも1種との組み合わせ。
As the particularly preferred combination in the case of containing two or more specific hydrophilic natural polymers, any of the following (A) ′ to (C) ′ can be mentioned.
(A) 'A combination of alginic acid or a salt thereof and at least one selected from carrageenan and tamarind gum;
(B) 'A combination of carrageenan and at least one selected from xanthan gum and tamarind gum;
(C) 'A combination of tamarind gum and at least one selected from guar gum and xanthan gum.

(2)のように、多糖類又はその誘導体として、アルギン酸もしくはその塩類、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム又はタマリンドガムである親水性天然高分子から選ばれる2種以上を含有する場合、このうち1種100質量部に対するその他の何れか1種の含有量は、1質量部以上10000質量部以下であることが好ましく、5質量部以上5000質量部以下であることがより好ましく、10質量部以上1000質量部以下であることが特に好ましい。   When the polysaccharide or derivative thereof contains two or more kinds selected from hydrophilic natural polymers such as alginic acid or salts thereof, carrageenan, guar gum, locust bean gum, xanthan gum or tamarind gum as in (2), Among them, the content of any one of the other to 100 parts by mass of 1 type is preferably 1 part by mass or more and 10000 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 5000 parts by mass or less. The amount is particularly preferably 1000 parts by mass or less.

また(A)の場合、アルギン酸又はその塩類100質量部に対して、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム及びタマリンドガムから選ばれる少なくとも1種の含有量は、1質量部以上10000質量部以下であることがより好ましく、5質量部以上5000質量部以下であることがより好ましく、10質量部以上1000質量部以下であることが特に好ましい。
(B)の場合、カラギーナン100質量部に対して、アルギン酸及びその塩類、グアーガム、キサンタンガム並びにタマリンドガムから選ばれる少なくとも1種の含有量は、1質量部以上10000質量部以下であることが好ましく、5質量部以上5000質量部以下であることがより好ましく、10質量部以上1000質量部以下であることが特に好ましい。
なお、ここでいう「少なくとも1種の含有量」とは、2種以上である場合、それらの合計量である。
(C)の場合、グアーガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム及びタマリンドガムから選ばれる1種100質量部に対する、それ以外のもの3種の合計量は、1質量部以上10000質量部以下であることが好ましく、5質量部以上5000質量部以下であることがより好ましく、10質量部以上1000質量部以下であることが特に好ましい。
In the case of (A), the content of at least one selected from carrageenan, guar gum, locust bean gum and tamarind gum is 1 to 10000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of alginic acid or a salt thereof. Is more preferably 5 parts by mass or more and 5000 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or more and 1000 parts by mass or less.
In the case of (B), the content of at least one selected from alginic acid and its salts, guar gum, xanthan gum and tamarind gum is preferably 1 part by mass or more and 10000 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of carrageenan. It is more preferably 5 parts by mass or more and 5000 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or more and 1000 parts by mass or less.
In addition, "at least 1 type of content" here is the total amount, when there are 2 or more types.
In the case of (C), it is preferable that the total amount of the other three types with respect to 100 parts by mass selected from guar gum, locust bean gum, xanthan gum and tamarind gum is 1 part by mass or more and 10000 parts by mass or less. It is more preferably 5 parts by mass or more and 5000 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or more and 1000 parts by mass or less.

また(2)の場合、皮膚外用剤中の上記特定の親水性天然高分子の合計量が占める割合は、5質量%以上であることが本発明の効果を高いものとするうえで好ましく、50質量%以下であることが、酸性物質及び炭酸ガス発生物質の量を確保して、本発明の皮膚外用剤の発泡性の低下を防止して、本発明の皮膚外用剤の使用感や皮膚の状態改善効果等の機能性を確保できる観点から好ましい。この観点から、皮膚外用剤中の特定の親水性天然高分子の合計量が占める割合は10質量%以上45質量%以下であることがより好ましく、12質量%以上45質量%以下であることが特に好ましい。   In the case of (2), the proportion of the total amount of the specific hydrophilic natural polymer in the external preparation for skin is preferably 5% by mass or more in order to enhance the effect of the present invention, and 50 The mass% or less ensures the amount of the acidic substance and carbon dioxide generating substance, prevents the foaming of the skin external preparation of the present invention from decreasing, and feels the use of the skin external preparation of the present invention and the skin. It is preferable from the viewpoint of ensuring functionality such as a state improvement effect. From this viewpoint, the ratio of the total amount of the specific hydrophilic natural polymer in the external preparation for skin is more preferably 10% by mass or more and 45% by mass or less, and more preferably 12% by mass or more and 45% by mass or less. Particularly preferred.

続いて(3)多糖類又はその誘導体として、セルロース誘導体及びデンプン誘導体から選ばれる2種以上を含有する場合について説明する。   Subsequently, (3) a case where two or more kinds selected from cellulose derivatives and starch derivatives are contained as polysaccharides or derivatives thereof will be described.

(3)の場合において、本発明の効果をさらに一層確実に顕著なものとする観点から、(イ)セルロース誘導体から選ばれる少なくとも1種と、デンプン誘導体から選ばれる少なくとも1種とを組み合わせて含有するか、或いは(ロ)特定のセルロース誘導体を2種以上組み合わせて含有することが好ましい。   In the case of (3), from the viewpoint of making the effects of the present invention even more remarkable, (b) a combination of at least one selected from cellulose derivatives and at least one selected from starch derivatives Or (b) a combination of two or more specific cellulose derivatives.

(イ)の場合としては、例えば、セルロース誘導体として、ヒドロキシエチルセルロース及びその誘導体、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びその誘導体、スルホン化セルロース誘導体、カルボキシメチルセルロース及びその誘導体並びにそれらの塩類、カルボキシメチルエチルセルロース及びその塩類、酢酸フタル酸セルロース、カチオン化セルロース、エチルセルロース並びにクロスカルメロース及びその塩類から選択される少なくとも1種と、デンプン誘導体として、カルボキシメチルスターチ及びその塩類並びにアクリル酸グラフトデンプン及びその塩類から選択される少なくとも1種とを組み合わせて含有することが特に好ましい。
(イ)の場合、特に、セルロース誘導体としては、カルボキシメチルセルロース及びその誘導体並びにそれらの塩類から選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。
In the case of (a), for example, as a cellulose derivative, hydroxyethyl cellulose and its derivatives, hydroxypropyl methyl cellulose and its derivatives, sulfonated cellulose derivatives, carboxymethyl cellulose and its derivatives and salts thereof, carboxymethyl ethyl cellulose and its salts, acetic acid At least one selected from cellulose phthalate, cationized cellulose, ethyl cellulose and croscarmellose and salts thereof, and at least one selected from carboxymethyl starch and salts thereof and acrylic acid grafted starch and salts thereof as starch derivatives It is particularly preferable to contain them in combination.
In the case of (a), it is particularly preferable to use at least one selected from carboxymethyl cellulose and derivatives thereof and salts thereof as the cellulose derivative.

(ロ)の場合としては、例えば以下の(X)又は(Y)の場合が好ましい例として挙げられる。
(X)セルロース誘導体として、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びその誘導体から選択される少なくとも1種と、ヒドロキシエチルセルロース及びその誘導体並びにカチオン化セルロースから選択される少なくとも1種とを含有する。
(Y)セルロース誘導体として、カルボキシメチルセルロース及びその誘導体並びにそれらの塩類から選択される少なくとも1種と、ヒドロキシエチルセルロース及びその誘導体、ヒドロキシプロピルセルロース及びその誘導体、スルホン化セルロース誘導体、カルボキシメチルエチルセルロース及びその塩類、酢酸フタル酸セルロース、カチオン化セルロース、エチルセルロース並びにクロスカルメロース及びその塩類から選択される少なくとも1種とを含有する。
In the case of (b), for example, the following cases (X) or (Y) are preferable examples.
(X) The cellulose derivative contains at least one selected from hydroxypropylmethylcellulose and derivatives thereof, and at least one selected from hydroxyethylcellulose and derivatives thereof and cationized cellulose.
(Y) as the cellulose derivative, at least one selected from carboxymethylcellulose and derivatives thereof and salts thereof, hydroxyethylcellulose and derivatives thereof, hydroxypropylcellulose and derivatives thereof, sulfonated cellulose derivatives, carboxymethylethylcellulose and salts thereof, It contains at least one selected from cellulose acetate phthalate, cationized cellulose, ethyl cellulose and croscarmellose and salts thereof.

皮膚外用剤は、(3)のように、多糖類又はその誘導体として、セルロース誘導体及びデンプン誘導体から選ばれる2種以上を含有する場合、このうち1種100質量部に対するその他何れか1種の含有量は、1質量部以上10000質量部以下であることが好ましく、5質量部以上5000質量部以下であることがより好ましく、10質量部以上1000質量部以下であることが特に好ましい。
また皮膚外用剤は、(イ)のように、セルロース誘導体から選ばれる少なくとも1種と、デンプン誘導体から選ばれる少なくとも1種とを組み合わせて含有する場合、本発明の効果をより一層顕著なものとする観点から、セルロース誘導体100質量部に対して、デンプン誘導体を1質量部以上10000質量部以下含有することが好ましく、5質量部以上5000質量部以下含有することがより好ましく、10質量部以上1000質量部以下であることが特に好ましい。
When the external preparation for skin contains two or more selected from cellulose derivatives and starch derivatives as polysaccharides or derivatives thereof as in (3), any one of them in addition to 100 parts by mass of one of these The amount is preferably 1 part by mass or more and 10000 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 5000 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or more and 1000 parts by mass or less.
When the skin external preparation contains a combination of at least one selected from cellulose derivatives and at least one selected from starch derivatives, as in (A), the effect of the present invention becomes even more remarkable. From the viewpoint of, the starch derivative is preferably contained in an amount of 1 part by mass or more and 10,000 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 5000 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or more and 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose derivative. It is particularly preferable that the amount is not more than part by mass.

また皮膚外用剤は、(ロ)における(X)のように、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びその誘導体から選択される少なくとも1種(前者)と、ヒドロキシエチルセルロース及びその誘導体並びにカチオン化セルロースから選択される少なくとも1種(後者)とを含有する場合、前者の合計量100質量部に対して、後者の合計量を1質量部以上10000質量部以下含有することが好ましく、5質量部以上5000質量部以下含有することがより好ましく、10質量部以上1000質量部以下であることが特に好ましい。   The external preparation for skin is at least one selected from hydroxypropylmethylcellulose and its derivatives, and at least one selected from hydroxyethylcellulose and its derivatives and cationized cellulose, as in (X) in (B). When the seed (the latter) is contained, the latter total amount is preferably 1 part by mass or more and 10000 parts by mass or less, and preferably 5 parts by mass or more and 5000 parts by mass or less with respect to the former total amount of 100 parts by mass. More preferably, the amount is 10 parts by mass or more and 1000 parts by mass or less.

また、皮膚外用剤は、(ロ)における(Y)のように、セルロース誘導体として、カルボキシメチルセルロース及びその誘導体並びにそれらの塩類から選択される少なくとも1種(前者)と、ヒドロキシエチルセルロース及びその誘導体、ヒドロキシプロピルセルロース及びその誘導体、スルホン化セルロース誘導体、カルボキシメチルエチルセルロース及びその塩類、酢酸フタル酸セルロース、カチオン化セルロース、エチルセルロース並びにクロスカルメロース及びその塩類から選択される少なくとも1種(後者)とを含有する場合、前者の合計量100質量部に対して、後者の合計量を1質量部以上10000質量部以下含有することが好ましく、5質量部以上5000質量部以下含有することがより好ましく、10質量部以上1000質量部以下であることが特に好ましい。   In addition, as in (Y) in (B), the skin external preparation comprises at least one (the former) selected from carboxymethylcellulose and its derivatives and salts thereof as a cellulose derivative, hydroxyethylcellulose and its derivatives, hydroxy When containing at least one selected from propylcellulose and derivatives thereof, sulfonated cellulose derivatives, carboxymethylethylcellulose and salts thereof, cellulose acetate phthalate, cationized cellulose, ethylcellulose and croscarmellose and salts thereof (the latter) The total amount of the latter is preferably 1 part by mass or more and 10000 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 5000 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the former total amount. 100 And particularly preferably less parts by mass.

また(3)の場合、皮膚外用剤中のセルロース誘導体及びデンプン誘導体の合計量が占める割合は、5質量%以上であることが本発明の効果を高いものとするうえで好ましく、50質量%以下であることが、本発明の皮膚外用剤の使用感や皮膚の状態改善効果等の機能性を確保する観点から好ましい。この観点から、皮膚外用剤中のセルロース誘導体及びデンプン誘導体の合計量が占める割合は10質量%以上45質量%以下であることがより好ましく、12質量%以上45質量%以下であることが特に好ましい。   In the case of (3), the proportion of the total amount of the cellulose derivative and starch derivative in the external preparation for skin is preferably 5% by mass or more in order to enhance the effect of the present invention, and 50% by mass or less. It is preferable from the viewpoint of ensuring functionality such as a feeling of use of the external preparation for skin of the present invention and an effect of improving the skin condition. In this respect, the proportion of the total amount of the cellulose derivative and the starch derivative in the external preparation for skin is more preferably 10% by mass to 45% by mass, and particularly preferably 12% by mass to 45% by mass. .

以下(1)〜(3)の何れかの構成を採用する本発明の皮膚外用剤は、従来の多糖類又はその誘導体の組みあわせを採用した場合に比べて、皮膚外用剤使用後において、使用前と比べ、皮膚からの水分蒸散量が抑制される。或いは/且つ、皮膚外用剤使用後において、使用前と比べて、白色度、皮膚水分量又は/及び、弾力が増すものとなる。その結果、肌のしっとり感、弾力、明るさ、赤み、なめらかさ、又は/及び、すべすべ感といった、皮膚状態が向上する。
しかも、本発明の皮膚外用剤が、下記(1)〜(3)の何れかの構成を採用する場合の効果の特徴は、上記の皮膚状態の向上効果が得られる点に加えて、使用感が大きく向上する点にある。本発明の皮膚外用剤は、下記(1)〜(3)の構成を採用する場合、従来の多糖類又はその誘導体の組みあわせを採用した場合に比べて、混ぜやすさ、溶けやすさ、塗りやすさ、垂れにくさ、又は/及び、除去のしやすさといった、含水物質と混ぜ合わせて発泡させる皮膚外用剤に求められる特性を兼ね備える。
更にそれのみならず、本発明の皮膚外用剤は、下記(1)〜(3)の構成を採用する場合、泡のなめらかさ、泡の細かさ、ざらつきのなさ、泡の弾力、泡持ちと、炭酸感の高さ、又は/及び、炭酸感の持続性の高さを有する。このため、本発明の皮膚外用剤は従来の多糖類又はその誘導体の組みあわせを採用した場合に比べて、使用感が大きく向上する。
また、炭酸感の持続性の高い本発明の皮膚外用剤では、皮膚の引き締め感も高いものとなる。
これらの効果が得られることにより、本発明の皮膚外用剤が、下記(1)〜(3)の何れかの構成を採用することで、「使用感がよく、また皮膚の状態を改善させる」という効果が顕著となる。
本発明の効果は、本発明の剤が、(1)〜(3)の多糖類又はその誘導体の特定の組み合わせを、固体状の酸性物質及び固体状の炭酸ガス発生物質とともに含有することにより得られる効果である。したがって、例えば、(1)〜(3)の組み合わせの一方又は両方を水と共に含有させて粘性組成物とし、この粘性組成物を使用時に固体状の酸性物質及び/又は固体状の炭酸ガス発生物質と混合する剤によっては得ることはできない。
The external preparation for skin of the present invention that employs any one of the constitutions (1) to (3) below is used after use of the external preparation for skin compared to the case where a combination of conventional polysaccharides or derivatives thereof is adopted. Compared to before, the amount of moisture transpiration from the skin is suppressed. Alternatively, and / or after use of the external preparation for skin, whiteness, skin moisture content and / or elasticity are increased as compared to before use. As a result, the skin condition such as moist feeling, elasticity, brightness, redness, smoothness, and / or smoothness of the skin is improved.
In addition, the characteristics of the effect when the external preparation for skin of the present invention adopts any one of the following constitutions (1) to (3) is the feeling of use in addition to the above-mentioned effect of improving the skin condition. Is in the point that greatly improves. When the external preparation for skin of the present invention adopts the constitutions (1) to (3) below, it is easier to mix, dissolve, and apply compared to the case where a combination of conventional polysaccharides or derivatives thereof is adopted. It combines the characteristics required for an external preparation for skin to be foamed by mixing with a water-containing substance, such as ease, drip resistance, and / or ease of removal.
Furthermore, when the external preparation for skin of the present invention adopts the following constitutions (1) to (3), the smoothness of the foam, the fineness of the foam, the roughness of the foam, the elasticity of the foam, , High carbonic acid feeling, and / or high persistent carbonic acid feeling. For this reason, the usability of the skin external preparation of the present invention is greatly improved compared to the case where a combination of conventional polysaccharides or derivatives thereof is employed.
Moreover, in the external preparation for skin of the present invention having a high carbonic sense, the feeling of tightening the skin is also high.
By obtaining these effects, the external preparation for skin of the present invention adopts any one of the following constitutions (1) to (3), so that “use feeling is good and skin condition is improved” The effect becomes remarkable.
The effect of the present invention is obtained when the agent of the present invention contains a specific combination of the polysaccharides (1) to (3) or derivatives thereof together with a solid acidic substance and a solid carbon dioxide generating substance. Effect. Therefore, for example, one or both of the combinations of (1) to (3) are contained together with water to form a viscous composition, and this viscous composition is used as a solid acidic substance and / or a solid carbon dioxide generating substance. Can not be obtained depending on the agent mixed with.

本発明の皮膚外用剤は、水溶性タンパク質を含有することが更に好ましい。ここで水溶性タンパク質とは、動物性または植物性のタンパク質を濃縮、分離、精製したもので、水や各種液に容易に分散又は溶解する性質を有するタンパク質のことをいい、具体的には、1気圧下、25℃の水に5質量%以上添加した際、ダマを生じず均一に分散又は溶解できるものをいう。水溶性タンパク質としては、タンパク質の加水分解物を含む。この加水分解物としては、動物や魚類等、各種生物に由来するタンパク質をアルカリ処理や酵素処理などで加水分解したものが好ましい。具体的な水溶性タンパク質としては、カゼイン、コラーゲン、ゼラチン等の加水分解コラーゲン、アルブミン、エラスチン、ケラチン、セリシン等を用いることができる。これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、本発明の皮膚外用剤は、水溶性タンパク質として、アルブミン、コラーゲン、加水分解コラーゲンを含有することが好ましい。水溶性タンパク質は発泡助剤としての役割も有し、特に気泡の強度を強くして、泡沫を長期間安定に保つ働きを有する。このため、水溶性タンパク質の添加は、皮膚外用剤の粘度調節の容易性や水への溶解性の向上、炭酸発生量の増加に寄与し、皮膚状態改善効果を向上させ易い。本発明者らは、多糖類又はその誘導体、特に2種以上の多糖類又はその誘導体を含有することにより、この水溶性タンパク質の効果が優れたものとなることを知見している。   The external preparation for skin of the present invention more preferably contains a water-soluble protein. Here, the water-soluble protein is a protein obtained by concentrating, separating and purifying animal or plant protein, and means a protein having a property of being easily dispersed or dissolved in water or various liquids. When added in an amount of 5% by mass or more to water at 25 ° C. under 1 atm, it means that it can be uniformly dispersed or dissolved without causing lumps. Water-soluble proteins include protein hydrolysates. The hydrolyzate is preferably a product obtained by hydrolyzing proteins derived from various organisms such as animals and fish by alkali treatment or enzyme treatment. Specific examples of water-soluble proteins include casein, collagen, hydrolyzed collagen such as gelatin, albumin, elastin, keratin, sericin, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Especially, it is preferable that the skin external preparation of this invention contains albumin, collagen, and hydrolyzed collagen as water-soluble protein. The water-soluble protein also has a role as a foaming aid, and in particular has a function of increasing the strength of the bubbles and keeping the foam stable for a long period of time. For this reason, the addition of water-soluble protein contributes to the ease of adjusting the viscosity of the external preparation for skin, the improvement in solubility in water, and the increase in the amount of carbonic acid, and it is easy to improve the skin condition improving effect. The present inventors have found that the effect of this water-soluble protein becomes excellent by containing a polysaccharide or a derivative thereof, particularly, two or more kinds of polysaccharides or a derivative thereof.

また、本発明の皮膚外用剤は、水溶性タンパク質を1種のみ含有してもよいが、2種以上の水溶性タンパク質を含有することも好ましい。このことは、例えば、後述する実施例13及び14と実施例17との比較に示されている。これら実施例から明らかな通り、水溶性タンパク質としてアルブミンのみを含有した場合に比べて、コラーゲン又は加水分解コラーゲンをアルブミンと共に含有すると使用後の皮膚のしっとり感やなめらかさ等の肌質改善効果や、皮膚外用剤を含水物質と混合して得られる混合物の使用感が改善し易い。特に、本発明の発泡性皮膚外用剤は、後述する実施例14から明らかなように、加水分解コラーゲンを含有すると、塗布のし易さや塗布した時の気持ちよさ、見た目の良さが向上し易い。なお、後述する実施例18及び19の比較から明らかな通り、加水分解コラーゲンは単独で用いても皮膚外用剤と含水物質との混合物における二酸化炭素の保持や、皮膚外用剤の使用後の肌状態の改善にアルブミンと同等以上の高い効果を奏する。   Moreover, although the skin external preparation of this invention may contain only 1 type of water-soluble protein, it is also preferable to contain 2 or more types of water-soluble protein. This is shown, for example, in a comparison between Examples 13 and 14 and Example 17 described later. As is clear from these examples, compared to the case where only albumin is contained as a water-soluble protein, the skin quality improving effect such as moist feeling and smoothness of the skin after use when containing collagen or hydrolyzed collagen together with albumin, The feeling of use of the mixture obtained by mixing the external preparation for skin with a water-containing substance is easily improved. In particular, when the foamable skin external preparation of the present invention contains hydrolyzed collagen, as will be apparent from Example 14 to be described later, the ease of application, the comfort when applied, and the appearance are easy to improve. As will be apparent from the comparison of Examples 18 and 19 described later, even when hydrolyzed collagen is used alone, the retention of carbon dioxide in the mixture of the skin external preparation and the water-containing substance and the skin condition after use of the skin external preparation Has the same or better effect than albumin in improving

本発明の皮膚外用剤が水溶性タンパク質を含有する場合、水溶性タンパク質は皮膚外用剤中、0.01質量%以上10質量%以下であることが好ましく、0.05質量%以上8質量%以下であることがより好ましい。0.01質量%以上10質量%以下であると、水溶性タンパク質を含有する気泡の強度を強くして、泡沫を長期間安定に保つ等の効果を容易に得やすいため好ましい。   When the skin external preparation of the present invention contains a water-soluble protein, the water-soluble protein is preferably 0.01% by mass or more and 10% by mass or less, and 0.05% by mass or more and 8% by mass or less in the skin external preparation. It is more preferable that When the content is 0.01% by mass or more and 10% by mass or less, it is preferable because the strength of the bubbles containing the water-soluble protein is increased and the effect of keeping the foam stable for a long period of time can be easily obtained.

また、皮膚外用剤が水溶性タンパク質を含有する場合、本発明の皮膚外用剤を水に溶解した時に炭酸ガスの保持力を一層高める観点から、水溶性タンパク質の含有量は、多糖類又はその誘導体100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましく、1質量部以上50質量部以下であることがより好ましい。   In addition, when the skin external preparation contains a water-soluble protein, the content of the water-soluble protein is a polysaccharide or a derivative thereof from the viewpoint of further enhancing the holding power of carbon dioxide gas when the skin external preparation of the present invention is dissolved in water. The amount is preferably 0.1 parts by mass or more and more preferably 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass.

本発明の皮膚外用剤は、用途や目的に応じ、前記固体状の酸性物質、前記固体状の炭酸ガス発生物質、多糖類又はその誘導体及び水溶性タンパク質以外の各種の成分を含有することができる。そのような成分について以下で更に説明する。   The skin external preparation of the present invention can contain various components other than the solid acidic substance, the solid carbon dioxide generating substance, polysaccharides or derivatives thereof, and water-soluble proteins, depending on applications and purposes. . Such components are further described below.

本発明の皮膚外用剤は、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等、界面活性剤を使用することが発生した泡の保持の観点から好ましい。このとき、使用する界面活性剤は保存安定性の観点から水を含まない溶液状、固形状、フレーク状、顆粒状、細粒状、粉末状のものを使用するのがよく、固形状、フレーク状、顆粒状、細粒状、粉末状のものを使用するのが好ましい。前記の界面活性剤としては、天然界面活性剤が好ましい。天然界面活性剤とは、動植物由来の界面活性剤のことを言い、例えば、レシチンなどのリン脂質、ラノリン、コレステロール、サポニン、スフィンゴ脂質、ペクチン、グリチルリチン酸ジカリウム、植物抽出アミノ酸系界面活性剤等が挙げられる。本発明の皮膚外用剤は、天然界面活性剤を0.001質量%以上10質量%以下含有することが好ましく、0.005質量%以上8質量%以下含有することがより好ましい。   The external preparation for skin of the present invention is preferable from the viewpoint of retaining foam generated by using a surfactant such as a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant. At this time, from the viewpoint of storage stability, the surfactant to be used is preferably a solution, solid, flake, granule, fine granule, or powder that does not contain water. It is preferable to use granules, fine granules, and powders. As the surfactant, a natural surfactant is preferable. Natural surfactants refer to animal and plant derived surfactants such as phospholipids such as lecithin, lanolin, cholesterol, saponin, sphingolipid, pectin, dipotassium glycyrrhizinate, plant-extracted amino acid surfactants, etc. Can be mentioned. The skin external preparation of the present invention preferably contains a natural surfactant in an amount of 0.001% by mass to 10% by mass, and more preferably 0.005% by mass to 8% by mass.

本発明で用いる天然界面活性剤としては、上記で挙げたものの中でも、リン脂質、サポニン、ペクチン、グリチルリチン酸若しくはその塩が好ましく、サポニンを含む抽出物及び/又はグリチルリチン酸若しくはその塩を含有していることが特に好ましい。サポニンとは、植物に広く分布する配糖体で、ステロイドやトリテルペノイドを非糖部とする一群の化合物の総称であり、アグリコン(配糖体の非糖部)の種類により、トリテルペノイド系サポニンと、ステロイド系サポニンに大別できる。サポニンの共通した性質としては、その水溶液が高い起泡性をもつことである。   Among the natural surfactants used in the present invention, among those listed above, phospholipid, saponin, pectin, glycyrrhizic acid or a salt thereof is preferable, and an extract containing saponin and / or glycyrrhizic acid or a salt thereof is contained. It is particularly preferable. Saponin is a glycoside widely distributed in plants, and is a generic name for a group of compounds that have steroids and triterpenoids as non-sugar parts. Depending on the type of aglycon (non-sugar part of glycosides), triterpenoid saponins, It can be roughly divided into steroidal saponins. A common property of saponins is that their aqueous solutions have high foaming properties.

上述したようにサポニンには、起泡性を有することが知られているところ、本発明者らは、水溶性タンパク質に代えて、このサポニンを含有する抽出物を添加することで、水溶性タンパク質と同等、或いはそれ以上に、泡沫の長時間安定性、それによる混合物の垂れにくさや混ぜやすさといった使用感の改善、しっとり感や弾力といった皮膚状態の改善効果等が得られることを知見した。水溶性タンパク質を含有する皮膚外用剤は、例えばアレルギー体質の使用者にとっては使用が困難となる場合があるが、サポニンを含む抽出物は、この水溶性タンパク質代替品として、有効に用いることが可能である。更に、サポニンを含む抽出物の添加は、炭酸ガス発生量を高める効果を有するため、肌の血行を効果的に促進させることに寄与しうる。本発明者らは、多糖類又はその誘導体、特に2種以上の多糖類又はその誘導体を含有することにより、サポニンを含む抽出物を添加することによる効果、特に使用感の改善及び皮膚状態の改善等の効果が優れたものとなることを知見している。   As described above, saponins are known to have foaming properties. The present inventors have added an extract containing this saponin in place of the water-soluble protein so that the water-soluble protein can be added. It has been found that, for example, the stability of the foam for a long time, the improvement of the feeling of use such as the sag and ease of mixing of the mixture, the improvement of the skin condition such as moistness and elasticity can be obtained. The topical skin preparation containing water-soluble protein may be difficult to use, for example, for allergic users, but an extract containing saponin can be used effectively as a substitute for this water-soluble protein. It is. Furthermore, since the addition of an extract containing saponin has an effect of increasing the amount of carbon dioxide generation, it can contribute to effectively promoting blood circulation in the skin. The inventors of the present invention include a polysaccharide or a derivative thereof, in particular, two or more polysaccharides or a derivative thereof, thereby improving the effect of adding an extract containing saponin, particularly an improvement in use feeling and skin condition. It has been found that the effects such as the above are excellent.

本発明の皮膚外用剤に用いるサポニンを含む抽出物としては、植物由来の抽出物を用いることが好ましい。ここでいう植物の例としては、トリテルペノイド系サポニンを含有する植物として、ダイズ、ヘチマ、アズキ、インゲン、ホウレンソウ、サトウダイコン、ブドウ、キキョウ、カンゾウ、セネガ、キラヤ、ムクロジ、サボンソウ、オタネニンジン、茶種子、エンジュなどを挙げることができ、また、ステロイド系サポニンを含有する植物として、ユリ科植物や、ヤマノイモ科植物、チモ(知母)、バクモンドウ(麦門冬)などを挙げることができる。
本発明の剤は、サポニンを含む抽出物として、これら植物のうち、トリテルペノイド系サポニンを含有する上記各種の植物のいずれか1種以上の抽出物を用いることが好ましく、ムクロジ、ダイズ、カンゾウ、ヘチマから選ばれる1種以上の植物の抽出物を含有することが好ましく、とりわけ、ムクロジの抽出物を含有することが好ましい。ここでムクロジは、ムクロジ科(Sapindaceae)ムクロジ属(Sapindus)に属する植物で、S.mukurossiやS.delavayi等が該当する。
As the extract containing saponin used in the external preparation for skin of the present invention, it is preferable to use a plant-derived extract. As an example of a plant here, as a plant containing a triterpenoid saponin, soybean, loofah, azuki bean, green beans, spinach, sugar beet, grapes, pearl oyster, licorice, senega, kiraya, mukuroji, bonsai, ginseng, tea seeds, In addition, examples of the plant containing a steroidal saponin include a lily family plant, a yam family plant, a chimo (mother's mother), and a Bakumondou (barley winter).
The agent of the present invention preferably uses, as an extract containing saponin, an extract of any one or more of the above-mentioned various plants containing a triterpenoid saponin among these plants. Muclozi, soybean, licorice, loofah It is preferable to contain an extract of one or more kinds of plants selected from the above, and it is particularly preferable to contain an extract of Mukuroji. Here, mukuroji is a plant belonging to the genus Sapindaceae, and the genus Sapindus. mukurossi and S. delavayi etc. correspond.

抽出物の原料となる植物の部位としては、植物の全草、葉(葉身、葉柄等)、果実(成熟、未熟等)、種子、花(花弁、子房等)、茎、根茎、根、塊根等が挙げられる。本発明において、サポニンを含む抽出物としてムクロジの抽出物を用いる場合は、ムクロジの果実及び/又は果皮の抽出物であることが好ましく、果皮の抽出物であることが特に好ましい。   The plant parts that are the raw materials for the extract include whole plants, leaves (leaf blades, petiole, etc.), fruits (mature, immature, etc.), seeds, flowers (petals, ovary, etc.), stems, rhizomes, roots And tuberous root. In the present invention, when an extract of mukuroji is used as an extract containing saponin, it is preferably an extract of mukuroji fruit and / or peel, and particularly preferably an extract of peel.

抽出物は、植物全体又は前記の部位を、そのまま、又は、切断、破砕、粉砕、搾取して用いるか、又はこれら処理されたものを乾燥若しくは粉末化して用いることができる。これらの処理は1種又は2種以上組み合わせることができる。   The extract can be used as a whole plant or the aforementioned part as it is or after being cut, crushed, pulverized or exploited, or dried or pulverized. These treatments can be used alone or in combination.

抽出に用いる溶媒としては、例えば、水;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール、グリセリン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、エチルエーテル、アセトンなどの有機溶媒を挙げることができる。これらは1種単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。安全性等の点から、人体に無害な水、エタノール又はこれらの混合溶媒を抽出溶媒として用いることが好ましい。抽出は抽出溶媒の沸点以下であればよく、抽出温度によって適宜抽出時間は変更することができる。抽出物は、抽出溶媒として水分を含む場合もあるが、本発明の皮膚外用剤が一剤型皮膚外用剤の場合、保存中に酸性物質と炭酸ガス発生物質とが反応し、炭酸ガスが発生するために必要な量の水分を含まなければ実質的に水分を含むことにはならないため、水分を含む抽出溶媒を使用することもできる。   Examples of the solvent used for extraction include water; methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, glycerin, methyl acetate, ethyl acetate, Examples thereof include organic solvents such as isopropyl acetate, ethyl ether, and acetone. These can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of safety and the like, it is preferable to use water, ethanol, or a mixed solvent thereof, which is harmless to the human body, as the extraction solvent. The extraction may be performed at or below the boiling point of the extraction solvent, and the extraction time can be appropriately changed depending on the extraction temperature. The extract may contain moisture as an extraction solvent. However, when the external preparation for skin of the present invention is a one-part skin external preparation, an acidic substance and a carbon dioxide generating substance react during storage to generate carbon dioxide. Therefore, an extraction solvent containing moisture can also be used because it does not substantially contain moisture unless it contains the amount of moisture necessary to do so.

抽出物は、濾過により夾雑物を取り除いた後、粉末状等の固形状として、本発明の皮膚外用剤に含有させる。固形状とする方法としては、例えば上記の溶媒による抽出で得られた抽出液を、凍結乾燥や噴霧乾燥などにより粉末状とする方法等が挙げられる。前記の抽出液を固形状とする前に、サポニンが有する生理作用を損なわない範囲内で、更に精製操作を加えてもよい。   After the impurities are removed by filtration, the extract is contained in the external preparation for skin of the present invention as a solid such as powder. Examples of the solid method include a method in which the extract obtained by extraction with the above solvent is powdered by freeze drying or spray drying. Prior to making the extract into a solid form, further purification operations may be added within a range that does not impair the physiological action of saponin.

上記の効果をより一層高める観点から、本発明の皮膚外用剤がサポニンを含む抽出物を含有する場合、その含有量は、皮膚外用剤中0.001質量%以上10質量%以下であることが好ましく、0.005質量%以上8質量%以下であることが更に好ましい。当該抽出物の含有量が0.001質量%以上10質量%以下であることは泡沫の長時間安定性と皮膚状態の改善効果の両立の観点から好ましい。   From the viewpoint of further enhancing the above effect, when the external preparation for skin of the present invention contains an extract containing saponin, the content thereof may be 0.001% by mass to 10% by mass in the external preparation for skin. Preferably, it is 0.005 mass% or more and 8 mass% or less. It is preferable that the content of the extract is 0.001% by mass or more and 10% by mass or less from the viewpoint of coexistence of the long-term stability of the foam and the effect of improving the skin condition.

また、本発明における天然界面活性剤としてのグリチルリチン酸及びその塩等としては、グリチルリチン酸ジカリウム(GK2)等を挙げることができる。後述するようにグリチルリチン酸及びその塩は、抗炎症剤や美白剤としても機能する。本発明において、天然界面活性剤(又は抗炎症剤、美白剤)として、グリチルリチン酸及びその塩等を用いると、後述する実施例4及び5の比較から明らかな通り、皮膚外用剤と含水物質との混合物中において長時間にわたり炭酸ガスが保持されやすく、また炭酸ガス発生量も高めることができるほか、肌の角水分量が増加し、また、赤みの増強等肌の状態改善効果が高まり、皮膚外用剤の使用感を向上させることが可能である。本発明の皮膚外用剤におけるグリチルリチン酸及びその塩の好ましい含有量は、後述する抗炎症剤の好ましい含有量と同様である。

In addition, examples of glycyrrhizic acid and salts thereof as natural surfactants in the present invention include dipotassium glycyrrhizinate (GK2). As will be described later, glycyrrhizic acid and salts thereof also function as anti-inflammatory agents and whitening agents. In the present invention, when glycyrrhizic acid or a salt thereof is used as a natural surfactant (or anti-inflammatory agent, whitening agent), as will be apparent from the comparison of Examples 4 and 5 described later, In addition to being able to hold carbon dioxide for a long time in this mixture, the amount of carbon dioxide generated can be increased, the amount of moisture in the stratum corneum of the skin is increased, and the effect of improving the skin condition such as enhancement of redness is enhanced, It is possible to improve the feeling of use of the external preparation for skin. The preferable content of glycyrrhizic acid and its salt in the external preparation for skin of the present invention is the same as the preferable content of the anti-inflammatory agent described later.

更に、本発明の皮膚外用剤は、殺菌剤、抗炎症剤及び美白剤から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。   Furthermore, the external preparation for skin of the present invention preferably contains at least one selected from bactericides, anti-inflammatory agents and whitening agents.

殺菌剤は、殺菌、静菌又は抗菌作用があり、かつ皮膚外用剤に配合する上で皮膚に対する問題を生じない物質であり、その例としては、サリチル酸及びその塩若しくはサリチル酸誘導体;エリスロマイシン、クリンダマイシン、ゲンタマイシン、ペニシリン、クロラムフェニコール、テトラサイクリンなどの抗生物質;ベンゾイルパーオキサイド;ナジフロキサシン;エタノール;塩化ベンザルコニウム;イオウ;パラヒドロキシベンゾエートエステル類;ヒノキチオール;トリクロサン;ホモスルファミン;クロラミンT;カテキン及びそれらの誘導体;キチン・キトサン誘導体などが挙げられる。更に、抗菌剤として抗菌作用を有する抽出物なども用いられ得、このような抽出物としては、ウイキョウ、オウバク、チャ、ローズヒップ、カミツレ、オレンジ、セイヨウノコギリソウ、ウコン、クチナシ、チョウジ、セージ、ユキノシタ、クローブ、ユーカリ、ヒノキ、スギなどの抽出物が挙げられる。これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   A bactericidal agent is a substance that has bactericidal, bacteriostatic or antibacterial action and does not cause problems with the skin when blended into a topical skin preparation. Examples thereof include salicylic acid and its salts or salicylic acid derivatives; erythromycin, clinda Antibiotics such as mycin, gentamicin, penicillin, chloramphenicol, tetracycline; benzoyl peroxide; nadifloxacin; ethanol; benzalkonium chloride; sulfur; parahydroxybenzoate esters; hinokitiol; triclosan; Examples thereof include chitin and chitosan derivatives. Furthermore, an extract having an antibacterial action can also be used as an antibacterial agent. Examples of such an extract include fennel, apricot, tea, rosehip, chamomile, orange, yarrow, turmeric, gardenia, clove, sage, and yukinoshita. , Clove, eucalyptus, cypress, cedar and other extracts. These can be used alone or in combination of two or more.

これらの殺菌剤のうち、特にサリチル酸及びその塩若しくはサリチル酸誘導体を用いることが好ましく、特に、サリチル酸を用いることが好ましい。後述する実施例から明らかな通り、本発明の皮膚外用剤において、サリチル酸等の殺菌剤を用いると使用後の肌の角水分量や弾力を向上させることが可能である。
この効果を一層高める観点から、本発明の皮膚外用剤が殺菌剤を含有している場合、その含有量は皮膚外用剤中、0.001質量%以上20質量%以下であることが好ましく、0.005質量%以上10質量%以下であることがより好ましい。
Of these fungicides, salicylic acid and salts thereof or salicylic acid derivatives are particularly preferably used, and salicylic acid is particularly preferably used. As is apparent from Examples to be described later, in the skin external preparation of the present invention, it is possible to improve the stratum corneum water content and elasticity of the skin after use and used fungicides such as salicylic acid.
From the viewpoint of further enhancing this effect, when the external preparation for skin of the present invention contains a bactericidal agent, the content thereof is preferably 0.001% by mass or more and 20% by mass or less in the external preparation for skin. More preferably, it is 0.005 mass% or more and 10 mass% or less.

抗炎症剤とは、炎症を抑制する作用を有する物質であり、その例として、天然界面活性剤として上述したグリチルリチン酸及びその塩、並びにそれらの誘導体が挙げられる。またその他の抗炎症剤の例として、グリチルレチン酸及びその塩、メフェナム酸及びその塩、フェニルブタゾン、インドメタシン、イブプロフェン酸及びその塩、ケトプロフェン、アラントイン、グアイアズレン、及びそれらの誘導体、ε−アミノカプロン酸、酸化亜鉛、ジクロフェナクナトリウム、プロアントシアニジンなどが挙げられる。更に、抗炎症剤として抗炎症作用を有する抽出物なども用いられ得、このような抽出物としては、ユキノシタ抽出物、カンゾウ抽出物、アロエ抽出物、シコン抽出物、サルビア抽出物、アルニカ抽出物、カミツレ抽出物、シラカバ抽出物、オトギリソウ抽出物、ユーカリ抽出物、モモ葉抽出物、松樹皮抽出物、ブドウ種子抽出物、コケモモ抽出物などの動植物の抽出物などが挙げられる。これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   An anti-inflammatory agent is a substance having an action of suppressing inflammation, and examples thereof include glycyrrhizic acid and salts thereof described above as natural surfactants, and derivatives thereof. Examples of other anti-inflammatory agents include glycyrrhetinic acid and salts thereof, mefenamic acid and salts thereof, phenylbutazone, indomethacin, ibuprofenic acid and salts thereof, ketoprofen, allantoin, guaiazulene, and derivatives thereof, ε-aminocaproic acid, Zinc oxide, diclofenac sodium, proanthocyanidins and the like can be mentioned. Furthermore, an extract having an anti-inflammatory action or the like can be used as an anti-inflammatory agent. Examples of such an extract include a yukinoshita extract, a licorice extract, an aloe extract, a sicon extract, a salvia extract, and an arnica extract. And extracts of animals and plants such as chamomile extract, birch extract, hypericum extract, eucalyptus extract, peach leaf extract, pine bark extract, grape seed extract, bilberry extract and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

これらの抗炎症剤のうち、特にグリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びその塩、並びにそれらの誘導体を用いることが好ましく、特に上述した理由からグリチルリチン酸及びその塩を用いることが好ましく、とりわけグリチルリチン酸ジカリウム(GK2)を用いることが好ましい。本発明の皮膚外用剤において、抗炎症剤を用いると、皮膚の炎症を抑え、ニキビや肌荒れを防ぐ効果を得ることができる。
このような効果を一層高める観点から、本発明の皮膚外用剤が抗炎症剤を含有する場合、その含有量は皮膚外用剤中、0.001質量%以上20質量%以下であることが好ましく、0.005質量%以上10質量%以下であることがより好ましい。
本発明の皮膚外用剤にGK2を用いると、後述する実施例7から明らかな通り、高い肌の白色度向上効果が得られるだけでなく、角層水分量や弾力の向上等の高い肌状態改善効果が得られる。更にGK2を用いた皮膚外用剤は、後述するl6及び7の記載からも明らかな通り、混ぜやすさや垂れにくさ等の使用感にも優れている。
Among these anti-inflammatory agents, glycyrrhizic acid and its salts, glycyrrhetinic acid and its salts, and derivatives thereof are preferably used, and glycyrrhizic acid and its salts are particularly preferable for the reasons described above. It is preferable to use dipotassium (GK2). In the external preparation for skin of the present invention, when an anti-inflammatory agent is used, the effect of suppressing skin inflammation and preventing acne and rough skin can be obtained.
From the viewpoint of further enhancing such effects, when the skin external preparation of the present invention contains an anti-inflammatory agent, the content thereof is preferably 0.001% by mass or more and 20% by mass or less in the skin external preparation, More preferably, it is 0.005 mass% or more and 10 mass% or less.
When GK2 is used in the external preparation for skin of the present invention, as will be apparent from Example 7 described later, not only a high skin whiteness improvement effect is obtained, but also a high skin condition improvement such as an increase in stratum corneum moisture content and elasticity. An effect is obtained. Furthermore, the external preparation for skin using GK2 is excellent in usability such as ease of mixing and difficulty in dripping, as is apparent from the description of 16 and 7 described later.

美白剤とは、チロシナーゼ活性を有するもの又はメラニン色素を脱色する活性を有するものが主に用いられる。その例としては、L−システインおよびその誘導体、アスコルビン酸およびその誘導体、トラネキサム酸誘導体、グラブリジン、リクイリチン、イソリクイリチン、ハイドロキノン、アルブチン、コウジ酸、プラセンタ、などが挙げられる。また、上記のグリチルリチン酸又は塩、グリチルレチン酸及びその塩並びにそれらの誘導体も、美白剤として用いることができる。更に、美白剤として美白作用を有する抽出物なども用いられ得、このような抽出物としては、ソウハクヒ抽出物、トウキ抽出物、イブキトラノオ抽出物、ケイケットウ抽出物、クララ抽出物、サンザシ抽出物、シラユリ抽出物、ホップ抽出物、ノイバラ抽出物などが挙げられる。これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   As the whitening agent, those having tyrosinase activity or those having an activity of decolorizing melanin pigment are mainly used. Examples thereof include L-cysteine and derivatives thereof, ascorbic acid and derivatives thereof, tranexamic acid derivatives, grabrizine, liquiritin, isoliquiritin, hydroquinone, arbutin, kojic acid, placenta, and the like. Moreover, said glycyrrhizic acid or salt, glycyrrhetinic acid and its salt, and derivatives thereof can also be used as a whitening agent. Furthermore, an extract having a whitening action can also be used as a whitening agent, and as such an extract, Sakuhakuhi extract, Toki extract, Ibukitorano extract, Keiketou extract, Clara extract, hawthorn extract, Examples include a white lily extract, a hop extract, and a rose extract. These can be used alone or in combination of two or more.

これらの美白剤のうち、アルブチン、プラセンタ、グリチルリチン酸又はその塩、アスコルビン酸およびその誘導体から選ばれる1種以上を用いることが好ましい。   Among these whitening agents, it is preferable to use one or more selected from arbutin, placenta, glycyrrhizic acid or a salt thereof, ascorbic acid and a derivative thereof.

本発明で使用するアルブチンとは、体系名を4-(β-D-グルコピラノシルオキシ)フェノールともいう化合物である。
本発明の皮膚外用剤にアルブチンを用いると、後述する実施例10から明らかな通り、高い肌の白色度向上効果が得られるだけでなく、肌のしっとり感や弾力等の高い肌状態改善効果が得られる。更にアルブチンを用いた皮膚外用剤は、後述する実施例10及び16の記載からも明らかな通り、塗布のしやすさや塗布時の気持ちよさ、のび、除去のしやすさ等の使用感にも優れている。
Arbutin used in the present invention is a compound whose system name is also called 4- (β-D-glucopyranosyloxy) phenol.
When arbutin is used in the external preparation for skin of the present invention, as will be apparent from Example 10 described later, not only a high skin whiteness improvement effect is obtained, but also a high skin condition improvement effect such as a moist feeling and elasticity of the skin. can get. Furthermore, the external preparation for skin using arbutin is excellent in the feeling of use such as ease of application, pleasantness at the time of application, ease of removal, etc., as is apparent from the description of Examples 10 and 16 described later. ing.

プラセンタとは、動物、特に好ましくはブタ、ウマ、ウシ、ヒツジ、ヒトの胎盤から細胞分裂を促進する成長因子や他の栄養素を抽出したもの、魚の卵巣膜から栄養素を抽出したもの、植物の胚芽から栄養成分を抽出したものの総称である。プラセンタを含有した本発明の皮膚外用剤は、後述する実施例15の記載から明らかな通り、塗布後に水分蒸散量が低下しやすく、なめらかさやすべすべ感も増しやすい、という効果を奏する。本発明においては、いずれのプラセンタも使用できるが、動物由来のプラセンタや、魚由来のプラセンタを好ましく使用することができる。   Placenta refers to animals, particularly preferably pigs, horses, cows, sheep, human placenta extracted from growth factors and other nutrients that promote cell division, nutrients extracted from fish ovarian membranes, plant embryos It is a collective term for the nutritional components extracted from the food. The skin external preparation of the present invention containing placenta has the effect that the amount of water transpiration tends to decrease after application, and the smoothness and smoothness are likely to increase after application, as will be apparent from the description of Example 15 described later. In the present invention, any placenta can be used, but an animal-derived placenta or a fish-derived placenta can be preferably used.

上記の効果を一層高める観点から、本発明の皮膚外用剤が美白剤を含有している場合、その含有量は皮膚外用剤中、0.001質量%以上30質量%以下であることが好ましく、0.005質量%以上20質量%以下であることがより好ましい。   From the viewpoint of further enhancing the above effect, when the skin external preparation of the present invention contains a whitening agent, the content thereof is preferably 0.001% by mass or more and 30% by mass or less in the skin external preparation, More preferably, it is 0.005 mass% or more and 20 mass% or less.

本発明の皮膚外用剤においては、上記のサポニンを含む抽出物や殺菌剤、抗炎症剤、美白剤に代えて、或いは、これらに加えて、更に他の有効成分を用いることができる。そのような有効成分としては、金箔や真珠粉末(パール)、泥、炭、石膏、酵素、ハーブ、海藻、ヨーグルト、乳清、酒、麹などの発酵物、ハチミツ、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、乳酸ナトリウム、ピロリピロリドンカルボン酸ナトリウム等の保湿成分、カンゾウ等の植物成分、ビタミン類等を挙げることができる。その中でも特に、金箔や真珠粉末が好ましい。後述する実施例11の記載から明らかなように、金箔を使用すると、塗布時の気持ちよさ、見た目の良さ等の使用感が向上し、また肌状態改善効果も得られる。また後述する実施例12の記載から明らかなように、真珠粉末を使用すると、肌の明るさ等の肌状態の改善効果が得られ、また、使用感も向上する。   In the external preparation for skin of the present invention, other active ingredients can be used in place of or in addition to the extract containing saponin, bactericide, anti-inflammatory agent, and whitening agent. Examples of such active ingredients include gold leaf, pearl powder (pearl), mud, charcoal, gypsum, enzymes, herbs, seaweed, yogurt, whey, alcohol, fermented products such as sake, straw, honey, propylene glycol, polyethylene glycol, sorbitol And moisturizing ingredients such as sodium lactate and sodium pyrrolipyrrolidone carboxylate, plant ingredients such as licorice, and vitamins. Of these, gold foil and pearl powder are particularly preferred. As will be apparent from the description of Example 11 to be described later, when a gold foil is used, the feeling of use at the time of application, good appearance, and the like are improved, and an effect of improving the skin condition is also obtained. Further, as will be apparent from the description of Example 12 described later, when pearl powder is used, an effect of improving the skin condition such as the brightness of the skin is obtained, and the usability is also improved.

真珠粉末とは、アコヤガイ、クロチョウガイ、シロチョウガイ、マベ、アワビ等の海産の貝、イケチョウガイ等の淡水産の貝の体内で形成される球状あるいは不定形の代謝生産物である養殖又は天然真珠を、ボールミル、ジェットミル、ターボミル等の公知方法で粉砕したものを篩選別した粉体である。真珠粉末を含有する場合、その含有量は皮膚外用剤中、0.0001質量%以上10質量%以下であることが好ましい。金箔を含有する場合、その含有量は皮膚外用剤中、0.0001質量%以上10質量%以下であることが好ましい。   Pearl powder is a cultured or natural pearl that is a spherical or amorphous metabolite formed in the body of sea shells such as pearl oysters, black butterflies, white butterflies, mabe, and abalone, and freshwater shells such as squid butterflies. This is a powder obtained by sieving a powder that has been pulverized by a known method such as a ball mill, a jet mill, or a turbo mill. When the pearl powder is contained, the content thereof is preferably 0.0001% by mass or more and 10% by mass or less in the external preparation for skin. When gold foil is contained, the content thereof is preferably 0.0001% by mass or more and 10% by mass or less in the external preparation for skin.

本発明の発泡性皮膚外用剤には、そのほか、多糖類及びその誘導体及び水溶性タンパク質以外の増粘剤;賦形剤、顆粒化剤;pH調整剤;油脂;香料;着色剤;酸化防止剤;防菌防かび剤;アルコール、多価アルコール;無機塩;滑沢剤;溶剤;動植物の抽出物等の、通常皮膚外用剤に使用される成分の一種以上を含有することができる。   The foamable skin external preparation of the present invention includes, in addition, polysaccharides and derivatives thereof and thickeners other than water-soluble proteins; excipients, granulating agents; pH adjusting agents; fats and oils; fragrances; coloring agents; Antibacterial and antifungal agent; alcohol, polyhydric alcohol; inorganic salt; lubricant; solvent; one or more of components usually used in skin external preparations, such as animal and plant extracts.

多糖類及びその誘導体及び水溶性タンパク質以外の増粘剤としては、有機系のものとしては、ポリビニルアルコール、アクリレーツ/アクリル酸アルキルクロスポリマー、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアルキルアクリルアミド/ポリアクリルアミドコポリマー、ポロキサマー(プルロニック(登録商標))、ポリビニルピロリドン、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体をはじめとする親水性合成高分子が挙げられ、無機系のものとしては、ラポナイト、ベントナイト、スメクタイト等の親水性粘土鉱物等やシリカ、タルク等の親水性増粘性化合物が例示される。なお、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体とは、高分子乳化剤として機能する配合成分であり、例えば、(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマーを用いることができる。   Examples of thickeners other than polysaccharides and derivatives thereof and water-soluble proteins include organic alcohols such as polyvinyl alcohol, acrylates / alkyl acrylate crosspolymer, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyalkylacrylamide / polyacrylamide copolymer, Examples include hydrophilic synthetic polymers such as poloxamer (Pluronic (registered trademark)), polyvinylpyrrolidone, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymers, and inorganic ones such as laponite, bentonite, smectite, etc. Examples thereof include hydrophilic thickening compounds such as clay minerals, silica and talc. The acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer is a compounding component that functions as a polymer emulsifier. For example, an (acrylates / alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer can be used.

賦形剤又は顆粒化剤としては、例えば、乳糖、粉糖、キシリトール、D−ソルビトール、ブドウ糖(グルコース)、D−マンニトール、果糖、蔗糖、白糖、尿素等の粉体を、特に制限なく、単独で、あるいは2種以上を併用して用いることができる。このような賦形剤及び/又は顆粒化剤を含有する場合、その含有量は、本発明の皮膚外用剤中、10質量%以上であることが好ましく、20質量%以上88質量%以下であることがより好ましい。   As the excipient or granulating agent, for example, powders such as lactose, powdered sugar, xylitol, D-sorbitol, glucose (glucose), D-mannitol, fructose, sucrose, sucrose, urea, etc., without particular limitation, are used alone. Alternatively, two or more types can be used in combination. When such excipients and / or granulating agents are contained, the content thereof is preferably 10% by mass or more, and 20% by mass or more and 88% by mass or less in the external preparation for skin of the present invention. It is more preferable.

本発明の皮膚外用剤中、前記酸性物質、前記炭酸ガス発生物質、前記多糖類又はその誘導体、前記水溶性タンパク質、前記天然界面活性剤、前記殺菌剤、前記抗炎症剤、前記美白剤、前記賦形剤又は顆粒化剤以外のその他の成分の含有量は合計で40質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましい。   In the skin external preparation of the present invention, the acidic substance, the carbon dioxide generating substance, the polysaccharide or a derivative thereof, the water-soluble protein, the natural surfactant, the fungicide, the anti-inflammatory agent, the whitening agent, The total content of other components other than the excipient or granulating agent is preferably 40% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less.

本発明の皮膚外用剤は、(4)多糖類又はその誘導体に加えて、上述した多糖類及びその誘導体及び水溶性タンパク質以外の増粘剤として、上記無機の親水性増粘性化合物及び有機増粘剤である上記親水性合成高分子から選ばれる少なくとも1種とを含有する場合も、上述した多糖類又はその誘導体を2種以上組み合わせた(1)〜(3)の場合と同様、「使用感がよく、また皮膚の状態が改善される」効果が顕著となる。
本発明の効果は、本発明の剤が、多糖類又はその誘導体と、上記親水性増粘性化合物又は上記親水性合成高分子とを、固体状の酸性物質及び固体状の炭酸ガス発生物質と共に含有することにより得られる効果である。従って、本発明の効果は、例えば、上記(4)の多糖類又はその誘導体と、親水性増粘性化合物又は上記親水性合成高分子との組みあわせの何れか一方又は両方を水と共に含有する粘性組成物とし、この粘性組成物を使用時に、固体状の酸性物質及び/又は固体状の炭酸ガス発生物質と混合する剤によっては得ることができない。
The external preparation for skin of the present invention comprises (4) the above-mentioned inorganic hydrophilic thickening compound and organic thickening as a thickening agent other than the above-mentioned polysaccharide and its derivative and water-soluble protein in addition to the polysaccharide or its derivative. In the case of containing at least one selected from the above-mentioned hydrophilic synthetic polymers that are agents, as in the case of (1) to (3) in which two or more of the above-mentioned polysaccharides or derivatives thereof are combined, "The skin condition is improved," and the effect is remarkable.
The effect of the present invention is that the agent of the present invention contains a polysaccharide or a derivative thereof and the hydrophilic thickening compound or the hydrophilic synthetic polymer together with a solid acidic substance and a solid carbon dioxide generating substance. It is an effect obtained by doing. Therefore, the effect of the present invention is, for example, a viscosity containing any one or both of the combination of the polysaccharide (4) or a derivative thereof and the hydrophilic thickening compound or the hydrophilic synthetic polymer together with water. It is not possible to obtain a viscous composition by mixing it with a solid acidic substance and / or a solid carbon dioxide generating substance.

本発明において、(4)無機の親水性増粘性化合物又は有機増粘剤である親水性合成高分子を含有する場合、皮膚外用剤が含有する多糖類又はその誘導体の好ましい例としては、親水性天然高分子、セルロース誘導体又はデンプン誘導体が挙げられる。該親水性天然高分子としては、アルギン酸及びその塩類、カラギーナン、ローカストビーンガム、タマリンドガム並びにグアーガムを挙げることができる。   In the present invention, (4) when a hydrophilic synthetic polymer that is an inorganic hydrophilic thickening compound or an organic thickening agent is contained, a preferred example of the polysaccharide or derivative thereof contained in the external preparation for skin is hydrophilic. Examples include natural polymers, cellulose derivatives, and starch derivatives. Examples of the hydrophilic natural polymer include alginic acid and its salts, carrageenan, locust bean gum, tamarind gum and guar gum.

とりわけ(4)の、多糖類又はその誘導体は、アルギン酸及びその塩類、カラギーナン、ローカストビーンガム、タマリンドガム、グアーガム、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びその誘導体並びにそれらの塩類、ヒドロキシエチルセルロース及びその誘導体、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びその誘導体、スルホン化セルロース誘導体、カルボキシメチルエチルセルロース及びその塩類、酢酸フタル酸セルロース、カチオン化セルロース並びにクロスカルメロース及びその塩類から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、アルギン酸及びその塩類、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース及びその誘導体並びにそれらの塩類、グアーガム、ヒドロキシエチルセルロース及びその誘導体並びにカチオン化セルロースから選ばれる少なくとも1種であることが特に好ましい。   In particular, (4) polysaccharides or derivatives thereof include alginic acid and salts thereof, carrageenan, locust bean gum, tamarind gum, guar gum, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose and derivatives thereof, and salts thereof, hydroxyethyl cellulose and derivatives thereof, hydroxypropyl methylcellulose And derivatives thereof, sulfonated cellulose derivatives, carboxymethyl ethyl cellulose and salts thereof, cellulose acetate phthalate, cationized cellulose and croscarmellose and salts thereof, preferably alginic acid and salts thereof, carrageenan, Carboxymethylcellulose and its derivatives and their salts, guar gum, hydroxyethylcellulose and its derivatives and cations And particularly preferably at least one selected from cellulose.

また本発明において、(4)上記の無機の親水性増粘性化合物又は有機増粘剤である親水性合成高分子を含有する場合、多糖類又はその誘導体としてキサンタンガムを用いることも好ましい。この場合、特にキサンタンガムとタルクとを組み合わせることが好ましい。   Moreover, in this invention, when it contains the hydrophilic synthetic polymer which is (4) said inorganic hydrophilic thickening compound or organic thickener, it is also preferable to use a xanthan gum as a polysaccharide or its derivative (s). In this case, it is particularly preferable to combine xanthan gum and talc.

(4)の場合であって、本発明の皮膚外用剤が、多糖類又はその誘導体として、特定の親水性天然高分子、セルロース誘導体又はデンプン誘導体を含有する場合、該親水性天然高分子、セルロース誘導体又はデンプン誘導体の量100質量部に対する、無機の親水性増粘性化合物又は有機増粘剤である親水性合成高分子の量は、1質量部以上10000質量部以下であることが好ましく、5質量部以上5000質量部以上であることがより好ましく、10質量部以上1000質量部以下であることが特に好ましい。ここで特定の親水性天然高分子、セルロース誘導体又はデンプン誘導体の量は、これらの2種以上を含有していればそれらの合計量である。また親水性増粘性化合物又は親水性合成高分子の量は、これら2種以上を含有していれば、それらの合計量である。また、親水性天然高分子、セルロース誘導体、デンプン誘導体、親水性増粘性化合物、親水性合成高分子として、特定種のものを含有している場合、上記の親水性天然高分子、セルロース誘導体、デンプン誘導体、親水性増粘性化合物、親水性合成高分子の量は、当該特定種の親水性天然高分子、セルロース誘導体、デンプン誘導体、親水性増粘性化合物、親水性合成高分子の量とすることができる(以下同様)。   In the case of (4), when the skin external preparation of the present invention contains a specific hydrophilic natural polymer, cellulose derivative or starch derivative as a polysaccharide or a derivative thereof, the hydrophilic natural polymer, cellulose The amount of the hydrophilic synthetic polymer that is an inorganic hydrophilic thickening compound or organic thickener is preferably 1 part by mass or more and 10000 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the derivative or starch derivative. More preferably, it is more than 5000 parts by mass and more preferably 10 parts by mass and less than 1000 parts by mass. Here, the amount of the specific hydrophilic natural polymer, cellulose derivative or starch derivative is the total amount of these if two or more of them are contained. Further, the amount of the hydrophilic thickening compound or the hydrophilic synthetic polymer is the total amount of these if two or more of them are contained. In addition, when a specific type of hydrophilic natural polymer, cellulose derivative, starch derivative, hydrophilic thickening compound, or hydrophilic synthetic polymer is contained, the above-mentioned hydrophilic natural polymer, cellulose derivative, starch The amount of the derivative, hydrophilic thickening compound and hydrophilic synthetic polymer may be the amount of the specific kind of hydrophilic natural polymer, cellulose derivative, starch derivative, hydrophilic thickening compound and hydrophilic synthetic polymer. Yes (the same applies below).

本発明の皮膚外用剤中、上記特定の親水性天然高分子、セルロース誘導体、デンプン誘導体、上記親水性増粘性化合物及び上記親水性合成高分子の含有量の合計は、5質量%以上50質量%以下であることが好ましく、10質量%以上45質量%以下であることがより好ましく、12質量%以上45質量%以下であることが特に好ましい。   In the external preparation for skin of the present invention, the total content of the specific hydrophilic natural polymer, cellulose derivative, starch derivative, hydrophilic thickening compound and hydrophilic synthetic polymer is 5% by mass or more and 50% by mass. It is preferably 10% by mass or more and 45% by mass or less, and more preferably 12% by mass or more and 45% by mass or less.

本発明の皮膚外用剤の剤型は、通常、固体状であり、粉末状や顆粒状、細粒状、ペレット状又はこれらの2種以上の組み合わせを挙げることができる。製造時のコスト低減や使用時の溶解のしやすさから、粉末状が好ましい。   The dosage form of the external preparation for skin of the present invention is usually solid, and examples thereof include powder, granules, fine granules, pellets, or combinations of two or more thereof. From the viewpoint of cost reduction during production and ease of dissolution during use, powder form is preferred.

例えば、本発明の皮膚外用剤を顆粒状とする場合、剤全体を顆粒状としてもよく、一部を顆粒状としてもよい。一部を顆粒状とする場合、前記酸性物質及び/又は前記炭酸ガス発生物質を顆粒状としてもよい。この場合、顆粒にその他の成分(賦形剤、顆粒化剤や多糖類又はその誘導体、水溶性タンパク質等、上記で記載した各種の成分の一種以上)を含有させてもよい。また、前記酸性物質及び前記炭酸ガス発生物質以外の成分を顆粒状としてもよい。   For example, when the external preparation for skin of the present invention is granulated, the entire preparation may be granulated, or a part thereof may be granulated. When a part is made granular, the acidic substance and / or the carbon dioxide generating substance may be made granular. In this case, the granule may contain other components (one or more of the various components described above, such as excipients, granulating agents, polysaccharides or derivatives thereof, water-soluble proteins, etc.). Components other than the acidic substance and the carbon dioxide generating substance may be granular.

例えば、前記酸性物質及び/又は前記炭酸ガス発生物質とその他の成分との混合物を造粒することにより、前記固体状の酸性物質及び/又は前記固体状の炭酸ガス発生物質の顆粒を得る場合、その他成分の含有量としては特に制限はないが、上記顆粒中において80質量%未満とすることが好ましい。その他成分が80質量%を超える含有量で存在する場合、発泡性が低くなるため好ましくない。   For example, in the case of obtaining granules of the solid acidic substance and / or the solid carbon dioxide generating substance by granulating a mixture of the acidic substance and / or the carbon dioxide generating substance and other components, Although there is no restriction | limiting in particular as content of another component, It is preferable to set it as less than 80 mass% in the said granule. When other components are present in a content exceeding 80% by mass, foaming properties are lowered, which is not preferable.

前記顆粒の製造方法は、本実施例に限定されることはなく、乾式破砕造粒法や湿式破砕造粒法、流動層造粒法、高速攪拌造粒法、押し出し造粒法等の常法に従い製造できる。   The method for producing the granule is not limited to this example, and is a conventional method such as dry crushing granulation method, wet crushing granulation method, fluidized bed granulation method, high-speed stirring granulation method, extrusion granulation method, etc. Can be manufactured according to

例えば、マトリックス基剤として、顆粒化剤に低融点化合物を使用する場合は、ビーカー等の容器中で加熱により溶融させた低融点顆粒化剤に前記酸性物質及び/又は前記炭酸ガス発生物質並びに必要に応じてその他の成分を加えて十分攪拌、混合する。必要に応じてこれに適当な添加剤を加えてもよい。これを室温で徐々に冷やしながら更に攪拌し、固まるまで放置する。ある程度固まってきたら、冷蔵庫等で急速に冷却してもよい。   For example, when a low melting point compound is used as a granulation agent as a matrix base, the acidic substance and / or the carbon dioxide generating substance and the necessary material are necessary for the low melting point granulating agent melted by heating in a container such as a beaker. Add other ingredients depending on the conditions and mix well. You may add an appropriate additive to this as needed. The mixture is further stirred while being cooled at room temperature, and left to solidify. Once it has solidified to some extent, it may be rapidly cooled in a refrigerator or the like.

また、例えば、流動層造粒機に上記材料を投入し、数分間気流で混合し、これに、水を噴霧することにより造粒してもよい。   Further, for example, the above materials may be put into a fluidized bed granulator, mixed by airflow for several minutes, and then granulated by spraying water.

マトリックス基剤に低融点化合物を用いない場合は、ビーカー等の容器中で顆粒化剤を水又はエタノールのような適当な溶媒に溶解又は分散させ、これに前記酸性物質及び/又は前記炭酸ガス発生物質並びに必要に応じてその他の成分を溶解又は分散させて十分混合した後にオーブン等で加熱して溶媒を除去し、乾燥させる。完全に固まったら粉砕し、粒の大きさを整えるために篩過した後、顆粒とする。   When a low melting point compound is not used for the matrix base, the granulating agent is dissolved or dispersed in a suitable solvent such as water or ethanol in a container such as a beaker to generate the acidic substance and / or the carbon dioxide gas. The substance and other components as necessary are dissolved or dispersed and mixed well, then heated in an oven or the like to remove the solvent and dried. When it is completely solidified, it is crushed and sieved to adjust the size of the granules, and then granulated.

前記のように固形化した酸性物質又は固体状の炭酸ガス発生物質の形状としては、例えば、不規則な形状、平面な形状、多面体形状、球状、しずく状、繊維状、円柱状、微粉状等が特に制限なく採用できる。また、その粒径としては、幅広い範囲のものが、特に制限なく使用できる。特に、取り扱いのしやすさ、含水物質との混合のしやすさの点から、粒径分布が1,000μm程度のものがより好ましい。本発明における上記粒径分布は、通常のレーザー回折/散乱法によって求めることができる。   Examples of the shape of the solidified acidic substance or solid carbon dioxide gas generating substance as described above include, for example, an irregular shape, a planar shape, a polyhedral shape, a spherical shape, a drop shape, a fiber shape, a columnar shape, a fine powder shape, and the like. Can be used without any particular restrictions. Moreover, the thing of the wide range can be used without a restriction | limiting especially as the particle size. In particular, those having a particle size distribution of about 1,000 μm are more preferable from the viewpoint of ease of handling and ease of mixing with water-containing substances. The particle size distribution in the present invention can be determined by a normal laser diffraction / scattering method.

本発明において、前記酸性物質と前記炭酸ガス発生物質とを同一剤内に含有し、前記同一剤内において前記酸性物質と前記炭酸ガス発生物質が互いに物理的に接触しないように配合され、共存することが好ましい。その共存化手段は特に限定されること無く、広く適用が可能である。   In the present invention, the acidic substance and the carbon dioxide generating substance are contained in the same agent, and the acidic substance and the carbon dioxide generating substance are blended and coexist in the same agent so as not to physically contact each other. It is preferable. The coexistence means is not particularly limited and can be widely applied.

前記酸性物質と前記炭酸ガス発生物質が互いに物理的に接触しないように配合する場合、例えば、前記酸性物質と前記炭酸ガス発生物質とのいずれか一方又は両方に、これを包むコート層を設けてもよいし、前記酸性物質と前記炭酸ガス発生物質とのいずれか一方又は両方をカプセル化してもよい。また、前記酸性物質と前記炭酸ガス発生物質の間に、これらが直接接しないように前記酸性物質及び前記炭酸ガス発生物質を含有しない層を挟み、圧縮成形してもよい。   When blending so that the acidic substance and the carbon dioxide generating substance do not come into physical contact with each other, for example, a coating layer is provided on either or both of the acidic substance and the carbon dioxide generating substance. Alternatively, either one or both of the acidic substance and the carbon dioxide generating substance may be encapsulated. In addition, a layer that does not contain the acidic substance and the carbon dioxide generating substance may be sandwiched between the acidic substance and the carbon dioxide generating substance so that they do not come into direct contact with each other, and compression molding may be performed.

以下に、前記酸性物質と前記炭酸ガス発生物質の同一剤内への共存化手段について具体的に述べるが、これらに限定されない。   Hereinafter, the coexistence means of the acidic substance and the carbon dioxide generating substance in the same agent will be specifically described, but the invention is not limited thereto.

[コート層形成]
コート層形成方法としては、例えば、酸性物質又は炭酸ガス発生物質の少なくとも一方においてコート層を形成させる方法を使用しても良い。コート層を設けることにより、同一剤内に前記酸性物質、前記炭酸ガス発生物質及びその他成分と共に共存させても、その製造時や保管時に予期せぬ炭酸ガス発生の恐れがないので、安定性、耐久性の点から好ましい。
[Coat layer formation]
As a coating layer forming method, for example, a method of forming a coating layer in at least one of an acidic substance and a carbon dioxide generating substance may be used. By providing a coat layer, even if it coexists with the acidic substance, the carbon dioxide generating substance and other components in the same agent, there is no risk of unexpected carbon dioxide generation during its production or storage, so stability, It is preferable from the viewpoint of durability.

上記コート層を構成するに好ましい被覆剤としては、前記酸性物質又は前記炭酸ガス発生物質と反応性が低いものであれば特に限定することなく使用することができる。例えば、油脂、脂肪酸、脂肪酸塩、アセチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、アクリル酸エチル−メタクリル酸共重合体、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、可溶性デンプン、ヒドロキシプロピルセルロース、小麦デンプン、白糖、乳糖等、クエン酸塩等が挙げられる。特に、クエン酸等の酸性物質を被覆する場合には、クエン酸カルシウム等のクエン酸塩を採用することが好ましい。また、加熱によって一定以上の温度で溶解する、固体炭化水素ワックス、固体油脂等を使用してコート層を形成してもよい。   A preferable coating agent for constituting the coating layer can be used without particular limitation as long as it has low reactivity with the acidic substance or the carbon dioxide generating substance. For example, fats and oils, fatty acids, fatty acid salts, acetylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, hydroxypropylmethylcellulose, methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, ethyl acrylate-methacrylic acid Examples include copolymers, gum arabic, sodium alginate, soluble starch, hydroxypropylcellulose, wheat starch, sucrose, lactose, and citrate. In particular, when an acidic substance such as citric acid is coated, it is preferable to employ a citrate such as calcium citrate. Moreover, you may form a coat layer using solid hydrocarbon wax, solid fats, etc. which melt | dissolve at temperature more than fixed by heating.

酸性物質及び/又は炭酸ガス発生物質に対する被覆剤の使用量は、酸性物質又は炭酸ガス発生物質に対して、好ましくは1〜20%(w/w)、更に好ましくは1〜10%(w/w)程度とされる。     The amount of the coating agent used for the acidic substance and / or carbon dioxide generating substance is preferably 1 to 20% (w / w), more preferably 1 to 10% (w / w) based on the acidic substance or carbon dioxide generating substance. w) About.

コート層の被覆法は、粒子の被覆に通常用いられるものであれば、いずれの方法で行ってもよい。例えば、噴霧造粒や転動造粒等により、造粒と同時に被覆してもよく、粉末又は造粒物に油脂コーティング、造粒コーティング、輸送層法、パンコーティング、転動コーティング、流動コーティング又はドライコーティング等の方法を用いて被覆してもよい。コーティングの際、過度な熱や、物理的な力が加わったりすると、前記酸性物質又は前記炭酸ガス発生物質が破壊されると共に、生成した被膜が壊れ、前記酸性物質又は前記炭酸ガス発生物質の表面全体に上記脂質粉状体を均一にコーティングすることが難しくなるばかりか、表面に前記酸性物質又は前記炭酸ガス発生物質が漏出し吸湿による固化、あるいは配合時に他成分へ及ぼす悪影響の原因ともなるので、コーティング条件はコート層及びコーティング対象が破壊されない程度のものとする必要がある。   The coating layer may be coated by any method as long as it is usually used for coating particles. For example, it may be coated at the same time as granulation by spray granulation or tumbling granulation, etc., and the powder or granulated product is coated with oil and fat, granulation coating, transport layer method, pan coating, rolling coating, fluid coating or You may coat | cover using methods, such as dry coating. When excessive heat or physical force is applied during coating, the acidic substance or the carbon dioxide generating substance is destroyed and the generated film is broken, and the surface of the acidic substance or the carbon dioxide generating substance is broken. Not only is it difficult to uniformly coat the lipid powder on the whole, but the acidic substance or the carbon dioxide generating substance leaks out on the surface and solidifies due to moisture absorption, or it may cause adverse effects on other components during compounding. The coating conditions must be such that the coating layer and the coating object are not destroyed.

[カプセル化]
酸性物質及び/又は炭酸ガス発生物質をカプセル化する場合は、特に限定されること無く公知の方法を採用しても良い。
[Encapsulation]
When an acidic substance and / or a carbon dioxide generating substance is encapsulated, a known method may be employed without any particular limitation.

カプセル化の方法としては、公知の方法が特に限定されること無く適用することができ、カプセル化の材料としては、ゼラチン、デンプン、アラビアゴム、メチルセルロース、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、シリコーン樹脂、固形ワックス、ポリエチレン、脂肪酸、高級アルコール等、またリポソーム等の界面活性剤の多重層を形成したもの等が含まれるが、これらに限定することなく広く用いることができる。例えば、カプセルの基本構造が、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレンから選択される一種以上のモノマーから形成されるホモポリマー又はコポリマーからなる、若しくは前記モノマーとアクリル酸、メタクリル酸、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレートから選択されるモノマーとから形成されるコポリマーからなる樹脂カプセルとすることも好ましい。この様なマイクロカプセルは、内容物とカプセルの外殻を構成するポリマーの構成モノマーとを水等の反応溶媒中に乳化させて、これにアゾビスイソブチロニトリルや過酸化ベンゾイル等の重合開始剤を加えて、乳化重合を行えばよい。かかる乳化に用いる界面活性成分としては、例えば、「ラポナイトXLG」の名称で販売されているヘクスライト等が好適に例示できる。生じたマイクロカプセルを遠心分離等の手段で分離し、所望により、洗浄することにより、本発明のマイクロカプセルを製造することができる。   As the encapsulation method, a known method can be applied without any particular limitation. Examples of the encapsulation material include gelatin, starch, gum arabic, methylcellulose, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl acetate, Polyvinyl alcohol, silicone resin, solid wax, polyethylene, fatty acid, higher alcohol, and the like, and those formed with a multilayer of surfactants such as liposomes are included, but can be widely used without being limited thereto. For example, the basic structure of the capsule is a homopolymer or copolymer formed from one or more monomers selected from acrylic acid esters, methacrylic acid esters, vinyl acetate, and styrene, or the monomers and acrylic acid, methacrylic acid, divinyl A resin capsule made of a copolymer formed from a monomer selected from benzene and ethylene glycol dimethacrylate is also preferable. In such a microcapsule, the contents and the polymer constituent monomer constituting the capsule shell are emulsified in a reaction solvent such as water, and polymerization of azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, etc. is started. What is necessary is just to add an agent and to perform emulsion polymerization. As a surface active component used for such emulsification, for example, hexlite sold under the name of “Laponite XLG” can be suitably exemplified. The produced microcapsules are separated by means such as centrifugation, and washed if desired, whereby the microcapsules of the present invention can be produced.

[圧縮成形]
圧縮成形の方法としては、前記酸性物質を含む第一層と前記炭酸ガス発生物質を含む第二層の間にこれらが直接接しないように、前記酸性物質及び前記炭酸ガス発生物質以外の物質(例えば、賦形剤、増粘剤等)からなる第三層を挟み、圧縮成形する方法を採用しても良い。前記圧縮成形された剤形としては、錠剤状、球状、板状等、固体状であればどのような剤形でも構わない。ここで、用いる前記酸性物質と前記炭酸ガス発生物質は、そのまま使用してもよいし、第一層又は第二層いずれか一方以上に、上記の方法でコート層を設けた前記酸性物質又は前記炭酸ガス発生物質や、カプセル化した前記酸性物質又は前記炭酸ガス発生物質を使用してもよい。圧縮成形の方法は、特に限定されること無く公知の方法を適用することができる。
[Compression molding]
As a compression molding method, a substance other than the acidic substance and the carbon dioxide generating substance (so that they do not directly contact between the first layer containing the acidic substance and the second layer containing the carbon dioxide generating substance ( For example, a method in which a third layer made of an excipient, a thickener, etc.) is sandwiched and compression molded may be employed. The compression-molded dosage form may be any dosage form as long as it is solid, such as a tablet, sphere, or plate. Here, the acidic substance to be used and the carbon dioxide generating substance may be used as they are, or the acidic substance in which a coating layer is provided by the above-described method on either one of the first layer and the second layer, or A carbon dioxide generating substance, the encapsulated acidic substance or the carbon dioxide generating substance may be used. The compression molding method is not particularly limited, and a known method can be applied.

本発明の皮膚外用剤は、以下の皮膚外用剤を除くものであってもよい。
「少なくとも、固体状の酸性物質、前記酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する固体状の炭酸ガス発生物質及び増粘剤を含有し、水を含有しない一剤型皮膚外用剤であって、全皮膚外用剤中、前記増粘剤が12〜45質量%で含まれ、前記増粘剤は、アルブミン及びその他の増粘剤を併用し、前記皮膚外用剤の使用時に水分を含む液体と混合する一剤型皮膚外用剤」。ここで、増粘剤の例としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、スルホン化セルロース誘導体、アクリレーツ/アクリル酸アルキルクロスポリマー、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアルキルアクリルアミド/ポリアクリルアミドコポリマー、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース、プルロニックをはじめとする親水性合成高分子や、デンプン、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、サクシノグリカン、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、セルロース類をはじめとする親水性天然高分子の他、コンドロイチン硫酸塩、カゼイン、コラーゲン、ゼラチン、アルブミン等の親水性タンパク質化合物、ラポナイト、ベントナイト、スメクタイト等の親水性粘土鉱物等の親水性増粘性化合物が挙げられる。
The skin external preparation of the present invention may be ones excluding the following skin external preparations.
“At least a solid acidic substance, a solid carbon dioxide generating substance that reacts with the acidic substance to generate carbon dioxide and a thickener, and is a one-part skin external preparation that does not contain water, In all the external preparations for skin, the thickener is contained in an amount of 12 to 45% by mass. The thickener is used in combination with albumin and other thickeners and mixed with a liquid containing moisture when the external preparation for skin is used. One-part skin external preparation ". Here, examples of the thickener include polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methylcellulose, sulfonated cellulose derivatives, acrylates / alkyl acrylate crosspolymer, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyalkylacrylamide / polyacrylamide copolymer, carboxy Other hydrophilic synthetic polymers such as methylcellulose, cationized cellulose, and pluronic, and other hydrophilic natural polymers such as starch, xanthan gum, sodium alginate, succinoglycan, carrageenan, guar gum, locust bean gum, and celluloses , Hydrophilic protein compounds such as chondroitin sulfate, casein, collagen, gelatin, albumin, laponite, bentonite, smect Hydrophilic thickening compound such as a hydrophilic clay minerals such sites are mentioned.

<皮膚外用剤の使用形態>
本発明の皮膚外用剤は、使用に際し、手のひらの上あるいは容器内で含水物質と混合することにより発泡を生じさせる。
本発明の皮膚外用剤は、一剤型の皮膚外用剤として用いられてもよいし、含水物質とキットを構成した二剤型のものとして用いられていてもよい。本発明の皮膚外用剤が一剤型の場合、上述したように皮膚外用剤は通常、固体状の組成物であり、固形状、顆粒状、細粒状、粉末状の形態であることがより好ましく、含水物質との混合のしやすさや発泡が起こりやすいことから、顆粒状、細粒状、粉末状の形態であることが特に好ましい。また、本発明の皮膚外用剤は一剤型の場合、通常、実質的に水を含まない。ここで、実質的に水を含まないとは、皮膚外用剤の保存中に酸性物質と炭酸ガス発生物質とが反応し、炭酸ガスが発生するために必要な量の水分を含まないことを言う。具体的には、本発明の皮膚外用剤中に含まれる水分量は、15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下である。本発明の皮膚外用剤が含水物質とキットを構成した二剤型の場合、酸性物質、炭酸ガス発生物質及び少なくとも1種類の多糖類を含有する剤は、通常、固体状の組成物であり、固形状、顆粒状、細粒状、粉末状の形態であることがより好ましく、含水物質との混合のしやすさや発泡が起こりやすいことから、顆粒状、細粒状、粉末状の形態であることが特に好ましい。また、本発明の本発明の皮膚外用剤が二剤型の場合、固体状の組成物中には通常、実質的に水を含まない。ここで、実質的に水を含まないとは、皮膚外用剤の保存中に酸性物質と炭酸ガス発生物質とが反応し、炭酸ガスが発生するために必要な量の水分を含まないことを言う。具体的には、本発明の皮膚外用剤中に含まれる水分量は、15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下である。本発明の皮膚外用剤が一剤型の場合は、通常、皮膚外用剤と混合するための含水物質を使用者が用意し、二剤型の場合は、上述のとおり、本発明の皮膚外用剤と、含水物質とがキットを構成する。皮膚外用剤が一剤型の場合、含水物質として水分を含む液体が多く用いられる。また二剤型である場合、含水物質の例としては、水分を含む液体やジェル等を挙げることができる。含水物質としては、液体が好ましく、粘度が低い液体がより好ましく、粘性を有しない液体が特に好ましい。含水物質は、実質的に前記の増粘剤を含有しないことが好ましい。具体的には含水物質における前記の増粘剤の含有量は0.5質量%以下であることが好ましく、0.1質量%以下であることがより好ましく、0.01質量%以下であることが特に好ましい。特に、皮膚外用剤が二剤型である場合、皮膚外用剤を液体、特に粘度が比較的低い液体と混合する方が、ジェルと混合する場合に比べて、本発明の効果が一層効果的に奏されるため好ましい。本発明の皮膚外用剤をジェルや比較的粘度の高い液体と混合する場合、2つの剤を混合しにくく、発泡までに時間がかかりやすいため、好ましくない。具体的には、含水物質は25℃における粘度が、好ましくは50000mPa・s以下であり、より好ましくは30000mPa・s以下であり、特に好ましくは10000mPa・s以下、さらに好ましくは5000mPa・s以下である。この粘度は、下記の実施例で用いた粘度計で測定できる。また、含水物質中の水分量は10質量%以上であれば良く、30質量%以上が好ましい。より好ましくは40質量%以上であり、更に好ましくは50質量%であり、特に70質量%以上、とりわけ80質量%以上であることが好ましい。水分量が10質量%未満になると、皮膚外用剤と含水物質との混合時に炭酸ガスが発生しにくくなり、使用時の血流促進等の効果が得られなくなってしまう。
ここで70質量%以上や80質量%以上といった高い下限値は、一剤型及び二剤型のいずれにもおいても採用可能であるが、特に一剤型の場合に好ましい。
<Usage form of external preparation for skin>
In use, the external preparation for skin of the present invention causes foaming by mixing with a water-containing substance on the palm or in a container.
The external preparation for skin of the present invention may be used as a one-part type external preparation for skin, or may be used as a two-part type comprising a hydrous substance and a kit. When the external preparation for skin of the present invention is a one-pack type, as described above, the external preparation for skin is usually a solid composition, and more preferably in the form of a solid, granule, fine particle, or powder. Since it is easy to mix with a hydrous substance and foaming easily occurs, it is particularly preferable to be in the form of granules, fine granules, or powders. In addition, when the external preparation for skin of the present invention is a one-component type, it usually does not substantially contain water. Here, “substantially free of water” means that the acid substance and the carbon dioxide generating substance react during storage of the external preparation for skin and do not contain the amount of water necessary for generating carbon dioxide. . Specifically, the amount of water contained in the external preparation for skin of the present invention is 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less. When the external preparation for skin of the present invention is a two-pack type comprising a hydrous substance and a kit, the agent containing an acidic substance, a carbon dioxide generating substance and at least one polysaccharide is usually a solid composition, More preferably, it is in the form of a solid, granule, fine granule, powder, and since it is easy to mix with a hydrous substance and foaming easily occurs, it may be in the form of a granule, fine granule, powder. Particularly preferred. In addition, when the external preparation for skin of the present invention is of a two-pack type, the solid composition usually contains substantially no water. Here, “substantially free of water” means that the acid substance and the carbon dioxide generating substance react during storage of the external preparation for skin and do not contain the amount of water necessary for generating carbon dioxide. . Specifically, the amount of water contained in the external preparation for skin of the present invention is 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less. When the external preparation for skin of the present invention is a one-part type, the user usually prepares a water-containing substance for mixing with the external preparation for skin, and in the case of two-part type, as described above, the external preparation for skin of the present invention And the hydrous material constitute a kit. When the external preparation for skin is a one-pack type, a liquid containing water is often used as a water-containing substance. In the case of the two-component type, examples of the water-containing substance include a liquid containing water and a gel. As the hydrous substance, a liquid is preferable, a liquid having a low viscosity is more preferable, and a liquid having no viscosity is particularly preferable. It is preferable that the water-containing substance does not substantially contain the above thickener. Specifically, the content of the thickener in the water-containing substance is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, and 0.01% by mass or less. Is particularly preferred. In particular, when the external preparation for skin is a two-part type, it is more effective to mix the external preparation for skin with a liquid, particularly a liquid having a relatively low viscosity, compared with the case of mixing with a gel. Since it is played, it is preferable. When the external preparation for skin of the present invention is mixed with gel or a liquid having a relatively high viscosity, it is not preferable because the two agents are difficult to mix and it takes time to foam. Specifically, the water-containing material has a viscosity at 25 ° C. of preferably 50000 mPa · s or less, more preferably 30000 mPa · s or less, particularly preferably 10000 mPa · s or less, and further preferably 5000 mPa · s or less. . This viscosity can be measured with a viscometer used in the following examples. The water content in the hydrous material may be 10% by mass or more, and preferably 30% by mass or more. More preferably, it is 40 mass% or more, More preferably, it is 50 mass%, It is especially preferable that it is 70 mass% or more, Especially 80 mass% or more. When the water content is less than 10% by mass, carbon dioxide gas is hardly generated when the skin external preparation and the water-containing substance are mixed, and effects such as blood flow promotion during use cannot be obtained.
Here, a high lower limit such as 70% by mass or more and 80% by mass or more can be adopted for both the one-part type and the two-part type, but is particularly preferable in the case of the one-part type.

本発明の皮膚外用剤が一剤型の場合は、一剤化されたことにより、二剤型のものに比べて低コストで使用者が取り扱いやすいという特徴を有する。一剤型の場合、本発明に使用される含水物質としては、通常、化粧品、医薬品等に用いられたり、一般家庭で使用する水を含む液体を挙げることができる。水を含む液体は水そのものであってもよい。具体的には、水道水、蒸留水、膜濾過水、イオン交換水、海洋深層水の他、日本酒、ワイン等の酒類、豆乳、飲むヨーグルト、アセロラジュース、スポーツ飲料、炭酸水等の飲料、米のとぎ汁や等が挙げられる。これらは、単独で使用しても、2種以上を混合して使用してもかまわない。   When the external preparation for skin of the present invention is a one-pack type, it is characterized by being easy to handle at a lower cost than a two-pack type by being made into one. In the case of the one-drug type, the water-containing substance used in the present invention can be a liquid containing water that is usually used in cosmetics, pharmaceuticals, etc., or used in general households. The liquid containing water may be water itself. Specifically, in addition to tap water, distilled water, membrane filtered water, ion exchange water, deep ocean water, sake, wine and other alcoholic beverages, soy milk, drinking yogurt, acerola juice, sports beverages, carbonated water beverages, rice Notogi soup and so on. These may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明の皮膚外用剤と含水物質とを組み合わせて二剤型とする場合、この含水物質としては、上述したように、水分を含む液体又はジェルが挙げられ、上記で挙げた水や水を含む液体の他、これらに任意の成分を添加したものが挙げられる。この成分としては、二剤型皮膚外用剤における液剤に含まれる公知のもの、例えば保湿剤、界面活性剤、pH調整剤、揮発性アルコール、油脂類、香料、動植物の抽出物等を添加することができる。例えば、保湿剤としては、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等のポリグリセリン、エチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、ソルビトール、ポリグリセリン誘導体などの多価アルコール、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、アーモンド、アボカド、アルテア、アロエ、ウスベニアオイ、オノニス、カラスムギ、甘草、クインスシード、クララ(クジン)、クチナシ、グレープフルーツ、クレソン、ゲンチアナ、ゲンノショウコ、ゴボウ、コムギ、サイシン、サボテン、サボンソウ、サンザシ、ジオウ、シモツケ、ショウガ、ゼニアオイ、クワ、タチジャコウソウ、冬虫夏草、ドクダミ、ハッカ、ハトムギ、ハマメリス、バラ、ヒノキ、フキタンポポ、ブドウ、プルーン、ヘチマ、ボダイジュ、ホップ、マツ、マルメロ、マロニエ、メリッサ、ヤグルマソウ、ユリ、ライム、ラベンダー、リンゴ、コメ及びコメヌカ、ブラックカラント、イブキトラノオ、ノイバラ、エゾウコギ、海藻等の植物抽出物が挙げられ、これらのうち1種又は2種以上を使用することができる。   In addition, when the external preparation for skin of the present invention and the hydrated substance are combined to form a two-pack type, the hydrated substance includes, as described above, a liquid or gel containing water, and the water and water mentioned above. In addition to liquids containing any of these, there may be mentioned those obtained by adding arbitrary components thereto. As this component, a known component contained in a liquid preparation for a two-part skin external preparation, for example, a moisturizer, a surfactant, a pH adjuster, a volatile alcohol, an oil or fat, a fragrance, an animal or plant extract, etc. Can do. For example, as a humectant, polyglycerin such as glycerin, diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, ethylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, 1 , 3-propanediol, sorbitol, polyglycerin derivatives and other polyhydric alcohols, polyoxyalkylene alkyl glucosides, sodium lactate, sodium pyrrolidonecarboxylate, almonds, avocado, altea, aloe, usvenia oyster, onionis, oats, licorice, quince seed, Clara (kujin), gardenia, grapefruit, watercress, gentiana, genus shoko, burdock, wheat, saishin, cactus, bonito, hawthorn, jiou Shimotake, ginger, mallow, mulberry, prickly-spotted caterpillar, cordyceps, mint, pearl barley, clam, rose, cypress, dandelion, grapes, prunes, loofah, bodaiju, hop, pine, quince, maronier, melissa, cornflower, lily, lily Plant extracts such as lavender, apple, rice and rice bran, black currant, Ibukitorano, Neubara, Ezoukogi, seaweed, etc., and one or more of these can be used.

使用する含水物質の量は、特に限定されることなく広い範囲で使用することが可能であるが、例えば、皮膚外用剤に対し質量で1〜10倍量で加えることが好ましく、2〜5倍量加えることが一層好ましい。1倍量を超える液体を加えることにより、迅速に皮膚外用剤を溶解することができ、又、十分な量の炭酸ガスを発生させることができる。一方、液体を10倍量以内で加えることにより、皮膚外用剤の粘度低下による垂れ落ちを防止することができる。   The amount of the water-containing substance to be used is not particularly limited and can be used in a wide range. For example, it is preferably added in an amount of 1 to 10 times by mass with respect to the external preparation for skin, and 2 to 5 times. It is more preferable to add the amount. By adding more than 1 times the amount of liquid, the external preparation for skin can be quickly dissolved, and a sufficient amount of carbon dioxide gas can be generated. On the other hand, dripping due to a decrease in viscosity of the external preparation for skin can be prevented by adding the liquid within 10 times the amount.

使用する含水物質の温度は、特に限定されることなく広い範囲が使用できるが、予め冷却して使用することが、皮膚外用剤の有する有効成分の働きが高くなるため特に好ましい。使用できる温度範囲は、塗布時の使用感や使用者の利便性の観点から、室温程度の水や水道水を使用するのが好ましい。   The temperature of the hydrated substance to be used is not particularly limited, and a wide range can be used. However, it is particularly preferable to use the hydrated substance after cooling in advance because the action of the active ingredient of the external preparation for skin is enhanced. The usable temperature range is preferably water at about room temperature or tap water from the viewpoint of usability during application and user convenience.

皮膚外用剤を保存する方法としては、水分を遮断し接触しない状態で保存されていれば、特に制限はない。使用される保存容器の形状は、目的に応じて適宜選択でき、カップ状、チューブ状、バッグ状、瓶状、スティック状、ポンプ状、ジャー状、缶詰状等が挙げられる。また、保存容器を構成する材料は、例えば、プラスチック、ガラス、アルミニウム、紙、各種ポリマー等を単独あるいは2種以上選択して用いることができるが、これらに限定されない。   The method for preserving the external preparation for skin is not particularly limited as long as it is stored in a state where it blocks moisture and does not come into contact. The shape of the storage container to be used can be appropriately selected according to the purpose, and examples thereof include cup shape, tube shape, bag shape, bottle shape, stick shape, pump shape, jar shape, and canned shape. Moreover, the material which comprises a storage container can use plastics, glass, aluminum, paper, various polymers, etc. individually or in combination of 2 or more types, but is not limited to these.

容器の具体例としては、密閉性、内容物の保存安定性、製造コスト等の点で、内面をポリエチレンテレフタレートでラミネートしたアルミスティック、アルミバッグ等の保存容器、チャック付きスタンドパウチ、内面をポリエチレンテレフタレートでラミネートしたアルミフィルム等で蓋をヒートシールしたポリエチレンテレフタレート製の保存容器等が好ましい。   Specific examples of containers include: aluminum sticks laminated with polyethylene terephthalate on the inner surface, storage bags such as aluminum bags, stand pouch with chuck, polyethylene terephthalate on the inner surface in terms of hermeticity, storage stability of contents, manufacturing cost, etc. A storage container made of polyethylene terephthalate in which the lid is heat-sealed with an aluminum film or the like laminated with is preferable.

本発明の皮膚外用剤によれば、後述する実施例の記載から明らかなように、使用感がよく、また優れた皮膚の状態改善効果が得られる。使用感の例としては、例えば、皮膚外用剤と含水物質との混合物の皮膚への混ぜやすさ、塗りやすさ、垂れにくさ、除去のしやすさ、泡のなめらかさ、泡の細かさ、泡の均一感(粉のざらつき感のなさ)、泡の弾力、泡持ち、炭酸感(刺激感)、炭酸感の持続性等が挙げられる。また皮膚の状態改善効果としては、しっとり感、弾力、明るさ、赤み、なめらかさ、引きしめ感、白色度の向上や、角水分量の増加、水分蒸発量の抑制等が挙げられる。後述する実施例24から明らかな通り、本発明の皮膚外用剤によれば、シワを目立たなくする効果も得ることが可能でありうる。
According to the external preparation for skin of the present invention, as will be apparent from the description of Examples described later, the usability is good and an excellent skin condition improving effect is obtained. Examples of the feeling of use include, for example, ease of mixing a mixture of a skin external preparation and a water-containing substance into the skin, ease of application, ease of dripping, ease of removal, smoothness of foam, fineness of foam, Examples include a uniform feeling of foam (no powdery feeling), elasticity of foam, foam retention, carbonic acid feeling (irritant feeling), sustainability of carbonic acid feeling, and the like. Examples of the skin condition improving effect include moist feeling, elasticity, brightness, redness, smoothness, tension, whiteness, increase in stratum corneum moisture, and suppression of moisture evaporation. As will be apparent from Example 24 described later, according to the external preparation for skin of the present invention, it may be possible to obtain an effect of making wrinkles less noticeable.

<皮膚外用剤の用途>
本発明の皮膚外用剤は、皮膚血流量の増加を促すものであり、また上記の効果を生かして、美白、肌質改善、そばかす改善、肌の若返り、肌の引き締め、部分痩せ、皮膚を清浄にする、肌を整える、肌のキメを整える、皮膚をすこやかに保つ、肌荒れを防ぐ、肌をひきしめる、皮膚にうるおいを与える、皮膚の水分,油分を補い保つ、皮膚の柔軟性を保つ、皮膚を保護する、皮膚に乾燥を防ぐ、肌を柔らげる、肌にはりを与える、肌にツヤを与える、肌を滑らかにする、日やけによるシミ・ソバカスを防ぐ、乾燥による小ジワを目立たなくすることを目的とした化粧品だけでなく、肌あれ、あれ性、あせも・しもやけ・ひび・あかぎれ・にきびの予防、油症肌、かみそりまけの予防、日やけによるしみ・そばかすの予防、日やけ・雪やけ後のほてりを防ぐ、肌をひきしめる、肌を清浄にする、肌を整える、皮膚をすこやかに保つ、皮膚にうるおいを与える、皮膚を保護する、皮膚の乾燥を防ぐ等を目的とした、医薬部外品、薬品等の医薬品のいずれにも好適に使用することができる。本発明の皮膚外用剤は、化粧品、医薬部外品としての使用が好ましく、乳液、クリーム、パック剤、ピーリング剤等の化粧品、薬用化粧品としての使用が好ましい。特にその中でもパック剤として使用すると、使用感がよく高い肌状態改善効果が得やすいため好ましい。
<Uses of external preparations for skin>
The topical skin preparation of the present invention promotes an increase in the blood flow of the skin, and by taking advantage of the above effects, whitening, skin quality improvement, freckles improvement, skin rejuvenation, skin tightening, partial skin thinning, clean the skin , Make skin smooth, smooth skin, keep skin smooth, prevent rough skin, squeeze skin, moisturize skin, keep skin moisture and oil supplement, keep skin flexible, skin Protect skin, prevent dryness, soften skin, give skin elasticity, give skin gloss, smooth skin, prevent sunburn spots and freckles, dry wrinkles are inconspicuous Not only for cosmetics intended to do, but also for skin, tingling, prevention of ash, moyake, cracks, redheads, acne, oily skin, prevention of razor baldness, sunburn spots, freckles, sunburn, After snow Non-pharmaceutical for the purpose of preventing skin irritation, tightening the skin, cleaning the skin, preparing the skin, keeping the skin healthy, moisturizing the skin, protecting the skin, preventing the skin from drying out, etc. It can be suitably used for any pharmaceutical products such as products and medicines. The external preparation for skin of the present invention is preferably used as cosmetics and quasi drugs, and is preferably used as cosmetics such as emulsions, creams, packs, and peeling agents, and medicinal cosmetics. Of these, use as a pack agent is particularly preferable because it provides a good feeling of use and a high skin condition improving effect.

以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明の範囲は、これらの実施例に限定されるものではない。下記の各実施例及び比較例において、使用する原料は特にことわりのない限り、市販品を用いた。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples. In the following examples and comparative examples, commercially available products were used unless otherwise specified.

<実施例1〜10、比較例1〜3>
表1に記載の各成分を同表に示した組成で配合、混合し、実施例1〜10の粉末状の皮膚外用剤、及び、比較例1〜3の粉末状の皮膚外用剤を製造した。下記表1の数値は皮膚外用剤中の質量割合(質量%)である。
<Examples 1-10, Comparative Examples 1-3>
Each component shown in Table 1 was blended and mixed in the composition shown in the same table, and the powdered skin external preparations of Examples 1 to 10 and the powdered skin external preparations of Comparative Examples 1 to 3 were produced. . The numerical value of the following Table 1 is a mass ratio (mass%) in a skin external preparation.

下記の〔実施例1〜10、比較例1〜3の評価〕の要領に従い、上記の実施例及び比較例の皮膚外用剤の特性を評価した。   According to the following [Evaluation of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3], the characteristics of the skin external preparations of the above Examples and Comparative Examples were evaluated.

〔実施例1〜10、比較例1〜3の評価〕
(1)官能評価
被験者として、20代〜30代の健常な女性3名を無作為に選出した。被験者の前腕内側を洗顔料で洗浄し、測定室にて15分間安静に過ごした。続いて、粉末状の皮膚外用剤試料と水を1:3(質量比)で容器中にて混合して泡状のパック化粧料である混合物を得た。この混合物を、上記前腕内側の4cm×4cmの部分に塗布した。塗布から10分後に、前腕から混合物を除去し、水で前腕を洗浄した。その後、使用感の評価として、「混ぜやすさ」、「塗りやすさ」、「垂れにくさ」及び「除去のしやすさ」の4項目、並びに、使用後の肌の状態として、「しっとり感」、「肌の弾力」、「肌の明るさ」及び「肌の赤み」の4項目についてアンケートを実施した。各項目について、表2に示す7段階に点数を付け、集計後、3名の平均値を求めた。結果を表3に示す。尚、「垂れにくさ」については塗布後、肌から混合物が垂れにくいほど高評価とした。また「水分量」については肌の水分量が高いほど高い点を付けることとし、「肌の赤み」については、肌の赤みが強いほど高い点を付けることとした。
[Evaluation of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3]
(1) Sensory evaluation As subjects, three healthy women in their 20s to 30s were randomly selected. The inner side of the subject's forearm was washed with face wash and rested in the measurement room for 15 minutes. Subsequently, the powdery skin external preparation sample and water were mixed in a container at a ratio of 1: 3 (mass ratio) to obtain a mixture that was a foamy pack cosmetic. This mixture was applied to the 4 cm × 4 cm portion inside the forearm. Ten minutes after application, the mixture was removed from the forearm and the forearm was washed with water. After that, as an evaluation of the feeling of use, “easy to mix”, “easy to apply”, “difficult to sag” and “easy to remove”, and the condition of the skin after use, “moist feeling” ”,“ Skin elasticity ”,“ Skin brightness ”and“ Skin redness ”were surveyed. For each item, points were assigned to the 7 levels shown in Table 2, and after aggregation, the average value of 3 people was obtained. The results are shown in Table 3. In addition, about "sagging difficulty", after application | coating, it was highly evaluated so that the mixture did not sag easily from skin. In addition, the higher the moisture content of the skin, the higher the “water content”, and the higher the “skin redness”, the higher the skin redness.

上記表3の結果から、多糖類又はその誘導体を含有した各実施例の皮膚外用剤では、混ぜやすさ、塗りやすさ、垂れにくさ、除去のしやすさ等の使用感、及び、しっとり感、弾力、明るさ、赤み等の肌の状態改善効果の両方の点で比較例1〜3に比べて優れていることが判る。更に、二種類以上の多糖類又はその誘導体を含有した実施例2、6〜10は、この使用感の向上と肌の状態の改善の両方の効果が一層高いことが判る。また、実施例3、6、8、10のように、水溶性タンパク質を含有する場合、使用感及び肌の状態改善の効果が一層高くなるところ、実施例4、5、7、9のように、水溶性タンパク質に代えて天然界面活性剤であるサポニンを含む抽出物を含有する場合も、水溶性タンパク質と同等以上にこれらの効果が高くなることが判る。また、GK2、サリチル酸又はアルブチンを含有した実施例3、5〜10において、高い効果が得られていることも判る。例えば実施例4及び5の比較から明らかな通り、天然界面活性剤(且つ抗炎症剤及び美白剤)であるGK2を含有することで、肌の赤み等の状態改善効果を高めるだけでなく、皮膚外用剤の使用感も向上させている。上記の結果から、多糖類又はその誘導体を一種類使用した実施例1に比べて実施例2〜5のように多糖類又はその誘導体を二種類使用する場合や水溶性タンパク質、天然界面活性剤を併用することで、より高い使用感、及び肌状態改善効果を得られることがわかる。また、実施例6〜10のように多糖類又はその誘導体二種類以上と水溶性タンパク質又は天然界面活性剤を併用することで、更に使用感、及び肌状態改善効果のいずれも向上することがわかる。   From the results of Table 3 above, in the external preparation for skin of each Example containing polysaccharides or derivatives thereof, feeling of use such as ease of mixing, ease of application, resistance to dripping, ease of removal, and moist feeling It can be seen that it is superior to Comparative Examples 1 to 3 in terms of both skin condition improvement effects such as elasticity, brightness and redness. Furthermore, it turns out that Example 2, 6-10 containing 2 or more types of polysaccharide or its derivative | guide_body has a higher effect of both the improvement of this usability | use_condition and the state of skin. Moreover, when it contains water-soluble protein like Example 3, 6, 8, 10, the feeling of use and the improvement of the state of skin become still higher, like Example 4, 5, 7, 9. It can be seen that, when an extract containing saponin, which is a natural surfactant, is contained instead of the water-soluble protein, these effects become higher than those of the water-soluble protein. Moreover, it turns out that the high effect is acquired in Example 3, 5-10 containing GK2, salicylic acid, or arbutin. For example, as is apparent from the comparison between Examples 4 and 5, by containing GK2 which is a natural surfactant (and anti-inflammatory agent and whitening agent), not only the effect of improving the condition such as redness of the skin is enhanced, but also the skin The usability of external preparations is also improved. From the above results, when using two types of polysaccharides or derivatives thereof as in Examples 2 to 5 compared to Example 1 using one type of polysaccharide or derivatives thereof, water-soluble proteins, natural surfactants are used. By using together, it turns out that a higher usability and the skin condition improvement effect can be acquired. Moreover, it turns out that both a usability | use_condition and a skin condition improvement effect improve further by using together polysaccharide or its 2 types or more and water-soluble protein or a natural surfactant like Examples 6-10. .

(2)肌状態の測定
上記(1)の官能評価について、混合物塗布前における前腕内側の混合物塗布予定箇所におけるL*値、角水分量、弾力をそれぞれ下記の測定装置で測定した。そして、混合物を除去し、水で洗浄した後も、上記前腕内側の混合物を塗布した箇所のL*値、角水分量、弾力を同様に測定した。得られた測定値から、3名の被験者の平均値を求めた。皮膚外用剤使用後における平均値を、使用前における平均値で割り、得られた値を、変化率とした。L*値(白色度)の変化率を図1に、角水分量の変化率を図2に、弾力の変化率を図3に、それぞれ示す。これらの図において、変化率は高いほど、高い評価である。

(2) Measurement of skin condition For the sensory evaluation of (1) above, the L * value, the stratum corneum moisture content, and the elasticity at the planned mixture application location inside the forearm before application of the mixture were measured with the following measuring devices. After the mixture was removed and washed with water, the L * value, the stratum corneum moisture content, and the elasticity of the portion where the mixture on the inner side of the forearm was applied were measured in the same manner. From the measured values obtained, the average value of three subjects was determined. The average value after using the external preparation for skin was divided by the average value before use, and the obtained value was defined as the rate of change. The change rate of the L * value (whiteness) is shown in FIG. 1, the change rate of the stratum corneum moisture content is shown in FIG. 2, and the change rate of elasticity is shown in FIG. In these figures, the higher the rate of change, the higher the evaluation.

・L*値:色彩色差計(コニカミノルタ社製CR-400)で測定した。
・角水分量:皮表角水分量測定装置SKICON-200EX(アイ・ビイ・エス社製)で測定した。この皮表角水分量測定装置は、皮膚のコンダクタンス(電気伝導度、単位:μS)を角の水分量として評価したものである。
・弾力:皮膚粘弾力測定装置Cutometer MPA580(Courage+Khazaka社製)で測定した。
これらの測定は、機器に付属の説明書に記載される標準的な方法で実施した。

-L * value: Measured with a color difference meter (CR-400 manufactured by Konica Minolta).
-Stratum corneum moisture content: Measured with a skin surface stratum corneum moisture measuring device SKICON-200EX (manufactured by IBI S Co., Ltd.). This skin surface stratum corneum moisture content measuring apparatus evaluates the skin conductance (electrical conductivity, unit: μS) as the moisture content of the stratum corneum .
Elasticity: Measured with a skin viscoelasticity measuring device Cutometer MPA580 (Courage + Khazaka).
These measurements were performed by standard methods described in the instructions provided with the instrument.

図1〜図3の結果から、皮膚外用剤使用後の肌のL*値、角水分量、弾力について、各実施例では、各比較例と同等又はそれ以上の変化率が得られていることが判る。特に、多糖類又はその誘導体の2種以上の含有、水溶性タンパク質の含有、天然界面活性剤であるサポニンを含む抽出物の含有、天然界面活性剤(炎症剤及び美白剤)であるグリチルリチン酸塩の含有、その他の美白剤若しくは殺菌剤の含有から選ばれる1又は2以上の要因により、このL*値、角水分量、弾力の変化率が高まることが判る。例えば実施例1及び2の比較から多糖類若しくはその誘導体の2種以上含有すると、L*値、角水分量、弾力が向上することが判る。また実施例1及び3の比較から水溶性タンパク質及びグリチルリチン酸塩を含有すると、L*値、角水分量、弾力が向上することが判る。また実施例1及び4の比較からサポニンを含む抽出物を含有すると、L*値、角水分量、弾力が向上することが判る。また実施例4及び5の比較からグリチルリチン酸塩を含有すると角水分量が向上することが判る。また実施例6及び8の比較並びに実施例7及び9の比較から、殺菌剤を含有すると角水分量及び弾力が向上することが判る。また、実施例10から美白剤としてアルブチンを含有するとL*値が向上することが判る。

From the results shown in FIGS. 1 to 3, in each example, the rate of change equal to or higher than that of each comparative example is obtained for the L * value, the stratum corneum moisture content, and the elasticity of the skin after using the external preparation for skin. I understand that. In particular, inclusion of two or more polysaccharides or derivatives thereof, inclusion of water-soluble protein, inclusion of an extract containing saponin which is a natural surfactant, glycyrrhizinate which is a natural surfactant (inflammatory agent and whitening agent) It can be seen that the L * value, the stratum corneum moisture content, and the rate of change in elasticity increase due to one or more factors selected from the inclusion of the whitening agent, the whitening agent, or the fungicide. For example, it can be seen from the comparison between Examples 1 and 2 that the L * value, the stratum corneum moisture content, and the elasticity are improved when two or more polysaccharides or derivatives thereof are contained. Moreover, it turns out that L * value, a stratum corneum moisture content, and elasticity improve when a water-soluble protein and glycyrrhizinate are contained from the comparison of Examples 1 and 3. In addition, it can be seen from the comparison of Examples 1 and 4 that when the extract containing saponin is contained, the L * value, the stratum corneum moisture content, and the elasticity are improved. Moreover, it turns out that a stratum corneum moisture content improves from the comparison of Example 4 and 5 when glycyrrhizinate is contained. From the comparison of Examples 6 and 8 and the comparison of Examples 7 and 9, it can be seen that the moisture content and elasticity of the stratum corneum are improved when a bactericidal agent is contained. Moreover, it can be seen from Example 10 that L * value is improved when arbutin is contained as a whitening agent.

(3)皮膚外用剤の評価
直径約4.8cm、高さ約10.5cmの瓶(225mL)に水27mLを入れ、これに粉末状の皮膚外用剤試料9gを加えて、10秒間に20回攪拌した。得られた混合物について、以下の<発泡量>及び<炭酸ガス発生量>の評価を行った。
(3) Evaluation of external preparation for skin 27 mL of water was put into a bottle (225 mL) having a diameter of about 4.8 cm and a height of about 10.5 cm, and 9 g of powdered external preparation for skin was added thereto, and 20 times in 10 seconds. Stir. About the obtained mixture, the following <foaming amount> and <carbon dioxide generation amount> were evaluated.

<発泡量>
攪拌後1分後、10分後、20分後の混合物の体積を測定し、攪拌前の体積に対する体積の増加率(%)を求めた。その結果を図4に示す。
<Amount of foaming>
The volume of the mixture after 1 minute, 10 minutes and 20 minutes after stirring was measured, and the volume increase rate (%) relative to the volume before stirring was determined. The result is shown in FIG.

<炭酸ガス発生量>
攪拌後の混合物から発生した炭酸ガスを水上置換により捕集した。攪拌後3、5、7、10、15、20、30分後の各時点における捕集された炭酸ガスの累積量(mL)を測定した。その結果を図5に示す。
<CO2 generation amount>
Carbon dioxide generated from the stirred mixture was collected by water displacement. The accumulated amount (mL) of collected carbon dioxide gas at each time point after 3, 5, 7, 10, 15, 20, and 30 minutes after stirring was measured. The result is shown in FIG.

図4の結果から、各実施例の皮膚外用剤は、撹拌後、時間が経過しても、混合物の体積が低下しにくく、混合物中に一定量の炭酸ガスが保持されることが判る。この効果は、多糖類若しくはその誘導体の2種以上の含有、水溶性タンパク質の含有、サポニンを含む抽出物の含有、及び、グリチルリチン酸塩の含有、その他の美白剤若しくは殺菌剤の含有から選ばれる1又は2以上の要因、特に水溶性タンパク質又はサポニンを含む抽出物の含有やグリチルリチン酸塩の含有により高まる。例えば実施例1及び2の比較から多糖類若しくはその誘導体の2種以上含有すると、得られる混合物中の炭酸ガス保持力が向上することが判る。また実施例1及び3の比較から水溶性タンパク質及びグリチルリチン酸塩を含有すると、得られる混合物中の炭酸ガス保持力が向上することが判る。また実施例1及び4の比較からサポニンを含む抽出物を含有すると、得られる混合物中の炭酸ガス保持力が向上することが判る。また実施例4及び5の比較からグリチルリチン酸塩を含有すると、得られる混合物中の炭酸ガス保持力が向上することが判る。
これに対し、各比較例においては混合物の気泡が保持されにくく、撹拌後の混合物の体積が低下しやすい、つまり混合物中に保持できる炭酸ガス量が少ないことが判る。
From the results of FIG. 4, it can be seen that the external preparation for skin of each Example does not easily decrease the volume of the mixture even after a lapse of time, and a certain amount of carbon dioxide gas is retained in the mixture. This effect is selected from the inclusion of two or more polysaccharides or derivatives thereof, the inclusion of water-soluble protein, the inclusion of an extract containing saponin, the inclusion of glycyrrhizinate, and the inclusion of other whitening agents or fungicides. Increased by inclusion of an extract containing one or more factors, particularly water-soluble proteins or saponins, and inclusion of glycyrrhizinate. For example, it can be seen from the comparison of Examples 1 and 2 that when two or more polysaccharides or derivatives thereof are contained, the carbon dioxide retention in the resulting mixture is improved. From the comparison of Examples 1 and 3, it can be seen that the inclusion of water-soluble protein and glycyrrhizinate improves the carbon dioxide retention in the resulting mixture. In addition, it can be seen from the comparison between Examples 1 and 4 that when an extract containing saponin is contained, the carbon dioxide retention in the resulting mixture is improved. From the comparison of Examples 4 and 5, it can be seen that the inclusion of glycyrrhizinate improves the carbon dioxide retention in the resulting mixture.
On the other hand, in each comparative example, it is found that the bubbles of the mixture are not easily held, and the volume of the mixture after stirring is likely to decrease, that is, the amount of carbon dioxide gas that can be held in the mixture is small.

図5の結果から、各実施例では、撹拌から5分までの期間は比較的緩やかに炭酸ガスが発生し、その後も、勾配が緩やかなものがあるものの、混合物からの炭酸ガス発生が停止せずに継続していることが判る。特に、2種以上の多糖類若しくはその誘導体、水溶性タンパク質若しくはサポニンを含む抽出物やグリチルリチン酸塩、又は、その他の美白剤、殺菌剤を含有する実施例2〜10においては、炭酸ガスの発生が長く続く傾向にあることが判る。例えば実施例1及び3の比較から水溶性タンパク質及びグリチルリチン酸塩を含有すると、炭酸ガスの発生量が向上することが判る。また実施例1及び4の比較からサポニンを含む抽出物を含有すると、炭酸ガスの発生量が向上することが判る。また実施例4及び5の比較からグリチルリチン酸塩を含有すると炭酸ガスの発生量が向上することが判る。
これに対し、各比較例1〜3では、撹拌から3分後までの炭酸ガス発生速度は高いものの、その後の発生が停止してしまうか、或いは、発生する炭酸ガス量自体が低いことが判る。
From the results of FIG. 5, in each example, carbon dioxide gas was generated relatively gently during the period from stirring to 5 minutes, and thereafter, although there is a gradual slope, carbon dioxide gas generation from the mixture was stopped. It turns out that it is continuing without. In particular, in Examples 2 to 10 containing an extract containing two or more polysaccharides or derivatives thereof, a water-soluble protein or saponin, glycyrrhizinate, or other whitening agents and bactericides, carbon dioxide is generated. It can be seen that tends to continue for a long time. For example, it can be seen from the comparison of Examples 1 and 3 that when water-soluble protein and glycyrrhizinate are contained, the amount of carbon dioxide generated is improved. Further, it can be seen from the comparison between Examples 1 and 4 that the amount of carbon dioxide generated is improved when an extract containing saponin is contained. Moreover, it turns out that the generation amount of a carbon dioxide gas improves when it contains glycyrrhizinate from the comparison of Example 4 and 5.
On the other hand, in each of Comparative Examples 1 to 3, although the carbon dioxide generation speed from stirring to 3 minutes later is high, it is understood that the subsequent generation stops or the amount of generated carbon dioxide itself is low. .

<実施例11〜17>
下記表4記載の配合割合で各成分を配合、混合し、粉末状の皮膚外用剤を製造した。表4中の数値は皮膚外用剤中の質量割合(質量%)である。
<Examples 11 to 17>
Each component was blended and mixed at the blending ratio shown in Table 4 below to produce a powdery external skin preparation. The numerical values in Table 4 are mass ratios (mass%) in the external preparation for skin.

〔実施例11〜17の評価〕
<官能評価>
上記の実施例1〜10及び比較例1〜3を評価した被験者とは別の被験者として、20〜30代の健常な女性3名を無作為に選出した。それ以外は、上記〔実施例1〜10、比較例1〜3の評価〕における「(1)官能評価」と同様の方法で粉末状の皮膚外用剤試料を使用した後、各被験者に、以下の評価項目について、アンケートを実施した。各項目について、実施例17を基準(4.0点)として、上記表2に示す7段階に点数を付け、集計後、3名の平均値を求めた。結果を下記表5に示す。尚、下記の「刺激感」についてはピリ感があるほど高評価とした。また「肌のべたつき」はべたつきにくいほど高評価とした。
評価項目:使用時について「塗布のしやすさ」、「塗布時の気持ちよさ」、「塗布した混合物の見た目の良さ」、「垂れにくさ」、「刺激感(ピリ感の有無)」、「混合物ののびやすさ」、「混合物のべたつきにくさ」、「混合物の除去のしやすさ」の8項目、使用後の肌の状態について、「肌のしっとり感」、「肌のなめらかさ」、「肌のすべすべ感」、「肌のべたつき」、「肌のハリ感」、「肌のひきしめ感」及び「肌の明るさ」の7項目の合計15項目。
[Evaluation of Examples 11 to 17]
<Sensory evaluation>
Three healthy women in their 20s to 30s were randomly selected as subjects different from the subjects who evaluated Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3. Other than that, after using a powdery skin external preparation sample in the same manner as “(1) Sensory evaluation” in [Evaluation of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3] above, A questionnaire was conducted on the evaluation items. For each item, using Example 17 as a reference (4.0 points), scores were assigned to the seven stages shown in Table 2 above, and after aggregation, the average value of three persons was obtained. The results are shown in Table 5 below. In addition, about the following "stimulation", it was highly evaluated so that there was a tingling feeling. In addition, the “stickiness of skin” was rated high enough to prevent stickiness.
Evaluation items: “Ease of application”, “Pleasantness at the time of application”, “Good appearance of the applied mixture”, “Hardness of dripping”, “Irritation (existence of tingling)”, “ Eight items of “Ease of mixture to spread”, “Difficult to stick to mixture”, “Ease of removal of mixture”, Skin condition after use, “Smoothness of skin”, “Smoothness of skin”, A total of 15 items including 7 items of “smooth skin feel”, “smooth skin feel”, “skin firmness”, “skin tightness” and “skin brightness”.

上記表5の結果から、酸性物質、炭酸ガス発生物質、多糖類又はその誘導体、及び水溶性タンパク質1種を含有する実施例17の組成に更に、各有効成分(2種目の水溶性タンパク質も含む)を添加した実施例11〜16では、使用感及び肌の状態改善の両方の効果が向上することが判る。特に、金箔を追加した実施例11の皮膚外用剤を使用すると、塗布時の気持ちよさ、見た目の良さ等の使用感が向上することが判る。また真珠粉末を加えた実施例12の皮膚外用剤を使用すると、肌の明るさ等が改善することが判る。また、コラーゲンを加えた実施例13の皮膚外用剤を使用すると、特にしっとり感及びなめらかさ等が改善することが判る。また、加水分解コラーゲンを加えた実施例14の皮膚外用剤を使用すると、使用時に塗布のしやすさ、気持ちよさ、見た目の良さ等が改善し、使用後の肌のしっとり感及びなめらかさ等が改善することが判る。また、プラセンタを加えた実施例15の皮膚外用剤を使用すると、使用後のなめらかさ、すべすべ感等が改善することが判る。アルブチンを加えた実施例16を使用すると、使用時の塗布のしやすさ、気持ちよさ、のびが改善し、使用後の肌のなめらかさ、明るさ等が改善することが判る。   From the results of Table 5 above, each active ingredient (including the second water-soluble protein is also included) in the composition of Example 17 containing an acidic substance, carbon dioxide generating substance, polysaccharide or derivative thereof, and one water-soluble protein. In Examples 11 to 16 to which) is added, it can be seen that both the feeling of use and the improvement of the skin condition are improved. In particular, it can be seen that when the external preparation for skin of Example 11 to which a gold foil is added is used, the feeling of use such as comfort at the time of application and good appearance is improved. Moreover, it turns out that the brightness of skin etc. improve when the skin external preparation of Example 12 which added the pearl powder was used. Further, it can be seen that when the skin external preparation of Example 13 to which collagen is added is used, moist feeling and smoothness are improved. In addition, when the external preparation for skin of Example 14 to which hydrolyzed collagen is added is used, the ease of application, comfort, appearance and the like are improved during use, and the skin feels smooth and smooth after use. It turns out that it improves. It can also be seen that the use of the skin external preparation of Example 15 with placenta improves the smoothness, smoothness and the like after use. It can be seen that when Example 16 with arbutin added was used, the ease of application, comfort, and spread during use improved, and the smoothness and brightness of the skin after use improved.

〔実施例14〜17の評価〕
<肌状態の測定>
上記〔実施例11〜17の評価〕の<官能評価>において、混合物塗布前における前腕内側の塗布予定箇所における水分蒸散量(g/m2/hr)を下記の測定装置で測定した。その後、混合物を除去し、水で洗浄した後も、前腕内側における混合物を塗布した箇所における水分蒸散量(g/m2/hr)を同様に測定した。
[Evaluation of Examples 14 to 17]
<Measurement of skin condition>
In <Sensory Evaluation> in the above [Evaluation of Examples 11 to 17], the amount of water transpiration (g / m 2 / hr) at the planned application position on the inner side of the forearm before application of the mixture was measured with the following measuring device. Thereafter, even after the mixture was removed and washed with water, the amount of water transpiration (g / m 2 / hr) at the location where the mixture was applied on the inner side of the forearm was measured in the same manner.

・水分蒸散量(g/m2/hr):Tewameter TM300(Courage+Khazaka社製)で測定した。この測定は、機器に付属の説明書に記載される標準的な方法で実施した。
得られた測定値から、3名の被験者の平均値を求めた。皮膚外用剤使用後における平均値から使用前における平均値を割り、変化率を求めた。得られた水分蒸散量の変化率を図6に示す。この変化率は、低い値であるほど、高い評価となる。
-Moisture transpiration (g / m 2 / hr): Measured with Tewameter TM300 (Courage + Khazaka). This measurement was performed by the standard method described in the instructions attached to the instrument.
From the measured values obtained, the average value of three subjects was determined. The average value before use was divided from the average value after use of the external preparation for skin to determine the rate of change. The rate of change in the amount of moisture transpiration obtained is shown in FIG. The lower the change rate, the higher the evaluation.

上記図6の結果から、実施例17の組成に更に、加水分解コラーゲンを加えた実施例14、プラセンタを加えた実施例15、アルブチンを加えた実施例16の各皮膚外用剤を使用すると、皮膚における水分蒸散量が更に抑制されることが判る。特に、プラセンタを加えた実施例15の抑制効果が高いことが判る。   From the results of FIG. 6 described above, when the skin external preparations of Example 14 in which hydrolyzed collagen was added, Example 15 in which placenta was added, and Example 16 in which arbutin was added to the composition of Example 17 were used, It can be seen that the amount of water transpiration in the sample is further suppressed. In particular, it can be seen that the suppression effect of Example 15 to which placenta is added is high.

<実施例18〜20>
表6に記載の各成分を同表に示した組成で配合、混合し、実施例18〜20の粉末状の皮膚外用剤を製造した。表6の数値は皮膚外用剤中の質量割合(質量%)である。
<Examples 18 to 20>
Each component shown in Table 6 was blended and mixed in the composition shown in the same table to produce powdery skin external preparations of Examples 18-20. The numerical value of Table 6 is a mass ratio (mass%) in the external preparation for skin.

〔実施例18〜20の評価〕
<官能評価>
被験者として、20代〜30代の健常な女性5名を無作為に選出した。それ以外は、〔実施例1〜10、比較例1〜3の評価〕の(1)官能評価と同様の官能評価を行った。但し、評価項目は使用後の肌の状態として「肌のなめらかさ」、「肌のしっとり感」、「肌のうるおい感」、「皮膚の柔らかさ」の4項目とした。また、被験者に、表2に示す7段階の評価点を、実施例20を基準(4.0点)としてつけさせた。集計後、5名の評価点の平均値を求めた。その結果を表7に示す。
[Evaluation of Examples 18 to 20]
<Sensory evaluation>
Five healthy women in their 20s and 30s were randomly selected as subjects. Other than that, the same sensory evaluation as (1) sensory evaluation of [Evaluation of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3] was performed. However, the evaluation items were 4 items of “smoothness of skin”, “moistness of skin”, “moisture feeling of skin”, and “softness of skin” as the state of skin after use. In addition, the subjects were given the seven grades shown in Table 2 based on Example 20 (4.0 points). After the aggregation, the average value of the five evaluation points was obtained. The results are shown in Table 7.

〔実施例18及び19の評価〕
<肌状態の測定>
上記〔実施例18〜20の評価〕の<官能評価>において、混合物塗布前における前腕内側の混合物塗布予定箇所における角水分量を上記の測定装置で測定した。そして、混合物を除去し、水で洗浄した後、前腕内側の混合物を塗布した箇所の角水分量を同様に測定した。得られた測定値から、5名の被験者の平均値を求めた。皮膚外用剤使用後における平均値を、使用前における平均値で割り、得られた値を、変化率とした。この結果を図7に示す。

[Evaluation of Examples 18 and 19]
<Measurement of skin condition>
In <Sensory Evaluation> in [Evaluation of Examples 18 to 20] above, the stratum corneum moisture content at the mixture application planned location on the inner side of the forearm before application of the mixture was measured with the above-described measuring apparatus. And after removing a mixture and wash | cleaning with water, the stratum corneum moisture content of the location which apply | coated the mixture inside a forearm was measured similarly. The average value of five subjects was obtained from the obtained measured values. The average value after using the external preparation for skin was divided by the average value before use, and the obtained value was defined as the rate of change. The result is shown in FIG.

<皮膚外用剤の評価>
水の使用量を30mLとし、粉末状の皮膚外用剤試料の使用量を10gとしたほかは、〔実施例1〜10、比較例1〜3の評価〕の(3)の<発泡量>と同様にして、撹拌後の混合物の体積の増加率(%)を求めた。この結果を下記表8に示す。
<Evaluation of external preparation for skin>
<3) <Amount of foaming> in [Evaluation of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3] except that the amount of water used was 30 mL and the amount of powdery external preparation for skin use was 10 g. Similarly, the increase rate (%) of the volume of the mixture after stirring was determined. The results are shown in Table 8 below.

<実施例21>
表9に記載の各成分を同表に示した組成で配合、混合し、実施例21の粉末状の皮膚外用剤を製造した。表9の数値は皮膚外用剤中の質量割合(質量%)である。
<Example 21>
Each component shown in Table 9 was blended and mixed in the composition shown in the same table to produce a powdery skin external preparation of Example 21. The numerical value of Table 9 is a mass ratio (mass%) in the external preparation for skin.

<比較例4>
表10に記載の各成分を同表に示した組成で配合、混合し、炭酸塩を含む粉末と、酸を含む液とをそれぞれ製造した。表10の数値は質量部である。得られた酸を含む液について、粘度計(ブルックフィールド社製 RVT型)を用いて25℃における粘度を測定した結果、16.9mPa・sであった。
<Comparative example 4>
Each component shown in Table 10 was blended and mixed in the composition shown in the same table to produce a powder containing carbonate and a liquid containing acid. The numerical values in Table 10 are parts by mass. It was 16.9 mPa * s as a result of measuring the viscosity in 25 degreeC about the obtained liquid containing an acid using the viscometer (Brookfield RVT type | mold).

<比較例5>
表11に記載の各成分を同表に示した組成で配合、混合し、酸を含む粉末と、炭酸塩を含む粘性組成物とをそれぞれ製造した。表11の数値は質量部である。得られた粘性組成物について、上記の粘度計を用いて25℃における粘度を測定した結果、549,600mPa・sであった。
<Comparative Example 5>
Each component shown in Table 11 was blended and mixed in the composition shown in the same table to produce an acid-containing powder and a carbonate-containing viscous composition. The numerical values in Table 11 are parts by mass. It was 549,600 mPa * s as a result of measuring the viscosity in 25 degreeC about the obtained viscous composition using said viscometer.

〔実施例21並びに比較例4及び5の評価〕
(1)官能評価
20〜30代の健常な女性4名を無作為に抽出し、被験者とした。それ以外は、〔実施例1〜10、比較例1〜3の評価〕の(1)官能評価と同様の官能評価を行った。但し、実施例21では、粉末状の皮膚外用剤と水とを1:2.7の質量比で混合して得た。比較例4では、炭酸塩を含む粉末と、酸を含む液とを1:3の質量比で混合して混合物を得た。比較例5では、酸を含む粉末と炭酸塩を含む粘性組成物とを1:3.68の質量比で混合して混合物を得た。また、評価項目は皮膚外用剤の使用後の肌の状態として「肌の弾力」及び「肌の赤み」の2項目とし、表2に示す7段階の点数は、比較例4を基準(4.0点)として評価点をつけた。集計後、4名の評価点の平均値を求めた。その結果を表12に示す。尚、実施例21で用いた水の25℃の粘度を上記粘度計で測定したところ、粘度計の下限値(10mPa・s)以下の数値を示した。
[Evaluation of Example 21 and Comparative Examples 4 and 5]
(1) Sensory evaluation Four healthy women in their 20s and 30s were randomly selected as subjects. Other than that, the same sensory evaluation as (1) sensory evaluation of [Evaluation of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3] was performed. However, in Example 21, the powdered external preparation for skin and water were mixed at a mass ratio of 1: 2.7. In Comparative Example 4, a powder containing carbonate and a liquid containing acid were mixed at a mass ratio of 1: 3 to obtain a mixture. In Comparative Example 5, an acid-containing powder and a carbonate-containing viscous composition were mixed at a mass ratio of 1: 3.68 to obtain a mixture. In addition, the evaluation items are two items of “skin elasticity” and “skin redness” as the skin condition after the use of the external preparation for skin, and the 7-point score shown in Table 2 is based on Comparative Example 4 (4. A score of 0 was assigned. After aggregation, the average value of the four evaluation points was determined. The results are shown in Table 12. In addition, when the viscosity of 25 degreeC of the water used in Example 21 was measured with the said viscometer, the numerical value below the lower limit (10 mPa * s) of a viscometer was shown.

(2)肌状態の測定
上記(1)の官能評価において、混合物塗布前に、前腕内側の混合物の塗布予定箇所におけるL*値を上記の測定装置で測定した。そして塗布、混合物を除去し、水で洗浄した。除去終了時点から15分後、60分後及び120分後の各時点において、前腕内側の混合物を塗布した部分のL*値を、上記の測定装置で測定した。得られた測定値から、4名の被験者の平均値を求めた。皮膚外用剤使用後における平均値から、使用前における平均値で引いて得られた値を変化値とした。得られたL*値(白色度)の変化値を表13に示す。同表において、変化値は高いほど、高い評価である。
(2) Measurement of skin condition In the sensory evaluation of (1) above, before applying the mixture, the L * value at the planned application location of the mixture on the inner side of the forearm was measured with the above measuring device. Then, the coating and the mixture were removed and washed with water. At each time point 15 minutes, 60 minutes, and 120 minutes after the end of removal, the L * value of the portion where the mixture on the inner side of the forearm was applied was measured with the above measuring device. From the measured values obtained, the average value of four subjects was determined. The value obtained by subtracting the average value before use from the average value after using the external preparation for skin was used as the change value. Table 13 shows the obtained change value of the L * value (whiteness). In the same table, the higher the change value, the higher the evaluation.

表12及び表13の記載から明らかな通り、酸性物質、炭酸ガス発生物質及び多糖類又はその誘導体を含有する皮膚外用剤を含水物質と混合した実施例21は、炭酸塩を含む粉末を酸を含む液と混合した比較例4、及び、酸を含む粉末を炭酸塩を含む粘性組成物と混合した比較例5に比べて、使用後の肌の状態改善効果が高いことが判る。   As is apparent from the descriptions in Tables 12 and 13, Example 21 in which an external preparation containing an acidic substance, a carbon dioxide generating substance and a polysaccharide or a derivative thereof was mixed with a hydrous substance, It can be seen that the effect of improving the condition of the skin after use is high as compared with Comparative Example 4 mixed with the liquid containing and Comparative Example 5 mixed with the powder containing acid and the viscous composition containing carbonate.

<実施例22〜23>
下記表14記載の配合割合で各成分を配合、混合し、粉末状の皮膚外用剤を製造した。表14中の数値は皮膚外用剤中の質量割合(質量%)である。
<Examples 22 to 23>
Each component was blended and mixed at the blending ratio shown in Table 14 below to produce a powdery external skin preparation. The numerical value in Table 14 is a mass ratio (mass%) in the external preparation for skin.

〔実施例22〜23の評価〕
<保存安定性の評価>
上記実施例22〜23で得られた粉末状の皮膚外用剤を、内面をポリエチレンテレフタレートでラミネートしたアルミフィルムバッグに9gずつ密封した。50℃又は60℃で、2ヶ月間保管し、保管期間中、バッグの膨化の有無を指標として炭酸ガスの発生の有無を観察した。結果を表15に示す。表中、「なし」は、保管期間(2ヶ月)中、炭酸ガスの発生がみられなかったことを示す。
[Evaluation of Examples 22 to 23]
<Evaluation of storage stability>
Nine grams of each of the powdery skin external preparations obtained in Examples 22 to 23 was sealed in an aluminum film bag having an inner surface laminated with polyethylene terephthalate. It was stored at 50 ° C. or 60 ° C. for 2 months, and during the storage period, the presence or absence of carbon dioxide gas was observed using the presence or absence of bag expansion as an index. The results are shown in Table 15. In the table, “None” indicates that carbon dioxide gas was not generated during the storage period (2 months).

表15から明らかなように、バレイショデンプンを10質量%以上配合した実施例22
及び23では、60℃で2ヶ月間保存しても炭酸ガスの発生は認められず、良好な保存安定性を確認できた。
As is apparent from Table 15, Example 22 was formulated with potato starch at 10% by mass or more.
In Nos. And 23, even when stored at 60 ° C. for 2 months, generation of carbon dioxide gas was not observed, and good storage stability could be confirmed.

<実施例24>
下記表16記載の配合割合で各成分を配合、混合し、粉末状の皮膚外用剤を製造した。表16中の数値は皮膚外用剤中の質量割合(質量%)である。
<Example 24>
Each component was blended and mixed at the blending ratio shown in Table 16 below to produce a powdery external skin preparation. The numerical value in Table 16 is a mass ratio (mass%) in the external preparation for skin.

下記の〔実施例24〕の要領に従い、上記の実施例及び比較例の皮膚外用剤の特性を評価した。   According to the following [Example 24], the properties of the external preparations for skin of the above Examples and Comparative Examples were evaluated.

〔実施例24の評価〕
<抗シワ機能評価>
被験者として、目尻にシワのある成人女性16名を選出した。粉末状の皮膚外用剤試料と水を1:3(質量比)で容器中にて混合して泡状のパック化粧料である混合物を、左右どちらかの目尻を中心とする指定した半顔に塗布した。塗布から10分後に混合物を除去し、水又はぬるま湯で洗い流した。被験者はこれを1日1回、4週間実施した。シワの評価は、被験者の左右の目尻のシワ部分(混合物の塗布あり、なし)のレプリカを採取し、レプリカによる画像解析を実施した。レプリカの採取はレプリカ剤(SILFLO)を用いて被験者の外眼角から外側に4cm×4cmの範囲でレプリカを採取した。得られたレプリカについて、外眼角から顔の外側に約5mm離れた点を基点とし、10mm×10mmの範囲について解析を行った。解析は反射用レプリカ解析システム(ASA−03RXD)および3次元皮膚解析ソフトを用いて実施した。シワの評価結果である最大シワ最大深度の結果を表17に示す。変化量がプラスの場合は、使用前に比べてシワが深くなったことを示し、マイナスの場合は使用前に比べてシワが浅くなったことを示す。
[Evaluation of Example 24]
<Anti-wrinkle function evaluation>
As subjects, 16 adult women with wrinkles in the corners of their eyes were selected. The powdered skin preparation for external use and water are mixed at a ratio of 1: 3 (mass ratio) in a container, and the mixture, which is a foam pack cosmetic, is applied to the specified half-face centered on either the right or left eye corner. Applied. Ten minutes after application, the mixture was removed and rinsed with water or lukewarm water. The subjects performed this once a day for 4 weeks. For the evaluation of wrinkles, replicas of wrinkles on the left and right corners of the subject (with and without application of the mixture) were collected, and image analysis was performed using the replicas. The replica was collected using a replica agent (SILFLO) in the range of 4 cm × 4 cm outward from the outer eye corner of the subject. The obtained replica was analyzed for a range of 10 mm × 10 mm with a point about 5 mm away from the outer eye corner to the outside of the face. The analysis was carried out using a replica analysis system for reflection (ASA-03RXD) and 3D skin analysis software. Table 17 shows the results of the maximum wrinkle maximum depth, which is the evaluation result of wrinkles. When the amount of change is positive, it indicates that the wrinkles are deeper than before use, and when the amount is negative, it indicates that the wrinkles are shallower than before use.

表17より、本発明の皮膚外用剤を使用することで、使用しない場合に比べて目尻の最大シワ最大深度は浅くなっていることが確認できた。上記結果より本発明の発泡性皮膚外用剤の使用は、シワを目立たなくする効果があることがわかる。   From Table 17, it was confirmed that by using the external preparation for skin of the present invention, the maximum wrinkle maximum depth of the outer corner of the eye was shallower than when not using it. From the above results, it can be seen that the use of the foamable skin external preparation of the present invention has the effect of making wrinkles less noticeable.

[一剤型皮膚外用剤の処方例]
以下に、更に、本発明の一剤型皮膚外用剤の具体的な処方例を示す。
[Prescription example of one-part skin external preparation]
The specific formulation example of the one-part skin external preparation of this invention is shown below further.

<実施例25>
表18記載の配合割合で各成分を配合し、粉末状の一剤型皮膚外用剤とした。この一剤型皮膚外用剤粉を容器にとり、粉1に対し、質量比で3の水を加えて攪拌したところ、泡状のパック化粧料が得られた。
<Example 25>
Each component was mix | blended with the mixture ratio of Table 18, and it was set as the powdery one-part type skin external preparation. When this one-part type skin external preparation powder was placed in a container and water was added to the powder 1 in a mass ratio of 3 and stirred, a foamy pack cosmetic was obtained.

<実施例26>
表19記載の配合割合で各成分を配合し、粉末状の一剤型皮膚外用剤とした。この一剤型皮膚外用剤粉を容器にとり、粉1に対し、質量比で5の水を加えて攪拌したところ、泡状のパック化粧料が得られた。
<Example 26>
Each component was blended at the blending ratio shown in Table 19 to obtain a powdery one-part skin external preparation. When this one-part type skin external preparation powder was placed in a container and water was added to the powder 1 in a mass ratio of 5 and stirred, a foamy pack cosmetic was obtained.

<実施例27>
表20記載の配合割合で各成分を配合し、粉末状の一剤型皮膚外用剤とした。この一剤型皮膚外用剤粉を容器にとり、粉1に対し、質量比で10の水を加えて攪拌したところ、泡状のパック化粧料が得られた。
<Example 27>
Each component was mix | blended with the mixture ratio of Table 20, and it was set as the powdery one-pack type skin external preparation. When this one-part type skin external preparation powder was placed in a container and 10 weight-percent water was added to the powder 1 and stirred, a foamy pack cosmetic was obtained.

<実施例28>
表21記載の配合割合で各成分を配合し、粉末状の一剤型皮膚外用剤とした。この一剤型皮膚外用剤粉を容器にとり、粉1に対し、質量比で3の水を加えて攪拌したところ、泡状のパック化粧料が得られた。
<Example 28>
Each component was mix | blended with the mixture ratio of Table 21, and it was set as the powdery one-part type skin external preparation. When this one-part type skin external preparation powder was placed in a container and water was added to the powder 1 in a mass ratio of 3 and stirred, a foamy pack cosmetic was obtained.

<実施例29>
表22記載の配合割合で各成分を配合し、粉末状の一剤型皮膚外用剤とした。この一剤型皮膚外用剤粉を容器にとり、粉1に対し、質量比で4の水を加えて攪拌したところ、泡状のパック化粧料が得られた。
<Example 29>
Each component was mix | blended with the mixture ratio of Table 22, and it was set as the powdery one-part type skin external preparation. When this one-part type skin external preparation powder was placed in a container and water was added to the powder 1 in a mass ratio of 4 and stirred, a foamy pack cosmetic was obtained.

<実施例30>
表23記載の配合割合で各成分を配合し、粉末状の一剤型皮膚外用剤とした。この一剤型皮膚外用剤粉を容器にとり、粉1に対し、質量比で10の水を加えて攪拌したところ、泡状のパック化粧料が得られた。
<Example 30>
Each component was mix | blended with the mixture ratio of Table 23, and it was set as the powdery one-part skin external preparation. When this one-part type skin external preparation powder was placed in a container and 10 weight-percent water was added to the powder 1 and stirred, a foamy pack cosmetic was obtained.

<実施例31>
表24記載の配合割合で各成分を配合し、粉末状の一剤型皮膚外用剤とした。この一剤型皮膚外用剤粉を容器にとり、粉1に対し、質量比で4の水を加えて攪拌したところ、泡状のパック化粧料が得られた。
<Example 31>
Each component was mix | blended with the mixture ratio of Table 24, and it was set as the powdery one-part skin external preparation. When this one-part type skin external preparation powder was placed in a container and water was added to the powder 1 in a mass ratio of 4 and stirred, a foamy pack cosmetic was obtained.

<実施例32>
表25記載の配合割合で各成分を配合し、粉末状の一剤型皮膚外用剤とした。この一剤型皮膚外用剤粉を容器にとり、粉1に対し、質量比で4の水を加えて攪拌したところ、泡状のパック化粧料が得られた。
<Example 32>
Each component was mix | blended with the mixture ratio of Table 25, and it was set as the powdery one-pack type skin external preparation. When this one-part type skin external preparation powder was placed in a container and water was added to the powder 1 in a mass ratio of 4 and stirred, a foamy pack cosmetic was obtained.


<実施例2−1〜2−28、比較例2−1及び2−2>
下記表Aに記載の各成分を同表に示した組成で配合、混合し、実施例2−1〜2−28の粉末状の皮膚外用剤、及び、比較例2−1及び2−2の粉末状の皮膚外用剤を製造した。下記表Aの数値は皮膚外用剤中の質量割合(質量%)である。なお、下記表Aに記載のカルボキシメチルセルロースとしては、カルボキシメチルセルロースナトリウムを用いた。また、下記表Aに記載のアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体としては、(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマーを用いた。なお、表Aにおける「パターン」は、2種以上の多糖類又はその誘導体の組みあわせに係る上記(1)〜(3)、或いは多糖類又はその誘導体と無機又は有機の増粘性化合物との組みあわせに係る上記(4)の何れに該当するかを示す。この分類は下記の表Cにも記載している。
<Examples 2-1 to 2-28, Comparative Examples 2-1 and 2-2>
Each component described in Table A below was blended and mixed in the composition shown in the same table, and the powdery skin external preparations of Examples 2-1 to 2-28 and Comparative Examples 2-1 and 2-2 were used. A powdery external preparation for skin was produced. The numerical value of the following Table A is a mass ratio (mass%) in a skin external preparation. In addition, as carboxymethylcellulose described in Table A below, sodium carboxymethylcellulose was used. In addition, as an acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer described in Table A below, (acrylates / alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer was used. In addition, the “pattern” in Table A is a combination of the above-mentioned (1) to (3) relating to a combination of two or more polysaccharides or derivatives thereof, or a polysaccharide or derivative thereof and an inorganic or organic thickening compound. It indicates which of the above (4) is applicable. This classification is also listed in Table C below.



上記表Aの配合の<実施例2−1〜2−28、比較例2−1及び2−2>の皮膚外用剤の特性を、上述した〔実施例1〜10、比較例1〜3の評価〕の(1)の官能評価と同様の方法で評価した。但し、アンケート項目は、下記表Cの(1)〜(19)の通りとした。その結果を下記表Cに示す。なお、評価基準は、下記表Bに記載の7段階の絶対評価とした。表C中、「(4)泡の細かさ」は泡が細かいほど高評価とした。「(10)炭酸感(ぱちぱち感)」はぱちぱち感が高いほど高評価とした。「(11)炭酸感(ぱちぱち感)の持続」は炭酸感が持続するほど高評価とした。「(12)肌のひきしめ感」は、ひきしめ感が高いほど高評価とした。
The characteristics of the external preparations for skin of <Examples 2-1 to 2-28 and Comparative Examples 2-1 and 2-2> having the composition shown in Table A above are described above [Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3]. Evaluation] was evaluated by the same method as the sensory evaluation of (1). However, the questionnaire items were as shown in the following Table C (1) to (19). The results are shown in Table C below. The evaluation criteria were the 7-step absolute evaluation described in Table B below. In Table C, “(4) Fineness of foam” was rated higher as the foam was finer. "(10) Carbonic acid feeling (prickly feeling)" was rated higher as the prickly feeling was higher. "(11) Sustained carbonic acid feeling" was evaluated as high as the carbonic acid feeling was sustained. “(12) Skin feeling” was rated higher as the feeling of skin was higher.



表C中のCMCはカルボキシメチルセルロースナトリウムの略であり、タマリンドはタマリンドガムの略であり、HPMCはヒドロキシプロピルメチルセルロースの略であり、HECはヒドロキシエチルセルロースの略であり、グラフトデンプンは、アクリル酸ナトリウムグラフトデンプンの略であり、アクリル酸は、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体の略であり、PVPはポリビニルピロリドンの略である。   CMC in Table C is an abbreviation for sodium carboxymethylcellulose, tamarind is an abbreviation for tamarind gum, HPMC is an abbreviation for hydroxypropylmethylcellulose, HEC is an abbreviation for hydroxyethylcellulose, and graft starch is a sodium acrylate graft Abbreviation for starch, acrylic acid is an abbreviation for acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, and PVP is an abbreviation for polyvinylpyrrolidone.

表Cの結果から明らかな通り、(1)〜(4)の何れかに該当する実施例2−1〜2−28の皮膚外用剤は、従来の多糖類又はその誘導体の組みあわせを採用した比較例2−1及び2−2の皮膚外用剤に比べて、混ぜやすさ、溶けやすさ、除去のしやすさ、肌の明るさの評価が同等以上であり、泡の細かさ、均一感、塗りやすさ、泡の弾力、泡持ち、炭酸感、炭酸感の持続性、肌のしっとり感、肌の弾力、肌の赤み、肌のなめらかさ、肌のすべすべ感、肌の引きしめ感のいずれにおいても優れていた。したがって、(1)〜(4)の何れかに該当する本発明の皮膚外用剤に係る、「使用感が良く、皮膚の状態が改善される」という効果が顕著なことは明らかである。   As is clear from the results in Table C, the skin external preparations of Examples 2-1 to 2-28 corresponding to any of (1) to (4) employ a combination of conventional polysaccharides or derivatives thereof. Compared to the topical skin preparations of Comparative Examples 2-1 and 2-2, the evaluations of ease of mixing, ease of dissolution, ease of removal, and skin brightness are equivalent or better, and the fineness of foam and uniformity , Ease of application, foam elasticity, foam retention, carbonic acid, persistence of carbonic acid, moist skin, skin elasticity, redness of skin, smoothness of skin, smoothness of skin, firmness of skin Was also excellent. Therefore, it is clear that the effect of “good use and improved skin condition” according to the external preparation for skin of the present invention corresponding to any one of (1) to (4) is remarkable.

上記表Aの配合の<実施例2−1〜2−28、比較例2−1及び2−2>の皮膚外用剤の使用前及び使用後のL*値、角水分量(μS)、弾力を、上述した〔実施例1〜10、比較例1〜3の評価〕の「(2)肌状態の測定」において記載された方法と同様の方法で測定した。得られたL*値、角水分量、弾力について、皮膚外用剤の使用前の測定値に対する使用後の測定値の比を求め、変化率とした。その結果を図8〜10に示す。また、上記表Aの配合の<実施例2−1〜2−28、比較例2−1及び2−2>の皮膚外用剤の使用前及び使用後の水分蒸散量(g/m2/hr)を、上述した〔実施例14〜17の評価〕の「<肌状態の測定>」において記載された方法と同様の方法で測定した。得られた水分蒸散量について、皮膚外用剤の使用前の測定値に対する使用後の測定値の比を求め、変化率とした。その結果を図11に示す。
L * values before and after use of the skin external preparations of <Examples 2-1 to 2-28, Comparative Examples 2-1 and 2-2> in the formulation of Table A above, the stratum corneum moisture content (μS), The elasticity was measured by the same method as described in “(2) Measurement of skin condition” in [Evaluation of Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 3] described above. For the obtained L * value, stratum corneum moisture content, and elasticity, the ratio of the measured value after use to the measured value before use of the external preparation for skin was determined and used as the rate of change. The results are shown in FIGS. Moreover, the amount of moisture transpiration (g / m 2 / hr) before and after use of the external preparation for skin of <Examples 2-1 to 2-28 and Comparative Examples 2-1 and 2-2> in the formulation of Table A above ) Was measured by a method similar to the method described in “<Measurement of skin condition>” in [Evaluation of Examples 14 to 17] described above. About the obtained moisture transpiration | evaporation amount, ratio of the measured value after use with respect to the measured value before use of a skin external preparation was calculated | required, and it was set as the rate of change. The result is shown in FIG.

図8〜図10の結果から明らかな通り、(1)〜(4)の何れかに該当する実施例2−1〜2−28の皮膚外用剤の弾力の変化率は、比較例2−2の皮膚外用剤と同等以上であり、且つ、比較例2−1に比して上回っていた。また実施例2−1〜2−28の皮膚外用剤のL*値、角質水分量の変化率は、比較例2−1及び2−2の何れに対しても優れていた。したがって、(1)〜(4)の何れかに該当する本発明の皮膚外用剤に係る、「皮膚の状態が改善される」という効果が顕著なことは明らかである。   As is clear from the results of FIGS. 8 to 10, the rate of change in the elasticity of the external preparation for skin of Examples 2-1 to 2-28 corresponding to any of (1) to (4) is Comparative Example 2-2. It was equal to or greater than that of the external preparation for skin and exceeded that of Comparative Example 2-1. Further, the L * value and the rate of change in the amount of keratin moisture of the external preparation for skin of Examples 2-1 to 2-28 were superior to those of Comparative Examples 2-1 and 2-2. Therefore, it is clear that the effect of “the skin condition is improved” according to the external preparation for skin of the present invention corresponding to any one of (1) to (4) is remarkable.

Claims (4)

少なくとも、固体状の酸性物質と、該酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する固体状の炭酸ガス発生物質とを有する発泡性皮膚外用剤であって、更に、
多糖類又はその誘導体として、セルロース誘導体又はデンプン誘導体親水性天然高分子との以下の(1)〜(3)の何れかである組み合わせを含有し、前記皮膚外用剤の使用時に含水物質と混合する発泡性皮膚外用剤。
(1)アルギン酸及びその塩類から選ばれる少なくとも1種と、ヒドロキシエチルセルロースとの組み合わせ
(2)ヒドロキシエチルセルロース、アクリル酸グラフトデンプン及びその塩類並びにカチオン化セルロースから選ばれる少なくとも1種と、タマリンドガムとの組み合わせ
(3)カルボキシメチルセルロース及びその塩類から選ばれる少なくとも1種と、グアーガムとの組み合わせ
A foamable skin external preparation comprising at least a solid acidic substance and a solid carbon dioxide generating substance that reacts with the acidic substance to generate carbon dioxide,
As a polysaccharide or a derivative thereof , it contains a combination of any one of the following (1) to (3) of a cellulose derivative or starch derivative and a hydrophilic natural polymer, and is mixed with a water-containing substance at the time of using the skin external preparation Effervescent skin external preparation.
(1) A combination of at least one selected from alginic acid and its salts and hydroxyethyl cellulose
(2) A combination of at least one selected from hydroxyethyl cellulose, acrylic acid grafted starch and salts thereof, and cationized cellulose and tamarind gum
(3) A combination of at least one selected from carboxymethylcellulose and salts thereof and guar gum
少なくとも、固体状の酸性物質と、該酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する固体状の炭酸ガス発生物質とを有する発泡性皮膚外用剤であって、更に、
多糖類又はその誘導体として親水性天然高分子から選ばれる以下の(4)又は(5)である組み合わせを含有し、前記皮膚外用剤の使用時に含水物質と混合する発泡性皮膚外用剤。
(4)キサンタンガム、カラギーナン及びタマリンドガムから選ばれる少なくとも2種の組み合わせ
(5)グアーガムとタマリンドガムとの組み合わせ
A foamable skin external preparation comprising at least a solid acidic substance and a solid carbon dioxide generating substance that reacts with the acidic substance to generate carbon dioxide,
A foamable skin external preparation containing a combination of the following (4) or (5) selected from hydrophilic natural polymers as a polysaccharide or a derivative thereof , and mixed with a water-containing substance when the skin external preparation is used.
(4) A combination of at least two selected from xanthan gum, carrageenan and tamarind gum
(5) Combination of guar gum and tamarind gum
少なくとも、固体状の酸性物質と、該酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する固体状の炭酸ガス発生物質とを有する発泡性皮膚外用剤であって、更に、
多糖類又はその誘導体として、セルロース誘導体及びデンプン誘導体から選ばれる以下の(6)又は(7)である組み合わせを含有し、
前記皮膚外用剤の使用時に含水物質と混合する発泡性皮膚外用剤。
(6)アクリル酸グラフトデンプン及びその塩類から選ばれる少なくとも一種と、カルボキシメチルセルロース及びその塩類から選ばれる少なくとも1種との組み合わせ
(7)カチオン化セルロースとヒドロキシプロピルメチルセルロースとの組み合わせ
A foamable skin external preparation comprising at least a solid acidic substance and a solid carbon dioxide generating substance that reacts with the acidic substance to generate carbon dioxide,
As a polysaccharide or a derivative thereof , containing a combination of the following (6) or (7) selected from cellulose derivatives and starch derivatives,
A foamable skin external preparation to be mixed with a water-containing substance when the skin external preparation is used.
(6) A combination of at least one selected from acrylic acid grafted starch and salts thereof and at least one selected from carboxymethyl cellulose and salts thereof
(7) Combination of cationized cellulose and hydroxypropyl methylcellulose
少なくとも、固体状の酸性物質と、該酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する固体状の炭酸ガス発生物質とを有する発泡性皮膚外用剤であって、更に、
多糖類又はその誘導体を少なくとも1種と無機の親水性増粘性化合物、及び有機増粘剤である親水性合成高分子から選ばれる少なくとも1種との以下の(8)〜(13)の何れかである組み合わせを含有し、
前記皮膚外用剤の使用時に含水物質と混合する発泡性皮膚外用剤。
(8)アルギン酸及びその塩類から選ばれる少なくとも1種とタルク及びシリカから選ばれる少なくとも1種との組み合わせ
(9)カラギーナンとタルク及びシリカから選ばれる少なくとも1種との組み合わせ
(10)キサンタンガム並びにカルボキシメチルセルロース及びその塩類から選ばれる少なくとも1種と、タルクとの組み合わせ
(11)ポリビニルピロリドンと、グアーガム及びカチオン化セルロースから選ばれる少なくとも1種との組み合わせ
(12)ヒドロキシエチルセルロースと、シリカ及びアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体から選ばれる少なくとも1種との組み合わせ
(13)アルギン酸及びその塩類から選ばれる少なくとも1種とアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体との組み合わせ
A foamable skin external preparation comprising at least a solid acidic substance and a solid carbon dioxide generating substance that reacts with the acidic substance to generate carbon dioxide,
Any of the following (8) to (13): at least one polysaccharide or derivative thereof and at least one selected from an inorganic hydrophilic thickening compound and a hydrophilic synthetic polymer that is an organic thickener Containing combinations that are
A foamable skin external preparation to be mixed with a water-containing substance when the skin external preparation is used.
(8) A combination of at least one selected from alginic acid and salts thereof and at least one selected from talc and silica
(9) A combination of carrageenan and at least one selected from talc and silica
(10) A combination of at least one selected from xanthan gum, carboxymethylcellulose and salts thereof, and talc
(11) A combination of polyvinylpyrrolidone and at least one selected from guar gum and cationized cellulose
(12) A combination of hydroxyethyl cellulose and at least one selected from silica and an acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer
(13) A combination of at least one selected from alginic acid and its salts and an acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer
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