JP2016008181A - Kit for skin external preparation - Google Patents

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JP2016008181A
JP2016008181A JP2014128545A JP2014128545A JP2016008181A JP 2016008181 A JP2016008181 A JP 2016008181A JP 2014128545 A JP2014128545 A JP 2014128545A JP 2014128545 A JP2014128545 A JP 2014128545A JP 2016008181 A JP2016008181 A JP 2016008181A
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恵子 秋本
Keiko Akimoto
恵子 秋本
良廣 羽鳥
Yoshihiro Hatori
良廣 羽鳥
小枝子 井阪
Saeko Isaka
小枝子 井阪
高垣 欣也
Kinya Takagaki
欣也 高垣
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Toyo Shinyaku Co Ltd
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Toyo Shinyaku Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a kit that facilitates uniform mixture at the time of mixing and produces carbon dioxide without unevenness, for obtaining foamable skin external preparations of constant quality by saving a user the trouble of weighing and regardless of the quality of water to be used.SOLUTION: A kit for obtaining a foamable skin external preparation is characterized in that a first agent is a composition comprising acidic substance and water, and a second agent is a composition comprising carbon dioxide producing substance that reacts with the acidic substance to produce carbon dioxide and thickener.

Description

本発明は、発泡性皮膚外用剤を得るためのキットであって、第一剤が酸性物質及び水を含有する組成物であり、第二剤が前記酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する炭酸ガス発生物質及び増粘剤を含有する組成物であることを特徴とするキットに関する。   The present invention is a kit for obtaining a foamable skin external preparation, wherein the first agent is a composition containing an acidic substance and water, and the second agent reacts with the acidic substance to generate carbon dioxide. The present invention relates to a kit comprising a composition containing a carbon dioxide generating substance and a thickener.

炭酸ガスが皮膚に作用すると皮膚の血行促進効果があることから、種々の炭酸ガスを利用した皮膚外用剤が提案されている。これらの多くは、酸性物質と炭酸ガス発生物質の反応により、炭酸ガスを発生させるものである。例えば、発生した炭酸ガスの効果を保持するために、酸性物質、水及び増粘剤を含む含水粘性組成物と、固形状の炭酸ガス発生物質を使用直前に混合して使用する方法が提案されている(特許文献1)。また、加水分解されて酸を生じる物質、炭酸塩、増粘剤、カルシウムイオンによってゲル化するゲル化剤、及び水不溶性又は水難溶性カルシウム塩を含む粒状物に、使用直前に水と混合して使用する方法が提案されている(特許文献2)   When carbon dioxide acts on the skin, there is an effect of promoting blood circulation in the skin. Therefore, various skin external preparations using carbon dioxide have been proposed. Many of these generate carbon dioxide by the reaction between an acidic substance and a carbon dioxide generating substance. For example, in order to maintain the effect of the generated carbon dioxide gas, a method of using a hydrous viscous composition containing an acidic substance, water and a thickening agent and a solid carbon dioxide gas generating substance immediately before use has been proposed. (Patent Document 1). In addition, it is mixed with water immediately before use in a granular material containing a substance that is hydrolyzed to produce an acid, carbonate, thickener, gelling agent that gels with calcium ions, and water-insoluble or poorly water-soluble calcium salt. A method of use has been proposed (Patent Document 2).

WO99/24043号公報WO99 / 24043 WO2006/80398号公報WO 2006/80398

しかしながら、特許文献1に記載の方法で炭酸ガスを発生させる場合、含水粘性組成物と固形状の炭酸ガス発生物質との均一な混合は困難であり、炭酸ガスによる発泡にムラが生じやすく、発泡が開始するまでに時間がかかってしまう。また、特許文献2に記載の方法では、水の計量に手間がかかるため、使用者にとっては面倒であり、また、使用する水の品質により使用時の粘度や炭酸ガス発生量が一定にならず、使用毎に効果が異なってしまう。   However, when carbon dioxide is generated by the method described in Patent Document 1, it is difficult to uniformly mix the water-containing viscous composition and the solid carbon dioxide-generating substance. Takes time to start. In addition, the method described in Patent Document 2 is troublesome for the user because it takes time to measure water, and the viscosity and carbon dioxide generation amount during use are not constant depending on the quality of the water used. The effect will be different for each use.

本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、混合時に均一に混ざりやすく、炭酸ガスがムラなく発生し、一定品質の発泡性皮膚外用剤を得るためのキットの提供を目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a kit for obtaining a foamable skin external preparation of constant quality, which is easily mixed uniformly during mixing, generates carbon dioxide gas uniformly, and is of a uniform quality.

本発明は、以下の発泡性皮膚外用剤を得るためのキット(以下、本発明のキットとも言う)を提供するものである。
<1>発泡性皮膚外用剤を得るためのキットであって、第一剤が酸性物質及び水を含有する組成物であり、第二剤が前記酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する炭酸ガス発生物質及び増粘剤を含有することを特徴とするキット。
<2>第一剤が、更に、増粘剤又は保湿剤のうち少なくとも1つを含有することを特徴とする、<1>に記載のキット。
<3>第一剤が粘度10,000mPa・s以下の組成物であることを特徴とする、<1>又は<2>のいずれかに記載のキット。
<4>第二剤が固形状の組成物であることを特徴とする、<1>〜<3>のいずれかに記載のキット。
<5>第一剤と第二剤とを0.1:1〜30:1の範囲の重量比で混合し、使用することを特徴とする<1>〜<4>のいずれかに記載のキット。
The present invention provides a kit for obtaining the following foamable skin external preparation (hereinafter also referred to as a kit of the present invention).
<1> A kit for obtaining an external preparation for foaming skin, wherein the first agent is a composition containing an acidic substance and water, and the second agent reacts with the acidic substance to generate carbon dioxide. A kit comprising a gas generating substance and a thickener.
<2> The kit according to <1>, wherein the first agent further contains at least one of a thickener or a humectant.
<3> The kit according to any one of <1> and <2>, wherein the first agent is a composition having a viscosity of 10,000 mPa · s or less.
<4> The kit according to any one of <1> to <3>, wherein the second agent is a solid composition.
<5> The first agent and the second agent are mixed and used at a weight ratio in the range of 0.1: 1 to 30: 1, and any one of <1> to <4> kit.

本発明によれば、使用者が混合時に均一に混ぜやすく、炭酸ガスがムラなくすぐに発生し、一定品質の発泡性皮膚外用剤を得るためのキットを提供することができる。また、第一剤に酸性物質を配合し、第二剤に炭酸ガス発生物質を配合することで、品質を安定に保つことができる。特に、品質の劣化を防ぐために保存安定剤や酸化防止剤を配合したり、保存容器を特定のものに限定したりする必要がなく、低コストでの製造が可能となる。さらに、本発明のキットを用いて得られた発泡性皮膚外用剤をパック剤として使用することで、肌状態改善効果、特に、短時間での美白効果を得ることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, a user can provide the kit for obtaining a foaming skin external preparation of a fixed quality which it is easy to mix uniformly at the time of mixing, a carbon dioxide gas generate | occur | produces immediately, and is uniform. Moreover, quality can be kept stable by mix | blending an acidic substance with a 1st agent and mix | blending a carbon dioxide generating substance with a 2nd agent. In particular, it is not necessary to add a storage stabilizer or an antioxidant in order to prevent quality deterioration, or to limit the storage container to a specific one, and it is possible to manufacture at a low cost. Furthermore, by using the foamable skin external preparation obtained using the kit of the present invention as a pack agent, an effect of improving the skin condition, particularly a whitening effect in a short time can be obtained.

実施例1、2及び比較例1のキットを用いて得られた発泡性皮膚外用剤使用後の角層水分量を示す。The horny layer moisture content after using the foamable skin external preparation obtained using the kits of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 is shown. 実施例3のキットを用いて得られた発泡性皮膚外用剤の炭酸ガスによる体積の増加率を示す。The increase rate of the volume by the carbon dioxide gas of the foamable skin external preparation obtained using the kit of Example 3 is shown.

本発明は、発泡性皮膚外用剤を得るためのキットであって、第一剤が酸性物質及び水を含有する組成物であり、第二剤が前記酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する炭酸ガス発生物質及び増粘剤を含有することを特徴とするキットである。   The present invention is a kit for obtaining a foamable skin external preparation, wherein the first agent is a composition containing an acidic substance and water, and the second agent reacts with the acidic substance to generate carbon dioxide. A kit comprising a carbon dioxide generating substance and a thickener.

そして、本発明のキットにおいては、使用者が、使用時に、前記第一剤と第二剤とを適宜混合することにより炭酸ガス発生による発泡を生じせしめ、皮膚に塗布して用いることができる。本発明のキットは、第一剤と第二剤に分けることにより保存安定性が良く、かつ、使用者が使用時に取り扱いやすいという特徴を有す。以下、本発明のキット及び本発明のキットを用いて得られる発泡性皮膚外用剤に含まれる各構成成分及びその製法について説明する。   In the kit of the present invention, the user can use the first agent and the second agent by mixing the first agent and the second agent as appropriate to cause foaming due to the generation of carbon dioxide gas and apply it to the skin. The kit of the present invention is characterized by good storage stability by being divided into the first agent and the second agent, and is easy for the user to handle during use. Hereafter, each component contained in the foamable skin external preparation obtained using the kit of this invention and the kit of this invention, and its manufacturing method are demonstrated.

<第一剤>
本発明のキットにおける第一剤(以下、第一剤とも言う)は、酸性物質及び水を含有する。好ましくは、酸性物質、水、及び、増粘剤又は保湿剤のうち少なくとも1つを含有する。
<First Agent>
The first agent (hereinafter also referred to as the first agent) in the kit of the present invention contains an acidic substance and water. Preferably, it contains at least one of an acidic substance, water, and a thickener or humectant.

≪酸性物質≫
本発明の第一剤に用いられる酸性物質としては、有機酸、無機酸のいずれでもよく、これらの1種又は2種以上が用いられる。
≪Acid substances≫
The acidic substance used in the first agent of the present invention may be either an organic acid or an inorganic acid, and one or more of these are used.

有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸等の直鎖脂肪酸又はその塩類、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸又はその塩類、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸又はその塩類、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、タルトロン酸、サリチル酸、没食子酸、トロパ酸、アスコルビン酸、グルコン酸等のオキシ酸又はその塩類等が挙げられ、無機酸としては、リン酸、亜硫酸等の無機酸又はその塩類が挙げられ、これらの1種又は2種以上を用いることができる。なかでも、安全性、第二剤への溶解性の観点から、クエン酸又はその塩類、アスコルビン酸又はその塩類、リンゴ酸又はその塩類、コハク酸又はその塩類が好ましく、クエン酸又はその塩類、アスコルビン酸又はその塩類がより好ましい。本発明において、酸性物質は第一剤中0.01質量%以上であれば良く、0.05質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、0.5質量%以上が特に好ましい。また、30質量%以下が好ましく、20質量%以下が、より好ましく、10質量%以下が特に好ましい。酸性物質が0.01質量%未満であると、炭酸ガス発生物質との反応が起こりにくくなってしまうだけでなく、第二剤との混合後の発泡性型皮膚外用剤が塩基性となってしまい、使用後の肌がゴワついてしまう、肌の保護力が弱まるといった、肌トラブルの原因となってしまう。また、30質量%より多いと、誤って第一剤のみを使用した場合の皮膚への刺激が強く、安全性の観点から好ましくない。   Examples of organic acids include linear fatty acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid and valeric acid or salts thereof, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, fumaric acid, maleic acid, phthalic acid Acids, dicarboxylic acids such as isophthalic acid and terephthalic acid or salts thereof, acidic amino acids such as glutamic acid and aspartic acid or salts thereof, glycolic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, α-oxybutyric acid, glycerin Examples include acids, tartronic acid, salicylic acid, gallic acid, tropic acid, ascorbic acid, gluconic acid and other oxyacids or salts thereof, and inorganic acids include phosphoric acid, sulfurous acid and other inorganic acids or salts thereof, These 1 type (s) or 2 or more types can be used. Of these, citric acid or a salt thereof, ascorbic acid or a salt thereof, malic acid or a salt thereof, succinic acid or a salt thereof is preferable, and citric acid or a salt thereof, ascorbine, from the viewpoint of safety and solubility in the second agent. An acid or a salt thereof is more preferable. In the present invention, the acidic substance may be 0.01% by mass or more in the first agent, preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and particularly preferably 0.5% by mass or more. . Moreover, 30 mass% or less is preferable, 20 mass% or less is more preferable, and 10 mass% or less is especially preferable. When the acidic substance is less than 0.01% by mass, not only the reaction with the carbon dioxide generating substance is difficult to occur, but also the foamable skin external preparation after mixing with the second agent becomes basic. This can cause skin problems such as irritating skin after use and weakened skin protection. Moreover, when more than 30 mass%, the irritation | stimulation to the skin at the time of using only a 1st agent accidentally is strong, and it is unpreferable from a viewpoint of safety | security.

≪水≫
本発明で使用できる水は、化粧品、外用医薬品、医薬部外品等で使用できる水を使用することができるが、精製水、蒸留水、膜濾過水、イオン交換水が好ましい。配合量においては、第一剤中に5質量%以上配合していれば良く、好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは15質量%以上である。上記含有量が5質量%より少ないと、第一剤と第二剤とを混合した際に炭酸ガスが発生しにくくなる、炭酸ガスの発生量が減少する等の問題が生じてしまい、その結果、十分な血行促進作用を得ることができなくなる。
≪Water≫
As water that can be used in the present invention, water that can be used in cosmetics, topical medicines, quasi drugs, and the like can be used, but purified water, distilled water, membrane filtered water, and ion-exchanged water are preferable. The blending amount may be 5% by mass or more in the first agent, preferably 10% by mass or more, and more preferably 15% by mass or more. If the content is less than 5% by mass, problems such as difficulty in generating carbon dioxide when the first agent and the second agent are mixed, and a decrease in the amount of generated carbon dioxide occur. It becomes impossible to obtain a sufficient blood circulation promoting action.

≪増粘剤≫
本発明の第一剤は増粘剤を含有することが好ましい。第一剤が増粘剤を含有することで、第一剤があらかじめ適度な粘性を有することができる。その結果、優れた発泡量が得られるとともに、後述の実施例2からも明らかなとおり、角層水分量の増加、肌のしっとり感、明るさ、赤み、使用後の温かさといった肌状態の改善効果のみでなく、使用時の混ぜやすさ、垂れにくさ、除去のしやすさといった使用感が向上する。第一剤に含有される増粘剤の含有量は、第一剤中に0.001質量%以上であれば良く、0.005質量%以上が好ましく、0.01質量%がより好ましく、0.05質量%以上が特に好ましい。また、3質量%以下であれば良く、1質量%以下が好ましく、0.8質量%以下がより好ましい。第一剤中の増粘剤含有量が0.001質量%以下の場合、第一剤の粘性が低すぎるため、炭酸ガスによる血行促進効果を得にくくなる。また、3質量%より多くなると、第一剤の粘度が高くなってしまうため混ぜにくく、また、使用後に除去しにくくなるといった使用感の低下だけでなく、炭酸ガスの発生にムラが生じたり、炭酸ガスによる発泡量が減少したりする等の問題が生じてしまい、その結果、炭酸ガスによる十分な血行促進作用を得ることができなくなる。
≪Thickener≫
The first agent of the present invention preferably contains a thickener. When the first agent contains a thickener, the first agent can have an appropriate viscosity in advance. As a result, an excellent foaming amount is obtained, and as is clear from Example 2 described later, the effect of improving the skin condition such as an increase in stratum corneum moisture, moist skin, brightness, redness, and warmth after use. In addition, it improves the feeling of use, such as ease of mixing, ease of dripping, and ease of removal. The content of the thickener contained in the first agent may be 0.001% by mass or more in the first agent, preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass, 0.05 mass% or more is particularly preferable. Moreover, what is necessary is just 3 mass% or less, 1 mass% or less is preferable and 0.8 mass% or less is more preferable. When the content of the thickener in the first agent is 0.001% by mass or less, the viscosity of the first agent is too low, so that it is difficult to obtain the blood circulation promoting effect by carbon dioxide gas. Also, if it exceeds 3% by mass, the viscosity of the first agent will be high and difficult to mix, and it will be difficult to remove after use, as well as unevenness in the generation of carbon dioxide gas, Problems such as a decrease in the amount of foaming due to carbon dioxide gas occur, and as a result, sufficient blood circulation promoting action due to carbon dioxide gas cannot be obtained.

本発明の第一剤は、第二剤との混合性の観点から、粘度が低いことが好ましい。具体的には、25℃における粘度が、好ましくは50,000mPa・s以下であり、より好ましくは30,000mPa・s以下であり、特に好ましくは10,000mPa・s以下、更に好ましくは5,000mPa・s以下である。本発明において、第一剤の粘度が50,000mPa・sを超える場合、第二剤との混合時に第一剤が粘性組成物である第二剤に均一に分散しにくくなり、炭酸ガスによる発泡にムラが発生しやすくなる。また、発泡が開始するまでに時間がかかるため、例えばパック剤として使用し、炭酸ガスによる血行促進効果を得るまでには時間がかかってしまう。第一剤に粘度の低い液状の組成物を用いることは、後述する実施例2から明らかなように、肌を明るくするとともに、肌のしっとり感、赤み、使用後の温かさが向上する効果を有するとともに、使用時の混ぜやすさ、塗りやすさといった使用感が向上するため、好ましい。   The first agent of the present invention preferably has a low viscosity from the viewpoint of miscibility with the second agent. Specifically, the viscosity at 25 ° C. is preferably 50,000 mPa · s or less, more preferably 30,000 mPa · s or less, particularly preferably 10,000 mPa · s or less, and further preferably 5,000 mPa · s. -S or less. In the present invention, when the viscosity of the first agent exceeds 50,000 mPa · s, it becomes difficult to uniformly disperse the first agent in the second agent which is a viscous composition when mixed with the second agent, and foaming by carbon dioxide gas. Unevenness is likely to occur. In addition, since it takes time until foaming starts, it takes time to obtain a blood circulation promoting effect by using carbon dioxide gas, for example, as a pack agent. Using a low-viscosity liquid composition as the first agent has the effect of brightening the skin and improving the moist feeling, redness, and warmth after use, as will be apparent from Example 2 described later. In addition, it is preferable because the feeling of use such as ease of mixing and ease of application during use is improved.

第一剤で使用する増粘剤としては、例えば、合成高分子、半合成高分子、天然高分子、粘度鉱物等が使用でき、具体的には、合成高分子としては、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリレーツ/アクリル酸アルキルクロスポリマー、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアルキルアクリルアミド/ポリアクリルアミドコポリマー、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース、プルロニックをはじめとする親水性合成高分子、半合成高分子としては、セルロース誘導体としては例えば、カルボキシメチルセルロース又はその塩類、メチル セルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、スルホン化セルロース誘導体などが挙げられる。半合成高分子として、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸エチレングリコールエステル、デキストリン脂肪酸エステル、ゼラチン脂肪酸エステル、ゼラチン脂肪酸アミドなどが挙げられる。天然高分子としては、多糖類及びその誘導体、例えば、キサンタンガム、サクシノグリカン、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、セルロース類、ガラクタン、アラビアガム、トラガントガム、タマリンドガム、寒天、アガロース、マンナン、カードラン、アルギン酸又はその塩類、アラビアゴム、ペクチン、クインシード、デンプン、アルゲコロイド、コンドロイチン硫酸又はその塩類、キトサン及びその誘導体、核酸又はその塩類、リボ核酸又はその塩類、カゼイン、コラーゲン、ゼラチン、アルブミン、フィブロイン、エラスチン、ケラチン、セリシン等の水溶性タンパク質、ヒアルロン酸又はその塩、コンドロイチン硫酸などのムコ多糖類などが挙げられる。粘土鉱物としては、ラポナイト、ベントナイト、スメクタイトカオリナイト、モンモリロナイト等が挙げられる。   As the thickener used in the first agent, for example, synthetic polymers, semi-synthetic polymers, natural polymers, viscosity minerals and the like can be used. Specifically, as synthetic polymers, carboxyvinyl polymer, polyvinyl Hydrophilic synthesis including alcohol, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, acrylates / alkyl acrylate crosspolymer, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyalkylacrylamide / polyacrylamide copolymer, carboxymethylcellulose, cationized cellulose, pluronic As the polymer and semi-synthetic polymer, examples of the cellulose derivative include carboxymethyl cellulose or salts thereof, methyl cellulose, ethyl cellulose, propyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, Mud hydroxypropyl cellulose, sulfonated cellulose derivatives. Semi-synthetic polymers include propylene glycol alginate, ethylene glycol alginate, dextrin fatty acid ester, gelatin fatty acid ester, gelatin fatty acid amide, and the like. Natural polymers include polysaccharides and derivatives thereof such as xanthan gum, succinoglycan, carrageenan, guar gum, locust bean gum, celluloses, galactan, gum arabic, tragacanth gum, tamarind gum, agar, agarose, mannan, curdlan, Alginic acid or its salts, gum arabic, pectin, quinseed, starch, alge colloid, chondroitin sulfate or its salts, chitosan and its derivatives, nucleic acid or its salts, ribonucleic acid or its salts, casein, collagen, gelatin, albumin, fibroin, Examples include water-soluble proteins such as elastin, keratin, and sericin, hyaluronic acid or salts thereof, mucopolysaccharides such as chondroitin sulfate, and the like. Examples of the clay mineral include laponite, bentonite, smectite kaolinite, and montmorillonite.

本発明においては、上記増粘剤から1種又は2種以上を使用することができるが、上記増粘剤のなかでも、水への溶解性又は分散性が高いものを用いることが、使用時に未溶解成分や未分散成分に起因する肌のざらつき感を緩和することができるため好ましい。ここで、水への溶解性の良否は、室温程度の水を加え撹拌した際に、皮膚外用剤が瞬時に水に溶けて、あるいは分散して均一に溶解することによって十分な粘度を有することや、溶解時又は分散時にダマを生じないこと等から判断することができる。   In the present invention, one or more of the above thickeners can be used. Among the above thickeners, it is possible to use one having high solubility or dispersibility in water. This is preferable because it can reduce the feeling of rough skin caused by undissolved components and undispersed components. Here, the solubility in water is such that, when water at room temperature is added and stirred, the external preparation for skin has a sufficient viscosity because it is instantly dissolved in water or dispersed and uniformly dissolved. It can also be determined from the fact that no lumps occur during dissolution or dispersion.

このような増粘剤としては、例えば、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース又はその塩類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、キサンタンガム、サクシノグリカン、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、セルロース類、ガラクタン、アラビアガム、トラガントガム、タマリンドガム、寒天、マンナン、カードラン、アルギン酸又はその塩類、コラーゲン、ゼラチン、アルブミン等を挙げる事ができ、カルボキシメチルセルロース又はその塩類、キサンタンガム、カラギーナン、タマリンドガム、アルブミンを用いることが好ましい。   Examples of such a thickener include carboxyvinyl polymer, carboxymethyl cellulose or salts thereof, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, xanthan gum, succinoglycan, carrageenan, guar gum, locust Bean gum, celluloses, galactan, gum arabic, tragacanth gum, tamarind gum, agar, mannan, curdlan, alginic acid or salts thereof, collagen, gelatin, albumin, etc. can be mentioned, carboxymethylcellulose or salts thereof, xanthan gum, carrageenan, Tamarind gum and albumin are preferably used.

≪保湿剤≫
本発明の第一剤は保湿剤を含有することも好ましい。本発明に使用される保湿剤としては、多価アルコール類、糖類、アミノ酸類、有機酸類、ステロール類、尿素、蛋白質類、植物抽出物類等、通常化粧品、外用医薬品、医薬部外品等に使用できる保湿剤が使用できる。具体例としては、例えばグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等のポリグリセリン、エチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、ソルビトール、ポリグリセリン誘導体などの多価アルコール、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、アーモンド、アボカド、アルテア、アロエ、ウスベニアオイ、オノニス、カラスムギ、甘草、クインスシード、クララ(クジン)、クチナシ、グレープフルーツ、クレソン、ゲンチアナ、ゲンノショウコ、ゴボウ、コムギ、サイシン、サボテン、サボンソウ、サンザシ、ジオウ、シモツケ、ショウガ、ゼニアオイ、クワ、タチジャコウソウ、冬虫夏草、ドクダミ、ハッカ、ハトムギ、ハマメリス、バラ、ヒノキ、フキタンポポ、ブドウ、プルーン、ヘチマ、ボダイジュ、ホップ、マツ、マルメロ、マロニエ、メリッサ、ヤグルマソウ、ユリ、ライム、ラベンダー、リンゴ、コメ及びコメヌカ、ブラックカラント、イブキトラノオ、ノイバラ、エゾウコギ、海藻等の植物抽出物が挙げられ、これらのうち1種又は2種以上を使用することができる。本発明においては、多価アルコール類を1種以上使用することが好ましい。第一剤に保湿剤を使用することで、後述する実施例3から明らかなとおり、使用時の炭酸ガスの発生量を高く保ちつつ、使用後の肌のみずみずしさをより長く保つという効果を奏する。また、酸性物質、水と併用することで、第一剤のみでピーリング剤として使用することも可能となる。
≪Humectant≫
The first agent of the present invention preferably contains a humectant. As the humectant used in the present invention, polyhydric alcohols, saccharides, amino acids, organic acids, sterols, urea, proteins, plant extracts, etc., usually cosmetics, external medicines, quasi drugs, etc. Usable moisturizers can be used. Specific examples include, for example, polyglycerin such as glycerin, diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, ethylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, 1, Polyhydric alcohols such as 3-propanediol, 1,2-pentanediol, sorbitol, polyglycerin derivatives, polyoxyalkylene alkyl glucoside, sodium lactate, sodium pyrrolidonecarboxylate, almond, avocado, altea, aloe, usvenia oyster, onionis, oats , Licorice, quince seed, clara (kujin), gardenia, grapefruit, watercress, gentiana, gentian pepper, burdock, wheat, saicin, cactus, cactus Saw, Hawthorn, Giant, Shimotsuke, Ginger, Zenihoi, Mulberry, Tychossow, Cordyceps, Dokudami, Hakka, Barley, Hamelis, Rose, Cypress, Buddhist Poppo, Grape, Prunes, Loofah, Bodhi, Hops, Pine, Quince, Melonier, Melonier Plant extracts such as cornflower, lily, lime, lavender, apple, rice and rice bran, black currant, Ibukitorano, Neubara, Ezoukogi, seaweed, etc., and one or more of these can be used . In the present invention, it is preferable to use one or more polyhydric alcohols. By using a moisturizing agent as the first agent, as will be apparent from Example 3 to be described later, there is an effect of keeping the freshness of the skin after use longer while keeping the amount of carbon dioxide generated during use high. . Moreover, it becomes possible to use it as a peeling agent only by the 1st agent by using together with an acidic substance and water.

<第二剤>
本発明のキットにおける第二剤としては、酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する炭酸ガス発生物質及び増粘剤を含有する。第二剤は固形状、液体状、ゲル状等いずれの剤形でもよいが、第一剤との混合時の混合のしやすさ、製造時のコストの観点から固形状が好ましく、固形状の中でも特に顆粒状、細粒状、粉末状の形態であることがより好ましい。
<Second agent>
The second agent in the kit of the present invention contains a carbon dioxide generating material that reacts with an acidic substance to generate carbon dioxide and a thickener. The second agent may be in any form such as solid, liquid, gel, etc., but is preferably solid from the viewpoint of ease of mixing with the first agent and cost during production. Of these, granular, fine granular and powdery forms are particularly preferred.

≪炭酸ガス発生物質≫
本発明の第二剤に用いられる炭酸ガス発生物質としては、様々なものが特に限定されることなく使用できる。また、使用する炭酸ガス発生物質は、固形状が好ましく、第二剤中に含まれるその他成分との混合のしやすさや、第一剤との混合時の混合のしやすさの観点から、顆粒状、細粒状、粉末状がより好ましい。
≪Carbon dioxide generating substance≫
Various substances can be used as the carbon dioxide generating substance used in the second agent of the present invention without any particular limitation. The carbon dioxide generating substance used is preferably in the form of a solid, from the viewpoint of ease of mixing with other components contained in the second agent and ease of mixing when mixing with the first agent. , Fine particles, and powder are more preferable.

前記炭酸ガス発生物質として、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、セスキ炭酸ナトリウム等の炭酸塩、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム等の炭酸水素塩等が挙げられ、これらの1種又は2種以上が用いられる。これらのうち、炭酸水素塩が好ましく使用でき、程よい発泡力を実現することができる点で炭酸水素ナトリウムがより好ましい。   Examples of the carbon dioxide generating substance include carbonates such as sodium carbonate, calcium carbonate, potassium carbonate, magnesium carbonate, sodium sesquicarbonate, ammonium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, magnesium hydrogen carbonate And hydrogen carbonates such as calcium hydrogen carbonate, and one or more of these are used. Of these, sodium hydrogen carbonate is more preferable, and sodium hydrogen carbonate is more preferable in that a moderate foaming power can be realized.

上記炭酸ガス発生物質は、第二剤中に1%以上が好ましく、3%以上がより好ましく、5%以上が特に好ましい。また、90質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましく、70質量%以下が特に好ましい。上記範囲を超えてしまうと第二剤の安定性が悪くなり、使用時の発泡性が悪くなったり、発泡性皮膚外用剤として使用する際のpHが強炭酸ガス発生や強塩基性になってしまい、皮膚への刺激が強くなったりしてしまう。   The carbon dioxide generating substance is preferably 1% or more, more preferably 3% or more, and particularly preferably 5% or more in the second agent. Moreover, 90 mass% or less is preferable, 80 mass% or less is more preferable, and 70 mass% or less is especially preferable. If the above range is exceeded, the stability of the second agent will deteriorate, the foamability during use will worsen, or the pH when used as a foaming skin external preparation will become strong carbon dioxide generation or strong basicity The irritation to the skin becomes stronger.

前記炭酸ガス発生物質は、その他成分との混合物として第二剤で使用することができる。ここで、前記炭酸ガス発生物質とその他成分とを造粒することにより、前記炭酸ガス発生物質の顆粒を得る場合、その他成分の含有量としては特に制限はないが、上記顆粒中において95質量%未満とすることが好ましい。その他成分が95質量%を超える含有量で存在する場合、発泡性が低くなるため好ましくない。   The carbon dioxide generating substance can be used in the second agent as a mixture with other components. Here, when the granules of the carbon dioxide generating material are obtained by granulating the carbon dioxide generating material and other components, the content of the other components is not particularly limited, but is 95% by mass in the granules. It is preferable to make it less than. When other components are present in a content exceeding 95% by mass, foaming properties are lowered, which is not preferable.

上記粉末あるいは顆粒の製造方法は、本実施例に限定されることはなく、乾式破砕造粒法や湿式破砕造粒法、流動層造粒法、高速撹拌造粒法、押し出し造粒法等の常法に従い製造できる。   The method for producing the powder or granule is not limited to this example, and includes dry crushing granulation method, wet crushing granulation method, fluidized bed granulation method, high-speed stirring granulation method, extrusion granulation method, etc. It can be produced according to a conventional method.

例えば、顆粒の製造においては、顆粒の成形等の機能を有するマトリックス基材を使用しても良い。マトリックス基剤として、低融点化合物を使用する場合は、ビーカー等の容器中で加熱により溶融させた低融点化合物に前記炭酸ガス発生物質を加えて十分撹拌、混合する。必要に応じてこれに適当な添加剤を加えてもよい。これを室温で徐々に冷やしながら更に撹拌し、固まるまで放置する。ある程度固まってきたら冷蔵庫等で急速に冷却してもよい。   For example, in the production of granules, a matrix substrate having functions such as granule molding may be used. When a low melting point compound is used as the matrix base, the carbon dioxide generating substance is added to the low melting point compound melted by heating in a container such as a beaker and sufficiently stirred and mixed. You may add an appropriate additive to this as needed. This is further stirred while gradually cooling at room temperature, and is allowed to stand until it hardens. If it hardens to some extent, it may be cooled rapidly in a refrigerator or the like.

また、例えば、流動層造粒機に上記材料を投入し、数分間気流で混合し、これに、水を噴霧することにより造粒してもよい。   Further, for example, the above materials may be put into a fluidized bed granulator, mixed by airflow for several minutes, and then granulated by spraying water.

マトリックス基剤に低融点化合物を用いない場合は、ビーカー等の容器中で顆粒化剤を水又はエタノールのような適当な溶媒に溶解又は分散させ、これに前記炭酸ガス発生物質を溶解又は分散させて十分混合した後にオーブン等で加熱して溶媒を除去し、乾燥させる。完全に固まったら粉砕し、粒の大きさを揃えるために篩過した後、顆粒とする。   When a low melting point compound is not used for the matrix base, the granulating agent is dissolved or dispersed in a suitable solvent such as water or ethanol in a container such as a beaker, and the carbon dioxide generating substance is dissolved or dispersed in this. After thoroughly mixing, heat in an oven to remove the solvent and dry. When it is completely hardened, it is pulverized and sieved to make the size of the granules, and then granulated.

前記炭酸ガス発生物質の形状としては、例えば、不規則な形状、平面な形状、多面体形状、球状、しずく状、繊維状、円柱状、微粉状等が特に制限なく採用できる。また、その粒径としては、幅広い範囲のものが、特に制限なく使用できる。特に、取り扱いのしやすさ、粘性組成物との混合のしやすさの点から、粒径分布が1,000μm以下程度のものがより好ましい。本発明における上記粒径分布は、通常のレーザー回折/散乱法によって求めることができる。   As the shape of the carbon dioxide generating substance, for example, an irregular shape, a planar shape, a polyhedron shape, a spherical shape, a drop shape, a fiber shape, a columnar shape, a fine powder shape and the like can be employed without particular limitation. Moreover, the thing of the wide range can be used without a restriction | limiting especially as the particle size. In particular, those having a particle size distribution of about 1,000 μm or less are more preferable from the viewpoint of ease of handling and ease of mixing with the viscous composition. The particle size distribution in the present invention can be determined by a normal laser diffraction / scattering method.

炭酸ガス発生物質は、第二剤に含有されている成分とともに、そのまま配合してもよいが、同一剤内のその他成分と物理的に接触しないように配合され、共存しても良い。この場合、例えば、前記炭酸ガス発生物質とその他成分とのいずれか一方又は両方に、これを包むコート層を設けてもよいし、前記炭酸ガス発生物質とその他成分とのいずれか一方又は両方をカプセル化してもよい。また、前記炭酸ガス発生物質と成分の間に、これらが直接接しないように前記炭酸ガス発生物質及びその他成分を含有しない層を挟み、圧縮成形してもよい。   The carbon dioxide generating substance may be blended as it is together with the components contained in the second agent, but may be blended so as not to come into physical contact with other components in the same agent and coexist. In this case, for example, either or both of the carbon dioxide generating substance and other components may be provided with a coat layer that wraps them, or either one or both of the carbon dioxide generating substance and other components may be provided. It may be encapsulated. In addition, a layer not containing the carbon dioxide generating substance and other components may be sandwiched between the carbon dioxide generating substance and the component so that they do not come into direct contact with each other, and compression molding may be performed.

以下に、前記炭酸ガス発生物質とその他成分の同一剤内への共存化手段について具体的に述べるが、これらに限定されない。   Hereinafter, the coexistence means for coexisting the carbon dioxide generating substance and other components in the same agent will be specifically described, but the invention is not limited thereto.

[コート層形成]
コート層形成方法としては、例えば、炭酸ガス発生物質又はその他成分の少なくとも一つにおいてコート層を形成させる方法を使用しても良い。コート層を設けることにより、同一剤内に前記炭酸ガス発生物質、前記その他成分及びその他成分の安定性、耐久性の点から好ましい。
[Coat layer formation]
As a coating layer forming method, for example, a method of forming a coating layer with at least one of a carbon dioxide generating substance and other components may be used. Providing a coat layer is preferable from the viewpoint of stability and durability of the carbon dioxide generating substance, the other components, and other components in the same agent.

上記コート層を構成するに好ましい被覆剤としては、前記炭酸ガス発生物質又は前記その他成分と反応性が低いものであれば特に限定することなく使用することができる。例えば、油脂、脂肪酸、脂肪酸塩、アセチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、アクリル酸エチル−メタクリル酸共重合体、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、可溶性デンプン、ヒドロキシプロピルセルロース、小麦デンプン、多糖類(例えば白糖、乳糖等)、クエン酸塩等の有機酸塩等が挙げられる。加熱によって一定以上の温度で溶解する、固体炭化水素ワックス、固体油脂等を使用してコート層を形成してもよい。炭酸ガス発生物質にコート層を形成する場合、コート層を構成する被覆剤は第一剤中の酸性物質と第二剤中の炭酸ガス発生物質との反応を妨げないものが好ましい。例えば、ポリエチレングリコールをコート層として使用したパック剤では、第一剤中の酸性物質との反応に時間がかかるため炭酸ガスの発生に時間を要してしまい、10秒という極めて短時間で優れた発泡力のあるパック剤を得ることができない。   A preferable coating agent for constituting the coating layer can be used without particular limitation as long as it has low reactivity with the carbon dioxide generating material or the other components. For example, fats and oils, fatty acids, fatty acid salts, acetylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, hydroxypropylmethylcellulose, methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, ethyl acrylate-methacrylic acid Examples thereof include copolymers, gum arabic, sodium alginate, soluble starch, hydroxypropylcellulose, wheat starch, polysaccharides (for example, sucrose and lactose), and organic acid salts such as citrate. The coat layer may be formed using solid hydrocarbon wax, solid fat or the like that dissolves at a certain temperature or higher by heating. When the coating layer is formed on the carbon dioxide generating substance, it is preferable that the coating material constituting the coating layer does not hinder the reaction between the acidic substance in the first agent and the carbon dioxide generating substance in the second agent. For example, in a pack agent using polyethylene glycol as a coating layer, it takes time to react with the acidic substance in the first agent, so it takes time to generate carbon dioxide gas, which is excellent in an extremely short time of 10 seconds. A pack agent with foaming power cannot be obtained.

炭酸ガス発生物質及び/又はその他成分に対する被覆剤の使用量は、炭酸ガス発生物質又はその他成分に対して、好ましくは1〜20%(w/w)、さらに好ましくは1〜10%(w/w)程度とされる。   The amount of the coating agent used for the carbon dioxide generating substance and / or other components is preferably 1 to 20% (w / w), more preferably 1 to 10% (w / w) based on the carbon dioxide generating substance or other components. w) About.

コート層の被覆法は、粒子の被覆に通常用いられるものであれば、いずれの方法で行ってもよい。例えば、噴霧造粒や転動造粒等により、造粒と同時に被覆してもよく、粉末又は造粒物に油脂コーティング、造粒コーティング、輸送層法、パンコーティング、転動コーティング、流動コーティング又はドライコーティング等の方法を用いて被覆してもよい。コーティングの際、過度な熱や、物理的な力が加わったりすると、前記炭酸ガス発生物質又は前記その他成分が破壊されると共に、生成した被膜が壊れ、前記炭酸ガス発生物質又は前記その他成分の表面全体に上記脂質粉状体を均一にコーティングすることが難しくなるばかりか、表面に前記炭酸ガス発生物質又は前記その他成分が漏出し吸湿による固化、あるいは配合時に他成分へ及ぼす悪影響の原因ともなるので、コーティング条件はコート層及びコーティング対象が破壊されない程度のものとする必要がある。   The coating layer may be coated by any method as long as it is usually used for coating particles. For example, it may be coated at the same time as granulation by spray granulation or tumbling granulation, etc., and the powder or granulated product is coated with oil and fat, granulation coating, transport layer method, pan coating, rolling coating, fluid coating or You may coat | cover using methods, such as dry coating. When excessive heat or physical force is applied during coating, the carbon dioxide generating substance or the other component is destroyed and the generated film is broken, and the surface of the carbon dioxide generating substance or the other component is destroyed. Not only is it difficult to uniformly coat the above-mentioned lipid powder on the whole, but the carbon dioxide gas generating substance or the other component leaks out on the surface and solidifies due to moisture absorption, or it may cause adverse effects on other components at the time of blending. The coating conditions must be such that the coating layer and the coating object are not destroyed.

[カプセル化]
炭酸ガス発生物質及び/又はその他成分をカプセル化する場合は、特に限定されること無く公知の方法を採用しても良い。
[Encapsulation]
When encapsulating the carbon dioxide generating substance and / or other components, a known method may be employed without any particular limitation.

カプセル化の方法としては、公知の方法が特に限定されること無く適用することができ、カプセル化の材料としては、ゼラチン、デンプン、アラビアゴム、メチルセルロース、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、シリコーン樹脂、固形ワックス、ポリエチレン、脂肪酸、高級アルコール等、またリポソーム等の界面活性剤の多重層を形成したもの等が含まれるが、これらに限定することなく広く用いることができる。例えば、カプセルの基本構造が、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレンから選択される一種以上のモノマーから形成されるホモポリマー又はコポリマーからなる、もしくは前記モノマーとアクリル酸、メタクリル酸、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレートから選択されるモノマーとから形成されるコポリマーからなる樹脂カプセルとすることも好ましい。この様なマイクロカプセルは、内容物とカプセルの外殻を構成するポリマーの構成モノマーとを水等の反応溶媒中に乳化させて、これにアゾビスイソブチロニトリルや過酸化ベンゾイル等の重合開始剤を加えて、乳化重合を行えばよい。かかる乳化に用いる界面活性成分としては、例えば、「ラポナイトXLG」の名称で販売されているヘクスライト等が好適に例示できる。生じたマイクロカプセルを遠心分離等の手段で分離し、所望により、洗浄することにより、本発明のマイクロカプセルを製造することができる。   As the encapsulation method, a known method can be applied without any particular limitation. Examples of the encapsulation material include gelatin, starch, gum arabic, methylcellulose, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl acetate, Polyvinyl alcohol, silicone resin, solid wax, polyethylene, fatty acid, higher alcohol, and the like, and those formed with a multilayer of surfactants such as liposomes are included, but can be widely used without being limited thereto. For example, the basic structure of the capsule is composed of a homopolymer or copolymer formed from one or more monomers selected from acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl acetate, and styrene, or the monomer and acrylic acid, methacrylic acid, divinyl A resin capsule made of a copolymer formed from a monomer selected from benzene and ethylene glycol dimethacrylate is also preferable. In such a microcapsule, the contents and the polymer constituent monomer constituting the capsule shell are emulsified in a reaction solvent such as water, and polymerization of azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, etc. is started. What is necessary is just to add an agent and to perform emulsion polymerization. As a surface active component used for such emulsification, for example, hexlite sold under the name of “Laponite XLG” can be suitably exemplified. The produced microcapsules are separated by means such as centrifugation, and washed if desired, whereby the microcapsules of the present invention can be produced.

[圧縮成形]
圧縮成形の方法としては、前記炭酸ガス発生物質を含む第一層と前記その他成分を含む第二層の間にこれらが直接接しないように、前記炭酸ガス発生物質及び前記その他成分以外の物質(例えば、賦形剤、増粘剤等)からなる第三層を挟み、圧縮成形する方法を採用しても良い。前記圧縮成形された剤形としては、錠剤状、球状、板状等、固体状であればどのような剤形でも構わない。ここで、用いる前記炭酸ガス発生物質と前記その他成分は、そのまま使用してもよいし、第一層又は第二層いずれか一方以上に、上記の方法でコート層を設けた前記炭酸ガス発生物質又は前記その他成分や、カプセル化した前記炭酸ガス発生物質又は前記その他成分を使用してもよい。圧縮成形の方法は、特に限定されること無く公知の方法を適用することができる。
[Compression molding]
As a compression molding method, a substance other than the carbon dioxide generating substance and the other components (so that they do not directly contact between the first layer containing the carbon dioxide generating substance and the second layer containing the other ingredients ( For example, a method in which a third layer made of an excipient, a thickener, etc.) is sandwiched and compression molded may be employed. The compression-molded dosage form may be any dosage form as long as it is solid, such as a tablet, sphere, or plate. Here, the carbon dioxide generating substance and the other components to be used may be used as they are, or the carbon dioxide generating substance in which a coating layer is provided on one or more of the first layer and the second layer by the above method. Alternatively, the other component, the encapsulated carbon dioxide generating material, or the other component may be used. The compression molding method is not particularly limited, and a known method can be applied.

上記第一層及び第二層に含まれる前記炭酸ガス発生物質及び前記その他成分は、そのまま使用してもよいし、それ以外に賦形剤、増粘剤等を混合して使用してもよい。第一層、第二層及び第三層に用いられる賦形剤、増粘剤等としては、上記顆粒剤の説明において記載したものを特に限定無く使用することができる。   The carbon dioxide generating substance and the other components contained in the first layer and the second layer may be used as they are, or in addition, excipients, thickeners and the like may be mixed and used. . As the excipient, thickener and the like used for the first layer, the second layer and the third layer, those described in the description of the granule can be used without any particular limitation.

≪増粘剤≫
本発明の第二剤に使用される増粘剤としては、化粧品、外用医薬品、医薬部外品等で使用できる水溶性成分であれば特に限定されるものでなく、合成高分子、半合成高分子、天然高分子、粘度鉱物等が使用できる。
≪Thickener≫
The thickener used in the second agent of the present invention is not particularly limited as long as it is a water-soluble component that can be used in cosmetics, external medicines, quasi drugs, and the like. Molecules, natural polymers, viscous minerals, etc. can be used.

合成高分子としては、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリレーツ/アクリル酸アルキルクロスポリマー、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアルキルアクリルアミド/ポリアクリルアミドコポリマー、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース、プルロニックをはじめとする親水性合成高分子が挙げられる。   Synthetic polymers include carboxyvinyl polymer, polyvinyl alcohol, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, acrylates / alkyl acrylate crosspolymer, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyalkylacrylamide / polyacrylamide copolymer, carboxymethylcellulose, cation And hydrophilic synthetic polymers such as fluorinated cellulose and pluronic.

半合成高分子としては、セルロース誘導体としては例えば、カルボキシメチルセルロース又はその塩類、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、スルホン化セルロース誘導体などが挙げられる。その他の半合成高分子として、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸エチレングリコールエステル、デキストリン脂肪酸エステル、ゼラチン脂肪酸エステル、ゼラチン脂肪酸アミドなどが挙げられる。   Examples of the semisynthetic polymer include cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose or salts thereof, methylcellulose, ethylcellulose, propylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, and sulfonated cellulose derivatives. Examples of other semi-synthetic polymers include propylene glycol alginate, ethylene glycol alginate, dextrin fatty acid ester, gelatin fatty acid ester, gelatin fatty acid amide, and the like.

天然高分子としては、多糖類及びその誘導体、例えば、キサンタンガム、サクシノグリカン、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、セルロース類、ガラクタン、アラビアガム、トラガントガム、タマリンドガム、寒天、アガロース、マンナン、カードラン、アルギン酸又はその塩類、アラビアゴム、ペクチン、クインシード、デンプン、アルゲコロイド、コンドロイチン硫酸又はその塩類、キトサン及びその誘導体、核酸又はその塩類、リボ核酸又はその塩類、カゼイン、コラーゲン、ゼラチン、アルブミン、フィブロイン、エラスチン、ケラチン、セリシン等の水溶性タンパク質、ヒアルロン酸又はその塩、コンドロイチン硫酸などのムコ多糖類などが挙げられる。   Natural polymers include polysaccharides and derivatives thereof such as xanthan gum, succinoglycan, carrageenan, guar gum, locust bean gum, celluloses, galactan, gum arabic, tragacanth gum, tamarind gum, agar, agarose, mannan, curdlan, Alginic acid or its salts, gum arabic, pectin, quinseed, starch, alge colloid, chondroitin sulfate or its salts, chitosan and its derivatives, nucleic acid or its salts, ribonucleic acid or its salts, casein, collagen, gelatin, albumin, fibroin, Examples include water-soluble proteins such as elastin, keratin, and sericin, hyaluronic acid or salts thereof, mucopolysaccharides such as chondroitin sulfate, and the like.

粘土鉱物としては、ラポナイト、ベントナイト、スメクタイトカオリナイト、モンモリロナイト等が挙げられる。 Examples of the clay mineral include laponite, bentonite, smectite kaolinite, and montmorillonite.

本発明においては、上記増粘剤から1種又は2種以上を使用することができるが、上記増粘剤のなかでも、第一剤への溶解性又は分散性が高いものを用いることが、第二剤をダマを生じず均一に溶解又は分散でき、且つ、未溶解成分や未分散成分に起因する肌のざらつき感を緩和することができるため好ましい。ここで、第一剤への溶解性の良否は、室温程度の第一剤を加え撹拌した際に、皮膚外用剤が瞬時に第一剤に溶けて、あるいは分散して均一に溶解することによって炭酸ガスを保持するのに十分な粘度を有することや、溶解時又は分散時にダマを生じないこと等から判断することができる。   In the present invention, one or more of the above thickeners can be used. Among the above thickeners, it is preferable to use one having high solubility or dispersibility in the first agent. The second agent is preferable because the second agent can be uniformly dissolved or dispersed without causing lumps, and the feeling of rough skin caused by undissolved components and undispersed components can be reduced. Here, the quality of the solubility in the first agent is determined by the fact that when the first agent at room temperature is added and stirred, the external preparation for skin is instantly dissolved in the first agent or dispersed and uniformly dissolved. It can be judged from having sufficient viscosity to hold the carbon dioxide gas or not causing lumps during dissolution or dispersion.

このような増粘剤としては、例えば、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース又はその塩類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、キサンタンガム、サクシノグリカン、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、セルロース類、ガラクタン、アラビアガム、トラガントガム、タマリンドガム、寒天、マンナン、カードラン、アルギン酸又はその塩類、コラーゲン、ゼラチン、アルブミン等を挙げる事ができ、カルボキシメチルセルロース又はその塩類、キサンタンガム、カラギーナン、タマリンドガム、アルブミンを用いることが好ましい。上記増粘剤は1種又は2種以上を使用できる。2種以上を使用する場合は、発生した炭酸ガスの保持、炭酸ガスによる泡質の観点から水溶性タンパク質を使用することが好ましく、水溶性タンパク質とその他増粘剤とを組み合わせて使用することがより好ましい。水溶性タンパク質としては、コラーゲン、ゼラチン、アルブミンが好ましい。   Examples of such a thickener include carboxyvinyl polymer, carboxymethyl cellulose or salts thereof, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, xanthan gum, succinoglycan, carrageenan, guar gum, locust Bean gum, celluloses, galactan, gum arabic, tragacanth gum, tamarind gum, agar, mannan, curdlan, alginic acid or salts thereof, collagen, gelatin, albumin, etc. can be mentioned, carboxymethylcellulose or salts thereof, xanthan gum, carrageenan, Tamarind gum and albumin are preferably used. The said thickener can use 1 type (s) or 2 or more types. When using 2 or more types, it is preferable to use water-soluble protein from the viewpoint of retention of generated carbon dioxide gas and foam quality by carbon dioxide gas, and it is possible to use a combination of water-soluble protein and other thickeners. More preferred. As the water-soluble protein, collagen, gelatin and albumin are preferable.

上記増粘剤は、第一剤との配合比に応じて適宜配合量を調節することができるが、第二剤中に1%以上が好ましく、3%以上がより好ましく、5%以上が特に好ましい。また、90質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましく、70質量%以下が特に好ましい。上記含有量が少ないと、第一剤と第二剤との混合時に、未溶解成分や未分散成分に起因するざらつき感が生じやすいため、使用感が損なわれる。また、使用時に垂れ落ちを生じやすく肌との密着性に欠けることに加え、発生した炭酸ガスの保持能力も劣るため、十分な血行促進作用を得ることができなくなる。一方、増粘剤含有量が上記範囲を超えて多いと、第二剤への溶解性及び分散性に劣り、ダマを発生して肌への塗布時に不快感を生じたり、第一剤との混合後の粘度が高すぎるため肌への塗布がしにくくなったり、洗い流しにくくなる。また、炭酸ガスの発生にムラが生じ、発生した炭酸ガスの保持能力もあまり高くないことから、十分な血行促進作用を得ることができなくなる。   The amount of the thickener can be adjusted appropriately according to the blending ratio with the first agent, but is preferably 1% or more, more preferably 3% or more, and particularly preferably 5% or more in the second agent. preferable. Moreover, 90 mass% or less is preferable, 80 mass% or less is more preferable, and 70 mass% or less is especially preferable. If the content is small, a feeling of roughness is likely to occur due to an undissolved component or an undispersed component when the first agent and the second agent are mixed. In addition, it tends to sag during use and lacks adhesion to the skin, and also has a poor ability to retain the generated carbon dioxide gas, so that a sufficient blood circulation promoting effect cannot be obtained. On the other hand, if the content of the thickener exceeds the above range, it is inferior in solubility and dispersibility in the second agent, causing lumps and causing discomfort when applied to the skin, Since the viscosity after mixing is too high, it becomes difficult to apply to the skin or to wash off. In addition, unevenness occurs in the generation of carbon dioxide gas, and the ability to retain the generated carbon dioxide gas is not so high, so that a sufficient blood circulation promoting action cannot be obtained.

第二剤は必要に応じて賦形剤を使用することができる。使用できる賦形剤は化粧品、外用医薬品、医薬部外品等で使用できる賦形剤が使用できる。具体例としては、例えばグルコース、マルチトール、乳糖、デキストリン、デンプン、タルク、シリカ等が挙げられ、グルコース、デキストリン、デンプンが好ましい。   As the second agent, an excipient can be used as necessary. As the excipient that can be used, an excipient that can be used in cosmetics, external medicines, quasi drugs, and the like can be used. Specific examples include glucose, maltitol, lactose, dextrin, starch, talc, silica and the like, with glucose, dextrin and starch being preferred.

<皮膚外用剤用キット>
本発明の皮膚外用剤用キットは、上述のとおり、酸性物質及び水を含有する第一剤と、炭酸ガス発生物質及び増粘剤を含有する第二剤を含むものである。好ましくは、酸性物質、水、増粘剤及び保湿剤のうち少なくとも1つを含有する第一剤と、炭酸ガス発生物質及び増粘剤を含有する第二剤とからなるものである。本発明のキットは、酸性物質と炭酸ガス発生物質を別々の剤とすることにより、保存安定性を高めることが可能となる。また、第一剤に増粘剤又は保湿剤を併用することにより、皮膚外用剤として使用した際の効果と使用感を同時に向上させることができる。特に、第一剤、第二剤のいずれにも増粘剤を含有することにより、気泡の強度を強くすることが可能となるため、泡沫を長時間安定に保つ働きを有する発泡助剤の使用を必要とせず、後述の実施例2からも明らかなとおり、肌のしっとり感、明るさ、赤み、といった肌状態の改善効果のみでなく、使用時の混ぜやすさ、塗りやすさ、垂れにくさといった使用感が向上する効果を奏する。特に、第一剤のみに増粘剤を含有する場合は比較例1から明らかなとおり、炭酸ガスの発泡量が少なくなるだけでなく、混ぜやすさや塗りやすさ、除去のしやすさといった使用感も悪くなる。尚、本発明で第一剤、第二剤いずれにも増粘剤を使用する場合、使用する増粘剤は同一であっても異なっていても良い。
<Skin kit for external preparation>
As described above, the kit for external skin preparation of the present invention comprises a first agent containing an acidic substance and water, and a second agent containing a carbon dioxide generating substance and a thickener. Preferably, it consists of a first agent containing at least one of an acidic substance, water, a thickener and a humectant, and a second agent containing a carbon dioxide generating substance and a thickener. In the kit of the present invention, the storage stability can be enhanced by using an acidic substance and a carbon dioxide generating substance as separate agents. Moreover, the effect and usability | use_condition at the time of using as a skin external preparation can be improved simultaneously by using a thickener or a moisturizer together with a 1st agent. In particular, it is possible to increase the strength of the bubbles by containing a thickener in both the first agent and the second agent. As is clear from Example 2 described later, not only the skin moisturizing effect, brightness, redness, and the like, but also the ease of mixing, ease of application, and difficulty of dripping There is an effect of improving the feeling of use. In particular, when the thickener is contained only in the first agent, as is apparent from Comparative Example 1, not only the foaming amount of carbon dioxide gas is reduced, but also the feeling of use such as ease of mixing, ease of application, and ease of removal. Also gets worse. In the present invention, when a thickener is used for both the first agent and the second agent, the thickener used may be the same or different.

<皮膚外用剤>
本発明のキットを用いて得られる発泡性型皮膚外用剤は、用途や目的に応じ、第一剤、第二剤に含まれる成分に加え、その他有効成分、防腐剤、pH調整剤、油脂、香料、着色剤、酸化防止剤、防菌防かび剤、アルコール、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などの界面活性剤、無機塩、滑沢剤、溶剤等の、通常皮膚外用剤に使用される成分の一種以上を使用することができる。この場合、添加する成分は第一剤、第二剤いずれか一方の剤に使用することができるし、どちらの剤にも使用しても良い。
<External preparation for skin>
In addition to the components contained in the first agent and the second agent, the foamable type skin external preparation obtained using the kit of the present invention has other active ingredients, preservatives, pH adjusters, fats and oils, Perfume, coloring agent, antioxidant, antibacterial and fungicidal agent, alcohol, nonionic surfactant, anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant, surfactant, inorganic salt, lubricant, One or more kinds of components that are usually used in external preparations for skin, such as a solvent, can be used. In this case, the component to be added can be used for either the first agent or the second agent, or may be used for either agent.

以下、本発明のキットを用いて得られる発泡性型皮膚外用剤に含有される、酸性物質、炭酸ガス発生物質、増粘剤、保湿剤以外の成分の代表的なものについて更に説明する。   Hereinafter, typical components other than the acidic substance, carbon dioxide generating substance, thickener and moisturizer contained in the foamable external skin preparation obtained using the kit of the present invention will be further described.

本発明に使用される有効成分としては、特に限定されることなく、化粧品、外用医薬品、医薬部外品等に用いられる薬剤や植物等を目的に応じ使用することができる。代表的なものとして、例えば、グリチルリチン酸及びそれらの誘導体並びにそれらの塩、グリチルレチン酸及びそれらの誘導体並びにそれらの塩、メフェナム酸、フェニルブタゾン、インドメタシン、イブプロフェン、ケトプロフェン、アラントイン、グアイアズレン、パンテノール、アラントイン等の抗炎症剤、アスコルビン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、システイン及びその誘導体並びにその塩、グラブリジン、グラブレン、リクイリチン、イソリクイリチン、プラセンタ、ハイドロキノン及びその誘導体、レゾルシン及びその誘導体、グルタチオン等の美白剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤、サリチル酸、オウバク抽出物等の殺菌剤、トコフェロール及びその誘導体、甘草、アロエ、茶葉等の植物成分、エストラジオール等のホルモン等が挙げられる。なお、植物成分を使用する場合は、その全草、葉(葉身、葉柄等)、果実(成熟、未熟等)、種子、花(花弁、子房等)、茎、根茎、根、塊根等を、そのまま、切断、破砕、粉砕、搾取、抽出して用いるか、又はこれら処理されたものを乾燥若しくは粉末化して用いることができる。本発明に使用される有効成分は、第一剤、第二剤のいずれにも使用することができる。   The active ingredient used in the present invention is not particularly limited, and drugs, plants and the like used in cosmetics, external medicines, quasi drugs and the like can be used according to the purpose. Representative examples include, for example, glycyrrhizic acid and derivatives thereof and salts thereof, glycyrrhetinic acid and derivatives thereof and salts thereof, mefenamic acid, phenylbutazone, indomethacin, ibuprofen, ketoprofen, allantoin, guaiazulene, panthenol, Anti-inflammatory agents such as allantoin, ascorbic acid and derivatives thereof and salts thereof, cysteine and derivatives thereof and salts thereof, whitening agents such as grabrizine, glabrene, liquiritin, isoliquiritin, placenta, hydroquinone and derivatives thereof, resorcin and derivatives thereof, and glutathione , Antiseborrheic agents such as sulfur and thiantrol, bactericides such as salicylic acid and agar extract, tocopherols and derivatives thereof, plant components such as licorice, aloe, tea leaves, estradio Hormones, etc. and the like. When using plant components, the whole plant, leaves (leaf blades, petiole, etc.), fruits (mature, immature, etc.), seeds, flowers (petals, ovary, etc.), stems, rhizomes, roots, tuberous roots, etc. Can be used by cutting, crushing, crushing, exploiting, extracting, or drying or pulverizing those treated. The active ingredient used in the present invention can be used for either the first agent or the second agent.

本発明において抽出物を用いる場合、抽出に用いる溶媒としては、例えば、水;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール、グリセリン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、エチルエーテル、アセトンなどの有機溶媒を挙げることができる。これらは1種又は2種以上組み合わせて用いることができる。安全性等の点から、人体に無害な水、エタノール、1,3−ブチレングリコール、又はこれらの混合溶媒を抽出溶媒として用いることが好ましい。抽出は抽出溶媒の沸点以下であればよく、抽出温度によって適宜抽出時間は変更することができる。抽出物を本発明の第二剤で使用する場合、抽出物は、抽出溶媒として使用した水を含む場合もあるが、第二剤の成分として使用する場合は実質的に水を含まないものが好ましい。ここで、実質的に水を含まないとは、第二剤の保存中に品質を劣化させるために必要な量の水分を含まないことを言う。   When the extract is used in the present invention, examples of the solvent used for extraction include water; methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, and hexylene glycol. And organic solvents such as glycerin, methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, ethyl ether, and acetone. These can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of safety and the like, it is preferable to use water, ethanol, 1,3-butylene glycol, or a mixed solvent thereof, which is harmless to the human body, as an extraction solvent. The extraction may be performed at or below the boiling point of the extraction solvent, and the extraction time can be appropriately changed depending on the extraction temperature. When the extract is used in the second agent of the present invention, the extract may contain water used as an extraction solvent, but when used as a component of the second agent, the extract is substantially free of water. preferable. Here, “substantially free of water” means that it does not contain a sufficient amount of water to deteriorate the quality during storage of the second agent.

本発明に使用される界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は合成界面活性剤、天然界面活性剤のいずれも使用できるが、皮膚への安全性の観点から、天然界面活性剤が好ましい。ここで言う天然界面活性剤とは、主に動物または植物の由来の界面活性効果を有する物質のことを言い、具体例としては、レシチンなどのリン脂質、糖脂質、ラノリン、コレステロール、サポニン、セラミドなどのスフィンゴ脂質、グリチルリチン酸塩、胆汁酸、植物抽出アミノ酸系界面活性剤等が挙げられる。その中でも、リン脂質、サポニン、スフィンゴ脂質、ペクチン、グリチルリチン酸塩を含む抽出物を含有していることが好ましく、サポニンを含む抽出物を含有していることが特に好ましい。サポニンを含む抽出物としては、植物由来の抽出物を用いることが好ましい。サポニンを含む植物の例としては、ダイズ、アズキ、インゲン、ホウレンソウ、サトウダイコン、ブドウ、キキョウ、甘草、セネガ、キラヤ、ムクロジ、サボンソウ、オタネニンジン、ヘチマ、茶種子、エンジュ、ユリ科植物や、ヤマノイモ科植物、チモ(知母)、バクモンドウ(麦門冬)などを挙げることができる。本発明においては、サポニンを含む抽出物として、これら植物のうち、ダイズ、アズキ、甘草、ムクロジ、ヘチマから選ばれる1種以上の植物の抽出物を含有することが好ましく、とりわけ、ムクロジの抽出物を含有することが好ましい。   Examples of the surfactant used in the present invention include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. As the surfactant, either a synthetic surfactant or a natural surfactant can be used, but a natural surfactant is preferable from the viewpoint of safety to the skin. The term “natural surfactant” as used herein refers to a substance having a surfactant effect derived mainly from animals or plants. Specific examples include phospholipids such as lecithin, glycolipids, lanolin, cholesterol, saponin, and ceramide. Sphingolipids such as glycyrrhizinate, bile acids, plant-extracted amino acid surfactants and the like. Among these, it is preferable to contain an extract containing phospholipid, saponin, sphingolipid, pectin and glycyrrhizinate, and it is particularly preferred to contain an extract containing saponin. As the extract containing saponin, it is preferable to use a plant-derived extract. Examples of plants containing saponins include soybeans, azuki bean, green beans, spinach, sugar beet, grapes, yellow pepper, licorice, senega, kiraya, mukuroji, bonito, ginseng, loofah, tea seeds, enju, lily family, and genus yam Plants, chimo (my mother), bakumondou (barley winter) and the like. In the present invention, the extract containing saponin preferably contains an extract of at least one plant selected from soybean, azuki bean, licorice, mukuroji and loofah among these plants, and in particular, an extract of mukuroji It is preferable to contain.

上記界面活性剤は増粘剤と併用することで気泡をより長く保つことができる。併用できる増粘剤は、第一剤又は第二剤に使用するそれと同じである。   When the surfactant is used in combination with a thickener, the bubbles can be kept longer. The thickener that can be used in combination is the same as that used for the first or second agent.

<発泡性皮膚外用剤の使用形態>
本発明のキットは、発泡性皮膚外用剤を得るための使用に際し、第一剤と第二剤を適量容器内で混合することにより炭酸ガスによる発泡を生じさせる。第一剤と第二剤は0.1:1〜30:1の割合で混合することが好ましく、0.5:1〜20:1の割合で混合することがより好ましく、1:1〜10:1の割合で混合することが特に好ましい。
<Usage form of effervescent skin external preparation>
When using the kit of the present invention to obtain a foamable skin external preparation, foaming by carbon dioxide gas is caused by mixing an appropriate amount of a first agent and a second agent in a container. The first agent and the second agent are preferably mixed at a ratio of 0.1: 1 to 30: 1, more preferably mixed at a ratio of 0.5: 1 to 20: 1. It is particularly preferred to mix at a ratio of: 1.

本発明のキットを保存する方法としては、化粧品、外用医薬品、医薬部外品等を保存する方法を用いることができ、特に制限はないが、第一剤は水分を遮断し接触しない状態で保存されているのが良い。使用される保存容器の形状は、目的に応じて適宜選択でき、カップ状、チューブ状、バッグ状、瓶状、スティック状、ポンプ状、ジャー状、缶詰状等が挙げられる。また、保存容器を構成する材料は、例えば、プラスチック、ガラス、アルミニウム、紙、各種ポリマー等を単独あるいは2種以上選択して用いることができるが、これらに限定されない。   As a method for preserving the kit of the present invention, a method for preserving cosmetics, external medicines, quasi drugs, etc. can be used, and there is no particular limitation. Good to have been. The shape of the storage container to be used can be appropriately selected according to the purpose, and examples thereof include cup shape, tube shape, bag shape, bottle shape, stick shape, pump shape, jar shape, and canned shape. Moreover, the material which comprises a storage container can use plastics, glass, aluminum, paper, various polymers, etc. individually or in combination of 2 or more types, for example, It is not limited to these.

容器の具体例としては、密閉性、内容物の保存安定性、製造コスト等の点で、内面をポリエチレンテレフタレートでラミネートしたアルミスティック、アルミバッグ等の保存容器、チャック付きスタンドパウチ、内面をポリエチレンテレフタレートでラミネートしたアルミフィルム等で蓋をヒートシールしたポリエチレンテレフタレート製の保存容器等が好ましい。   Specific examples of containers include: aluminum sticks laminated with polyethylene terephthalate on the inner surface, storage bags such as aluminum bags, stand pouch with chuck, polyethylene terephthalate on the inner surface in terms of hermeticity, storage stability of contents, manufacturing cost, etc. A storage container made of polyethylene terephthalate in which the lid is heat-sealed with an aluminum film or the like laminated with is preferable.

<発泡性皮膚外用剤の用途>
本発明のキットを使用して得られる発泡性皮膚外用剤は、皮膚血流量の増加を促すものであり、美白、肌質改善、そばかす改善、肌の若返り、肌の引き締め、部分痩せ、皮膚を清浄にする、肌を整える、肌のキメを整える、皮膚をすこやかに保つ、肌荒れを防ぐ、肌をひきしめる、皮膚にうるおいを与える、皮膚の水分,油分を補い保つ、皮膚の柔軟性を保つ、皮膚を保護する、皮膚に乾燥を防ぐ、肌を柔らげる、肌にはりを与える、肌にツヤを与える、肌を滑らかにする、日やけによるシミ・ソバカスを防ぐ、乾燥による小ジワを目立たなくすることを目的とした化粧品だけでなく、肌あれ、あれ性、あせも・しもやけ・ひび・あかぎれ・にきびの予防、油症肌、かみそりまけの予防、日やけによるしみ・そばかすの予防、日やけ・雪やけ後のほてりを防ぐ、肌をひきしめる、肌を清浄にする、肌を整える、皮膚をすこやかに保つ、皮膚にうるおいを与える、皮膚を保護する、皮膚の乾燥を防ぐ等を目的とした、化粧品、医薬部外品、薬品等の医薬品のいずれにも好適に使用することができる。本発明の皮膚外用剤は、化粧品、医薬部外品としての使用が好ましく、乳液、クリーム、パック剤、ピーリング剤等の化粧品、薬用化粧品としての使用がより好ましい。特にその中でもパック剤として使用すると、使用感がよく、特に、高い粘性を有する組成物を用いたタイプに比べて短時間で高い肌状態改善効果が得やすいため好ましい。
<Use of foaming skin external preparation>
The effervescent skin external preparation obtained using the kit of the present invention promotes an increase in skin blood flow, whitening, skin quality improvement, freckles improvement, skin rejuvenation, skin tightening, partial thinning, Cleanse, condition skin, condition skin, keep skin healthy, prevent rough skin, squeeze skin, moisturize skin, supplement skin moisture and oil, maintain skin flexibility, Protects the skin, prevents dryness, softens the skin, gives skin elasticity, glosses the skin, smoothes the skin, prevents spots and freckles due to sunburn, and notices fine wrinkles due to dryness Not only cosmetics intended to eliminate, but also skin, tingling, prevention of ash, moyake, cracks, redheads, acne, oily skin, prevention of razor baldness, sunburn spots and freckles, sunburn・ Snow burn Cosmetics and medicines for the purpose of preventing hot flashes, irritating the skin, purifying the skin, preparing the skin, keeping the skin healthy, moisturizing the skin, protecting the skin, preventing the skin from drying out, etc. It can be suitably used for pharmaceuticals such as quasi-drugs and drugs. The external preparation for skin of the present invention is preferably used as a cosmetic or quasi-drug, and more preferably used as a cosmetic such as an emulsion, cream, pack, or peeling agent, or as a medicated cosmetic. In particular, the use as a pack agent is preferable because the feeling of use is good, and a high skin condition improving effect is easily obtained in a short time as compared with the type using a composition having a high viscosity.

本発明のキットを用いて得られた発泡性皮膚外用剤をパック剤として使用する場合、所望の部位を覆うように0.2mm以上、好ましくは0.5mm以上の厚さに塗布すればよい。0.2mm以上の厚さに塗布することで、炭酸ガスによる肌状態改善効果を得ることができる。また、使用時間は1分以上であれば良く、好ましくは3分以上、より好ましくは5分以上である。塗布終了後は拭き取るか、水などで洗い流すか、あるいはその両方を行ってもよい。   When the foamable skin external preparation obtained using the kit of the present invention is used as a pack agent, it may be applied to a thickness of 0.2 mm or more, preferably 0.5 mm or more so as to cover a desired site. By applying to a thickness of 0.2 mm or more, the skin condition improvement effect by carbon dioxide gas can be obtained. Moreover, the usage time should just be 1 minute or more, Preferably it is 3 minutes or more, More preferably, it is 5 minutes or more. After the application is completed, it may be wiped off, washed away with water, or both.

以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明の範囲は、これらの実施例に限定されるものではない。下記の各実施例及び比較例において、使用する原料は特にことわりのない限り、市販品を用いた。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples. In the following examples and comparative examples, commercially available products were used unless otherwise specified.

<発泡性皮膚外用剤の製造>
表1に示した組成に従い、本発明のキットを製造した。
<Manufacture of effervescent skin external preparation>
According to the composition shown in Table 1, the kit of the present invention was produced.

Figure 2016008181
Figure 2016008181

実施例1、比較例1〜2
[第一剤]
ビーカーに精製水を加え、次いで第一剤に記載の原料を加えて撹拌し、液状又は粘性組成物の第一剤を得た。
[第二剤]
第二剤に記載の原料を混合し、粉末状の第一剤を得た。
Example 1, Comparative Examples 1-2
[First agent]
Purified water was added to the beaker, then the ingredients described in the first agent were added and stirred to obtain the first agent in a liquid or viscous composition.
[Second agent]
The raw materials described in the second agent were mixed to obtain a powdery first agent.

<発泡性皮膚外用剤の特性評価>
下記要領に従い、上記実施例1及び比較例1〜2で得られた発泡性皮膚外用剤の特性を評価した。
[評価例1.第二剤粘度の評価]
表1に記載の第二剤において、粘度計(ブルックフィールド社製 RVT型)を用いて実施例1、比較例1〜2の粘度を測定した。結果を表2に示す。
<Characteristic evaluation of effervescent skin external preparation>
The characteristics of the foamable skin external preparations obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated according to the following procedures.
[Evaluation Example 1. Evaluation of second agent viscosity]
In the second agent described in Table 1, the viscosities of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were measured using a viscometer (Brookfield RVT type). The results are shown in Table 2.

[評価例2.発泡量の評価]
直径約4.8cm、高さ約10.5cmの瓶に第一剤を入れ、これに第二剤を加えて、10秒間に20回撹拌した。それぞれの使用量は表1に記載の質量とした。撹拌直後の体積を測定し、撹拌前の体積に対する体積の増加率を測定した。その結果を、表2に示す。
[Evaluation Example 2. Evaluation of foaming amount]
The first agent was placed in a bottle having a diameter of about 4.8 cm and a height of about 10.5 cm. The second agent was added to the bottle and stirred 20 times for 10 seconds. The amount of each used was the mass described in Table 1. The volume immediately after stirring was measured, and the increase rate of the volume with respect to the volume before stirring was measured. The results are shown in Table 2.

Figure 2016008181
Figure 2016008181

[評価例3.使用前後の肌状態測定]
上記実施例1、2及び比較例1で得られた本発明のキットを用いて発泡性皮膚外用剤を調製し、得られた発泡性皮膚外用剤の使用前後における角層水分量(測定機器:SKICON―200EX)を測定した。
被験者(20代〜30代女性3名)の前腕内側を洗顔料で洗浄し測定室で15分間安静に過ごした。次に、発泡性皮膚外用剤使用前の測定を行った。次に、測定部位に上記発泡性皮膚外用剤を塗布し、10分間静置した。次に、発泡性皮膚外用剤を除去し、水で洗浄した。洗浄後15分経過してから発泡性皮膚外用剤使用後の測定を行った。尚、被験者は測定中、測定室にて安静に過ごした。
使用後の肌状態測定結果を図1に示す。尚、値は使用前を1としたときの相対値である。
[Evaluation Example 3. Skin condition measurement before and after use]
A foamable skin external preparation was prepared using the kits of the present invention obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, and the stratum corneum moisture content before and after use of the obtained foamable skin external preparation (measuring instrument: SKICON-200EX) was measured.
The inside of the forearm of the subjects (three women in their 20s to 30s) was washed with face wash and rested for 15 minutes in the measurement room. Next, measurement was performed before using the foamable skin external preparation. Next, the said foamable skin external preparation was apply | coated to the measurement site | part, and it left still for 10 minutes. Next, the foamable skin external preparation was removed and washed with water. After 15 minutes from washing, the measurement after using the foamable skin external preparation was performed. The subject was resting in the measurement room during the measurement.
The skin condition measurement results after use are shown in FIG. The value is a relative value when the value before use is 1.

[評価例4.発泡性皮膚外用剤の使用感の評価]
上記実施例1、2及び比較例1で得られた本発明のキットを用いて発泡性皮膚外用剤を調製し、得られた発泡性皮膚外用剤の使用時、及び使用後について、表4に示す項目の評価を行った。
まず、被験者(20代〜30代女性3名)の前腕内側を洗顔料で洗浄し、15分間安静に過ごした。次に、測定部位に上記発泡性皮膚外用剤を塗布し、10分間静置した。次に、発泡性皮膚外用剤を除去し、水で洗浄した。その後、表4の(1)〜(8)の8項目についてアンケートを実施した。アンケートの評価は、下記(1)〜(8)の項目について、実施例1を基準とし、実施例1と同等の場合を4(どちらでもない)とし、1(悪い)〜7(良い)の7段階で評価し、3人の平均点を算出した。尚、被験者は測定中、測定室にて安静に過ごした。
[Evaluation Example 4. Evaluation of Usability of Effervescent Skin Topic Agent]
Table 4 shows the foaming skin external preparations prepared using the kits of the present invention obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 above, and the use and after use of the foaming skin external preparations obtained. The items shown were evaluated.
First, the inside of the forearm of the test subjects (three women in their 20s to 30s) was washed with a face wash and rested for 15 minutes. Next, the said foamable skin external preparation was apply | coated to the measurement site | part, and it left still for 10 minutes. Next, the foamable skin external preparation was removed and washed with water. Then, the questionnaire was implemented about 8 items of (1)-(8) of Table 4. The evaluation of the questionnaire is based on Example 1 for the following items (1) to (8), and the case equivalent to Example 1 is 4 (neither), and 1 (bad) to 7 (good) Evaluation was made on a 7-point scale, and the average score of 3 people was calculated. The subject was resting in the measurement room during the measurement.

Figure 2016008181
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表2より、実施例1、2は第二剤に粘性がなく、優れた流動性を示す液状組成物であることがわかる。また、炭酸ガスの発生量は、比較例1に比べて実施例1,2は2倍以上であった。このことから、比較例1に比べて実施例1、2は10秒という極めて短い時間の発泡量が多いことがわかる。
図1、使用後の肌の状態は、角層水分量は実施例2>実施例1>比較例1の順でよい結果が得られた。すなわち、比較例1に比べて実施例1、2は使用後の状態向上に効果があることがわかり、特に第一剤に増粘剤を併用した実施例2でその効果が高くなる、すなわち、肌をみずみずしく保つことがわかる。
また、表3より、本発明のキットを用いて得られた発泡性皮膚外用剤は比較例1と比べて使用時の評価が高いことがわかる。特に、第一剤と第二剤の混合時に混ぜやすく、垂れにくく、使用後に除去しやすく、発泡時の適度な刺激を感じることができ、かつ、使用後の肌のしっとり感、肌が明るくなる、肌の赤み、温かさが確認できる効果が得られているため、使用者にとって容易に使用しやすく、かつ、肌への効果が高いことがわかる。
以上の結果より、本発明のキットを用いて得られた発泡性皮膚外用剤は、使用者にとって容易に使用しやすく、かつ、肌への効果が高いことがわかり、特に、第一剤に増粘剤を併用した場合、その効果が顕著に現れることがわかる。
From Table 2, it can be seen that Examples 1 and 2 are liquid compositions in which the second agent has no viscosity and exhibits excellent fluidity. In addition, the amount of carbon dioxide generated in Examples 1 and 2 was twice or more that in Comparative Example 1. From this, it can be seen that Examples 1 and 2 have a larger amount of foaming in a very short time of 10 seconds than Comparative Example 1.
As for the state of the skin after use in FIG. 1, good results were obtained in the order of Example 2> Example 1> Comparative Example 1 for the stratum corneum moisture content. That is, it can be seen that Examples 1 and 2 are more effective in improving the state after use than Comparative Example 1, and the effect is particularly high in Example 2 in which a thickener is used in combination with the first agent, that is, It can be seen that the skin is kept fresh.
Moreover, it can be seen from Table 3 that the foamable skin external preparation obtained using the kit of the present invention has a higher evaluation in use than Comparative Example 1. In particular, it is easy to mix when mixing the first agent and the second agent, difficult to sag, easy to remove after use, can feel moderate irritation when foaming, and moisturizes the skin after use, lightens the skin Since the effect of confirming the redness and warmth of the skin is obtained, it is easy to use for the user and the effect on the skin is high.
From the above results, it can be seen that the external preparation for foaming skin obtained using the kit of the present invention is easy for the user to use and has a high effect on the skin. It turns out that the effect appears notably when a sticky agent is used together.

<発泡性皮膚外用剤の製造>
表4に示した組成に従い、本発明のキットを製造した。
<Manufacture of effervescent skin external preparation>
According to the composition shown in Table 4, the kit of the present invention was produced.

実施例3 Example 3

Figure 2016008181
Figure 2016008181

<発泡性皮膚外用剤の特性評価>
下記要領に従い、上記実施例3で得られた発泡性皮膚外用剤の特性を評価した。
[評価例1.第一剤粘度の評価]
表1に記載の第二剤において、粘度計(ブルックフィールド社製 RVT型)を用いて実施例3の粘度を測定した。結果を表5に示す。
<Characteristic evaluation of effervescent skin external preparation>
The characteristics of the foamable skin external preparation obtained in Example 3 were evaluated according to the following procedures.
[Evaluation Example 1. Evaluation of first agent viscosity]
In the second agent shown in Table 1, the viscosity of Example 3 was measured using a viscometer (RVT type manufactured by Brookfield). The results are shown in Table 5.

[評価例2.発泡量の評価]
直径約4.8cm、高さ約10.5cmの瓶に第二剤27gを入れ、これに第一剤9gを加えて、10秒間に20回撹拌した。1分後、10分後、20分後の体積を測定し、撹拌前の体積に対する体積の増加率を測定した。その結果を、図2に示す。
[Evaluation Example 2. Evaluation of foaming amount]
27 g of the second agent was put in a bottle having a diameter of about 4.8 cm and a height of about 10.5 cm, 9 g of the first agent was added thereto, and the mixture was stirred 20 times for 10 seconds. The volume after 1 minute, 10 minutes, and 20 minutes was measured, and the increase rate of the volume with respect to the volume before stirring was measured. The result is shown in FIG.

[評価例3.使用前後の肌状態測定]
上記実施例3で得られた本発明のキットを用いて発泡性皮膚外用剤を調製し、得られた発泡性皮膚外用剤の使用前後における角層水分量(測定機器:SKICON―200EX)を測定した。
被験者(20代〜30代女性3名)の前腕内側を洗顔料で洗浄し測定室で15分間安静に過ごした。次に、発泡性皮膚外用剤使用前の測定を行った。次に、測定部位に上記発泡性皮膚外用剤を塗布し、10分間静置した。次に、発泡性皮膚外用剤を除去し、水で洗浄した。洗浄後15分経過してから発泡性皮膚外用剤使用後の測定を行った。尚、被験者は測定中、測定室にて安静に過ごした。
使用後の肌状態測定結果を表5に示す。尚、表5において、角層水分量は発泡性皮膚外用剤使用前を1とした比較値を表す。角層水分量は数値が大きいほど良いことを示す。
[Evaluation Example 3. Skin condition measurement before and after use]
A foamable skin external preparation was prepared using the kit of the present invention obtained in Example 3 above, and the stratum corneum moisture content (measuring instrument: SKICON-200EX) before and after use of the obtained foamable skin external preparation was measured. did.
The inside of the forearm of the subjects (three women in their 20s to 30s) was washed with face wash and rested for 15 minutes in the measurement room. Next, measurement was performed before using the foamable skin external preparation. Next, the said foamable skin external preparation was apply | coated to the measurement site | part, and it left still for 10 minutes. Next, the foamable skin external preparation was removed and washed with water. After 15 minutes from washing, the measurement after using the foamable skin external preparation was performed. The subject was resting in the measurement room during the measurement.
Table 5 shows the skin condition measurement results after use. In Table 5, the stratum corneum moisture content represents a comparative value with 1 before using the foamable skin external preparation. The larger the numerical value, the better the stratum corneum moisture content.

Figure 2016008181
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表5より、実施例3は第二剤に粘性がなく、優れた流動性を示す液状組成物であることがわかる。また、図2より、実施例3のキットを用いて得られた発泡性皮膚外用剤の体積増加率は、混合後10分以降も400%以上を保持しており、発生した炭酸ガスを効率良く保持できていることがわかる。
実施例3のキットを用いて得られた発泡性皮膚外用剤の使用後の肌の状態は、表5より角層水分量が良好となる結果が得られた。すなわち、実施例3は使用後の状態向上に効果があることがわかり、水と保湿剤を併用することで肌をみずみずしく保つことがわかる。
以上より、第一剤に酸性物質、水、保湿剤を含有する本発明のキットは、炭酸ガスの保持、肌状態の向上を両立させることがわかる。
From Table 5, it can be seen that Example 3 is a liquid composition having no viscosity in the second agent and exhibiting excellent fluidity. Further, from FIG. 2, the volume increase rate of the foamable skin external preparation obtained using the kit of Example 3 is maintained at 400% or more after 10 minutes after mixing, and the generated carbon dioxide gas is efficiently removed. It can be seen that it is retained.
As for the skin condition after using the foamable skin external preparation obtained by using the kit of Example 3, the results that the stratum corneum moisture content is good from Table 5 were obtained. That is, Example 3 is found to be effective in improving the condition after use, and it can be seen that the skin is kept fresh by using water and a humectant in combination.
From the above, it can be seen that the kit of the present invention containing an acidic substance, water, and a moisturizer in the first agent achieves both retention of carbon dioxide gas and improvement of skin condition.

以下に、本発明のキットの具体的な処方例を示す。第一剤、第二剤とも実施例1の製法と同様の製法又は一般的な化粧品の製法にて製造することができる。 Below, the specific prescription example of the kit of this invention is shown. Both the first agent and the second agent can be produced by the same production method as in Example 1 or a general cosmetic production method.

表6に記載の処方にて、実施例1と同様の方法で発泡性皮膚外用剤用キットを調整した。得られたキットの第一剤と第二剤を3:1で混合すると、発泡性皮膚外用剤を得ることができる。   With the formulation shown in Table 6, a foamable skin external preparation kit was prepared in the same manner as in Example 1. When the 1st agent and 2nd agent of the obtained kit are mixed by 3: 1, an effervescent skin external preparation can be obtained.

実施例4 Example 4

Figure 2016008181
Figure 2016008181

表7に記載の処方にて、実施例1と同様の方法で発泡性皮膚外用剤用キットを調整した。得られたキットの第一剤と第二剤を5:1で混合すると、発泡性皮膚外用剤を得ることができる。   With the formulation shown in Table 7, a foamable skin external preparation kit was prepared in the same manner as in Example 1. When the 1st agent and 2nd agent of the obtained kit are mixed by 5: 1, an effervescent skin external preparation can be obtained.

実施例5   Example 5

Figure 2016008181
Figure 2016008181

表8に記載の処方にて、実施例1と同様の方法で発泡性皮膚外用剤用キットを調整した。得られたキットの第一剤と第二剤を2:1で混合すると、発泡性皮膚外用剤を得ることができる。   With the formulation shown in Table 8, a foamable skin external preparation kit was prepared in the same manner as in Example 1. When the 1st agent and 2nd agent of the obtained kit are mixed by 2: 1, an effervescent skin external preparation can be obtained.

実施例6   Example 6

Figure 2016008181
Figure 2016008181

表9に記載の処方にて、実施例1と同様の方法で発泡性皮膚外用剤用キットを調整した。得られたキットの第一剤と第二剤を2:1で混合すると、発泡性皮膚外用剤を得ることができる。   A foamable skin external preparation kit was prepared in the same manner as in Example 1 with the formulation shown in Table 9. When the 1st agent and 2nd agent of the obtained kit are mixed by 2: 1, an effervescent skin external preparation can be obtained.

実施例7   Example 7

Figure 2016008181
Figure 2016008181

表10に記載の処方にて、実施例1と同様の方法で発泡性皮膚外用剤用キットを調整した。得られたキットの第一剤と第二剤を2:1で混合すると、発泡性皮膚外用剤を得ることができる。   With the formulation shown in Table 10, a foamable skin external preparation kit was prepared in the same manner as in Example 1. When the 1st agent and 2nd agent of the obtained kit are mixed by 2: 1, an effervescent skin external preparation can be obtained.

実施例8   Example 8

Figure 2016008181
Figure 2016008181

表11に記載の処方にて、実施例1と同様の方法で発泡性皮膚外用剤用キットを調整した。得られたキットの第一剤と第二剤を5:2で混合すると、発泡性皮膚外用剤を得ることができる。   A foamable skin external preparation kit was prepared in the same manner as in Example 1 using the formulation shown in Table 11. When the first agent and the second agent of the obtained kit are mixed at 5: 2, a foamable skin external preparation can be obtained.

実施例9   Example 9

Figure 2016008181
Figure 2016008181

表12に記載の処方にて、実施例1と同様の方法で発泡性皮膚外用剤用キットを調整した。得られたキットの第一剤と第二剤を3:1で混合すると、発泡性皮膚外用剤を得ることができる。   A foamable skin external preparation kit was prepared in the same manner as in Example 1 with the formulation shown in Table 12. When the 1st agent and 2nd agent of the obtained kit are mixed by 3: 1, an effervescent skin external preparation can be obtained.

実施例10   Example 10

Figure 2016008181
Figure 2016008181

表13に記載の処方にて、実施例1と同様の方法で発泡性皮膚外用剤用キットを調整した。得られたキットの第一剤と第二剤を3:1で混合すると、発泡性皮膚外用剤を得ることができる。   With the formulation shown in Table 13, a foamable skin external preparation kit was prepared in the same manner as in Example 1. When the 1st agent and 2nd agent of the obtained kit are mixed by 3: 1, an effervescent skin external preparation can be obtained.

実施例11   Example 11

Figure 2016008181
Figure 2016008181

表14に記載の処方にて、実施例1と同様の方法で発泡性皮膚外用剤用キットを調整した。得られたキットの第一剤と第二剤を4:1で混合すると、発泡性皮膚外用剤を得ることができる。   With the formulation shown in Table 14, a foamable skin external preparation kit was prepared in the same manner as in Example 1. When the 1st agent and 2nd agent of the obtained kit are mixed by 4: 1, an effervescent skin external preparation can be obtained.

実施例12   Example 12

Figure 2016008181
Figure 2016008181

表15に記載の処方にて、実施例1と同様の方法で発泡性皮膚外用剤用キットを調整した。得られたキットの第一剤と第二剤を9:1で混合すると、発泡性皮膚外用剤を得ることができる。   With the formulation shown in Table 15, a foamable skin external preparation kit was prepared in the same manner as in Example 1. When the 1st agent and 2nd agent of the obtained kit are mixed by 9: 1, an effervescent skin external preparation can be obtained.

実施例13   Example 13

Figure 2016008181
Figure 2016008181

上記検討から明らかなように、本発明のキットは、均一に混合することが容易であり、使用時に炭酸ガスがムラなく発生するという効果を奏する。更に、本発明のキットを用いて得られた発泡性皮膚外用剤を用いることで、肌を白く、みずみずしく保つという効果を奏することがわかる。   As is clear from the above study, the kit of the present invention is easy to mix uniformly, and produces the effect that carbon dioxide gas is generated evenly during use. Furthermore, it turns out that there exists an effect of keeping skin white and fresh by using the foamable skin external preparation obtained using the kit of the present invention.

Claims (5)

発泡性皮膚外用剤を得るためのキットであって、第一剤が酸性物質及び水を含有する組成物であり、第二剤が前記酸性物質と反応して炭酸ガスを発生する炭酸ガス発生物質及び増粘剤を含有することを特徴とするキット。   A kit for obtaining an effervescent skin external preparation, wherein the first agent is a composition containing an acidic substance and water, and the second agent reacts with the acidic substance to generate carbon dioxide gas. And a thickener. 第一剤が、更に、増粘剤又は保湿剤のうち少なくとも1つを含有することを特徴とする、請求項1に記載のキット。   The kit according to claim 1, wherein the first agent further contains at least one of a thickener or a humectant. 第一剤が粘度10,000mPa・s以下の組成物であることを特徴とする、請求項1又は2のいずれかに記載のキット。   The kit according to claim 1, wherein the first agent is a composition having a viscosity of 10,000 mPa · s or less. 第二剤が固形状の組成物であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載のキット。   The kit according to any one of claims 1 to 3, wherein the second agent is a solid composition. 第一剤と第二剤とを0.1:1〜30:1の範囲の重量比で混合し、使用することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のキット。   The kit according to any one of claims 1 to 4, wherein the first agent and the second agent are mixed and used at a weight ratio in the range of 0.1: 1 to 30: 1.
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