JP5870116B2 - 低い摩擦を示す分離可能フィラメントを用いた2成分スパンデックス - Google Patents
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Description
A.「剥離剤」、例えばせん断によって容易に崩壊する薄い平らな小板になる特徴的な結晶性材料[適切な組成物の非限定例にはマイカ、グラファイト、タルク、窒化ホウ素およびこれらの混合物が含まれる]、および
B.満足される弾性性能を有するポリウレタンもしくはポリウレタン尿素、
を含有させ、そして
前記コアにセグメント化ポリウレタンを含有させる。
(a)コアとシースを有するポリウレタン2成分繊維、および
(b)また潤滑用添加剤の目的も果たす剥離剤、
を含有し、かつ前記弾性ヤーンは単一のフィラメントヤーンまたは繊維である。
(a)前記2成分ポリウレタンヤーンはシースとコアを有し、
(b)前記シースは剥離剤を含有し、そして
(c)前記ヤーンは多数の分離可能フィラメントを含有する。
(a)2成分ポリウレタンヤーンのパッケージを準備し、ただし、
(1)前記2成分ポリウレタンヤーンはシースとコアを有し、
(2)前記シースは剥離剤を含有し、そして
(3)前記ヤーンは多数の分離可能フィラメントを含有する、
(b)前記ポリウレタンヤーンを巻き戻し、そして
(c)前記多数の分離可能フィラメントを分離させる、
ことを包含する。
本明細書で用いる如き用語「多成分繊維」は、見分けることができる境界を伴う異なる組成を有する少なくとも2つの分かれた区別可能な領域、即ち繊維の長さ方向に沿って連続的である異なる組成を有する2つ以上の領域を有する繊維を意味する。そのことはポリウレタンもしくはポリウレタン尿素混合物とは対照的であり、その場合には、2種類以上の組成物を一緒にすると繊維の長さ方向に沿って区別可能な連続した境界を持たない繊維が生じる。用語「多数成分繊維」および「多成分繊維」は同義語でありかつ本明細書では互換的に用いる。この定義の範囲内の「2成分繊維」は2つの分かれた区別可能領域を有する。
の領域に隣接して位置する1番目の領域の組成物の濃度がより高い部分から2番目の領域に隣接して位置する2番目の領域の組成物の濃度がより高い部分に至る勾配が含まれている可能性がある。
1)剥離剤が高濃度で入っているシース溶液をポリウレタン−ポリ尿素と混合し、
2)前記シース溶液を未改質ポリウレタン−ポリ尿素コア材料と一緒に溶液紡糸することで少なくとも2種類の2成分ヤーンを生じさせ、それらを一緒にすることでマルチフィラメントヤーンを生じさせ、
3)前記マルチフィラメントヤーンを単一のパッケージ上に巻き取ることで多数末端パッケージを生じさせ、そして場合により、
4)前記マルチフィラメントヤーンを次の繊維製品加工段階中に分離させて単一のモノフィラメントヤーンを生じさせる、
ことを包含する。
本発明では多種多様なポリウレタンもしくはポリウレタン尿素組成物が1番目および2番目の領域(即ちそれぞれコアおよびシース)のいずれかまたは両方で用いるに有用である。また、追加的領域を含めることも可能である。有用なポリウレタン/ポリウレタン尿素組成物を以下に詳述する。
が水またはジアミンの場合には結果としてポリウレタン尿素がもたらされる。
。ポリエステルポリオールの製造で用いるに適したポリオールの例はエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオールおよび1,12−ドデカンジオールである。溶融温度が約5℃から約50℃の線状二官能ポリエステルポリオールが具体的ポリエステルポリオールの一例である。
オール、1,2−プロピレングリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2,2,4−トリメチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ビス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼンおよび1,4−ブタンジオール、ヘキサンジオールおよびこれらの混合物が含まれる。
いくつかの面の多成分繊維の1つの以上の領域に含めるに有用な他の重合体には、可溶もしくは限られた溶解性を示すか或は粒子形態(例えば微粒子)で入れることが可能な他の重合体が含まれる。そのような重合体をポリウレタンもしくはポリウレタン尿素溶液に入れて分散または溶解させるか或は溶液紡糸ポリウレタンもしくはポリウレタン尿素組成物と一緒に共押出し加工してもよい。共押出しの結果として横並び、同心シース−コアまたは偏心シース−コア断面を有する2成分もしくは多成分繊維を生じさせることができ、その中の1成分はポリウレタン尿素溶体でありそしてもう一方の成分は別の重合体を含有する。他の重合体の例には、とりわけ、低融点のポリウレタン(上述した如き)、ポリアミド、アクリル樹脂、ポリアラミドおよびポリオレフィンが含まれる。
本発明のいくつかの態様では多種多様な断面が有用である。それらには2成分もしくは多成分の同心もしくは偏心シース−コアおよび2成分もしくは多成分横並びが含まれる。ユニークな断面もその断面が少なくとも2つの分かれた領域を含有する限り意図する。マルチフィラメントヤーンの分離を最大限にする目的で、剥離剤が少なくともシースに含まれているシース−コア断面を含めることができるが、また所望のヤーン特性に応じてそれをコアの中に含有させることも可能である。
ポリウレタンもしくはポリウレタン尿素組成物に場合により入っている可能性がある種類の添加剤を以下に挙げる。典型的な非限定リストを含める。しかしながら、追加的添加剤も当該技術分野で良く知られている。例には抗酸化剤、紫外線安定剤、着色剤、顔料、架橋剤、有機および無機充填材、安定剤(ヒンダードフェノール、酸化亜鉛、ヒンダードアミン)、スリップ剤(シリコーン油)およびこれらの組み合わせが含まれる。
2成分繊維の調製を典型的には溶融紡糸工程で実施した。このような工程で用いる装置を溶液紡糸工程で用いるに適するように適合させることができる。乾式紡糸および湿式紡糸は良く知られている溶液紡糸工程である。
a.Fundamentals of Fibre Formation−−The Science of Fibre Spinning and Drawing,Adrezij Ziabicki,John Wiley and Sons,London/New York,1976;
b.Bi−component Fibres,R Jeffries,Merrow Publishing Co.Ltd,1971;
c.Handbook of Fiber Science and Technology,T.F.Cooke,CRC Press,1993;
いくつかの態様では繊維の製造をポリウレタンもしくはポリウレタン尿素重合体の溶液紡糸(湿式紡糸もしくは乾式紡糸のいずれか)を通常のウレタン重合体用溶媒(例えばDMAc)を用いた溶液を用いることで実施する。そのポリウレタンもしくはポリウレタン尿素重合体溶液に上述した組成物もしくは添加剤のいずれかを入れてもよい。その重合体の調製を有機ジイソシアネートと適切なグリコールの反応をグリコールに対するジイソシアネートのモル比が1.6から2.3、好適には1.8から2.0の範囲内になるように起こさせて「キャップドグリコール」を生じさせることを通して実施する。次に、そのキャップドグリコールをジアミン系鎖延長剤の混合物と反応させる。その結果としてもたらされる重合体中の軟質セグメントは重合体鎖のポリエーテル/ウレタン部分である。そのような軟質セグメントが示す溶融温度は60℃未満である。硬質セグメントは重合体鎖のポリウレタン/尿素部分であり、それらが示す溶融温度は200℃以上である。硬質セグメントの量を重合体総重量の5.5から12%、好適には6から10%にする。ポリウレタン重合体の調製を有機ジイソシアネートと適切なグリコールの反応をグリコールに対するジイソシアネートのモル比が2.2から3.3、好適には2.5から2.95の範囲内になるように起こさせて「キャップドグリコール」を生じさせることを通して実施する。次に、そのキャップドグリコールをジオール系鎖延長剤の混合物と反応させる。硬質セグメントは重合体鎖のポリウレタンセグメントであり、それらが示す溶融温度は150−240℃の範囲である。その硬質セグメントが重合体の総重量の10から20%、好適には13%を構成するようにしてもよい。
(a)2成分スパンデックスヤーンのパッケージを準備するが、
(1)前記2成分スパンデックスヤーンはシースとコアを有し、
(2)前記シースは剥離剤を含有し、そして
(3)前記ヤーンは多数の分離可能フィラメントを含有し、
(b)前記スパンデックスヤーンを巻き戻し、そして
(c)前記多数の分離可能フィラメントを分離させる。
(d)個別に、前記多数の分離可能フィラメントをステープルロービング(roving)繊維と一緒にすることでコアスパンヤーンを生じさせ、そして
(e)前記コアスパンヤーンを管に巻き取ることで多数のコアスパンヤーンのパッケージを生じさせるか、或は
(d)個別に、前記多数の分離可能フィラメントを非弾性ヤーンを担持する中空管スピンドルの中に通し、
(e)前記多数の分離可能フィラメントに前記非弾性ヤーンを巻き付けることで被覆されたヤーンを生じさせ、そして
(f)前記被覆されたヤーンを管に巻き取ることで多数の被覆されたヤーンのパッケージを生じさせるか、或は
(d)個別に、前記多数の分離可能フィラメントを編むことで多数の布を生じさせるか、或は
(d)前記多数の分離可能フィラメントのワーピング/ビーミングでワープビーム上の糸線の数を多くする。
スパンデックスおよびフィルムが示す強度および弾性特性の測定をASTM D 2731−72の一般的方法に従って実施した。ゲージ長が2インチ(5cm)の3本のヤーンおよび0−300%の伸びサイクルを測定の各々で用いた。サンプルに1分当たり50センチメートルの一定伸び率でサイクルを5回受けさせた。引張り応力を1番目のサイクルの時に100%(M100)および200%(M200)伸びの時の力として測定してグラムで報告する。無負荷引張り応力(U200)の測定を5回目のサイクルで200%伸びの時に実施して、表中にグラムで報告する。破壊時伸びパーセントおよび破壊時力を6回目の伸びサイクル時に測定した。
摩擦係数を測定する時、図5に示すように、スパンデックスヤーン1をスパンデックスケーキから1番目のロール4および2番目のロール6に通すことで伸ばし、張力計10の回り、摩擦ピン8を通りそして2番目の張力計12を通りそして別のゴデット12の回りを通るように導いた。
f=ln(T2/T1)/q
[式中、T1は、金属製摩擦ピンの直前で繊維にかかる張力であり、T2は、金属製摩擦ピンの直後で繊維にかかる張力であり、そしてqは、繊維と金属製摩擦ピンの間の接触角(ラジアン)である]
を用いて実施可能である。あらゆる実施例に関して、qは0.25インチのステンレス鋼製ピンの回りで1.047ラジアンであると標準化した。あらゆる実施例に関して、1番目のロールから最後のロールに向かって2.78Xのドラフト(draft)を伴わせて巻き戻し速度を45m/分の一定にした。
癒着強度を評価する目的で、最初にマルチフィラメントヤーンのサンプルをパッケージから取り出しそしてこすりまたは引き伸ばしによってフィラメントを分離させる。開始点から〜20cmを越えるとヤーンが最小限の張力で分離する。分離地点28が11.5cmの所に位置するように10cm離れて位置する2個のピン(24a、24b)を用いて各分離末端(20a、20b)をボード22にクランプ止めする。各分離末端(20a、20b)およびマルチフィラメント繊維30を弛緩しないように真っすぐ伸ばすべきである。3番目のクランプ32を接合地点に位置させそしてヤーンをその3番目のクランプ32が40.5cmに到達しかつ分離地点28が平衡状態になるまで一定に伸ばす。定規を用いて、癒着しているヤーンの長さをmm最寄りで測定して癒着指数として報告する。値がより高いことは、癒着している長さがより長くかつフィラメント間の結合がより強いことを表している。その構造配置を図6に示す。
/分)で受けさせる。本発明に従って製造した弾性繊維から生じさせたヤーンは一般に少なくとも1cN/dtexの破壊時粘り強さ、少なくとも400%の破壊時伸び、少なくとも0.2cN/dtexのM200を示す。
Rio Tinto Mineralが供給しているタルク(Nicron 674)をジメチルアセトアミドに入れて分散させた後、スパンデックス重合体溶体と混合することでDMAc中の固体量が37%の溶液を生じさせた。この溶液の固体組成は16%がタルクでありそして残りが重合体であった。その最終的溶液をシース成分として同じスパンデックス重合体から成るコア溶体と一緒にシース対コアの比率が1:9になるように押出し加工することで44dtexの2フィラメントヤーンを生じさせた。11mm離して位置させた2個の毛細管を用いてマルチフィラメントヤーンを生じさせ、それらを一緒に1番目のセラミック製糸ガイドに追加的撚り無しに通した。製品に延伸を490m/分で受けさせ、シリコーンが基になった仕上げ用油で被覆した後、0.5kgのパッケージに550m/分で巻き取った。当業者は商業的価値を向上させる必要に応じて追加的添加剤、例えば抗酸化剤、スリップ剤および染色補助剤などが有益であることを認識するであろう。摩擦特性および引張り特性を包含する製品特性を表2に示す。分離性能を試験する目的で、ヤーンパッケージを400m/分で操作する駆動ロールに接触させた後、分離された末端部を58mm離れて位置するガイドに通すように導いた。ガイドを通った後のモノフィラメントヤーンをアスピレーターで集めたが、この工程では破断無しに全パッケージを流すことができた。
36%のDMAc溶液として調製したスパンデックス重合体をシース成分およびコア成分として1:9の比率で改質無しに押出し加工することで44dtexの2フィラメントヤーンを生じさせた。製品に延伸を500m/分で受けさせ、シリコーンが基になった仕上げ用油で被覆した後、0.5kgのパッケージに490m/分で巻き取った。摩擦特性および引張り特性を包含する製品特性を表2に示す。
Canada Talc Ltd.(オンタリオ)が供給しているCantal 400をジメチルアセトアミドに入れて分散させた。この上で得たタルクのスラリーおよびPUU重合体をDMAc中で混合することで固体量が38%の溶液を生じさせた。この溶液の固体組成は16%がタルクでPUU重合体が84%であり、製品にシース配合物に由来する融合作用剤が全く入らないようにした。最終的溶液をシース成分として高融点のPUU重合体から成るコア溶体と一緒にシース対コアの比率が1:9になるように押出し加工することで44dtexの3フィラメントヤーンを生じさせた。製品に延伸を700m/分で受けさせ、シリコーンが基になった仕上げ用油で被覆した後、パッケージに800m/分で巻き取った。摩擦特性、癒着特性および引張り特性を包含する製品特性を表3に示す。
36%のDMAc溶液として調製したPUU重合体をシース成分およびコア成分として1:9の比率で改質無しに押出し加工することで44dtexの3フィラメントヤーンを生じさせた。製品に延伸を700m/分で受けさせ、シリコーンが基になった仕上げ用油で被覆した後、パッケージに800m/分で巻き取った。摩擦特性、癒着指数および引張り特性を包含する製品特性を表3に示す。
図1に示すように、実施例1で得たマルチフィラメントスパンデックスヤーンのパッケージ2を直列搬送用ロール38に製品2に由来する個々のフィラメント(1A、1B)が各々分離されてローラーガイド31に向かって接線方向に巻き戻されそして更に紡糸位置の相当するフロントロール35に向かうように供給した。製品を綿繊維3で2−4メートル/分の搬送速度で被覆したが、パッケージ全体に渡ってフィラメントの破断もヤーンの絡みもなく、分離したコアスパンヤーンパッケージ(5A、5B)が生じた。
図2に示すように、実施例1で得たマルチフィラメントスパンデックスヤーンのパッケージ2を直列搬送用ロール38に個々のフィラメント(1A、1B)が各々相当する紡糸位置の個々のガイドアイレット42に向かって接線方向に送り込まれるように供給した。分離したモノフィラメントヤーン(1A、1B)を個別に2番目の搬送用ローラー40に通した後に非弾性ヤーンパッケージを外側46に担持する中空管スピンドル44に通した。そのスピンドルの回転運動によって前記非弾性ヤーンが放出されて前記モノフィラメントヤーンの回りに巻き付き、それを3番目の搬送用ローラー41で取り上げた後、被覆されたパッケージ48としてさらなる加工のために集める。その搬送用ローラーの線速度を1分当たり6−10メートルの範囲にして試験を行った結果、パッケージ全体に渡って破断もヤーンの絡みもなかった。
製品の一例は多数末端のスパンデックスパッケージ2が生じるように2本のフィラメントが管に巻き取られた44dtexのスパンデックスであった。図3に示すように、多数末端のパッケージ2を2個の搬送用ローラー38で送って2本のフィラメントに分離させて接線方向に巻き戻した。分離したフィラメント(1A、1B)は各々が22dtexになり、それらを個々のストップモーション54、ローラーガイド50、フィーダー52を通して編み用ニードル58に向かわせて、28ゲージの丸編み機(VignoniのモデルVenis E)に備わっている速度制御装置56を用いて、71デニール/68フィルのポリアミド60と一緒に編んだ。その編み機の速度を35rpmにしたが、これは75メートル/分のスパンデックス送り速度に相当していた。その製品は送り込みおよび編み工程全体に渡ってヤーンの絡みも破断もないことを確かめた。
段階1:2.0グラム/リットルのソーダ灰(Sesoda Corp.、中国)、Imacol S(Clariant Chemicals Co.,Ltd)、Humectol LYS(Clariant)およびB−30(Yue Fa Co.Ltd.、台湾)を用いて90℃で20分間洗い流し。布を水で2回濯いだ後、60℃の熱水で10分間濯ぎそして冷水濯ぎを更に2回実施した。
段階2:以下の染料および補助剤を布の重量(owf)を基準にして用いて染色を100℃で30分間実施した。
a.Nylosan Yellow SL(Clariant) 0.087%b.Lanasyn Turquoise M−5G(Clariant) 0.14%c.Nylosan Blue SR dye(Clariant) 0.38%d.Sandogen NH(Clariant) 0.75g/le.Imacol S(Clariant) 0.5g/lf.Sandacid VS(Clariant) 0.3g/lg.B−30(Yue Fa Co.Ltd) 0.1g/lh.染色後に冷水で4回濯ぐ
段階3:幅出し機(KrantzモデルK30)を用いた乾燥を130℃で90秒間実施。
されたが、透過光下では、本発明の方が比較布よりも若干良好であった。
図4に、弾性ヤーン用の典型的なワーピング装置を例示する。製品を搬送用ロールで送って2本の糸線に分離させ、ヤーン1Aおよび1Bを接線方向に送り、コンデンサリード7(ヤーンアイレットガイドのボード)に通した後にコンデンシングロール9に向かわせる。次に、シート状のヤーン[末端の範囲500−1000はヤーンのサイズ(dtex)および縦編み機のゲージ(1インチ当たりニードル数)に依存する]に張力をかけ(予備引き伸ばし用ロール11から張力計13そしてリード15に通すことで)た後に、次の縦編み工程のために組立式ワープビーム17上に巻き取る。クリールの典型的な送り速度を加圧ロール19によって150−300メートル/分の範囲にする。
Claims (17)
- 2成分ポリウレタンヤーンのパッケージを含んで成る製品であって、
(a)前記2成分ポリウレタンヤーンがシースとコアを有し、
(b)前記シースが剥離剤を含有し、
(c)前記コアが剥離剤を含有せず、そして
(d)前記ヤーンが多数の分離可能フィラメントを含有する、
製品。 - 前記ヤーンが分離可能なフィラメントを2から10本含有する請求項1記載の製品。
- 前記ヤーンが前記シース内に、同じヤーン内のフィラメントの間で癒着結合を生じさせる添加剤を含有しない請求項1記載の製品。
- 前記ヤーンが溶液紡糸されたヤーンである請求項1記載の製品。
- 前記コアが
(1)ポリウレタン、
(2)少なくとも1種のポリウレタンと少なくとも1種のポリウレタン尿素の混合物、または
(3)ポリウレタン尿素、
を含有して成る請求項1記載の製品。 - 前記剥離剤がせん断によって薄い平らな小板になる少なくとも1種の結晶性材料、少なくとも1種の低摩擦性重合体およびこれらの組み合わせから成る群より選択される請求項1記載の製品。
- 前記剥離剤がマイカ、グラファイト、カーボンブラック、二硫化モリブデン、タルク、窒化ホウ素、ヒュームドシリカ、ワックスおよびこれらの混合物から成る群より選択される請求項1記載の製品。
- 前記剥離剤がフッ素含有重合体を含んで成る請求項1記載の製品。
- 前記シースが前記剥離剤を前記シースの1から50重量%の量で含有して成る請求項1記載の製品。
- 前記シースが前記剥離剤を前記シースの10から25重量%の量で含有して成る請求項1記載の製品。
- 前記シースが前記ヤーンの1から50重量%である請求項1記載の製品。
- 前記シースが前記ヤーンの10から20重量%である請求項1記載の製品。
- 方法であって、
(a)2成分ポリウレタンヤーンのパッケージを準備し、ただし、
(1)前記2成分ポリウレタンヤーンがシースとコアを有し、
(2)前記シースが剥離剤を含有し、前記コアが剥離剤を含有せず、そして
(3)前記ヤーンが多数の分離可能フィラメントを含有する、
(b)前記ポリウレタンヤーンを巻き戻し、そして
(c)前記多数の分離可能フィラメントを分離させる、
ことを含んで成る方法。 - 更に
(d)個別に、前記多数の分離可能フィラメントをステープルロービング繊維と一緒にすることでコアスパンヤーンを生じさせ、そして
(e)前記コアスパンヤーンを管に巻き取ることで多数のコアスパンヤーンのパッケージを生じさせる、
ことも含んで成る請求項13記載の方法。 - 更に
(d)個別に、前記多数の分離可能フィラメントを非弾性ヤーンを担持する中空管スピンドルの中に通し、
(e)前記多数の分離可能フィラメントに前記非弾性ヤーンを巻き付けることで被覆されたヤーンを生じさせ、そして
(f)前記被覆されたヤーンを管に巻き取ることで多数の被覆されたヤーンのパッケージを生じさせる、
ことも含んで成る請求項13記載の方法。 - 更に、
(d)個別に、前記多数の分離可能フィラメントを編むことで多数の布を生じさせる、
ことも含んで成る請求項13記載の方法。 - 更に、
(d)前記多数の分離可能フィラメントのワーピング/ビーミングでワープビーム上の糸線の数を多くする、
ことも含んで成る請求項13記載の方法。
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