JP5809435B2 - 糖蜜分画物 - Google Patents

Description

本発明は、さとうきび由来の糖蜜類である糖蜜アルコール発酵蒸留残渣より得られる分子量１００〜２万の消臭作用を有することを特徴とする糖蜜分画物に関する。
本発明は、消臭作用を有する色相の良好な糖蜜分画物を食品、嗜好品、化粧品、トイレタリー、洗剤、医薬部外品、環境分野などの用途に使用することに関する。

さとうきびの砂糖製造の副産物である糖蜜類は黒色であるために、その利用範囲は限られている。そのために、利用価値の高い色相の良好な淡色のものを得る精製方法が検討されている。
しかし、経済的に安価な精製方法が困難であるために、いまだに糖蜜類の利用は、飼料、肥料などの他、かりんとう、加工黒糖などの黒色系製品に限られているのが現状である。
さとうきび由来の糖蜜類である糖蜜、糖蜜アルコール発酵蒸留残渣および黒糖アルコール発酵蒸留残渣には、多くの有用成分が含まれていることが解明されるにつれて、その高付加価値の利用研究が盛んに行われている。
例えば、糖蜜類をアルコールなどの有機溶媒で抽出精製した有用成分を利用する研究が行われている。
具体的には、糖蜜をアルコールなどの有機溶媒などで抽出することにより、着色成分を除去して得られるエキスを美白化粧品に応用する方法、または、糖蜜を合成吸着剤のカラムに通液して着色成分を除去して得られるエキスを美白化粧品に応用する方法が知られている（特許文献１）。
糖蜜中から種々の美白成分が確認されている（特許文献２〜５）。
消臭成分については、甘蔗（さとうきび）由来の蒸留物（特許文献６）や甘蔗汁や製糖蜜を合成吸着剤で処理しエタノール-水系の溶媒で溶出させて得られる成分（特許文献７及び８）などが知られている。

糖蜜アルコール発酵蒸留残渣の処理方法として、限外ろ過膜で処理し、分離した黒色色素を機能性材料として利用することが検討されているが、具体的な用途開発には至っていない。
その膜透過液は、オゾン処理などで脱色し排水処理することが記載されている（非特許文献１）。そのために、限外ろ過膜で得られる膜透過液中に含まれる有用成分やその生理作用や効果は明らかではない。

植物由来の抽出物を美白成分や消臭成分に利用することは、栽培した植物の葉、茎、皮、実などを乾燥、焙煎、粉砕などの工程を経て有機溶媒や水で抽出することによって行われており、この方法はその製造コストが高いという問題があった。
糖蜜などの安価な副産物であっても、種々の化合物からなる黒色物質が含有されており、無色から黄色の糖蜜を得るためには有機溶媒で抽出する方法や、更には合成樹脂カラムを用いて抽出精製する方法により製造するために、その製造コストが高くなるという問題があった。

美白成分を得る特許文献１では、糖蜜の着色成分を除去するためにメタノール、エタノール、酢酸エチルなどの有機溶媒で抽出した後に、減圧濃縮により有機溶媒を除去し、更に、活性炭、シリカゲルカラム、活性白土などで処理し着色成分を除去している。この方法では活性炭、シリカゲルカラム、活性白土などで処理しているために、着色成分とともに、糖蜜中の有用成分が吸着除去されており、美白成分や消臭成分の含有量が低下するという問題があった。

消臭物質を得る特許文献６では、甘蔗汁２８００Ｌを遠心式薄膜蒸留装置によって４００Ｌの無色透明液体を得ている。そしてその得られた蒸留物を吸着剤によるカラム処理、エタノール溶出操作によってレモン色の透明液体、薄い黄緑色の透明液体を得るというこのような複雑な多工程の製造法によってその製造コストが高いという問題があった。また、特許文献７〜９では、甘蔗汁や製糖蜜を合成吸着剤によるカラムクロマトグラフィーで処理した後、エタノール水溶液で溶出し、減圧濃縮、凍結乾燥により茶褐色、黄橙色、黄色の粉末の消臭成分を得ている。

このように、安価な甘蔗汁や製糖蜜から色相の良好な美白成分や消臭成分を得る場合には、前記の蒸留や抽出製造コストが高くなるために、用途によっては使用できないという問題があった。

特公平７−１０３０１２号公報 特開平０５−３１０５４７号公報 特開平０７−３３０５７４号公報 特開２００６−０２８０７７号公報 特開２００６−０２２０７０号公報 特開２００１-８７３６５号公報 特開平１０−１５１１８２号公報 特開２００６−２３１０８０号公報 特開平１１−１８９５１９号公報

黒色色素の膜分離等に関する研究開発、沖縄県工業技術センター研究報告書、第８号、２５頁〜３１頁、２００６年

本発明者らは、鋭意検討を行ったところ、さとうきび由来の糖蜜類である糖蜜アルコール発酵蒸留残渣より得られる分子量１００〜２万の糖蜜分画物が、経済的に安価に得られ、しかも消臭作用にすぐれることを見出した。

本発明の目的は、食品、嗜好品、化粧品、石鹸やシャンプーなどのトイレタリー品、洗剤、医薬部外品、又は環境分野製品などで安価で広く使用できる美白作用、消臭作用にすぐれた色相の良好な糖蜜分画物を提供することを目的とする。

本発明の要旨は、さとうきび由来の糖蜜類である糖蜜アルコール発酵蒸留残渣より得られる分子量１００〜２万の消臭作用にすぐれた色相の良好な糖蜜分画物に関し、さらに該糖蜜分画物を含む食品、嗜好品、化粧品、トイレタリー品、洗剤、医薬部外品、環境分野製品に関する。

請求項１に係る発明は、さとうきび由来の糖蜜類である糖蜜アルコール発酵蒸留残渣より得られる分子量１００〜２万の消臭作用を有することを特徴とする糖蜜分画物であって、消臭に使用するための糖蜜分画物に関する。

請求項２に係る発明は、請求項１記載の糖蜜分画物を含有することを特徴とする食品、嗜好品、化粧品、トイレタリー品、洗剤、医薬部外品、又は環境分野製品であって、消臭に使用するための食品、嗜好品、化粧品、トイレタリー品、洗剤、医薬部外品、又は環境分野製品に関する。

請求項１に係る発明によれば、さとうきび由来の糖蜜類である糖蜜アルコール発酵蒸留残渣より得られる分子量１００〜２万の消臭作用を有することを特徴とする糖蜜分画物であるため、色相が良好であり、且つ消臭作用に優れた糖蜜分画物を提供することができる。

請求項２に係る発明によれば、請求項１記載の糖蜜分画物を含有することを特徴とする食品、嗜好品、化粧品、トイレタリー品、洗剤、医薬部外品、又は環境分野製品であるため、色相が良好であり、消臭作用に優れた食品、嗜好品、化粧品、トイレタリー品、洗剤、医薬部外品、又は環境分野製品を提供することができる。

本発明に用いられるさとうきび由来の糖蜜類の糖蜜とは、さとうきびの搾汁から砂糖を製造する工程において、遠心分離によって砂糖を除去して残った残渣であり、例えば、原糖製造工場における一番白下、二番白下、製糖廃蜜、および精製糖製造工場における洗糖蜜、ブラウンリカー、製糖廃蜜などが挙げられる。特に製糖廃蜜とは、さとうきびの搾汁から砂糖の大部分を除去して残った糖蜜部分であり、製糖工場で最終的に得られるものであり、経済的に砂糖を回収できない粘稠な液体である。
本発明に用いられる糖蜜の代表的なものは、一般に水分１５〜２５％、糖分３５〜５０％、塩類１５〜２５％、その他にポリフェノール、たんぱく質、有機酸などから構成されている。

本発明に用いられるさとうきび由来の糖蜜類の糖蜜アルコール発酵蒸留残渣とは、前記の糖蜜を酵母によってアルコール発酵させた後、発酵液を蒸留して得られる残渣であり、食品用アルコールや工業用アルコールの製造で得られる蒸留残渣などが挙げられる。

本発明に用いられる糖蜜アルコール発酵蒸留残渣は、アルコール発酵酵母を分離したもの、また分離せずに酵母を含有している固体または液体であってもよい。

本発明に用いられる糖蜜アルコール発酵蒸留残渣で酵母を分離した代表的な液体のものは、一般に水分６５〜７５％、糖分１５〜２５％、塩類３〜１０％、その他にポリフェノール、たんぱく質、有機酸などから構成されている。また、乾燥物のものは、糖分５０〜６５％、塩類１５〜２５％、その他にポリフェノール、たんぱく質、有機酸、水分などから構成されている。

本発明の色相の良好な糖蜜分画物は、さとうきび由来の糖蜜類である糖蜜アルコール発酵蒸留残渣より得られ、分子量は２万以下、好ましくは１万以下、より好ましくは１００〜５０００である。
本発明の色相の良好な糖蜜分画物は、これに限定されるものではないが、さとうきび由来の糖蜜類である糖蜜アルコール発酵蒸留残渣を限外ろ過膜で処理することによって得られる。
本発明で用いられる限外ろ過膜は、分画分子量２万以下のものであり、好ましくは分画分子量１万以下、より好ましくは分画分子量１００〜５０００である。
分画分子量２万を超える限外ろ過膜では、黒褐色に着色した透過液が得られるために好ましくない。また分画分子量１００未満のナノろ過膜による処理では、大部分の有用物質がナノろ過膜を透過しない理由から有用物質を含む透過液が効率的に得られないため好ましくない。
限外ろ過膜を金属、セラミック、プラスチックなどのフィルタ部材に装着した管状の限外ろ過膜装置が通常使用される。膜構造や膜材質についてはいろいろなものがあるが特定するものではない。ろ過能力や雑菌による汚染を考慮すると、使用温度が８０℃以上に耐えられる仕様の膜が好ましい。
膜処理運転での濃縮倍率については、濃縮倍率が高ければ高いほど膜処理の回収効率を上げることができるが、膜面積の増大となり経済的でない。

本発明で用いられる糖蜜アルコール発酵蒸留残渣は、限外ろ過膜で処理する前に異物除去の目的でろ過することが好ましい。ろ過の方法は特に限定されないが食品工業で広く用いられているケイソウ土ろ過、スクリーンろ過、分画分子量１０万以上の限界ろ過法などが挙げられる。ろ過による方法の他に遠心分離によって異物を除去する方法もある。

本発明において、限外ろ過処理で得られた膜透過液は、塩類を含む糖蜜分画物であるために、塩類が含有されても製品の特性に影響しない美白作用、消臭作用にすぐれた食品、化粧品、トイレタリー、医薬部外品に応用することができる。
本発明の透過液を脱塩処理した糖蜜分画物は、塩類が含有すると問題のある製品に応用することができる。

本発明の糖蜜分画物は、残留する塩類をイオン交換樹脂処理や電気透析処理で除去することができる。また、合成吸着剤などの処理で塩類を除去することもできるが経済的には少し高価になる。これらの処理で脱塩された糖蜜分画物は、ミネラルを必要としない製品や配合できない製品に応用することができる。

イオン交換樹脂としては、陽イオン交換樹脂および陰イオン交換樹脂が使用できるが特に限定されるものではない。市販されている陽イオン交換樹脂としては、スルホン酸基を交換基として持つ強酸性陽イオン交換樹脂、カルボン酸基を交換基として持つ弱酸性陽イオン交換樹脂などが挙げられる。また陰イオン交換樹脂としては４級アンモニウム塩基を有する強塩基性陰イオン交換樹脂、１〜２級アミノ基を有する弱塩基性陰イオン交換樹脂などが挙げられる。これらのイオン交換樹脂の溶出液は水が好ましく、カラム温度は常温〜１００℃、カラム圧は常圧が好ましい。

電気透析処理に用いる電気透析膜は、特に限定されるものではないが、１〜１０ｎｍのポアーサイズの透析膜を使用することが好ましい。電気透析の条件は、通常の条件を採用することができる。

合成吸着剤処理に用いる合成吸着剤としては、特に限定されるものではないが、芳香族系樹脂、アクリル酸系メタクリル樹脂、アクリルニトリル脂肪族系樹脂などの有機系樹脂が挙げられ、好ましくは無置換基型に特殊処理をしたスチレン‐ジビニルベンゼン系樹脂の芳香族系樹脂が挙げられる。

本発明において、分画分子量２万以下の限外ろ過膜で処理することによって得られる色相の良好な膜透過液は、主に分子量２万以下のポリフェノール、糖分、塩類、有機酸、アミノ酸などから構成され、イオン交換樹脂処理や電気透析による処理を受けたものは主に分子量２万以下のポリフェノール、糖分、有機酸、アミノ酸などから構成されている。
本発明品の美白成分や消臭物質の成分は明らかではないが、フラボン系化合物やフェノール系化合物などの種々のポリフェノール化合物の混合物と糖分、有機酸、アミノ酸などによる複合作用によってその作用が発揮されているものと推測される。

本発明の色相の良好な糖蜜分画物は、食品、嗜好品、化粧品、石鹸、シャンプー、洗剤、医薬部外品、環境分野製品などに対して０．０２〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％を配合する。０．０２重量％未満では本発明の美白効果や消臭効果が得られず、２０重量％を超える場合は、美白効果や消臭効果の増加は望めず経済的にも適当でない。

本発明の色相の良好な糖蜜分画物は、糖蜜類に含まれる分子量２万を超える黒色成分であるメイラード反応による糖-たんぱく質からなる高分子のアミノカルボニル化合物と糖-たんぱく質-ポリフェノールの高分子複合化合物などを限外ろ過膜処理によって除去しているために、種々の用途に配合しても着色することがほとんどない。また、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどの塩類を多量に含有する製品を調製する場合や、糖類を含有する製品を調製する場合には特に安価に製造できるために経済的に優位である。

本発明の糖蜜分画物を配合した消臭作用を有する製品には、従来から使用されている成分、例えば、緑茶エキス、柿渋エキス、パセリエキス、ヨモギエキス、マッシュルーム抽出液、サイクロデキストリンなどの消臭作用をもつ物質などが含有されていてもよい。

本発明の糖蜜分画物を配合した化粧品には、従来から使用されている成分、例えば、アスコルビン酸、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、タキオキシド、３，４-ジメトキシフェニル-Ｏ-Ｄ-グルコース、ヒドロキノン、ｌ−システイン、桑エキス、甘草エキスなどの美白作用をもつ物質などが含有されていてもよい。

本発明の色相の良好な糖蜜分画物は、種々の美白剤や消臭剤の主成分として使用することができ、固体、液体、エアゾールなどの種々の形態の製品化が可能である。その応用分野としては、菓子類、清涼飲料、乳飲料、機能性食品、調味料などの食品分野、ペットフードなどの飼料分野、石鹸、洗顔クリーム、ボディローション、ボディシャンプー、ヘアケアーシャンプ、洗剤、歯磨製品、デオドラント剤、制汗剤、入浴剤、生理用品などのトイレタリー・サニタリー分野、口臭防止剤、口腔清涼剤、軟膏などの医薬品・医薬部外品分野、タバコや灰皿、靴の消臭分野などが挙げられる。これらの製品は、本発明品を添加する以外は通常と同様の方法で調製される。

次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は当該実施例のみに限定されるものではない。

参考例１ 糖蜜分画物の調製−１
水分２０重量％、糖分４５重量％、塩類２０重量％、その他（ポリフェノール、有機酸、蛋白質など）１５重量％からなる黒色の種子島産糖蜜（新光糖業株式会社製）を用いて、下記の糖蜜分画物を調製した。
種子島産糖蜜１ｋｇに水４Ｌを加え、８０℃に加熱してケイソウ土ろ過を行った。その後、分画分子量５千の限界ろ過膜（ダイセル化学工業（株）製、ＮＡＤＩＲスパイラル型モジュール、型番：ＵＰ００５、膜材質：ポリエーテルサルホン）で限外ろ過を実施して膜透過液３．１Ｌを得た。この膜透過液を減圧濃縮して茶色の粉末３４７ｇを得た。

参考例２ 糖蜜分画物の調製−２
前記参考例１で得られた茶色の粉末１００ｇを水９００ｍｌに溶解させた。
この溶液を強酸性陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製、ゲル型ダイヤイオンＳＫ１Ｂ）と強塩基性陰イオン交換樹脂（三菱化学（株）製、ゲル型ダイヤイオンＳＡ１０Ａ）で処理してイオン交換処理液１３００ｍｌを得た。このイオン交換処理液を減圧濃縮して塩分０％の黄色の粉末７４ｇを得た。

参考例３ 糖蜜分画物の調製−３
前記参考例１で得られた茶色の粉末１００ｇを水９００ｍｌに溶解させた。
この溶液を電気透析器で処理して処理液１１３０ｍｌを得た。この処理液を減圧濃縮して塩分０．３％の茶色の粉末７６ｇを得た。

実施例１ 糖蜜分画物の調製−４
糖分１８重量％、塩類６重量％、水分７０重量％、その他（ポリフェノール、有機酸、蛋白質など）６重量％からなる黒色の糖蜜アルコール発酵蒸留残渣の液体品（日本アルコール産業株式会社製）を用いて、下記の膜透過液の糖蜜分画物を調製した。糖蜜アルコール発酵蒸留残渣の液体品５Ｌを８０℃に加熱してケイソウ土ろ過を行った。その後、分画分子量５千の限界ろ過膜（ダイセル化学工業（株）製、ＮＡＤＩＲスパイラル型モジュール、型番：ＵＰ００５、膜材質：ポリエーテルサルホン）で限外ろ過を実施して膜透過液３．３Ｌを得た。この膜透過液を減圧濃縮して茶色の粉末６２７ｇを得た。

実施例２ 糖蜜分画物の調製−５
前記実施例１で得られた茶褐色の粉末１００ｇを水９００ｍｌに溶解させた。
この溶液を電気透析器で処理して処理液１２００ｍｌを得た。この処理液を減圧濃縮して塩分０．３％の茶色の粉末７８ｇを得た。

参考例４ 糖蜜分画物の調製−６
水分２０重量％、糖分４５重量％、塩類２０重量％、その他（ポリフェノール、有機酸、蛋白質など）１５重量％からなる黒色の種子島産糖蜜（新光糖業株式会社製）を用いて、下記の糖蜜分画物を調製した。
種子島産糖蜜１ｋｇに水４Ｌを加え、８０℃に加熱してケイソウ土ろ過を行った。その後、分画分子量２万の限界ろ過膜（ダイセル化学工業（株）製、ＮＡＤＩＲスパイラル型モジュール、型番：ＵＰ０２０、膜材質：ポリエーテルサルホン）で限外ろ過を実施して膜透過液３．４Ｌを得た。この膜透過液を減圧濃縮して茶色の粉末４０８ｇを得た。

参考例５ 糖蜜分画物の調製−７
黒色の黒糖アルコール発酵蒸留残渣の液体品（奄美大島産）を固形分３０％になるように水を加えて５Ｌに調製し、８０℃に加熱してケイソウ土ろ過を行った。その後、分画分子量２万の限界ろ過膜（ダイセル化学工業（株）製、ＮＡＤＩＲスパイラル型モジュール、型番：ＵＰ０２０、膜材質：ポリエーテルサルホン）で限外ろ過を実施して膜透過液３．２Ｌを得た。この膜透過液を減圧濃縮して茶色の粉末６１２ｇを得た。

参考例６ 糖蜜分画物の調製−８
種子島産糖蜜（新光糖業株式会社製）５００ｇと糖蜜アルコール発酵蒸留残渣の液体品（日本アルコール産業株式会社製）３０００ｇの混合物に、水を加えて５Ｌに調製し、８０℃に加熱してケイソウ土ろ過を行った。その後、分画分子量５千の限界ろ過膜（ダイセル化学工業（株）製、ＮＡＤＩＲスパイラル型モジュール、型番：ＵＰ００５、膜材質：ポリエーテルサルホン）で限外ろ過を実施して膜透過液３．０Ｌを得た。この膜透過液を減圧濃縮して茶色の粉末５４６ｇを得た。

参考例７ 糖蜜分画物の調製−９
種子島産糖蜜（新光糖業株式会社製）５００ｇと黒糖アルコール発酵蒸留残渣の液体品（奄美大島産）３７００ｇの混合物に、水を加えて５Ｌに調製し、８０℃に加熱してケイソウ土ろ過を行った。その後、分画分子量５千の限界ろ過膜（ダイセル化学工業（株）製、ＮＡＤＩＲスパイラル型モジュール、型番：ＵＰ００５、膜材質：ポリエーテルサルホン）で限外ろ過を実施して膜透過液３．1Ｌを得た。この膜透過液を減圧濃縮して茶色の粉末５４１ｇを得た。

参考例８ 糖蜜分画物の調製−１０
糖蜜アルコール発酵蒸留残渣の液体品（日本アルコール産業株式会社製）１０００ｇ、黒糖アルコール発酵蒸留残渣の液体品（奄美大島産）３７００ｇの混合物に、水を加えて５Ｌに調製し、８０℃に加熱してケイソウ土ろ過を行った。その後、分画分子量５千の限界ろ過膜（ダイセル化学工業（株）製、ＮＡＤＩＲスパイラル型モジュール、型番：ＵＰ００５、膜材質：ポリエーテルサルホン）で限外ろ過を実施して膜透過液３．３Ｌを得た。この膜透過液を減圧濃縮して茶色の粉末５５１ｇを得た。

参考例９ 糖蜜分画物の調製−１１
種子島産糖蜜（新光糖業株式会社製）３００ｇ、糖蜜アルコール発酵蒸留残渣の液体品（日本アルコール産業株式会社製）１０００ｇ、黒糖アルコール発酵蒸留残渣の液体品（奄美大島産）３７００ｇの混合液を調製し、８０℃に加熱してケイソウ土ろ過を行った。その後、分画分子量２万の限界ろ過膜（ダイセル化学工業（株）製、ＮＡＤＩＲスパイラル型モジュール、型番：ＵＰ０２０、膜材質：ポリエーテルサルホン）で限外ろ過を実施して膜透過液２．９Ｌを得た。この膜透過液を減圧濃縮して茶色の粉末６１７ｇを得た。

実施例３ 糖蜜分画物の調製−１２
糖分１８重量％、塩類６重量％、水分７０重量％、その他（ポリフェノール、有機酸、蛋白質など）６重量％からなる黒色の糖蜜アルコール発酵蒸留残渣の液体品（日本アルコール産業株式会社製）を用いて、下記の膜透過液の糖蜜分画物を調製した。糖蜜アルコール発酵蒸留残渣の液体品５Ｌを８０℃に加熱してケイソウ土ろ過を行った。その後、分画分子量５千の限界ろ過膜（ダイセル化学工業（株）製、ＮＡＤＩＲスパイラル型モジュール、型番：ＵＰ００５、膜材質：ポリエーテルサルホン）で限外ろ過を実施して膜透過液３．３Ｌを得た。
その後、分画分子量１００に相当するナノろ過膜（ダイセル化学工業（株）製、スパイラル型モジュール、型番：ＮＰ０１０、膜材質：ポリエーテルサルホン）で、ナノろ過を実施して膜透過液１．１Ｌを得た。この膜不透過液を減圧濃縮して白色の粉末６５ｇを得た。

参考例１０ 糖蜜分画物の調製−１３
水分２０重量％、糖分４５重量％、塩類２０重量％、その他（ポリフェノール、有機酸、蛋白質など）１５重量％からなる黒色の種子島産糖蜜（新光糖業株式会社製）を用いて、下記の糖蜜分画物を調製した。
種子島産糖蜜１ｋｇに水４Ｌを加え、８０℃に加熱してケイソウ土ろ過を行った。その後、
分画分子量１００に相当するナノろ過膜（ダイセル化学工業（株）製、スパイラル型モジュール、型番：ＮＰ０１０、膜材質：ポリエーテルサルホン）で、ナノろ過を実施して膜透過液１．３Ｌを得た。この膜透過液を減圧濃縮して白色の粉末７６ｇを得た。

比較例１ 分画分子量３万の限外ろ過膜による糖蜜分画物
水分２０重量％、糖分４５重量％、塩類２０重量％、その他（ポリフェノール、有機酸、蛋白質など）１５重量％からなる種子島産糖蜜（新光糖業株式会社製）１ｋｇに水４Ｌを加え、８０℃に加熱してケイソウ土ろ過を行った。その後、分画分子量３万の限界ろ過膜（ダイセル化学工業（株）製、ＮＡＤＩＲスパイラル型モジュール、型番：ＵＰ０３０、膜材質：ポリエーテルサルホン）で限外ろ過を実施して膜透過液３．４Ｌを得た。この膜透過液を減圧濃縮して黒色の粉末４１５ｇが得られた。

比較例２ 分画分子量３万の限外ろ過膜による糖蜜分画物
糖分１８重量％、塩類６重量％、水分７０重量％、その他（ポリフェノール、有機酸、蛋白質など）６重量％からなる糖蜜アルコール発酵蒸留残渣の液体品（日本アルコール産業株式会社製）１ｋｇに水４Ｌを加え、８０℃に加熱してケイソウ土ろ過を行った。その後、分画分子量３万の限界ろ過膜（ダイセル化学工業（株）製、ＮＡＤＩＲスパイラル型モジュール、型番：ＵＰ０３０、膜材質：ポリエーテルサルホン）で限外ろ過を実施して膜透過液３．４Ｌを得た。この膜透過液を減圧濃縮して黒色の粉末６８３ｇを得た。

比較例３ 分画分子量３万の限外ろ過膜による糖蜜分画物
黒色の黒糖アルコール発酵蒸留残渣の液体品（奄美大島産）を固形分３０％になるように水を加えて５Ｌに調製し、８０℃に加熱してケイソウ土ろ過を行った。その後、分画分子量３万の限界ろ過膜（ダイセル化学工業（株）製、ＮＡＤＩＲスパイラル型モジュール、型番：ＵＰ０３０、膜材質：ポリエーテルサルホン）で限外ろ過を実施して膜透過液を３．３Ｌ得た。この膜透過液を減圧濃縮して黒色の粉末６４５ｇを得た。

比較例４ 分画分子量８０のナノろ過膜による糖蜜分画物
実施例１３と同様の方法で、分画分子量８０に相当するナノろ過膜（東レ（株）製、型番：ＳＵ−６１０、膜材質：架橋ピペラジンポリアミド）で、ナノろ過を実施して膜透過液０．９Ｌを得た。この膜透過液を減圧濃縮して白色の粉末５１ｇを得た。

試験例１ 培養細胞におけるメラニン生成抑制効果試験
Ｂ１６メラノーマ細胞２×１０⁵個を径６ｃｍの培養シャーレ中、試験物質を０．５重量％添加した１０％ウシ胎児血清加イーグルＭＥＭ培地を用い、５％炭酸ガスを含有する空気下３７℃で、７日間培養した。その後細胞は、０．０２５％トリプシンを含むダルベッコリン酸緩衝液で剥離し、細胞数の測定を行い、遠心分離し得られた細胞の白色化の程度を肉眼的に比較した。＋＋＋：白色度大、＋＋：白色度中、＋：やや白色化、−：白色化せず、で評価し、＋＋＋：白色度大、および＋＋：白色度中を合格とした。その結果を表１に示す。本発明の糖蜜分画物はいずれも合格し、比較例や原料の糖蜜、糖蜜アルコール発酵蒸留残渣、黒糖アルコール発酵蒸留残渣よりもＢ１６メラノーマ細胞に対する白色化効果が強いことがわかる。

実施例４ メラニン生成抑制剤を含有する化粧品
本発明の糖蜜分画物を含有する化粧料の処方例を示す。尚、配合量は重量％である。
（処方１：化粧水）
グリセリン ３．０
プロピレングリコール ２．０
オレイルアルコール ０．１
ポリオキシエチレン（20）ソルビタンモノラウリン酸エステル １．５
エタノール ２０
参考例１の糖蜜分画物 ０．７
香料・防腐剤 適量
精製水 全量 １００

（処方２：化粧水）
グリセリン ３．０
プロピレングリコール ２．０
オレイルアルコール ０．１
ポリオキシエチレン（20）ソルビタンモノラウリン酸エステル １．５
エタノール ２０
参考例８の糖蜜分画物 ０．７
香料・防腐剤 適量
精製水 全量 １００

（処方３：クリーム）
スクワラン ５．０
ステアリン酸 ２．０
ステアリルアルコール ７．０
還元ラノリン ２．０
オクチルドデカノール ６．０
ポリオキシエチレン（２５）セチルアルコール ３．０
親油型モノステアリン酸グリセリン ２．０
プロピレングリコール ５．０
参考例２の糖蜜分画物 ０．７
香料・防腐剤 適量
精製水 全量 １００

（処方４：乳液）
流動パラフィン １０．０
ステアリン酸 ０．２
セタノール １．５
ワセリン ３．０
ラノリンアルコール ２．０
ポリオキシエチレン（10）モノオレイン酸エステル ２．０
グリセリン ３．０
プロピレングリコール ５．０
トリエタノールアミン １．０
参考例３の糖蜜分画物 ０．５
香料・防腐剤 適量
精製水 全量 １００

（処方５：パック）
ポリビニルアルコール １５．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム ５．０
プロピレングリコール ３．０
エタノール １０．０
実施例２の糖蜜分画物 １．０
香料・防腐剤 適量
精製水 全量 １００

試験例２ 美白効果試験
色黒、シミ、ソバカスに悩む被験者２０名をパネルとし、半分の１０名には前述の実施例４処方１の化粧水を、残りの１０名には実施例４処方１の化粧水より糖蜜分画物を除いた処方の化粧水（比較例）を３ヶ月間毎日使用させた場合の美白効果を判定した。
その結果、実施例４処方１の化粧水を使用した場合は、有効（色素沈着がかなり薄くなった）：５名、やや有効（色素沈着がやや薄くなった）：３名，無効（色素沈着に変化がなかった）：２名であった。
一方、比較例の化粧水を使用した場合は、有効（色素沈着がかなり薄くなった）：０名、やや有効（色素沈着がやや薄くなった）：３名，無効（色素沈着に変化がなかった）：７名であった。
これから分かるように、本発明品を含む化粧水の方が比較対象の化粧水よりも明らかに美白効果が認められた。

試験例３ 消臭試験
１０ｍｌバイアルビンに、本発明品、比較例品、糖蜜、糖蜜アルコール発酵蒸留残渣の各々２％水溶液１ｍｌを入れた後に、０．１％メチルメルカプタンナトリウム水溶液１ｍｌを入れて封入した。３５℃で３０分間インキュベートした後にバイアルビン中のガスを抜き取り、ガスクロマトグラフィー分析（キャピラリーカラム:ＳＵＰＥＬＣＯＷＡＸ−１０，３０ｍ，０．２５ｍｍＩＤ、キャリアガス:Ｈｅ、カラム温度：６０℃、検出器：ＦＩＤ）でメチルメルカプタン含量を測定し、ピーク面積比換算によりブランクに対する減少率を求めて消臭率とした。その結果を表２に示す。

表２に示すように、本発明品は比較例品、糖蜜、糖蜜アルコール発酵蒸留残渣、黒糖アルコール発酵蒸留残渣に比べて優れた消臭効果を示した。

実施例５ 食品の調製
本発明の糖蜜分画物を含有する食品の処方例を示す。尚、配合量は重量％である。
（処方６：キャンディー）
砂糖 ４９．５
水飴 ４０．０
酸味料 ０．５
参考例1の糖蜜分画物（乾燥品） ５．０
水 ５．０
得られたキャンディーは黄色で美味しいものであった。

（処方７：飲料）
果糖ぶどう糖液 １２．０
クエン酸 ０．２
実施例１の糖蜜分画物（乾燥品） ５．０
水 ８２．８
得られた飲料は淡黄色で美味しいものであった。

試験例４ たばこ消臭試験
被験者３名がタバコ（ハイライト）１本をフィルタ根元２ｃｍまで喫煙した後、呼気３Ｌをにおい袋に採取した。次に実施例５の処方６で調製したキャンディー（約４ｇ）を３分間なめ、次の１分間で噛み砕いて飲み込んだ後に呼気３Ｌをにおい袋に採取した。これを７名の評価パネラーにより５段階の評価点数（表３）で評価し、たばこ喫煙後の点数とキャンディーをなめた後の点数の平均値を求めた。平均値３以上を合格とした。その結果を表４に示す。平均値は３．４であり合格であった。

比較試験例１ たばこ消臭試験
実施例５のキャンディーの処方６において参考例１の糖蜜分画物の代わりに、種子島産糖蜜を配合した以外はまったく同様に調製したキャンディーについて試験例４と同様にたばこ消臭試験を行った。平均値３以上を合格とした。その結果を表４に示す。平均値は２．３であり不合格であった。

比較試験例２ たばこ消臭試験
実施例５のキャンディーの処方６において参考例１の糖蜜分画物の代わりに、比較例４の糖蜜分画物（白色の粉末）を配合した以外はまったく同様に調製したキャンディーについて試験例４と同様にたばこ消臭試験を行った。平均値３以上を合格とした。その結果を表４に示す。平均値は１．９であり不合格であった。

実施例６ 透明石鹸の調製
参考例４で得られた糖蜜分画物の茶色の粉末を用いて、下記の透明石鹸を調製した。ラウリン酸２０重量％、ミリスチン酸２０重量％、パルミチン酸２０重量％、ステアリン酸４０重量％からなる脂肪酸ナトリウム石鹸生地を用いて、定法により下記の組成からなる淡黄色の透明石鹸を得た。
脂肪酸Ｎａ石鹸 ５６重量％
砂糖 １１重量％
グリセリン １２重量％
水分 １８重量％
参考例４の糖蜜分画物（粉末） ３重量％

実施例７ 透明石鹸の調製
参考例５で得られた糖蜜分画物の茶色の粉末を用いて、実施例６と同様に下記の透明石鹸を調製し、淡黄色の透明石鹸を得た。
脂肪酸Ｎａ石鹸 ５６重量％
砂糖 １１重量％
グリセリン １２重量％
水分 １８重量％
参考例５の糖蜜分画物（粉末） ３重量％

実施例８ ボディシャンプーの調製
参考例６で得られた糖蜜分画物の茶色の粉末を用いて、下記のボディシャンプーを調製した。
ラウリン酸１７重量％、ミリスチン酸５０重量％、パルミチン酸１７重量％、オレイン酸１６重量％からなる脂肪酸カリウム石鹸生地を用いて、定法により下記の組成からなる淡黄色のヤシ系の臭気のないボディシャンプーを得た。
脂肪酸Ｋ石鹸 ２０重量％
ラウロイルジエタノールアミド ５重量％
グリセリン １０重量％
精製水 ６２重量％
実施例８の粉末 ３重量％

実施例９ ボディシャンプーの調製
参考例７で得られた糖蜜分画物の茶色の粉末を用いて、実施例８と同様に下記のボディシャンプーを調製し、淡黄色のボディシャンプーを得た。
脂肪酸Ｋ石鹸 ２０重量％
ラウロイルジエタノールアミド ５重量％
グリセリン １０重量％
精製水 ６２重量％
参考例７の粉末 ３重量％

実施例１０ ボディシャンプーの調製
参考例９で得られた糖蜜分画物の茶色の粉末を用いて、実施例８と同様に下記のボディシャンプーを調製し、淡黄色のボディシャンプーを得た。
脂肪酸Ｋ石鹸 ２０重量％
ラウロイルジエタノールアミド ５重量％
グリセリン １０重量％
精製水 ６２重量％
参考例９の粉末 ３重量％

実施例１１ 台所用洗浄剤の調製
実施例３で得られた糖蜜分画物の白色の粉末を用いて、下記の台所用洗浄剤を調製した。定法により下記の組成からなる台所用洗浄剤を得た。得られた台所用洗浄剤は淡黄色で洗剤特有の臭気はなかった。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２５重量％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル ２０重量％
エタノール ５重量％
ポリプロピレングリコール ５重量％
精製水 ３８重量％
実施例３の粉末 ７重量％

比較例５ 透明石鹸の調製
比較例１で得られた糖蜜分画物の黒色の粉末を用いて、下記の透明石鹸を調製した。実施例１６と同様に、ラウリン酸２０重量％、ミリスチン酸２０重量％、パルミチン酸２０重量％、ステアリン酸４０重量％からなる脂肪酸ナトリウム石鹸生地を用いて、定法により下記の組成からなる透明石鹸を得た。得られた透明石鹸は黒褐色であった。
脂肪酸Ｎａ石鹸 ５７重量％
砂糖 １０重量％
グリセリン １１重量％
水分 １７重量％
比較例１の粉末 ５重量％

比較例６ ボディシャンプーの調製
比較例２で得られた糖蜜分画物の黒色の粉末を用いて、下記のボディシャンプーを調製した。実施例１８と同様に、ラウリン酸１７重量％、ミリスチン酸５０重量％、パルミチン酸１７重量％、オレイン酸１６重量％からなる脂肪酸カリウム石鹸生地を用いて、定法により下記の組成からなるボディシャンプーを得た。得られたボディシャンプーは黒褐色であった。
脂肪酸Ｋ石鹸 ２０重量％
ラウロイルジエタノールアミド ５重量％
グリセリン １０重量％
精製水 ５８重量％
比較例２の粉末 ７重量％

比較例７ ボディシャンプーの調製
比較例３で得られた糖蜜分画物の黒色の粉末を用いて、実施例８と同様に下記のボディシャンプーを調製した。得られたボディシャンプーは黒褐色であった。
脂肪酸Ｋ石鹸 ２０重量％
ラウロイルジエタノールアミド ５重量％
グリセリン １０重量％
精製水 ５８重量％
比較例３の粉末 ７重量％

比較例８ 台所用洗浄剤の調製
実施例１１と同様に比較例４で得られた糖蜜分画物の白色の粉末を用いて、下記の台所用洗浄剤を調製した。定法により下記の組成からなる台所用洗浄剤を得た。得られた台所用洗浄剤はほとんど無色であったが、洗剤特有の臭気が強く感じられた。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２５重量％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル ２０重量％
エタノール ５重量％
ポリプロピレングリコール ５重量％
精製水 ３８重量％
比較例４の粉末 ７重量％

試験例５ 透明石鹸の消臭効果
実施例６と実施例７で得られた透明石鹸を５人に風呂で７日間使用して、全身を洗浄した後にバスタオルで７日連続して全身を拭いた。その連続して使用したバスタオルの臭いをかいで消臭効果を確認した。
その消臭官能評価は、０：ほとんど臭わない １：やっと感じる臭い ２：すぐに感じる臭い ３：嫌な臭い で判定し、その平均値を求めた。平均値１以下を合格とした。
その結果を表５に示す。本発明品は合格であり、消臭効果に優れていることがわかる。
また、比較例５で得られた透明石鹸についても同様に試験して、消臭官能評価を実施した。その結果を表５に示す。比較例５で得られた透明石鹸は不合格であった。

試験例６ ボディシャンプーの消臭効果
実施例８、実施例９、実施例１０で得られたボディシャンプーを５人に風呂で７日間使用して全身を洗浄した後にバスタオルで７日連続して全身を拭いた。その連続して使用したバスタオルの臭いをかいで消臭効果を確認した。
その消臭官能評価は、０：ほとんど臭わない １：やっと感じる臭い ２：すぐに感じる臭い ３：嫌な臭い で判定し、その平均値を求めた。
その結果を表５に示す。本発明品は消臭効果に優れていることがわかる。
また、比較例６、比較例７で得られたボディシャンプーについても同様に試験して、消臭官能評価を実施した。その結果を表５に示す。比較例６と比較例７で得られたボディシャンプーは不合格であった。

試験例７ ペット犬のシャンプーによる消臭試験
市販品のペットシャンプーで隔日に洗浄している柴犬２歳（メス）に実施例８で調製したボディシャンプーを同様に隔日で体を１週間洗浄し、体臭の違いを飼い主に嗅いでもらい比較した。その結果、実施例８で調製したボディシャンプーは、市販品に比べて体臭が抑えられている事が明白であった報告であった。

本発明のさとうきび由来の糖蜜類である糖蜜アルコール発酵蒸留残渣より得られる分子量１００〜２万の糖蜜分画物は、色相が良好で美白作用および／または消臭作用を有することが明らかである。

本発明の糖蜜分画物は、食品、嗜好品、化粧品、トイレタリー、洗剤、医薬部外品、環境分野などの用途に利用することができる。

Claims (2)

1. さとうきび由来の糖蜜類である糖蜜アルコール発酵蒸留残渣より得られる分子量１００〜２万の消臭作用を有することを特徴とする糖蜜分画物であって、消臭に使用するための糖蜜分画物。
2. 請求項１記載の糖蜜分画物を含有することを特徴とする食品、嗜好品、化粧品、トイレタリー品、洗剤、医薬部外品、又は環境分野製品であって、消臭に使用するための食品、嗜好品、化粧品、トイレタリー品、洗剤、医薬部外品、又は環境分野製品。