JP5781506B2 - アミノアントラセン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子 - Google Patents

アミノアントラセン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子 Download PDF

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Description

本発明は、新規なアントラセン誘導体及びこれを発光層材料として使用することによって、効率、駆動電圧、寿命などの特性が向上した有機電界発光素子に関する。
一般に、有機電界発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーから光エネルギーへ変換させることをいう。有機電界発光現象を用いた有機電界発光素子は、通常、アノードとカソード、及びこれらの間に有機物層を含む構造を有する。なお、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるため、それぞれ異なる物質で構成される多層の構造を有するものが多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含むことができる。
このような有機電界発光素子に順方向の電圧を加えると、アノードとカソードからそれぞれ正孔と電子が注入され、これらは、発光層で再結合して電子−正孔対のエキシトンを形成する。分子のパイ電子が励起された状態の構造を有するエキシトンは、再度基底状態に戻りながら、それに相当するエネルギーを光へ変換させる。最近、発光する光の色純度と効率を高めるため、エキシトンを形成する発光層に少量の蛍光性染料またはりん光性染料をドープする方法が知られている。その原理は、発光層を形成する分子に比べてエネルギーバンド間隙の狭い蛍光性またはりん光性染料（以下「ドーパント」と呼ぶ）を発光層に少量混合することで、発光層で発生したエキシトンがドーパントとして移送され、効率の良い光を出すというものである。
従来は、８−ヒドロキノリンアルミニウム塩（８−ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｓａｌｔ）と、様々な緑色を発する物質とをホストとして使用していたが、発光効率や寿命の面においては、改善すべき問題点がある。
本発明は、上記の問題点を解決するためになされたもので、本発明の目的は、発光効率、輝度を向上することができ、かつ、低電圧駆動が可能な新規な発光物質及びこれを用いた有機電界発光素子を提供することにある。
本発明は、下記の化１で示される化合物を提供する。
Figure 0005781506
式中、Ｘは、ＣＲ６Ｒ７、ＮＲ６、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２及びＳｉＲ６Ｒ７からなる群から選択され、
Ｒ１〜Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、及び下記の化２で示される置換基からなる群から選択されるか、または、隣接する基と共に、縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環または縮合ヘテロ芳香族環を形成する基であり、
この時、Ｒ１〜Ｒ４のうちの少なくとも１つは、化２で示される置換基であり、
Figure 0005781506
式中、Ｑ１及びＱ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、及びＣ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基からなる群から選択されるか、または、隣接する基と共に、縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環または縮合ヘテロ芳香族環を形成する基であり、
Ｌは、単結合、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキレン基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニレン基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニレン基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリーレン基、Ｃ５〜Ｃ４０のヘテロアリーレン基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキレン基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキレン基、及びＣ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキレン基からなる群から選択される。
また、本発明は、（ｉ）アノード、（ｉｉ）カソード及び（ｉｉｉ）前記アノードとカソードとの間に介在した１層以上の有機物層を含む有機電界発光素子であって、
前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、本発明の化１で示される化合物を含む有機物層であることを特徴とする有機電界発光素子を提供する。
さらに、前記有機電界発光素子において、前記化１で示される化合物を含む有機物層は、発光層であることが好ましい。
本発明の化１で示される化合物を有機電界発光素子の発光層材料として採用することで、従来の発光物質を使用する場合に比べて発光効率、輝度、電力効率、駆動電圧及び寿命の面において優れた特性を発揮し、これにより、フルカラー有機ＥＬパネルにおいて性能及び寿命の向上に大きな効果を奏する。
本発明の化１で示される化合物は、素子特性に優れたアントラセンのモイエティと、蛍光特性に優れたフルオレンなどのモイエティとが互いに結合したコア、例えば、インデノアントラセンコアを有すると共に、前記コアに化２で示されるアミン基が少なくとも１つ置換されたアミノアントラセン誘導体である。
本発明の化１で示される化合物は、発光能力を有するものであって、好ましくは、緑色またはオレンジ色の発光能力を有する物質である。
本発明に係る化合物において、前記Ｒ１〜Ｒ７、Ｑ１及びＱ２における、上記のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールアミノ基、Ｃ５〜Ｃ４０のジアリールアミノ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、及びＣ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ１〜４０のアミノ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基、及びＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されるか、もしくは非置換のものであることができる。
また、前記Ｒ１〜Ｒ７、Ｑ１及びＱ２における、上記のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールアミノ基、Ｃ５〜Ｃ４０のジアリールアミノ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、及びＣ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基に置換導入される置換基のうち、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ１〜４０のアミノ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基、及びＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ１〜４０のアミノ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基、及びＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択される少なくとも１つの第２の置換基にさらに置換されるか、または、隣接する基と共に縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環或いは縮合ヘテロ芳香族環を形成し、またはスピロ結合することができる。
下記の化３（化３ｉ〜化３ｘｘｖiii）に示される化合物は、本発明の化１で示される化合物の代表例であるが、本発明の化１で示される化合物は、これらに限定されるものではない。
Figure 0005781506
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本発明の他の側面は、上記のような本発明の化１で示される化合物を含む有機発光層に関し、本発明のまた他の側面は、化１で示される化合物を含む有機電界発光素子に関するものである。
具体的には、本発明に係る有機電界発光素子は、（ｉ）アノード、（ｉｉ）カソード及び（ｉｉｉ）前記アノードとカソードとの間に介在した１層以上の有機物層を含む有機電界発光素子であって、
前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、本発明の化１で示される化合物を含む有機物層であることを特徴とする。
本発明の化１で示される化合物を含む有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層のうちの少なくとも１つであることができる。好ましくは、前記化１で示される化合物は、発光層材料として有機電界発光素子に含まれ、この場合、有機電界発光素子は、発光効率、輝度、電力効率、熱的安定性及び素子寿命が向上することができる。それで、前記化１で示される化合物を含む有機物層は、発光層であることが好ましい。
また、本発明に係る有機電界発光素子において、本発明の化１で示される化合物を含む有機物層以外の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層及び／または電子輸送層であることができる。
本発明に係る有機電界発光素子の構造としては、例えば、基板、アノード、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及びカソードが順次積層されたものであることができるが、これに限定されない。なお、前記発光層は、前記化１で示される化合物を含むものである。前記電子輸送層の上には、電子注入層が位置することができる。
また、本発明に係る有機電界発光素子は、前述のように、アノード、１層以上の有機物層及びカソードが順次積層される構造だけでなく、電極と有機物層との界面に絶縁層若しくは接着層が挿入される構造を有することもできる。
本発明に係る有機電界発光素子において、前記化１で示される化合物を含む有機物層は、真空蒸着法や溶液塗布法によって形成されることができる。前記溶液塗布法としては、例えば、スピンコート、ディップコート、ドクターブレード、インクジェット印刷法または熱転写法などが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明に係る有機電界発光素子は、有機物層のうちの少なくとも１層を、本発明の化１で示される化合物を含むように形成する以外は、当技術分野で公知の材料及び方法を用いて有機物層及び電極を形成することで製造することができる。
例えば、基板としては、シリコンウェハ、石英またはガラス板、金属板、プラスチックフィルムまたはシートなどを使用することができる。
アノード材料としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリチオフェン、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール及びポリアニリンのような伝導性高分子；またはカーボンブラックなどが挙げられるが、これらに限定されない。
カソード材料としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫または鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などが挙げられるが、これらに限定されない。
また、正孔注入層、正孔輸送層及び電子輸送層としては、特に限定されず、当業界で公知のものを使用することができる。
以下、本発明の実施例を挙げて詳述する。但し、下記の実施例は、本発明の例示に過ぎず、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
［合成例１］２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸の製造
Figure 0005781506
９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（４０ｇ、１ｅｑ、０．２０６ｍｏｌ）と、フタル酸無水物（３３．６ｇ、１．１ｅｑ、０．２２７ｍｏｌ）とを反応容器に入れ、ジクロロメタン（１．５Ｌ）を加えた。０℃で塩化アルミニウム（４０．８ｇ、１．５ｅｑ、０．３０９ｍｏｌ）を徐々に加えた後、常温に昇温し、１２時間攪拌した。反応終了後、０℃で反応物に蒸留水を徐々に加えた後、不要なジクロロメタン抽出を行い、蒸留水で数回洗浄した。溶媒除去後、生成した固体をヘキサン２Ｌの容器に入れて洗った後、ろ過し、乾燥することで、２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸（５６．４ｇ、収率８２％）が得られた。
１Ｈ−ＮＭＲ：１．６７（ｓ，６Ｈ），７．７２（ｍ，５Ｈ），７．９６（ｍ，５Ｈ），８．２３（ｄ，１Ｈ），１２．４４（ｓ，１Ｈ）．
［合成例２］１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオンの製造
Figure 0005781506
２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸（２０ｇ、１ｅｑ、０．０５８ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ポリリン酸（７０ｍｌ）を加えた。１４０℃で２時間加熱攪拌した。５０℃まで冷却した後、蒸留水を徐々に加えた。生成した固体をろ過した後、少量のメタノールで洗浄し、乾燥することで、２，９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン（１４．７ｇ、収率７８％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．５７（ｓ，６Ｈ），７．３０（ｔ，２Ｈ），７．５５（ｄ，１Ｈ），７．７０（ｄ，１Ｈ），７．８５（ｄ，１Ｈ），７．９４（ｓ，１Ｈ），８．０９（ｓ，１Ｈ），８．３０（ｔ，２Ｈ），８．３８（ｓ，１Ｈ）
［合成例３］１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの製造
Figure 0005781506
２，９−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン（１９ｇ、０．０５８ｍｏｌ）を酢酸（２００ｍｌ）に溶解させた後、５７％ＨＩ（５０ｍｌ）を入れ、４８時間還流攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水（５００ｍｌ）を加え、生成した固体をろ過した後、トルエン（２００ｍｌ）に再度溶解させてヨード（４．５６ｇ、０．０１８ｍｏｌ）を入れ、３時間還流攪拌した。反応終了後、抽出及びカラムクロマトグラフィを行うことで、１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（１０ｇ、収率５４％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６０（ｓ，６Ｈ），７．３５（ｔ，２Ｈ），７．４０（ｍ，２Ｈ），７．５１（ｄ，１Ｈ），７．９５（ｍ，３Ｈ），７．９９（ｓ，１Ｈ），８．３５（ｓ，１Ｈ），８．４４（ｓ，１Ｈ），８．５０（ｓ，１Ｈ）；ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ２９４（Ｍ＋）．
［合成例４］６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの製造
Figure 0005781506
１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（１０ｇ、０．０３４ｍｏｌ）と、Ｎ−ブロモスクシンイミド（１２．１ｇ、０．０６８ｍｏｌ）とを四塩化炭素（２００ｍｌ）に溶解させた後、６０℃で８時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で抽出し、カラムクロマトグラフィを行うことで、６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（１０．９ｇ、収率７１％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６３（ｓ，６Ｈ），７．４２（ｔ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，１Ｈ），７．６６（ｄｄ，２Ｈ），８．０８（ｄｄ，１Ｈ），８．６０（ｄｄ，２Ｈ），８．６５（ｓ，１Ｈ），８．９３（ｓ，１Ｈ）；ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ４５２（Ｍ＋）．
［実施例１］Ｉｎｖ−１−１の製造
Figure 0005781506
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（７．２ｇ、１６．０ｍｍｏｌ）と、ジフェニルアミン（８．１ｇ、４８．０ｍｍｏｌ）とをトルエン３５０ｍｌに溶かした後、トリスベンジリジンアセトンジパラジウム（０．４４ｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を窒素下で加えた。次いで、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．６５ｇ、３．２０ｍｍｏｌ）を反応混合物に加え、ＮａＯＢｕｔ（６．１５ｇ、６４．０ｍｍｏｌ）を投入した。反応溶液を２４時間還流攪拌した。反応終了後、薄いシリカゲルパッドに高温ろ過を行うことでパラジウムを除去した。ろ液を、ＥＡと水を用いて反応を完結させ、次いで、ＥＡ層をＭｇＳＯ４で乾燥させた。この有機溶媒層を減圧蒸留して溶媒を殆ど飛散させた後、ろ過を行うことで一次的に褐色の固体生成物が得られた。ろ液を少量の塩化メチレンで溶かした後、降温して再結晶化し、ろ過を行うことで、薄緑色の固体（９．２ｇ、収率９２％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６２（ｓ，６Ｈ），６．４５（ｍ，８Ｈ），７．０５（ｍ，１２Ｈ），７．４２（ｄｄ，２Ｈ），７．６１（ｔ，１Ｈ），７．８６（ｄｄ，２Ｈ），７．９３（ｔ，１Ｈ），８．０７（ｓ，１Ｈ），８．２１（ｔ，２Ｈ），８．３７（ｓ，１Ｈ）；ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ６２８（Ｍ＋）．
［実施例２］Ｉｎｖ−１−２の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とジ−ｐ−トリルアミン（６．６ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−２（６．９１ｇ、収率９１％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ６８４（Ｍ＋）．
［実施例３］Ｉｎｖ−１−３の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）と４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（４−イソプロピルフェニル）アニリン（８．９ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−３（８．２４ｇ、収率９０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８２４（Ｍ＋）．
［実施例４］Ｉｎｖ−１−４の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）と４−イソプロピル−Ｎ−ｐ−トリルアニリン（７．５ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−４（７．６５ｇ、収率９３％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７４０（Ｍ＋）．
［実施例５］Ｉｎｖ−１−５の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とビス（３，５−ジメチルフェニル）アミン（７．５ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−５（７．４０ｇ、収率９０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７４０（Ｍ＋）．
［実施例６］Ｉｎｖ−１−６の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルナフタレン−２−アミン（７．３ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−６（７．４４ｇ、収率９２％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７２８（Ｍ＋）．
［実施例７］Ｉｎｖ−１−９の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−（ナフタレン−２−イル）ナフタレン−１−アミン（８．９６ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−９（８．１９ｇ、収率８９％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８２８（Ｍ＋）．
［実施例８］Ｉｎｖ−１−１１の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とジビフェニル−４−イルアミン（１０．６９ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−１１（８．８０ｇ、収率８５％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９３２（Ｍ＋）．
［実施例９］Ｉｎｖ−１−１３の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−４−イル）ナフタレン−２−アミン（９．８３ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−１３（８．４１ｇ、収率８６％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８８０（Ｍ＋）．
［実施例１０］Ｉｎｖ−１−１５の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）と９，９−ジメチル−Ｎ−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（９．５０ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−１５（８．６０ｇ、収率９０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８６０（Ｍ＋）．
［実施例１１］Ｉｎｖ−１−１７の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミン（１３．３６ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−１７（１１．１７ｇ、収率９２％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０９２（Ｍ＋）．
［実施例１２］Ｉｎｖ−１−１８の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルアントラセン−２−アミン（８．９６ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−１８（７．７３ｇ、収率８４％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８２８（Ｍ＋）．
［実施例１３］Ｉｎｖ−１−２２の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−フェニル−９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−アミン（２１．４９ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−２２（９．８２ｇ、収率８０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１０４（Ｍ＋）．
［実施例１４］Ｉｎｖ−１−２６の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルビフェニル−２−アミン（８．１６ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−２６（７．８９ｇ、収率９１％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７８０（Ｍ＋）．
［実施例１５］Ｉｎｖ−１−３１の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−４−イル）ビフェニル−３−アミン（１０．６９ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−３１（８．２９ｇ、収率８０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９３２（Ｍ＋）．
［実施例１６］Ｉｎｖ−１−３５の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−（４−イソプロピルフェニル）ビフェニル−４−アミン（９．５６ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−３５（８．１６ｇ、収率８５％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８６４（Ｍ＋）．
［実施例１７］Ｉｎｖ−１−３９の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−２−イル）ナフタレン−１−アミン（９．８３ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−３９（８．７１ｇ、収率８９％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８８０（Ｍ＋）．
［実施例１８］Ｉｎｖ−１−４０の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−メチルアニリン（３．５７ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−４０（５．３３ｇ、収率９５％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ５０４（Ｍ＋）．
［実施例１９］Ｉｎｖ−１−４２の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−４−イル）チオフェン−２−アミン（８．３６ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−４２（７．９２ｇ、収率９０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７９２（Ｍ＋）．
［実施例２０］Ｉｎｖ−１−４７の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルピラジン−２−アミン（５．７０ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−４７（６．１８ｇ、収率８８％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ６３２（Ｍ＋）．
［実施例２１］Ｉｎｖ−１−４８の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−４−イル）ピラジン−２−アミン（８．２３ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−４８（７．５８ｇ、収率８７％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７８４（Ｍ＋）．
［実施例２２］Ｉｎｖ−１−５２の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−（４−イソプロピルフェニル）ピラジン−２−アミン（７．１０ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−５２（７．３２ｇ、収率９２％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７１６（Ｍ＋）．
［実施例２３］Ｉｎｖ−１−５３の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルピリジン−２−アミン（５．６６ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−５３（６．５８ｇ、収率９４％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ６３０（Ｍ＋）．
［実施例２４］Ｉｎｖ−１−５４の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−４−イル）ピリジン−２−アミン（８．２０ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−５４（７．７４ｇ、収率８９％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７８２（Ｍ＋）．
［実施例２５］Ｉｎｖ−１−５９の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−（ナフタレン−２−イル）ピリジン−２−アミン（７．３３ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−５９（７．３８ｇ、収率９１％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７３０（Ｍ＋）．
［実施例２６］Ｉｎｖ−１−６１の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ピリジン−２−アミン（９．５３ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−６１（８．６２ｇ、収率９０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８６２（Ｍ＋）．
［実施例２７］Ｉｎｖ−１−６４の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−（ナフタレン−２−イル）キノリン−６−アミン（８．９９ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−６４（８．０３ｇ、収率８７％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８３０（Ｍ＋）．
［実施例２８］Ｉｎｖ−１−６６の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−４−イル）キノリン−６−アミン（９．８６ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−６６（８．１４ｇ、収率８３％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８８２（Ｍ＋）．
［実施例２９］Ｉｎｖ−１−６９の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルイソキノリン−４−アミン（７．３３ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−６９（６．９８ｇ、収率８６％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７３０（Ｍ＋）．
［実施例３０］Ｉｎｖ−１−７２の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルイソキノリン−１−アミン（７．３３ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−７２（６．８２ｇ、収率８４％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７３０（Ｍ＋）．
［実施例３１］Ｉｎｖ−１−７３の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルキノリン−３−アミン（７．３３ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−７３（６．６５ｇ、収率８２％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７３０（Ｍ＋）．
［実施例３２］Ｉｎｖ−１−７４の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルイソキノリン−３−アミン（７．３３ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−７４（６．４９ｇ、収率８０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７３０（Ｍ＋）．
［実施例３３］Ｉｎｖ−１−７６の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）と４−イソプロピル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アニリン（８．０３ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−７６（６．４４ｇ、収率７５％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７７２（Ｍ＋）．
［実施例３４］Ｉｎｖ−１−７８の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とＮ−（４−イソプロピルフェニル）−２−メトキシアニリン（８．０３ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−７８（６．２６ｇ、収率７３％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７７２（Ｍ＋）．
［実施例３５］Ｉｎｖ−１−７９の製造
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）とジベンジルアミン（６．５６ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例１と同様に合成してＩｎｖ−１−７９（６．２３ｇ、収率８２％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ６８４（Ｍ＋）．
［合成例５］５−ブロモ−２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸の製造
Figure 0005781506
９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（２７．７８ｇ、０．１４３ｍｏｌ）と、４−ブロモフタル酸無水物（４８．６９ｇ、０．２１４ｍｏｌ）を反応容器に入れ、ジクロロメタン（７００ｍｌ）を加えた。０℃で塩化アルミニウム（２８．７ｇ、０．２１４ｍｏｌ）に徐々に加えた後、常温に昇温し、１２時間攪拌した。反応終了後、蒸留水を徐々に加えた後、不要なジクロロメタンで抽出し、蒸留水で数回洗浄した。溶媒除去後、生成した固体をヘキサン２Ｌの容器に入れて洗った後、ろ過し、乾燥することで、５−ブロモ−２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸（３０ｇ、収率５０％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６３（ｓ，６Ｈ），７．３０（ｔ，２Ｈ），７．５５（ｄ，１Ｈ），７．８４（ｄ，１Ｈ），７．９２（ｍ，３Ｈ），７．９９（ｓ，１Ｈ），８．０８（ｓ，１Ｈ），８．１２（ｄ，１Ｈ），１２．３１（ｓ，１Ｈ）
［合成例６］８−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオンの製造
Figure 0005781506
５−ブロモ−２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸（１８．５３ｇ、０．０４４ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ポリリン酸（５０ｍｌ）を加えた後、１４０℃で２時間加熱した。５０℃以下まで冷却した後、蒸留水を徐々に加えた。生成した固体をろ過した後、少量のメタノールで洗浄し、乾燥することで、８−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン（１１ｇ、収率６２％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６８（ｓ，６Ｈ），７．０８（ｔ，１Ｈ），７．２８（ｔ，１Ｈ），７．５５（ｄ，１Ｈ），７．７０（ｍ，２Ｈ），７．８４（ｄ，１Ｈ），７．９７（ｓ，１Ｈ），８．０９（ｓ，１Ｈ），８．２１（ｓ，１Ｈ）．
［合成例７］８−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの製造
Figure 0005781506
８−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン（２０ｇ、０．０５ｍｏｌ）を、酢酸２００ｍｌに溶解させた後、５７％ＨＩ（５０ｍｌ）を加え、４８時間還流攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水５００ｍｌを添加し、生成した固体をろ過した後、トルエン２００ｍｌに再度溶解させてヨード（４．０５ｇ、０．０１６ｍｏｌ）を入れ、３時間還流攪拌した。反応終了後、抽出及びカラムクロマトグラフィを行うことで、８−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（１１．１ｇ、収率６０％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６０（ｓ，６Ｈ），７．３６（ｔ，２Ｈ），７．５０（ｍ，２Ｈ），７．９５（ｍ，２Ｈ），８．０６（ｓ，１Ｈ），８．２２（ｓ，１Ｈ），８．３５（ｓ，１Ｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ），８．５１（ｓ，１Ｈ）；ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ３７４（Ｍ＋）．
［合成例８］６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの製造
Figure 0005781506
８−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（１１ｇ、０．０３ｍｏｌ）と、Ｎ−ブロモスクシンイミド（１１．３９ｇ、０．０６４ｍｏｌ）とを四塩化炭素（２００ｍｌ）に溶解させた後、６０℃で８時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で抽出し、カラムクロマトグラフィを行うことで、６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（１１．７ｇ、収率７５％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．５６（ｓ，６Ｈ），７．４４（ｔ，２Ｈ），７．５８（ｄ，１Ｈ），７．７４（ｔ，１Ｈ），８．０９（ｄ，１Ｈ），８．５１（ｄｄ，１Ｈ），８．６２（ｓ，１Ｈ），８．７８（ｓ，１Ｈ），８．９０（ｓ，１Ｈ）；ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ５３２（Ｍ＋）．
［実施例３６］Ｉｎｖ−２−１の製造
Figure 0005781506
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン（４．８１ｇ、２８．４ｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした後、トリスベンジリジンアセトンジパラジウム（０．２６ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）を窒素下で加えた。次いで、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．３８ｇ、１．８９ｍｍｏｌ）を反応混合物に加え、ＮａＯＢｕｔ（３．６４ｇ、３７．８９ｍｍｏｌ）を投入した。反応溶液を２４時間還流攪拌した。反応終了後、薄いシリカゲルパッドに高温ろ過を行うことでパラジウムを除去した。ろ液を、ＥＡと水を用いて反応を完結させ、次いで、ＥＡ層をＭｇＳＯ４で乾燥させた。この有機溶媒層を減圧蒸留して溶媒を殆ど飛散させた後、ろ過を行うことで一次的に褐色の固体生成物が得られた。ろ液を少量の塩化メチレンで溶かした後、降温して再結晶化し、ろ過を行うことで、黄色の固体（６．７８ｇ、収率９０％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６４（ｓ，６Ｈ），６．４７（ｍ，１２Ｈ），７．０９（ｍ，１８Ｈ），７．４０（ｔ，１Ｈ），７．５２（ｓ，１Ｈ），７．６３（ｔ，１Ｈ），７．７８（ｄｄ，２Ｈ），７．９１（ｔ，１Ｈ），８．１２（ｓ，１Ｈ），８．２８（ｔ，２Ｈ），８．４３（ｓ，１Ｈ）；ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７９６（Ｍ＋）．
［実施例３７］Ｉｎｖ−２−３の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）と４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（４−イソプロピルフェニル）アニリン（７．５９ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−３（８．９８ｇ、収率８７％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０９０（Ｍ＋）．
［実施例３８］Ｉｎｖ−２−５の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とビス（３，５−ジメチルフェニル）アミン（６．３９ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−５（８．２１ｇ、収率９０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９６３（Ｍ＋）．
［実施例３９］Ｉｎｖ−２−７の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルナフタレン−１−アミン（６．２２ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−７（７．８８ｇ、収率８８％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９４５（Ｍ＋）．
［実施例４０］Ｉｎｖ−２−１０の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とジナフタレン−２−イルアミン（７．６４ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−１０（８．７１ｇ、収率８４％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０９５（Ｍ＋）．
［実施例４１］Ｉｎｖ−２−１１の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とジビフェニル−４−イルアミン（９．１２ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−１１（９．２４ｇ、収率７８％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １２５２（Ｍ＋）．
［実施例４２］Ｉｎｖ−２−１４の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−４−イル）ナフタレン−１−アミン（８．３８ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−１４（８．７８ｇ、収率７９％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１７４（Ｍ＋）．
［実施例４３］Ｉｎｖ−２−１６の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１０．２６ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−１６（１０．０１ｇ、収率７７％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １３７３（Ｍ＋）．
［実施例４４］Ｉｎｖ−２−１７の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミン（１１．３９ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−１７（１０．６０ｇ、収率７５％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １４９２（Ｍ＋）．
［実施例４５］Ｉｎｖ−２−２１の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−４−イル）アントラセン−２−アミン（９．８０ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−２１（９．０２ｇ、収率７２％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １３２４（Ｍ＋）．
［実施例４６］Ｉｎｖ−２−２３の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−４−イル）−９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−アミン（１３．７２ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−２３（１０．７ｇ、収率６５％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １７３８（Ｍ＋）．
［実施例４７］Ｉｎｖ−２−２５の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とジビフェニル−２−イルアミン（９．１２ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−２５（８．５３ｇ、収率７２％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １２５２（Ｍ＋）．
［実施例４８］Ｉｎｖ−２−２８の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（４−イソプロピルフェニル）ビフェニル−２−アミン（８．１６ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−２８（８．１７ｇ、収率７５％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１５０（Ｍ＋）．
［実施例４９］Ｉｎｖ−２−３５の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（４−イソプロピルフェニル）ビフェニル−４−アミン（８．１６ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−３５（７．９５ｇ、収率７３％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１５０（Ｍ＋）．
［実施例５０］Ｉｎｖ−２−４１の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルチオフェン−２−アミン（４．９７ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−４１（６．０８ｇ、収率７９％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８１３（Ｍ＋）．
［実施例５１］Ｉｎｖ−２−４２の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−４−イル）チオフェン−２−アミン（７．１３ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−４２（７．１０ｇ、収率７２％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０４１（Ｍ＋）．
［実施例５２］Ｉｎｖ−２−４７の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルピラジン−２−アミン（４．８６ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−４７（６．０７ｇ、収率８０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８０１（Ｍ＋）．
［実施例５３］Ｉｎｖ−２−４９の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−３−イル）ピラジン−２−アミン（７．０２ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−４９（７．４１ｇ、収率７６％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０２９（Ｍ＋）．
［実施例５４］Ｉｎｖ−２−５３の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルピリジン−２−アミン（４．８３ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−５３（６．０５ｇ、収率８０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７９８（Ｍ＋）．
［実施例５５］Ｉｎｖ−２−５８の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（４−イソプロピルフェニル）ピリジン−２−アミン（６．０２ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−５８（７．１８ｇ、収率８２％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９２４（Ｍ＋）．
［実施例５６］Ｉｎｖ−２−６０の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（ナフタレン−１−イル）ピリジン−２−アミン（６．２５ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−６０（７．１０ｇ、収率７９％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９４８（Ｍ＋）．
［実施例５７］Ｉｎｖ−２−６１の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ピリジン−２−アミン（８．１３ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−６０（８．６９ｇ、収率８０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１４７（Ｍ＋）．
［実施例５８］Ｉｎｖ−２−６６の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−４−イル）キノリン−６−アミン（８．４１ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−６６（８．３６ｇ、収率７５％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１７６（Ｍ＋）．
［実施例５９］Ｉｎｖ−２−７１の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルキノリン−８−アミン（６．２５ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−７１（７．２７ｇ、収率８１％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９４８（Ｍ＋）．
［実施例６０］Ｉｎｖ−２−７４の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルイソキノリン−３−アミン（６．２５ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−７４（７．３６ｇ、収率８２％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９４８（Ｍ＋）．
［実施例６１］Ｉｎｖ−２−７６の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）と４−イソプロピル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）ベンゼンアミン（６．８５ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−７６（８．０５ｇ、収率８４％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０１２（Ｍ＋）．
［実施例６２］Ｉｎｖ−２−７８の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（４−イソプロピルフェニル）−２−メトキシベンゼンアミン（６．８５ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−７８（７．８５ｇ、収率８２％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０１２（Ｍ＋）．
［実施例６３］Ｉｎｖ−２−７９の製造
６，８，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とジベンジルアミン（５．６０ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例３６と同様に合成してＩｎｖ−２−７９（７．０８ｇ、収率８５％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８７９（Ｍ＋）．
［合成例９］２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸の製造
Figure 0005781506
２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（２５．０ｇ、０．０９２ｍｏｌ）と、フタル酸無水物（１７．６８ｇ、０．１１９ｍｏｌ）を反応容器に入れ、ジクロロメタン（７００ｍｌ）を加えた。０℃で塩化アルミニウム（１８．５ｇ、０．１３８ｍｏｌ）を徐々に加えた後、常温に昇温し、１２時間攪拌した。反応終了後、蒸留水を徐々に加えた後、不要なジクロロメタンで抽出し、蒸留水で数回洗浄した。溶媒除去後、生成した固体をヘキサン２Ｌの容器に入れて洗った後、ろ過し、乾燥することで、２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸（２３．２ｇ、収率６０％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６６（ｓ，６Ｈ），７．２８（ｔ，２Ｈ），７．４７（ｄｄ，２Ｈ），７．６２（ｔ，１Ｈ），７．８４（ｔ，１Ｈ），７．９２（ｍ，２Ｈ），７．９９（ｓ，１Ｈ），８．０８（ｓ，１Ｈ），８．１２（ｄ，１Ｈ），１２．３１（ｓ，１Ｈ）．
［合成例１０］２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオンの製造
Figure 0005781506
２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸（２３．０ｇ、０．０５５ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ポリリン酸（８０ｍｌ）を加えた後、１４０℃で２時間加熱した。５０℃以下まで冷却した後、蒸留水を徐々に加えた。生成した固体をろ過した後、少量のメタノールで洗浄し、乾燥することで、２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオン（１６．０ｇ、収率７２％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６４（ｓ，６Ｈ），７．１３（ｔ，１Ｈ），７．２３（ｔ，１Ｈ），７．５１（ｄ，２Ｈ），７．６７（ｍ，２Ｈ），７．９７（ｓ，１Ｈ），８．０９（ｓ，１Ｈ），８．２１（ｓ，１Ｈ）．
［合成例１１］２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの製造
Figure 0005781506
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオン（２０ｇ、０．０５ｍｏｌ）を酢酸（２００ｍｌ）に溶解させた後、５７％ＨＩ（５０ｍｌ）を加え、４８時間還流攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水（５００ｍｌ）を加え、生成した固体をろ過した後、トルエン（２００ｍｌ）に再度溶解させてヨード（４．０５ｇ、０．０１６ｍｏｌ）を入れ、３時間還流攪拌した。反応終了後、抽出及びカラムクロマトグラフィを行うことで、２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（１１．３ｇ、収率６１％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６１（ｓ，６Ｈ），７．４２（ｄｄ，２Ｈ），７．５４（ｄ，１Ｈ），７．７３（ｄｄ，１Ｈ），７．８８（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｄｄ，２Ｈ），８．０５（ｓ，１Ｈ），８．３７（ｓ，１Ｈ），８．４５（ｓ，１Ｈ），８．５０（ｓ，１Ｈ）；ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ３７４（Ｍ＋）．
［合成例１２］２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの製造
Figure 0005781506
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（１１ｇ、０．０３ｍｏｌ）と、Ｎ−ブロモスクシンイミド１１，３９ｇ（０．０６４ｍｏｌ）を四塩化炭素（２００ｍｌ）に溶解させた後、６０℃で８時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で抽出し、カラムクロマトグラフィを行うことで、２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（１１．５ｇ、収率７３％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６７（ｓ，６Ｈ），７．６１（ｄ，１Ｈ），７．６８（ｄｄ，２Ｈ），７．８０（ｓ，１Ｈ），８．０３（ｄ，１Ｈ），８．５９（ｄｄ，２Ｈ），８．６４（ｓ，１Ｈ），８．９５（ｓ，１Ｈ）；ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ５３０（Ｍ＋）．
［実施例６４］Ｉｎｖ−３−１の製造
Figure 0005781506
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）と、ジフェニルアミン（６．４１ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）とをトルエン３００ｍｌに溶かした後、トリスベンジリジンアセトンジパラジウム（０．２６ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）を窒素下で加えた。次いで、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．３８ｇ、１．８９ｍｍｏｌ）を反応混合物に加え、ＮａＯＢｕｔ（３．６４ｇ、３７．８９ｍｍｏｌ）を投入した。反応溶液を２４時間還流攪拌した。反応終了後、薄いシリカゲルパッドに高温ろ過を行うことでパラジウムを除去した。ろ液を、ＥＡと水を用いて反応を完結させ、次いで、ＥＡ層をＭｇＳＯ４で乾燥させた。この有機溶媒層を減圧蒸留して溶媒を殆ど飛散させた後、ろ過を行うことで一次的に褐色の固体生成物が得られた。ろ液を少量の塩化メチレンで溶かした後、降温して再結晶化し、ろ過を行うことで、黄色の固体（６．８５ｇ、収率９１％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６２（ｓ，６Ｈ），６．４５（ｍ，１２Ｈ），７．０５（ｍ，１８Ｈ），７．３６（ｔ，１Ｈ），７．４９（ｓ，１Ｈ），７．６２（ｔ，１Ｈ），７．７９（ｄｄ，２Ｈ），７．９５（ｔ，１Ｈ），８．１４（ｓ，１Ｈ），８．２４（ｔ，２Ｈ），８．４７（ｓ，１Ｈ）；ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７９５（Ｍ＋）．
［実施例６５］Ｉｎｖ−３−４の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）と４−イソプロピル−Ｎ−ｐ−トリルベンゼンアミン（８．５３ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−４（８．２１ｇ、収率９０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９６４（Ｍ＋）．
［実施例６６］Ｉｎｖ−３−５の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とビス（３，５−ジメチルフェニル）アミン（８．５３ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−５（８．３９ｇ、収率９２％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９６４（Ｍ＋）．
［実施例６７］Ｉｎｖ−３−７の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルナフタレン−１−アミン（８．３０ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−７（７．９７ｇ、収率８９％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９４５（Ｍ＋）．
［実施例６８］Ｉｎｖ−３−９の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（ナフタレン−２−イル）ナフタレン−１−アミン（１０．１９ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−９（８．９１ｇ、収率８７％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０９５（Ｍ＋）．
［実施例６９］Ｉｎｖ−３−１３の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−４−イル）ナフタレン−２−アミン（１１．１８ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−１３（９．１１ｇ、収率８２％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１７４（Ｍ＋）．
［実施例７０］Ｉｎｖ−３−１５の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）と９，９−ジメチル−Ｎ−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１０．８０ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−１５（９．１０ｇ、収率８４％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１４４（Ｍ＋）．
［実施例７１］Ｉｎｖ−３−１７の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミン（１５．２０ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−１７（１１．３０ｇ、収率８０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １４９２（Ｍ＋）．
［実施例７２］Ｉｎｖ−３−１８の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルアントラセン−２−アミン（１０．１９ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−１８（８．１０ｇ、収率７８％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０９５（Ｍ＋）．
［実施例７３］Ｉｎｖ−３−２２の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−フェニル−９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−アミン（１５．４２ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−２２（９．８６ｇ、収率６９％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １５１０（Ｍ＋）．
［実施例７４］Ｉｎｖ−３−３０の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−３−イル）ビフェニル−２−アミン（１２．１７ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−３０（８．０６ｇ、収率６８％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １２５２（Ｍ＋）．
［実施例７５］Ｉｎｖ−３−３３の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（４−イソプロピルフェニル）ビフェニル−３−アミン（１０．８８ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−３３（７．９５ｇ、収率７３％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１５０（Ｍ＋）．
［実施例７６］Ｉｎｖ−３−４１の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルチオフェン−２−アミン（６．６３ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−４１（６．５５ｇ、収率８５％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８１３（Ｍ＋）．
［実施例７７］Ｉｎｖ−３−４６の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（４−イソプロピルフェニル）チオフェン−２−アミン（８．２２ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−４６（７．７４ｇ、収率８７％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９３９（Ｍ＋）．
［実施例７８］Ｉｎｖ−３−４７の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルピラジン−２−アミン（６．４８ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−４７（６．３０ｇ、収率８３％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８０１（Ｍ＋）．
［実施例７９］Ｉｎｖ−３−４９の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−３−イル）ピラジン−２−アミン（９．３６ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−４９（７．７０ｇ、収率７９％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０２９（Ｍ＋）．
［実施例８０］Ｉｎｖ−３−５３の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルピリジン−２−アミン（６．４４ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−５３（６．６５ｇ、収率８８％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７９８（Ｍ＋）．
［実施例８１］Ｉｎｖ−３−５４の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−４−イル）ピリジン−２−アミン（９．３２ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−５４（７．７８ｇ、収率８０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０２６（Ｍ＋）．
［実施例８２］Ｉｎｖ−３−６１の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ピリジン−２−アミン（１０．８４ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−６１（９．０１ｇ、収率８３％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１４７（Ｍ＋）．
［実施例８３］Ｉｎｖ−３−６４の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（ナフタレン−２−イル）キノリン−６−アミン（１０．２３ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−６４（８．１１ｇ、収率７８％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０９８（Ｍ＋）．
［実施例８４］Ｉｎｖ−３−６６の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−４−イル）キノリン−６−アミン（１１．２２ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−６６（８．５８ｇ、収率７７％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１７７（Ｍ＋）．
［実施例８５］Ｉｎｖ−３−７２の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルイソキノリン−１−アミン（８．３４ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−７２（７．１９ｇ、収率８０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９４８（Ｍ＋）．
［実施例８６］Ｉｎｖ−３−７４の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルイソキノリン−３−アミン（８．３４ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−７４（７．２７ｇ、収率８１％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９４８（Ｍ＋）．
［実施例８７］Ｉｎｖ−３−７６の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）と４−イソプロピル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）ベンゼンアミン（９．１３ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−７６（８．０５ｇ、収率８４％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０１２（Ｍ＋）．
［実施例８８］Ｉｎｖ−３−７９の製造
２，６，１１−トリブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、９．４７ｍｍｏｌ）とジベンジルアミン（７．４７ｇ、３７．９ｍｍｏｌ）をトルエン２５０ｍｌに溶かした。実施例６４と同様に合成してＩｎｖ−３−７９（７．１６ｇ、収率８６％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ８８０（Ｍ＋）．
［合成例１３］５−ブロモ−２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸の製造
Figure 0005781506
２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（２５．０ｇ、０．０９２ｍｏｌ）と、５−ブロモイソベンゾフラン−１，３−ジオン（２６．８９ｇ、０．１１９ｍｏｌ）を反応容器に入れ、ジクロロメタン（７００ｍｌ）を加えた。０℃で塩化アルミニウム（１８．５ｇ、０．１３８ｍｏｌ）を徐々に加えた後、常温に昇温し、１２時間攪拌した。反応終了後、蒸留水を徐々に加えた後、不要なジクロロメタンで抽出し、蒸留水で数回洗浄した。溶媒除去後、生成した固体をヘキサン２Ｌの容器に入れて洗った後、ろ過し、乾燥することで、５−ブロモ−２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸（２７．９ｇ、収率６１％）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６２（ｓ，６Ｈ），７．２８（ｔ，１Ｈ），７．４１（ｄｄ，２Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．６２（ｔ，１Ｈ），７．９１（ｄ，１Ｈ），７．９７（ｓ，１Ｈ），８．０８（ｓ，１Ｈ），８．１２（ｄ，１Ｈ），１２．３１（ｓ，１Ｈ）．
［合成例１４］２，８−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオンの製造
Figure 0005781506
５−ブロモ−２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸（２７．０ｇ、０．０５４ｍｏｌ）をフラスコに入れ、ポリリン酸（１００ｍｌ）を加えた後、１４０℃で２時間加熱した。５０℃以下まで冷却した後、蒸留水を徐々に加えた。生成した固体をろ過した後、少量のメタノールで洗浄し、乾燥することで、２，８−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオン（１８．１ｇ、収率７０％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６３（ｓ，６Ｈ），７．１３（ｓ，１Ｈ），７．５１（ｄ，２Ｈ），７．６７（ｍ，２Ｈ），７．９７（ｓ，１Ｈ），８．０９（ｓ，１Ｈ），８．２１（ｓ，１Ｈ）．
［合成例１５］２，８−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの製造
Figure 0005781506
２，８−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオン（２０ｇ、０．０４ｍｏｌ）を酢酸（２００ｍｌ）に溶解させた後、５７％ＨＩ（５０ｍｌ）を加え、４８時間還流攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水（５００ｍｌ）を加え、生成した固体をろ過した後、トルエン２００ｍｌに再度溶解させてヨード（４．０５ｇ、０．０１６ｍｏｌ）を入れ、３時間還流攪拌した。反応終了後、抽出及びカラムクロマトグラフィを行うことで、２，８−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（１０．９ｇ、収率５９％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６２（ｓ，６Ｈ），７．４１（ｄｄ，１Ｈ），７．５１（ｓ，１Ｈ），７．７６（ｄｄ，１Ｈ），７．９０（ｄ，１Ｈ），７．９８（ｄｄ，２Ｈ），８．１２（ｓ，１Ｈ），８．３７（ｓ，１Ｈ），８．４２（ｓ，１Ｈ），８．５５（ｓ，１Ｈ）；ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ４５０（Ｍ＋）．
［合成例１６］２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの製造
Figure 0005781506
２，８−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（１０ｇ、０．０２ｍｏｌ）と、Ｎ−ブロモスクシンイミド（８．９０ｇ、０．０５０ｍｏｌ）を四塩化炭素（２００ｍｌ）に溶解させた後、６０℃で８時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で抽出し、カラムクロマトグラフィを行うことで、２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（１０．３ｇ、収率７７％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６２（ｓ，６Ｈ），７．５８（ｄｄ，１Ｈ），７．６６（ｄｄ，２Ｈ），７．８８（ｓ，１Ｈ），８．０１（ｓ，１Ｈ），８．５２（ｄｄ，１Ｈ），８．６７（ｓ，１Ｈ），８．９１（ｓ，１Ｈ）；ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ６０６（Ｍ＋）．
［実施例８９］Ｉｎｖ−４−１の製造
Figure 0005781506
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）と、ジフェニルアミン（８．３８ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）とをトルエン３００ｍｌに溶かした後、トリスベンジリジンアセトンジパラジウム（０．３０ｇ、０．３３ｍｍｏｌ）を窒素下で加えた。次いで、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．５０ｇ、２．４８ｍｍｏｌ）を反応混合物に加え、ＮａＯＢｕｔ（４．７６ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）を投入した。反応溶液を２４時間還流攪拌した。反応終了後、薄いシリカゲルパッドに高温ろ過を行うことでパラジウムを除去した。ろ液を、ＥＡと水を用いて反応を完結させ、次いで、ＥＡ層をＭｇＳＯ４で乾燥させた。この有機溶媒層を減圧蒸留して溶媒を殆ど飛散させた後、ろ過を行うことで一次的に褐色の固体生成物が得られた。ろ液を少量の塩化メチレンで溶かした後、降温して再結晶化し、ろ過を行うことで、黄色の固体（７．１５ｇ、収率９０％）が得られた。
１Ｈ ＮＭＲ：１．６３（ｓ，６Ｈ），６．３８（ｍ，１６Ｈ），７．０５（ｍ，２４Ｈ），７．５５（ｄｄ，１Ｈ），７．６４（ｄｄ，２Ｈ），７．８５（ｓ，１Ｈ），７．９９（ｓ，１Ｈ），８．４８（ｄｄ，１Ｈ），８．６２（ｓ，１Ｈ），８．８７（ｓ，１Ｈ）；ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９６２（Ｍ＋）．
［実施例９０］Ｉｎｖ−４−３の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）と４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（４−イソプロピルフェニル）ベンゼンアミン（１３．２３ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−３（６．４８ｇ、収率５８％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １３５５（Ｍ＋）．
［実施例９１］Ｉｎｖ−４−９の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−（ナフタレン−２−イル）ナフタレン−１−アミン（１３．３２ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−９（６．０７ｇ、収率５４％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １３６３（Ｍ＋）．
［実施例９２］Ｉｎｖ−４−１１の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とジビフェニル−４−イルアミン（１５．９ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−１１（６．４８ｇ、収率５０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １５７１（Ｍ＋）．
［実施例９３］Ｉｎｖ−４−１３の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−４−イル）ナフタレン−２−アミン（１４．６１ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−１３（６．１７ｇ、収率５１％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １４６７（Ｍ＋）．
［実施例９４］Ｉｎｖ−４−１５の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）と９，９−ジメチル−Ｎ−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１４．１１ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−１５（６．２４ｇ、収率５３％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １４２７（Ｍ＋）．
［実施例９５］Ｉｎｖ−４−１７の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）アミン（１９．８６ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−１７（７．４９ｇ、収率４８％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １８９１（Ｍ＋）．
［実施例９６］Ｉｎｖ−４−１８の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルアントラセン−２−アミン（１３．３２ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−１８（５．２８ｇ、収率４７％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １３６３（Ｍ＋）．
［実施例９７］Ｉｎｖ−４−２２の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−フェニル−９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−アミン（２０．１５ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−２２（６．６３ｇ、収率４２％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １９１５（Ｍ＋）．
［実施例９８］Ｉｎｖ−４−２８の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−（４−イソプロピルフェニル）ビフェニル−２−アミン（１４．２１ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−２８（６．０４ｇ、収率５１％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １４３５（Ｍ＋）．
［実施例９９］Ｉｎｖ−４−４０の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−メチルベンゼンアミン（５．３０ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−４０（４．８９ｇ、収率８３％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ７１４（Ｍ＋）．
［実施例１００］Ｉｎｖ−４−４１の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルチオフェン−２−アミン（８．６６ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−４１（６．３５ｇ、収率７８％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９８６（Ｍ＋）．
［実施例１０１］Ｉｎｖ−４−４３の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−（ビフェニル−３−イル）チオフェン−２−アミン（１２．４３ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−４３（６．２８ｇ、収率５９％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １２９０（Ｍ＋）．
［実施例１０２］Ｉｎｖ−４−４７の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルピラジン−２−アミン（８．４７ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−４７（５．９２ｇ、収率７４％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９７０（Ｍ＋）．
［実施例１０３］Ｉｎｖ−４−５２の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−（４−イソプロピルフェニル）ピラジン−２−アミン（１０．５５ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−５２（６．４８ｇ、収率６９％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１３９（Ｍ＋）．
［実施例１０４］Ｉｎｖ−４−５３の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルピリジン−２−アミン（８．４２ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−５３（６．５４ｇ、収率８２％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ ９６７（Ｍ＋）．
［実施例１０５］Ｉｎｖ−４−５８の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−（４−イソプロピルフェニル）ピリジン−２−アミン（１０．５０ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−５８（７．４９ｇ、収率８０％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１３５（Ｍ＋）．
［実施例１０６］Ｉｎｖ−４−６０の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−（ナフタレン−１−イル）ピリジン−２−アミン（１０．８９ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−６０（７．０３ｇ、収率７３％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１６７（Ｍ＋）．
［実施例１０７］Ｉｎｖ−４−６１の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ピリジン−２−アミン（１４．１６ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−６１（８．１４ｇ、収率６９％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １４３１（Ｍ＋）．
［実施例１０８］Ｉｎｖ−４−６３の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルキノリン−６−アミン（１０．８９ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−６３（６．９３ｇ、収率７２％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１６７（Ｍ＋）．
［実施例１０９］Ｉｎｖ−４−６９の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルイソキノリン−４−アミン（１０．８９ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−６９（７．０３ｇ、収率７３％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１６７（Ｍ＋）．
［実施例１１０］Ｉｎｖ−４−７２の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とＮ−フェニルイソキノリン−１−アミン（１０．８９ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−７２（７．２２ｇ、収率７５％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １１６７（Ｍ＋）．
［実施例１１１］Ｉｎｖ−４−７７の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）と２−メトキシ−Ｎ−フェニルベンゼンアミン（９．８６ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−７７（７．２３ｇ、収率８１％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０８３（Ｍ＋）．
［実施例１１２］Ｉｎｖ−４−７９の製造
２，６，８，１１−テトラブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン（５．０ｇ、８．２５ｍｍｏｌ）とジベンジルアミン（９．７６ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶かした。実施例８９と同様に合成してＩｎｖ−４−７９（７．３６ｇ、収率８３％）を得た。ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ １０７５（Ｍ＋）．
［製作例］有機電界発光素子の製作
上記の実施例で合成された生成物を緑色のドーパント材料として使用して表１に示すような有機電界発光素子を製作した。製作された素子に対する評価結果は、表２及び３に示す。有機電界発光素子は、下記のような方法で製造した。
ＩＴＯ（アノード）上にＤＳ−２０５（ドゥサン社製）を、８００Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成し、また、この正孔注入層の上に正孔輸送物質であるα−ＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ベンジジン）を３００Åの厚さに真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
その上、緑色のドーパント材料として実施例１〜１１２で製造した化合物と、緑色の発光ホスト材料としてＤＳ−Ｈ５２２（ドゥサン社製）を３００Åの厚さに真空蒸着して発光層を形成し、前記発光層の上に電子輸送物質であるトリス−８−ヒドロキノリンアルミニウム（Ａｌｑ３）を３５０Åの厚さに真空蒸着して電子輸送層を形成した。その後、電子注入物質であるＬｉＦを１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成し、その上にアルミニウムを２０００Åの厚さに真空蒸着することで、カソードを形成した。
［比較例］有機電界発光素子の製造
発光層を形成する際に、実施例１〜１１２で製造した化合物及びＤＳ−Ｈ５２２（ドゥサン社製）の代わりに、グリーン素子に代表されるシステムであるＡｌｑ３及びＣ−５４５Ｔを使用した以外は、製作例と同様にして有機電界発光素子を製作した。製作された素子に対する評価結果を表３に示す。
Figure 0005781506
Figure 0005781506
Figure 0005781506
上記のように、本発明に係る化合物を使用する有機発光素子（製作例）は、従来のＣ５４５Ｔを使用する有機発光素子（比較例）に比べて、電圧及び効率の面において優れた性能を発揮することが確認された。
以上、本発明の好適な実施例について説明したが、本発明は、前述した例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。

Claims (5)

  1. 下記の化１で示される化合物：
    Figure 0005781506
    式中、Ｘは、ＣＲ６Ｒ７であり、
    Ｒ１〜Ｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、及び下記の化２で示される置換基からなる群から選択される基であり、
    Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基であり、
    この時、Ｒ１〜Ｒ４のうちの１つ又は３つ以上は、化２で示される置換基であり、
    Figure 0005781506
    式中、Ｑ１及びＱ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、及びＣ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基からなる群から選択されるか、または、隣接する基と共に、縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環または縮合ヘテロ芳香族環を形成する基であり、
    Ｌは、単結合である。
  2. 前記Ｒ１〜Ｒ５、Ｑ１及びＱ２における、上記のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールアミノ基、Ｃ５〜Ｃ４０のジアリールアミノ基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、及びＣ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基と、前記Ｒ６及びＲ７における上記のＣ１〜Ｃ４０のアルキル基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ１〜４０のアミノ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基、及びＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換されるか、もしくは非置換のものであることを特徴とする、請求項１に記載の化１で示される化合物。
  3. （ｉ）アノード、（ｉｉ）カソード及び（ｉｉｉ）前記アノードとカソードとの間に介在した１層以上の有機物層を含む有機電界発光素子であって、
    前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、請求項１または２に係る化１で示される化合物を含む有機物層であることを特徴とする有機電界発光素子。
  4. 前記化１で示される化合物を含む有機物層は、発光層であることを特徴とする請求項３に記載の有機電界発光素子。
  5. 下記の化３ｉ〜化３ｖｉで示される化合物からなる群から選択される化合物。
    Figure 0005781506
    Figure 0005781506
    Figure 0005781506
    Figure 0005781506
    Figure 0005781506
    Figure 0005781506
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