JP5777802B2 - ジケトピペリジノピペリジンコポリマーをベースとする半導体材料 - Google Patents

ジケトピペリジノピペリジンコポリマーをベースとする半導体材料 Download PDF

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Description

有機半導電性材料は、有機光起電装置(OPV)、有機電界効果トランジスタ(OFET)、有機発光ダイオード(OLED)、および有機エレクトロクロミックデバイス(ECD)などの電子デバイスにおいて使用することができる。
効率的かつ長期持続的な性能のために、有機半導性材料ベースのデバイスは、高い電荷キャリア移動度、ならびに周囲環境条件下での、特に空気による酸化に対する、高い安定性を示すことが望ましい。
さらに、液体加工技術は、加工性の点から便利であり、したがって低コストの有機半導電性材料ベースの電子デバイスの製造が可能となるため、有機半導性材料は、スピンコーティングなどの液体加工技術に適合可能であることが望ましい。加えて、液体加工技術は、プラスチック基材に対しても適合可能なので、結果として、軽量で機械的に柔軟な、有機半導電性材料ベースの電子デバイスの製造が可能となる。
半導電性材料の使用は、当該技術分野において公知である。
Bao,Z.;Dobadalapur,A.;Lovinger,A.J.Appl.Phys.Lett.1996,69,4108−4110には、電界効果トランジスタでの、位置規則性ポリ(3−ヘキシルチオフェン)の使用について記載されている。
Ong,B.S.;Wu,Y.;Liu,P.;Gardner,S.J.Am.Chem.Soc.2004,126,3378−3379には、有機電界効果トランジスタ(OFET)での使用のための、式:
Figure 0005777802
のポリマーについて記載されている。
Zhang,M.;Tsao,H.N.;Pisula,W.;Yang,C;Mishra,A.K.;Mullen,K.J.Am.Chem.Soc.2007,129,3472−3473には、有機電界効果トランジスタ(OFET)での使用のための、式:
Figure 0005777802
のポリマーについて記載されている。
Zou,Y.;Najari,A.;Berrouard,P.;Beaupre,S.;Badrou,R.A.;Tao,Y.;Leclerc,M.J. Am.Chem.Soc.2010,132,5330−5331には、光起電装置での使用のためのドナー物質としての、式:
Figure 0005777802
のポリマーについて記載されている。
L.Burgi,M.Turbiez,R.Pfeiffer,F.Bienewald,H.−J.Kirner,C.Winnewisser,Adv.Mater.2008,20,2217−2224には、有機電界効果トランジスタ(OFET)での使用のための、式:
Figure 0005777802
のポリマーについて記載されている。
J.C.Bijleveld,A.P.Zoombelt,S.G.J.Mathijssen,M.M.Wienk,M.Turbiez,D.M.de Leeuw,R.A.J.Janssen,J.Am.Chem.Soc.2009,131,16616−16617には、有機電界効果トランジスタ(OFET)および有機光起電装置(OPV)での使用のための、式:
Figure 0005777802
のポリマーについて記載されている。
N.Saito,T.Yamamoto Macromolecules 1995,28,4260−4267には、電気伝導体としての、式:
Figure 0005777802
のポリマーについて記載されている。
ジケトピペリジノピペリジン誘導体も、当該技術分野において公知である。
E.Bisagni,C.Landras,S.Thirot,C.Huel.Tetrahedron,1996,52(31),10427−10440には、式:
Figure 0005777802
の化合物の合成について記載されている。
H.Irikawa,N.Adachi Heterocycles 2000,53(1),135−142には、式:
Figure 0005777802
X=NMe、O
Ar=C65、2−MeC64、2,4,6−Me362
の化合物の合成について記載されている。
本発明の目的は、新規の有機半導電性材料を提供することであった。
この目的は、請求項1のポリマーおよび請求項17の電子デバイスによって解決される。
本発明の半導電性材料は、式:
Figure 0005777802
[式中
1およびR2は、互いに独立して、H、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Rdで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Rdで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、1〜6つの置換基Rdで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、1〜6つの置換基Reで置換されていてもよいC6〜14−アリール、または1〜6つの置換基Reで置換されていてもよい一価の5〜14員の芳香族複素環式残基であり、
この場合、
cは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
dは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
eは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、および一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され;
この場合、
3およびR4は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
1およびG2は、互いに独立して、1〜6つの置換基Raで置換されていてもよいC6〜14−アリーレン、または1〜6つの置換基Raで置換されていてもよい二価の5〜14員の芳香族複素環式残基であり、
この場合、
aは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜30−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜30−アルキル、−O−COR8、−S−C1〜30−アルキル、−NH2、−NHR8、−NR89、−NH−COR8、−COOH、−COOR8、−CONH2、−CONHR8、−CONR89、−CO−H、−COR8、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、および1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、
8およびR9は各場合において、互いに独立して、C1〜30−アルキル、C2〜30−アルケニル、C2〜30−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
fは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
gは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、R10およびR11は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
あるいは、
1およびG2は、互いに独立して、
Figure 0005777802
であり、
この場合、
5およびR6は、互いに独立して、HまたはC1〜30−アルキルであり、
Lは、1〜6つの置換基Rbで置換されていてもよいC6〜24−アリーレンまたは1〜6つの置換基Rbで置換されていてもよい二価の5〜24員の芳香族複素環式残基であり、
この場合
bは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜30−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜30−アルキル、−O−COR12、−S−C1〜30−アルキル、−NH2、−NHR12、−NR1213、−NH−COR12、−COOH、−COOR12、−CONH2、−CONHR12、−CONR1213、−CO−H、−COR12、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Riで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Riで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、および1〜6つの置換基Riで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、
12およびR13は各場合において、互いに独立して、C1〜30−アルキル、C2〜30−アルケニル、C2〜30−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
hは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
iは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、R14およびR15は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
あるいは、
Lは、
Figure 0005777802
であり、
この場合、
16およびR17は、互いに独立して、H、C1〜30−アルキル、−CN、またはハロゲンであり、
qおよびsは、互いに独立して、0、1、2、3、4、または5であり、
rは、0、1、または2であり、
ならびに
nは、2〜10,000の整数である]の構成単位を含むポリマーである。
好ましくは、本発明の半導電性材料は、式:
Figure 0005777802
[式中、
1およびR2は、互いに独立して、H、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Rdで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Rdで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、1〜6つの置換基Rdで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、1〜6つの置換基Reで置換されていてもよいC6〜14−アリール、または1〜6つの置換基Reで置換されていてもよい一価の5〜14員の芳香族複素環式残基であり、
この場合、
cは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
dは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
eは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、および一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、R3およびR4は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
1およびG2は、互いに独立して、1〜6つの置換基Raで置換されていてもよいC6〜14−アリーレン、または1〜6つの置換基Raで置換されていてもよい二価の5〜14員の芳香族複素環式残基であり、
この場合、
aは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜30−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜30−アルキル、−O−COR8、−S−C1〜30−アルキル、−NH2、−NHR8、−NR89、−NH−COR8、−COOH、−COOR8、−CONH2、−CONHR8、−CONR89、−CO−H、−COR8、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、および1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、
8およびR9は各場合において、互いに独立して、C1〜30−アルキル、C2〜30−アルケニル、C2〜30−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
fは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
gは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、R10およびR11は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
あるいは、
1およびG2は、互いに独立して、
Figure 0005777802
であり、
この場合、
5およびR6は、互いに独立して、HまたはC1〜30−アルキルであり、
Lは、1〜6つの置換基Rbで置換されていてもよいC6〜24−アリーレンまたは1〜6つの置換基Rbで置換されていてもよい二価の5〜24員の芳香族複素環式残基であり、
この場合、
bは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜30−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜30−アルキル、−O−COR12、−S−C1〜30−アルキル、−NH2、−NHR12、−NR1213、−NH−COR12、−COOH、−COOR12、−CONH2、−CONHR12、−CONR1213、−CO−H、−COR12、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Riで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Riで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、および1〜6つの置換基Riで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、
12およびR13は各場合において、互いに独立して、C1〜30−アルキル、C2〜30−アルケニル、C2〜30−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
hは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
iは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、R14およびR15は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
あるいは、
Lは、
Figure 0005777802
であり、
この場合
16およびR17は、互いに独立して、H、C1〜30−アルキル、−CN、またはハロゲンであり、
qおよびsは、互いに独立して、0、1、2、3、4、または5であり、
rは、0、1、または2であり、
ならびに、
nは、2〜10,000の整数である]の構成単位から実質的になるポリマーである。
「から実質的になる」なる用語は、少なくとも80質量%を意味する。好ましくは、ポリマーの質量に対して、ポリマーの少なくとも90質量%が式(1)の構成単位からなる。
より好ましくは、本発明の半導電性材料は、式:
Figure 0005777802
[式中、
1およびR2は、互いに独立して、H、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Rdで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Rdで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、1〜6つの置換基Rdで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、1〜6つの置換基Reで置換されていてもよいC6〜14−アリール、または1〜6つの置換基Reで置換されていてもよい一価の5〜14員の芳香族複素環式残基であり、
この場合、
cは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
dは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
eは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、および一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、R3およびR4は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
1およびG2は、互いに独立して、1〜6つの置換基Raで置換されていてもよいC6〜14−アリーレン、または1〜6つの置換基Raで置換されていてもよい二価の5〜14員の芳香族複素環式残基であり、
この場合、
aは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜30−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜30−アルキル、−O−COR8、−S−C1〜30−アルキル、−NH2、−NHR8、−NR89、−NH−COR8、−COOH、−COOR8、−CONH2、−CONHR8、−CONR89、−CO−H、−COR8、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、および1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、
8およびR9は各場合において、互いに独立して、C1〜30−アルキル、C2〜30−アルケニル、C2〜30−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
fは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
gは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、R10およびR11は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
あるいは、
1およびG2は、互いに独立して、
Figure 0005777802
であり、
この場合、
5およびR6は、互いに独立して、HまたはC1〜30−アルキルであり、
Lは、1〜6つの置換基Rbで置換されていてもよいC6〜24−アリーレンまたは1〜6つの置換基Rbで置換されていてもよい二価の5〜24員の芳香族複素環式残基、であり、
この場合、
bは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜30−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜30−アルキル、−O−COR12、−S−C1〜30−アルキル、−NH2、−NHR12、−NR1213、−NH−COR12、−COOH、−COOR12、−CONH2、−CONHR12、−CONR1213、−CO−H、−COR12、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Riで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Riで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、および1〜6つの置換基Riで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、
12およびR13は各場合において、互いに独立して、C1〜30−アルキル、C2〜30−アルケニル、C2〜30−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
hは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
iは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、R14およびR15は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
あるいは、
Lは、
Figure 0005777802
であり、
この場合、
16およびR17は、互いに独立して、H、C1〜30−アルキル、−CN、またはハロゲンであり、
qおよびsは、互いに独立して、0、1、2、3、4、または5であり、
rは、0、1、または2であり、
ならびに、
nは、2〜10,000の整数である]のポリマーである。
1〜12−アルキル、C1〜16−アルキル、C6〜20−アルキル、およびC1〜30−アルキルは、分岐していてもまたは分岐していなくてもよい。C1〜12−アルキルの例は、C1〜10−アルキル、ならびにn−ウンデシルおよびn−ドデシルである。C1〜16−アルキルの例は、C1〜12−アルキル、ならびにn−トリデシル、n−テトラデシル、n−ペンタデシル、およびn−ヘキサデシルである。C1〜30−アルキルの例は、C1〜10−アルキル、ならびにn−ウンデシル、n−ドデシル、n−トリデシル、n−テトラデシル、n−ペンタデシル、n−ヘキサデシル、n−ヘプタデシル、n−オクタデシル、n−ノナデシルおよびn−イコシル(C20)、n−ドコシル(C22)、n−テトラコシル(C24)、n−ヘキサコシル(C26)、n−オクタコシル(C28)、およびn−トリアコンチル(C30)である。C6〜20−アルキルの例は、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、n−(2−エチル)ヘキシル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−トリデシル、n−テトラデシル、n−ペンタデシル、n−ヘキサデシル、n−ヘプタデシル、n−オクタデシル、n−ノナデシル、およびn−イコシル(C20)である
2〜10−アルケニルおよびC2〜30−アルケニルは、分岐していてもまたは分岐していなくてもよい。C2〜10−アルケニルの例は、ビニル、プロペニル、cis−2−ブテニル、trans−2−ブテニル、3−ブテニル、cis−2−ペンテニル、trans−2−ペンテニル、cis−3−ペンテニル、trans−3−ペンテニル、4−ペンテニル、2−メチル−3−ブテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、およびデセニルである。C2〜30−アルケニルの例は、C2〜10−アルケニル、ならびにリノレイル(C18)、リノレニル(C18)、オレイル(C18)、アラキドニル(C20)、およびエルシル(C22)である。
2〜10−アルキニルおよびC2〜30−アルキニルは、分岐していてもまたは分岐していなくてもよい。C2〜10−アルキニルの例は、エチニル、2−プロピニル、2−ブチニル、3−ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、ノニニル、およびデシニルである。C2〜30−アルキニルの例は、C2〜10−アルキニル、ならびにウンデシニル、ドデシニル、ウンデシニル、ドデシニル、トリデシニル、テトラデシニル、ペンタデシニル、ヘキサデシニル、ヘプタデシニル、オクタデシニル、ノナデシニル、およびイコシニル(C20)である。
3〜10−シクロアルキルの例は、好ましくは、単環式のC3〜10−シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、およびシクロオクチル、であるが、多環式のC3〜10−シクロアルキル、例えば、デカリニル、ノルボルニル、およびアダマンチル、も含む。
5〜10−シクロアルケニルの例は、好ましくは、単環式のC5〜10−シクロアルケニル、例えば、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル、およびシクロヘプタトリエニル、であるが、多環式のC5〜10−シクロアルケニルも含む。
一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基の例は、単環式の一価の3〜8員の環脂肪族環状残基および多環式の、例えば二環式の一価の7〜12員の脂肪族複素環式残基である。
単環式の一価の3〜8員の脂肪族複素環式残基の例は、1つのヘテロ原子を含有する単環式の一価の5員の脂肪族複素環式残基、例えば、ピロリジニル、1−ピロリニル、2−ピロリニル、3−ピロリニル、テトラヒドロフリル、2,3−ジヒドロフリル、テトラヒドロチオフェニル、および2,3−ジヒドロチオフェニル、2つのヘテロ原子を含有する単環式の一価の5員の脂肪族複素環式残基、例えば、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、オキサゾリジニル、オキサゾリニル、イソキサゾリジニル、イソキサゾリニル、チアゾリジニル、チアゾリニル、イソチアゾリジニル、およびイソチアゾリニル、3つのヘテロ原子を含有する単環式の一価の5員の脂肪族複素環式残基、例えば、1,2,3−トリアゾリル、1,2,4−トリアゾリル、および1,4,2−ジチアゾリル、1つのヘテロ原子を含有する単環式の一価の6員の脂肪族複素環式残基、例えば、ピペリジル、ピペリジノ、テトラヒドロピラニル、ピラニル、チアニル、およびチオピラニル、2つのヘテロ原子を含有する単環式の一価の6員の脂肪族複素環式残基、例えば、ピペラジニル、モルホリニルおよびモルホリノ、ならびにチアジニル、1つのヘテロ原子を含有する単環式の一価の7員の脂肪族複素環式残基、例えば、アゼパニル、アゼピニル、オキセパニル、チエパニル、チアパニル、チエピニル、ならびに、2つのヘテロ原子を含有する単環式の一価の7員の脂肪族複素環式残基、例えば、1,2−ジアゼピニル、および1,3−チアゼピニルである。
二環式の一価の7〜12員の脂肪族複素環式残基の例は、デカヒドロナフチルである。
6〜14−アリールは、単環式であってもまたは多環式であってもよい。C6〜14−アリールの例は、単環式のC6−アリール、例えば、フェニル、二環式のC9〜10−アリール、例えば、1−ナフチル、2−ナフチル、インデニル、インダニル、およびテトラヒドロナフチル、ならびに三環式のC12〜14−アリール、例えば、アントリル、フェナントリル、フルオレニル、およびs−インダセニル、である。
一価の5〜14員の芳香族複素環式残基は、単環式の一価の5〜8員の芳香族複素環式残基であっても、あるいは多環式の、例えば二環式の一価の7〜12員の芳香族複素環式残基、三環式の一価の9〜14員の芳香族複素環式残基、または四環式の一価の9〜14員の芳香族複素環式残基であってもよい。
単環式の一価の5〜8員の芳香族複素環式残基の例は、1つのヘテロ原子を含有する単環式の一価の5員の芳香族複素環式残基、例えば、ピロリル、フリル、およびチオフェニル、2つのヘテロ原子を含有する単環式の一価の5員の芳香族複素環式残基、例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、3つのヘテロ原子を含有する単環式の一価の5員の芳香族複素環式残基、例えば、1,2,3−トリアゾリル、1,2,4−トリアゾリル、およびオキサジアゾリル、4つのヘテロ原子を含有する単環式の一価の5員の芳香族複素環式残基、例えば、テトラゾリル、1つのヘテロ原子を含有する単環式の一価の6員の芳香族複素環式残基、例えば、ピリジル、2つのヘテロ原子を含有する単環式の一価の6員の芳香族複素環式残基、例えば、ピラジニル、ピリミジニル、およびピリダジニル、3つのヘテロ原子を含有する単環式の一価の6員の芳香族複素環式残基、例えば、1,2,3−トリアジニル、1,2,4−トリアジニル、および1,3,5−トリアジニル、1つのヘテロ原子を含有する単環式の一価の7員の芳香族複素環式残基、例えば、アゼピニル、ならびに2つのヘテロ原子を含有する単環式の一価の7員の芳香族複素環式残基、例えば、1,2−ジアゼピニル、である。
二環式の一価の7〜12員の芳香族複素環式残基の例は、2つのヘテロ原子を含有する二環式の一価の8員の芳香族複素環式残基、例えば、チエノ[3,2−b]チオフェニル、1つのヘテロ原子を含有する二環式の9員の芳香族複素環式残基、例えば、インドリル、イソインドリル、インドリジニル、インドリニル、ベンゾフリル、イソベンゾフリル、ベンゾチオフェニル、およびイソベンゾチオフェニル、2つのヘテロ原子を含有する二環式の一価の9員の芳香族複素環式残基、例えば、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズイミダゾリニル、ベンゾオキサゾリル、ベンズイソオキサゾリル、ベンズチアゾリル、ベンズイソチアゾリル、フロピリジル、およびチエノピリジル、3つのヘテロ原子を含有する二環式の一価の9員の芳香族複素環式残基、例えば、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサジアゾリル、オキサゾロピリジル、イソオキサゾロピリジル、チアゾロピリジル、イソチアゾロピリジル、およびイミダゾピリジル、4つのヘテロ原子を含有する二環式の一価の9員の芳香族複素環式残基、例えば、プリニル、1つのヘテロ原子を含有する二環式の一価の10員の芳香族複素環式残基、例えば、キノリル、イソキノリル、クロメニル、およびクロマニル、2つのヘテロ原子を含有する二環式の一価の10員の芳香族複素環式残基、例えば、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、フタラジニル、1,5−ナフチリジニル、および1,8−ナフチリジニル、3つのヘテロ原子を含有する二環式の一価の10員の芳香族複素環式残基、例えば、ピリドピラジニル、ピリドピリミジニル、およびピリドピリダジニル、ならびに4つのヘテロ原子を含有する二環式の一価の10員の芳香族複素環式残基、例えば、プテリジニルである。
三環式の一価の9〜14員の芳香族複素環式残基の例は、ジベンゾフリル、アクリジニル、フェノキサジニル、7H−シクロペンタ[1,2−b:3,4−b’]ジチオフェニル、および4H−シクロペンタ[2,1−b:3,4−b’]ジチオフェニルである。3つのヘテロ原子を含有する三環式の一価の9〜14員の芳香族複素環式残基の例は、式:
Figure 0005777802
のジチエノチオフェニルである。
4つのヘテロ原子を含有する四環式の一価の9〜14員の芳香族複素環式残基の例は、式:
Figure 0005777802
のトリチエノチオフェニルである。
ハロゲンの例は、−F、−Cl、−Br、および−Iである。
1〜10−アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、イソプロポキシ、n−ブトキシ、sec−ブトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、n−ペントキシ、ネオペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、n−ヘプトキシ、n−オクトキシ、n−ノノキシ、およびn−デコキシである。C1〜30−アルコキシの例は、C1〜10−アルコキシ、およびn−ウンデコキシ、n−ドデコキシ、n−ウンデコキシ、n−ドデコキシ、n−トリデコキシ、n−テトラデコキシ、n−ペンタデコキシ、n−ヘキサデコキシ、n−ヘプタデコキシ、n−オクタデコキシ、n−ノナデコキシ、およびn−イコソキシ(C20)、n−ドコソキシ(C22)、n−テトラコソキシ(C24)、n−ヘキサコソキシ(C26)、n−オクタコソキシ(C28)、およびn−トリアコントキシ(C30)である。
2〜6−アルキレンの例は、エチレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、および2−メチルペンチレンである。
6〜14−アリーレンの例は、単環式のC6−アリーレン、例えばフェニレン、二環式のC9〜10−アリーレン、例えば、ナフチレン、例えば、
Figure 0005777802
インデニレン、例えば、
Figure 0005777802
インダニレン、例えば、
Figure 0005777802
およびテトラヒドロナフチレン、例えば、
Figure 0005777802
ならびに三環式のC12〜14−アリーレン、例えば、アントリレン、例えば、
Figure 0005777802
フェナントリレン、例えば、
Figure 0005777802
フルオレニレン、例えば、
Figure 0005777802
ならびに
s−インダセニレン、例えば、
Figure 0005777802
である。
6〜24−アリーレンの例は、C6〜14−アリーレン、ならびに
Figure 0005777802
ピレニレン、例えば、
Figure 0005777802
テトラセニレン、例えば、
Figure 0005777802
ペリレニレン、例えば、
Figure 0005777802
インデノフルオレニレン、例えば、
Figure 0005777802
ペンタセニレン、例えば、
Figure 0005777802
コロネニレン、例えば、
Figure 0005777802
ならびにテトラフェニレニレン、例えば、
Figure 0005777802
である。
二価の5〜14員の芳香族複素環式残基は、単環式の二価の5〜8員の芳香族複素環式残基、または多環式、例えば、二環式の二価の7〜14員の芳香族複素環式残基、三環式の二価の9〜14員の芳香族複素環式残基、または四環式の二価の9〜14員の芳香族複素環式残基である。
単環式の二価の5〜8員の芳香族複素環式残基の例は、1つのヘテロ原子を含有する単環式の二価の5員の芳香族複素環式残基、例えば、ピロリレン、フリレン、およびチオフェニレン、2つのヘテロ原子を含有する単環式の二価の5員の芳香族複素環式残基、例えば、イミダゾリレン、ピラゾリレン、オキサゾリレン、イソオキサゾリレン、チアゾリレン、イソチアゾリレン、3つのヘテロ原子を含有する単環式の二価の5員の芳香族複素環式残基、例えば、1,2,3−トリアゾリレン、1,2,4−トリアゾリレン、およびオキサジアゾリレン、4つのヘテロ原子を含有する単環式の二価の5員の芳香族複素環式残基、例えば、テトラゾリレン、1つのヘテロ原子を含有する単環式の二価の6員の芳香族複素環式残基、例えば、ピリジレン、2つのヘテロ原子を含有する単環式の二価の6員の芳香族複素環式残基、例えば、ピラジニレン、ピリミジニレン、およびピリダジニレン、3つのヘテロ原子を含有する単環式の二価の6員の芳香族複素環式残基、例えば、1,2,3−トリアジニレン、1,2,4−トリアジニレン、および1,3,5−トリアジニレン、1つのヘテロ原子を含有する単環式の二価の7員の芳香族複素環式残基例えば、アゼピニレン、ならびに2つのヘテロ原子を含有する単環式の二価の7員の芳香族複素環式残基、例えば、1,2−ジアゼピニレン、である。
二環式の二価の7〜14員の芳香族複素環式残基の例は、2つのヘテロ原子を含有する二環式の二価の8員の芳香族複素環式残基、例えば、チエノチオフェニレン、例えば、
Figure 0005777802
3つのヘテロ原子を含有する二環式の二価の8員の芳香族複素環式残基、例えば、チエノチアゾリレン、例えば、
Figure 0005777802
4つのヘテロ原子を含有する二環式の二価の8員の芳香族複素環式残基、例えば、チアゾチアゾリレン、例えば、
Figure 0005777802
1つのヘテロ原子を含有する二環式の二価の9員の芳香族複素環式残基、例えば、インドリレン、イソインドリレン、インドリジニレン、インドリニレン、イソインドリニレン、例えば、
Figure 0005777802
ベンゾフリレン、イソベンゾフリレン、ベンゾチオフェニレン、およびイソベンゾチオフェニレン、
2つのヘテロ原子を含有する二環式の二価の9員の芳香族複素環式残基、例えば、インダゾリレン、ベンズインダゾリレン、ベンズイミダゾリニレン、ベンゾオキサゾリレン、ベンズイソオキサゾリレン、ベンズチアゾリレン、ベンズイソチアゾリレン、フロピリジレン、およびチエノピリジレン、
3つのヘテロ原子を含有する二環式の二価の9員の芳香族複素環式残基、例えば、ベンゾトリアゾリレン、ベンゾオキサジアゾリレン、オキサゾロピリジレン、イソオキサゾロピリジレン、チアゾロピリジレン、イソチアゾロピリジレン、イミダゾピリジレン、ベンゾチアジアゾリレン、例えば、
Figure 0005777802
およびジオキサノチオフェニレン、例えば、
Figure 0005777802
4つのヘテロ原子を含有する二環式の二価の9員の芳香族複素環式残基、例えば、プリニレン、
1つのヘテロ原子を含有する二環式の二価の10員の芳香族複素環式残基、例えば、キノリレン、イソキノリレン、クロメニレン、およびクロマニレン、
2つのヘテロ原子を含有する二環式の二価の10員の芳香族複素環式残基、例えば、キノキサリニレン、例えば、
Figure 0005777802
キナゾリニレン、シンノリニレン、フタラジニレン、1,5−ナフチリジニレン、および1,8−ナフチリジニレン、
3つのヘテロ原子を含有する二環式の二価の10員の芳香族複素環式残基、例えば、ピリドピラジニレン、ピリドピリミジニレン、およびピリドピリダジニレン、ならびに4つのヘテロ原子を含有する二環式の二価の10員の芳香族複素環式残基、例えば、プテリジニレン、である。
1つのヘテロ原子を含有する三環式の二価の9〜14員の芳香族複素環式残基の例は、ジベンゾフリレン、アクリジニレン、ジベンゾシラシクロペンタジエニレン、例えば、
Figure 0005777802
およびジベンゾピロリレン、例えば、
Figure 0005777802
である。
2つのヘテロ原子を含有する三環式の二価の9〜14員の芳香族複素環式残基の例は、フェノキサジニレン、ならびに下記の化合物:
Figure 0005777802
である。
3つのヘテロ原子を含有する三環式の二価の9〜14員の芳香族複素環式残基の例は、下記の化合物:
Figure 0005777802
である。
4つのヘテロ原子を含有する三環式の二価の9〜14員の芳香族複素環式残基の例は、下記の化合物:
Figure 0005777802
である。
6つのヘテロ原子を含有する三環式の二価の9〜14員の芳香族複素環式残基の例は、下記の化合物:
Figure 0005777802
である。
4つのヘテロ原子を含有する四環式の二価の9〜14員の芳香族複素環式残基の例は、下記の化合物:
Figure 0005777802
である。
二価の5〜24員の芳香族複素環式残基の例は、二価の5〜14員の芳香族複素環式残基、ならびに下記の化合物:
Figure 0005777802
である。
Lの例は、
Figure 0005777802
Figure 0005777802
である。
式(1)の好ましい構成単位において、
1およびR2は、互いに独立して、H、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Rdで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、または1〜6つの置換基Reで置換されていてもよいC6〜14−アリールであり、
この場合、
cは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
dは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
eは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、および一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、R3およびR4は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
1およびG2は、互いに独立して、1〜6つの置換基Raで置換されていてもよいC6〜14−アリーレン、または1〜6つの置換基Raで置換されていてもよい二価の5〜14員の芳香族複素環式残基であり、
この場合、
aは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜30−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜30−アルキル、−O−COR8、−S−C1〜30−アルキル、−NH2、−NHR8、−NR89、−NH−COR8、−COOH、−COOR8、−CONH2、−CONHR8、−CONR89、−CO−H、−COR8、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、および1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合
8およびR9は各場合において、互いに独立して、C1〜30−アルキル、C2〜30−アルケニル、C2〜30−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
fは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
gは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、R10およびR11は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
あるいは、
1およびG2は、互いに独立して、
Figure 0005777802
であり、
この場合、
5およびR6は、互いに独立して、HまたはC1〜30−アルキルであり、
Lは、1〜6つの置換基Rbで置換されていてもよいC6〜24−アリーレン、または1〜6つの置換基Rbで置換されていてもよい二価の5〜24員の芳香族複素環式残基であり、
この場合、
bは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜30−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜30−アルキル、−O−COR12、−S−C1〜30−アルキル、−NH2、−NHR12、−NR1213、−NH−COR12、−COOH、−COOR12、−CONH2、−CONHR12、−CONR1213、−CO−H、−COR12、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Riで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Riで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、および1〜6つの置換基Riで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、
12およびR13は各場合において、互いに独立して、C1〜30−アルキル、C2〜30−アルケニル、C2〜30−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
hは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
iは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、R14およびR15は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
あるいは、
Lは、
Figure 0005777802
であり、
この場合、
16およびR17は、互いに独立して、H、C1〜30−アルキル、−CN、またはハロゲンであり、
qおよびsは、互いに独立して、0、1、2、3、4、または5であり、
rは、0、1、または2であり、
ならびに、
nは、2〜10,000の整数である。
式(1)のより好ましい構成単位において、
1およびR2は、互いに独立して、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、好ましくは1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC1〜16−アルキル、より好ましくは1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC1〜12−アルキルであり、
この場合、
cは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、R3およびR4は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
1およびG2は、互いに独立して、1〜6つの置換基Raで置換されていてもよいC6〜14−アリーレン、または1〜6つの置換基Raで置換されていてもよい二価の5〜14員の芳香族複素環式残基であり、
この場合
aは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜30−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜30−アルキル、−O−COR8、−S−C1〜30−アルキル、−NH2、−NHR8、−NR89、−NH−COR8、−COOH、−COOR8、−CONH2、−CONHR8、−CONR89、−CO−H、−COR8、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、および1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、
8およびR9は各場合において、互いに独立して、C1〜30−アルキル、C2〜30−アルケニル、C2〜30−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
fは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
gは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合
10およびR11は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
あるいは、
1およびG2は、互いに独立して、
Figure 0005777802
であり、
この場合、
5およびR6は、互いに独立して、HまたはC1〜30−アルキルであり、
Lは、1〜6つの置換基Rbで置換されていてもよいC6〜24−アリーレン、または1〜6つの置換基Rbで置換されていてもよい二価の5〜24員の芳香族複素環式残基であり、
この場合、
bは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜30−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜30−アルキル、−O−COR12、−S−C1〜30−アルキル、−NH2、−NHR12、−NR1213、−NH−COR12、−COOH、−COOR12、−CONH2、−CONHR12、−CONR1213、−CO−H、−COR12、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Riで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Riで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、および1〜6つの置換基Riで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、
12およびR13は各場合において、互いに独立して、C1〜30−アルキル、C2〜30−アルケニル、C2〜30−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
hは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
iは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、R14およびR15は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
あるいは、
Lは、
Figure 0005777802
であり、
この場合、
16およびR17は、互いに独立して、H、C1〜30−アルキル、−CN、またはハロゲンであり、
qおよびsは、互いに独立して、0、1、2、3、4、または5であり、
rは、0、1、または2であり、
ならびに、
nは、2〜10,000の整数である。
式(1)のさらにより好ましい構成単位において、
1およびR2は、互いに独立して、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、好ましくは1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC1〜16−アルキル、より好ましくは1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC1〜12−アルキルであり、
この場合、
cは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、R3およびR4は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
1およびG2は、互いに独立して、1〜6つの置換基Raで置換されていてもよい二価の5〜14員の芳香族複素環式残基であり、
この場合、
aは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜30−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜30−アルキル、−O−COR8、−S−C1〜30−アルキル、−NH2、−NHR8、−NR89、−NH−COR8、−COOH、−COOR8、−CONH2、−CONHR8、−CONR89、−CO−H、−COR8、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、および1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、
8およびR9は各場合において、互いに独立して、C1〜30−アルキル、C2〜30−アルケニル、C2〜30−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
fは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
gは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、R10およびR11は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
あるいは、
1およびG2は、互いに独立して、
Figure 0005777802
であり、
この場合、
5およびR6は、互いに独立して、HまたはC1〜30−アルキルであり、
Lは、1〜6つの置換基Rbで置換されていてもよい二価の5〜24員の芳香族複素環式残基であり、
この場合、
bは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜30−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜30−アルキル、−O−COR12、−S−C1〜30−アルキル、−NH2、−NHR12、−NR1213、−NH−COR12、−COOH、−COOR12、−CONH2、−CONHR12、−CONR1213、−CO−H、−COR12、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Riで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Riで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、および1〜6つの置換基Riで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、
12およびR13は各場合において、互いに独立して、C1〜30−アルキル、C2〜30−アルケニル、C2〜30−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
hは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
iは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
この場合、R14およびR15は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
あるいは、
Lは、
Figure 0005777802
であり、
この場合、
16およびR17は、互いに独立して、H、C1〜30−アルキル、−CN、またはハロゲンであり、
qおよびsは、互いに独立して、0、1、2、3、4、または5であり、
rは、0、1、または2であり、
ならびに、
nは、2〜10,000の整数である。
式(1)の最も好ましい構成単位において、
1およびR2は、互いに独立して、C1〜16−アルキル、より好ましくはC1〜12−アルキルであり、
1およびG2は、互いに独立して、1〜4つの置換基Raで置換されていてもよい単環式二価の−5〜8員の芳香族複素環式残基であり、
この場合、
aは各場合において、互いに独立して、1〜4つの置換基Rfで置換されていてもよいC1〜30−アルキルであり、
この場合、
fは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
Lは、1〜4つの置換基Rbで置換されていてもよい二価の5〜14員の芳香族複素環式残基であり、
この場合、
bは各場合において、互いに独立して、1〜4つの置換基Rhで置換されていてもよいC1〜30−アルキルであり、
この場合、
hは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
qおよびsは、互いに独立して、1、2、または3であり、
rは、1または2であり、
ならびに、
nは、5〜10,000の整数である。
式(1)のさらに最も好ましい構成単位において、
1およびR2は、互いに独立して、C1〜16−アルキル、より好ましくはC1〜12−アルキルであり、
1およびG2は、互いに独立して、単環式の二価の5〜8員の芳香族複素環式残基であり、この場合、G1およびG2は、1〜2つの置換基Raで置換されており、
この場合、
aは各場合において、互いに独立して、C6〜20−アルキルであり、
Lは、二価の5〜14員の芳香族複素環式残基であり、この場合、Lは、1〜2つの置換基Rbで置換されており、
この場合、
bは各場合において、互いに独立して、C6〜20−アルキルであり、
qおよびsは、両方とも1であり、
rは1であり、
ならびに、
nは、5〜10,000の整数である。
式(1)の特に好ましい構成単位は、式:
Figure 0005777802
[式中、R1、R2、Ra、L、およびnは、上記において定義される通りである]の構成単位である。
式(1a)の特に好ましい構成単位において、
Lは、
Figure 0005777802
[式中、Rbは、上記において定義された通りである]である。
好ましくは、nは、5〜5,000、より好ましくは5〜1,000、さらにより好ましくは5〜100、最も好ましくは10〜100の整数である。
式(1)および(1a)の構成単位の特に好ましい例は、式:
Figure 0005777802
[式中、nは、10〜1000、好ましくは10〜100の整数である]の構成単位である。
本発明の半導電性材料は、ポリマーの質量に対して、好ましくは少なくとも80質量%、より好ましくは90質量%の、それぞれ、式(1)、(1a)の構成単位を含むポリマーであり得る。
最も好ましくは、本発明の半導電性材料は、それぞれ、式(1)、(1a)の構成単位から実質的になるポリマーである。
式(1)の構成単位を含むポリマーは、式:
Figure 0005777802
[式中、R1、R2、G1、G2、q、およびsは、上記において定義される通りであり、ならびにHal1は、ハロゲン、好ましくは−Brである]の化合物を、遷移金属触媒1の存在下において、式:
Figure 0005777802
[Lおよびqは、上記において定義される通りであり、R100、R101、およびR102は、互いに独立して、C1〜10−アルキル、好ましくはメチルである]の化合物で処理することによって製造することができる。
遷移金属触媒1は、好ましくはホスフィン、例えば、トリ−o−トリルホスフィン、との組み合わせにおける、好ましくはパラジウム触媒、例えば、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)、である。当該反応は、好ましくは、高温、例えば、80〜200℃、好ましくは90〜150℃、において実施される。当該反応は、不活性有機溶媒、例えばクロロベンゼン中、において実施することができる。当該反応は、末端キャッパー、例えば、2−ブロモチオフェンおよび2−チオフェンボロン酸、を加えることによって停止させることができる。粗生成物は、慣用法によって、例えば、当該粗生成物を適切な溶媒、例えばアセトンで抽出することによって、後処理され得る。
式(2)の化合物は、式:
Figure 0005777802
[式中、R1、R2、G1、G2、q、およびsは、上記において定義される通りである]の化合物を、ハロゲン化剤で処理することによって製造することができる。
当該ハロゲン化剤は、好ましくはN−ブロモスクシンイミドである。当該反応は、好ましくは、周囲温度、例えば、−5〜50℃、好ましくは0〜30℃、において実施することができる。当該反応は、有機溶媒、例えば、クロロホルム中、において実施することができる。粗生成物は、慣用法、例えば、カラムクロマトグラフィによって、後処理され得る。
式(4)の化合物は、式:
Figure 0005777802
[式中、R1およびR2は、上記において定義される通りである]の化合物を、遷移金属触媒2の存在下において、式:
Figure 0005777802
[式中、G1、G2、q、およびsは、上記において定義される通りであり、ならびにR200、R201、およびR202は、互いに独立して、C1〜10−アルキル、好ましくはメチルである]の化合物と反応させることによって製造することができる。
遷移金属触媒2は、好ましくはパラジウム触媒、例えばテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)である。当該反応は、好ましくは、高温、例えば、80〜200℃、好ましくは90〜150℃において実施される。当該反応は、不活性有機溶媒、例えばジメチルホルムアミド中において実施することができる。粗生成物は、慣用法、例えば、カラムクロマトグラフィによって、後処理され得る。
式(5)の化合物は式:
Figure 0005777802
[式中、R1およびR2は、上記において定義される通りである]の化合物を、ハロゲン化剤で処理することによって製造することができる。
当該ハロゲン化剤は、好ましくはBr2である。当該反応は、好ましくは、周囲温度、例えば、−5〜30℃、好ましくは0〜30℃、において実施することができる。当該反応は、有機溶媒、例えば、ジクロロメタン中、において実施することができる。粗生成物は、慣用法によって後処理され得る。
式(8)の化合物は、下記の反応スキーム:
Figure 0005777802
に従って製造することができる。
式(2)、(4)、および(5)の化合物も、本発明の一部である。
さらに、半導電性材料として、式(1)の構成単位を含むポリマーを含む電子デバイスも、本発明の一部である。好ましくは、当該電子デバイスは、有機電界効果トランジスタ(OFET)、および特に薄膜トランジスタ(TFT)である。好ましくは、当該電子デバイスは、有機光起電装置(OPV)である。
通常、有機電界効果トランジスタは、誘電体層、半導電層、および基材を含む。さらに、有機電界効果トランジスタは、通常、ゲート電極およびソース/ドレイン電極を含む。
有機電界効果トランジスタは、様々な設計を有することができる。
電界効果トランジスタの最も一般的な設計は、ボトムゲート・トップコンタクト(BGTC)設計である。この場合、ゲートは、基材の上かつ誘電体層の下にあり、半導電層は、誘電体層の上にあり、ソース/ドレイン電極は、半導電層の上にある。
電界効果トランジスタの別の設計は、トップゲート・ボトムコンタクト(TGBC)設計である。この場合、ソース/ドレイン電極は、基材の上かつ半導電層の下にあり、誘電体層は、半導電層の上にあり、ゲート電極は、誘電体層の上にある。
半導電層は、本発明の半導電性材料を含む。当該半導電層は、5〜500nm、好ましくは10〜100nm、より好ましくは20〜50nmの厚さを有し得る。
誘電体層は、誘電材料を含む。当該誘電材料は、シリコン/二酸化シリコン、あるいは、好ましくは有機ポリマー、例えば、ポリスチレン(PS)、ポリ(メチルメタクリレート)(PMMA)、ポリ(4−ビニルフェノール)(PVP)、ポリ(ビニルアルコール)(PVA)、ベンゾシクロブテン(BCB)、またはポリイミド(PI)、であり得る。当該誘電体層は、10〜2000nm、好ましくは50〜1000nm、より好ましくは100〜800nmの厚さを有し得る。
ソース/ドレイン接触およびゲート接触は、任意の好適な材料、例えばAu、で作成することができる。
基材は、任意の好適な基材、例えば、ガラスまたはプラスチック基材、であり得る。好ましくは、基材は、プラスチック基材、例えば、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、およびポリエチレンナフタレート(PEN)、である。より好ましくは、プラスチック基材はプラスチックホイルである。
有機電界効果トランジスタは、当該技術分野において公知の方法によって製造することができる。
例えば、トップゲート・ボトムコンタクト(TGBC)薄膜トランジスタ(TFT)は、以下のように製造することができる:第一段階:ソース/ドレイン接触を、例えばソース/ドレイン材料の熱蒸発によって、基材上に配置する;第二段階:例えば、好適な溶媒中における半導電性材料の溶液をスピンコーティングし、当該半導電層を高温、例えば80〜100℃、において乾燥させることによって、当該基材を半導電性層でコーティングする;第三段階:例えば、誘電材料の溶液をスピンコーティングし、当該誘電体層を高温、例えば80〜100℃で乾燥させることにより、当該半導電性層を、適切な溶媒中における誘電材料の溶液でコーティングする;第四段階:ゲート接触を、例えばゲート材料の熱蒸発などによって、誘電体層の上部に配置する。
さらに、半導電性材料としての、式(1)の構成単位を含むポリマーの使用も、本発明の一部である。
本発明の半導電性材料を含む電子デバイスは、高い電荷キャリア移動度および、周囲環境条件下における、特に空気による酸化に対する、高い安定性を示す。
さらに、本発明の半導電性材料は、液体加工技術、例えばスピンコーティング、に適合可能であり、したがって、低コストで軽量かつ柔軟な電子デバイスの製造が可能である。
実施例
実施例1
式(1b)の構成単位から実質的になるポリマーP1の調製
式(1b)の構成単位から実質的になるポリマーP1を、以下の反応スキームに従って調製する。
Figure 0005777802
式(11a)の化合物の調製
ヨウ化メチル(10.9g、76.8mmol)を、MeOH(30mL)中における1,5−ナフチリジン(12)(5g、38.4mmol)の溶液に加え、当該反応混合物を、N2下において40℃で3日間加熱する。沈殿物をろ別し、高真空下で乾燥させて、黄緑色の固体として化合物11a(8.51g、81.1%)を得る。
Figure 0005777802
式(10a)の化合物の調製
NaOH溶液(30mLのH2O中における5.6g、140.2mmol)およびK3Fe(CN)6溶液(30mLのH2O中における21.6g、65.5mmol)を同時に、−10℃において、30分かけて、H2O(80mL)中におけるナフチリジンメチオジド(11a)(8.5g、31.2mmol)の溶液に加える。当該反応混合物を、一晩、室温に温める。過剰なNaClを加え、次いで、当該反応混合物をCHCl3で抽出する(150mLで3回)。収集した有機相をNa2SO4で乾燥させ、ろ過して、真空下で濃縮する。粗生成物を、MeOH+1%TEAを使用するシリカゲルのフラッシュカラムにより精製して、紫色の固体として化合物10aを得る(3.07g、61.4%)。
Figure 0005777802
式(9a)の化合物の調製
Mel(3.58mL、57.5mmol)を、トルエン(50mL)中における化合物10a(3.07g、19.2mmol)の溶液に加え、当該反応混合物を115℃で2日間撹拌した。当該反応混合物をろ過し、真空下で乾燥させて、緑色の固体として化合物9aを得る(4.75g、81.8%)。
Figure 0005777802
式(8a)の化合物の調製
NaOH溶液(15mLのH2O中における4.39g、109.7mmol)およびK3Fe(CN)6溶液(50mLの水中における15.51g、47.1mmol)を同時に、0℃において、30分かけて、H2O(25mL)中におけるメチルナフチリジンメチオジド9a(4.75g、15.7mmol)に加える。当該反応混合物を0℃で30分間撹拌し、次いで、一晩、室温に温める。過剰なNaClを加え、続いてCHCl3で抽出する(100mLで3回)。収集した有機相をNa2SO4で乾燥させ、真空下で濃縮する。MeOH/アセトン混合物での再結晶化により、橙茶色の結晶として化合物8aを得る(1.52g、51.1%)。
Figure 0005777802
式(5a)の化合物の調製
1,5−ジメチルナフチリジン−ジオン8a(1.35g、7.08mmol)、NaHCO3(2.38g、28.3mmol)、および臭素(2.83g、17.1mmol)を、0℃でジクロロメタン/H2O混合物(1:1、200mL)に溶解させ、一晩、室温に温める。当該反応混合物をろ過し、MeOHで洗浄する。飽和チオ硫酸ナトリウム(水溶液)を当該ろ液に加え、水相をジクロロメタンで抽出する(200mLで3回)。収集した有機相をNa2SO4で乾燥させ、真空下で濃縮する。収集した固体をメタノールに分散させ、超音波処理を3サイクル行った後、遠心分離とデカンテ−ションを行って、黄色の化合物5aを得る(2.18g、88.5%)。
Figure 0005777802
式(4a)の化合物の調製
Pd(PPh34(0.11g、0.10mmol)を、脱ガス処理したジメチルホルムアミド(23mL)中における化合物5a(0.68g、1.97mmol)および化合物6a(2.45g、5.90mmol)の溶液に加える。当該反応混合物を130℃に加熱して、一晩、撹拌する。当該反応混合物を室温まで冷却させ、H2O(25mL)で洗浄し、CH2Cl2で抽出し(25mLで3回)、Na2SO4で乾燥させ、濃縮する。残留物をフラッシュカラム(0→100%酢酸エチル/ヘキサン)で精製して、赤色の固体として化合物4aを得る(0.42g、31%)。
Figure 0005777802
式(2a)の化合物の調製
N−ブロモスクシンイミド(0.17g、0.97mmol)を、0℃で、CHCl3(32mL)中における化合物4a(0.32g、0.46mmol)の溶液に加える。当該反応混合物の温度をゆっくりと室温まで上げ、一晩、撹拌する。当該反応混合物をH2O(50mL)でクウェンチし、CHCl3で抽出し(50mLで3回)、塩水で洗浄し、Na2SO4で乾燥させ、濃縮する。粗生成物2aをフラッシュカラム(0→50%酢酸エチル/ヘキサン)で精製して、赤色の固体として化合物2aを得る(0.46g、88%)。
Figure 0005777802
式(1b)の構成単位から実質的になるポリマーP1の調製
化合物2a(100mg、0.12mmol)、化合物3a(112mg、0.12mmol)、Pd2dba3(5.4mg、0.006mmol)、およびP(o−トリル)3(3.6mg、0.01mmol)を、シュレンク管に入れ、窒素で3回脱ガス処理する。次いで、クロロベンゼン(3mL)を加え、当該反応混合物をN2下130℃で加熱する。2日後、1滴の2−ブロモチオフェンを加え、当該反応混合物を1時間撹拌する。1滴の2−(トリブチルスタンニル)チオフェンを加え、当該反応混合物を130℃で一晩撹拌する。当該反応混合物を、ゆっくりと500mLのMeOHに注ぎ入れる。当該混合物を2時間撹拌する。得られた沈殿物をろ過し、アセトンでSoxhlet抽出に一晩かける。ろ液を真空下で乾燥させ、最小量の熱クロロベンゼンに溶解させ、メタノールの入ったビーカーに注ぎ入れて再び沈殿させる。当該混合物を1時間撹拌し、ろ過し、当該ろ液を真空下で一晩乾燥させて、赤色の固体としてポリマーP1を得る(36mg、23%)。
Figure 0005777802
実施例2
半導電性材料として、式1bの構成単位から実質的になるポリマーP1を含む、トップゲート・ボトムコンタクト型トランジスタ(TGBC)の製造
トップゲート・ボトムコンタクト型(TGBC)薄膜トランジスタ(TFT)を、ガラス(PGOを入手したまま使用する)に製作する。Auソース−ドレイン接触(30nm厚)を熱蒸発させる。次いで、ジクロロメタン中におけるポリマーP1(実施例1において説明したように調製した)の溶液(濃度:約10mg/mL)でスピンコーティング(1000rpm)し、当該膜を90℃で30秒乾燥させることにより、当該基材を半導体層でコーティングする(厚さ:40〜50nm)。酢酸イソプロピル中におけるポリスチレンの4質量%溶液を、スピンコーティングし(3600rpm)、当該形成された誘電膜を90℃で30秒間乾燥させて、誘電体層(厚さ:500〜600nm)を得る。シャドウマスクを通して蒸着によりAuゲート接触(約30nm厚)をパターン形成することにより、デバイス構造を完成させる。チャンネル長および幅は、それぞれ50μmおよび0.5mmであり、W/L=10である。
実施例2のトップゲート・ボトムコンタクト型(TGBC)薄膜トランジスタは、以下の移動度:4×10-3cm2-1-1を示す。

Claims (19)

  1. 式:
    Figure 0005777802
    [式中、
    1およびR2は、互いに独立して、H、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Rdで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Rdで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、1〜6つの置換基Rdで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、1〜6つの置換基Reで置換されていてもよいC6〜14−アリール、または1〜6つの置換基Reで置換されていてもよい一価の5〜14員の芳香族複素環式残基であり、
    この場合、
    cは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
    dは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3,C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
    eは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、および一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
    この場合、R3およびR4は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
    1およびG2は、互いに独立して、1〜6つの置換基Raで置換されていてもよいC6〜14−アリーレンまたは1〜6つの置換基Raで置換されていてもよい二価の5〜14員の芳香族複素環式残基であり、
    この場合、
    aは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜30−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜30−アルキル、−O−COR 8 、−S−C1〜30−アルキル、−NH2、−NHR8、−NR89、−NH−COR8、−COOH、−COOR8、−CONH2、−CONHR8、−CONR89、−CO−H、−COR8、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、および1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され;
    この場合、
    8およびR9は各場合において、互いに独立して、C1〜30−アルキル、C2〜30−アルケニル、C2〜30−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
    fは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
    gは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
    この場合、R10およびR11は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
    あるいは、
    1およびG2は、互いに独立して、
    Figure 0005777802
    であり、
    この場合、
    5およびR6は、互いに独立して、HまたはC1〜30−アルキルであり、
    Lは、1〜6つの置換基Rbで置換されていてもよいC6〜24−アリーレンまたは1〜6つの置換基Rbで置換されていてもよい二価の5〜24員の芳香族複素環式残基であり、
    この場合、
    bは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜30−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜30−アルキル、−O−COR12、−S−C1〜30−アルキル、−NH2、−NHR12、−NR1213、−NH−COR12、−COOH、−COOR12、−CONH2、−CONHR12、−CONR1213、−CO−H、−COR12、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Riで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Riで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、および1〜6つの置換基Riで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
    この場合、
    12およびR13は各場合において、互いに独立して、C1〜30−アルキル、C2〜30−アルケニル、C2〜30−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
    hは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
    iは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
    この場合、R14およびR15は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
    あるいは、
    Lは、
    Figure 0005777802
    であり、
    この場合、
    16およびR17は、互いに独立して、H、C1〜30−アルキル、−CN、またはハロゲンであり、
    qおよびsは、互いに独立して、0、1、2、3、4、または5であり、
    rは、0、1、または2であり、
    ならびに、
    nは、2〜10,000の整数である]の構成単位を含むポリマー。
  2. 1およびR2が、互いに独立して、H、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Rdで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、または1〜6つの置換基Reで置換されていてもよいC6〜14−アリールであり、
    この場合、
    cは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
    dは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
    eは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、および一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
    この場合、R3およびR4は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択される、
    請求項1に記載のポリマー。
  3. 1およびR2が、互いに独立して、1〜6つの置換基Rcで置換されていてもよいC1〜30−アルキルであり、
    この場合、
    cは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR3、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR3、−NR34、−NH−COR3、−COOH、−COOR3、−CONH2、−CONHR3、−CONR34、−CO−H、−COR3、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
    この場合、R3およびR4は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択される、
    請求項1に記載のポリマー。
  4. 1およびR2が、互いに独立して、C1〜16−アルキル、より好ましくはC1〜12−アルキルである、請求項1に記載のポリマー。
  5. 1およびG2が、互いに独立して、1〜6つの置換基Raで置換されていてもよい二価の5〜14員の芳香族複素環式残基であり、
    この場合、Raは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜30−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜30−アルキル、−O−COR8、−S−C1〜30−アルキル、−NH2、−NHR8、−NR89、−NH−COR8、−COOH、−COOR8、−CONH2、−CONHR8、−CONR89、−CO−H、−COR8、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rfで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、および1〜6つの置換基Rgで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
    この場合、
    8およびR9は各場合において、互いに独立して、C1〜30−アルキル、C2〜30−アルケニル、C2〜30−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
    fは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
    gは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
    この場合、R10およびR11は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
    あるいは、
    1およびG2が、互いに独立して、
    Figure 0005777802
    であり、
    この場合、
    5およびR6は、互いに独立して、HまたはC1〜30−アルキルである、
    請求項1から4までのいずれか1項に記載のポリマー。
  6. 1およびG2が、互いに独立して、1〜4つの置換基Raで置換されていてもよい単環式二価の5〜8員の芳香族複素環式残基であり、
    この場合、
    aは各場合において、互いに独立して、1〜4つの置換基Rfで置換されていてもよいC1〜30−アルキルであり、
    この場合、Rfは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR10、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR10、−NR1011、−NH−COR10、−COOH、−COOR10、−CONH2、−CONHR10、−CONR1011、−CO−H、−COR10、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択される、
    請求項1から4までのいずれか1項に記載のポリマー。
  7. 1およびG2が、互いに独立して、単環式の二価の5〜8員の芳香族複素環式残基であり、この場合、G1およびG2は、1〜2つの置換基Raで置換されており、
    この場合、
    aは各場合において、互いに独立して、C6〜20−アルキルである、
    請求項1から4までのいずれか1項に記載のポリマー。
  8. Lが、1〜6つの置換基Rbで置換されていてもよい二価の5〜24員の芳香族複素環式残基であり、
    この場合、Rbは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜30−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜30−アルキル、−O−COR12、−S−C1〜30−アルキル、−NH2、−NHR12、−NR1213、−NH−COR12、−COOH、−COOR12、−CONH2、−CONHR12、−CONR1213、−CO−H、−COR12、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC1〜30−アルキル、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC2〜30−アルケニル、1〜6つの置換基Rhで置換されていてもよいC2〜30−アルキニル、1〜6つの置換基Riで置換されていてもよいC3〜10−シクロアルキル、1〜6つの置換基Riで置換されていてもよいC5〜10−シクロアルケニル、および1〜6つの置換基Riで置換されていてもよい一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基からなる群より選択され、
    この場合、R12およびR13は各場合において、互いに独立して、C1〜30−アルキル、C2〜30−アルケニル、C2〜30−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
    hは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
    iは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され;
    この場合、R14およびR15は各場合において、互いに独立して、C1〜10−アルキル、C2〜10−アルケニル、C2〜10−アルキニル、C3〜10−シクロアルキル、C5〜10−シクロアルケニル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択され、
    あるいは、
    Lが、
    Figure 0005777802
    であり、
    この場合、R16およびR17は、互いに独立して、H、C1〜30−アルキル、−CN、またはハロゲンである、
    請求項1から7までのいずれか1項に記載のポリマー。
  9. Lが、1〜4つの置換基Rbで置換されていてもよい二価の5〜14員の芳香族複素環式残基であり、
    この場合、Rbは各場合において、互いに独立して、1〜4つの置換基Rhで置換されていてもよいC1〜30−アルキルであり、
    この場合、Rhは各場合において、互いに独立して、=O、=C(CN)2、−O−C2〜6−アルキレン−O−、ハロゲン、−CN、−NO2、−OH、C1〜10−アルコキシ、−O−CH2CH2O−C1〜10−アルキル、−O−COR14、−S−C1〜10−アルキル、−NH2、−NHR14、−NR1415、−NH−COR14、−COOH、−COOR14、−CONH2、−CONHR14、−CONR1415、−CO−H、−COR14、C3〜10−シクロアルキル、一価の3〜14員の脂肪族複素環式残基、C6〜14−アリール、および一価の5〜14員の芳香族複素環式残基からなる群より選択される、
    請求項1から7までのいずれか1項に記載のポリマー。
  10. Lが、二価の5〜14員の芳香族複素環式残基であり、この場合、Lは、1〜2つの置換基Rbで置換されており、
    この場合、
    bは各場合において、互いに独立して、C6〜20−アルキルである、
    請求項1から7までのいずれか1項に記載のポリマー。
  11. qおよびsが、互いに独立して、1、2、または3であり、
    rが、1または2であり、
    ならびに、
    nが、5〜10,000の整数である、
    請求項1から10までのいずれか1項に記載のポリマー。
  12. qおよびsが両方とも1であり、
    rは1であり、
    ならびに
    nは、5〜10,000の整数である、
    請求項11に記載のポリマー。
  13. 式(1)の構成単位が、式:
    Figure 0005777802
    [式中、R1、R2、Ra、L、およびnは、請求項1において定義される通りである]の構成単位である、請求項1に記載のポリマー。
  14. Lが、
    Figure 0005777802
    [式中、Rbは、請求項1において定義される通りである]である、請求項13に記載のポリマー。
  15. nが、5〜5,000の整数である、請求項1から14までのいずれか1項に記載のポリマー。
  16. 請求項1から15までのいずれか1項に記載のポリマーを含む電子デバイス。
  17. 前記電子デバイスが有機電界効果トランジスタ(OFET)である、請求項16に記載の電子デバイス。
  18. 前記電子デバイスが有機光起電装置(OPV)である、請求項16に記載の電子デバイス。
  19. 半導電性材料としての、請求項1から15までのいずれか1項に記載のポリマーの使用。
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