JP5775924B2 - 官能化ポリマー及びその製造方法 - Google Patents
官能化ポリマー及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5775924B2 JP5775924B2 JP2013252446A JP2013252446A JP5775924B2 JP 5775924 B2 JP5775924 B2 JP 5775924B2 JP 2013252446 A JP2013252446 A JP 2013252446A JP 2013252446 A JP2013252446 A JP 2013252446A JP 5775924 B2 JP5775924 B2 JP 5775924B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- compound
- group
- lanthanide
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 C*N(*=C)N=CC Chemical compound C*N(*=C)N=CC 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
Description
本出願は、2008年3月31日に出願された米国仮特許出願第61/041,101号、2008年4月30日に出願された米国仮特許出願第61/049,397号、及び2008年7月24日に出願された米国仮特許出願第61/083,243号の優先権を主張し、それらの全開示を本明細書に参照により組み込む。
−NH−NR'R” (I)
(式中、R'及びR”は、それぞれ独立して置換若しくは非置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、アリル基、アラルキル基、アルカリール基、又はアルキニル基であるか、一緒に置換若しくは非置換のアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基、又はアリーレン基を形成する)によって定義される。
「ポリマー」とは、1種以上のモノマーの重合生成物を意味し、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、テトラポリマー等を包含し;
「マー」又は「マー単位」とは、単一反応分子から誘導されるポリマーの部分を意味し(例えば、エチレンマーは一般式−CH2CH2−で表わされる);
「コーポリマー」とは、2種の反応物、一般的にはモノマーから誘導されるマー単位を含むポリマーを意味し、ランダムコーポリマー、ブロックコーポリマー、セグメント化コーポリマー、グラフトコーポリマー等を包含し;
「インターポリマー」とは、少なくとも2種の反応物、一般的にはモノマーから誘導されるマー単位を含むポリマーを意味し、コーポリマー、ターポリマー、テトラポリマー等を包含し;
「ヒドラゾン」とは、>C=N−N<単位を含む化合物を意味し;
「ヒドラジン」とは、−NH−N<単位を含む化合物を意味し;
「置換された」とは、問題となっている基の本来の目的を阻害しないヘテロ原子又は官能基(例えば、ヒドロカルビル基)を含むものを意味し;
「直接結合した」とは、間に入る原子又は基なしで共有結合していることを意味し;
「ポリエン」とは、その最長部分又は鎖中に位置する少なくとも2つの二重結合を有する分子、一般的にはモノマーを意味し、具体的には、ジエン、トリエン等を包含し;
「ポリジエン」とは、1つ以上のジエン由来のマー単位を含むポリマーを意味し;
「phr」とは、ゴム100重量部(pbw)あたりの重量部(pbw)を意味し;
「ラジカル」とは、反応の結果としていずれかの原子が得られたか又は失われたかに関わらず、別の分子と反応した後に残る分子の一部を意味し;
「ランタニド化合物」とは、La、Nd、Ce、Pr、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、及びジジム(モナズ砂から得ることができる希土類元素の混合物)の内の少なくとも1つの原子を含む化合物を意味し;
「有機アルミニウム化合物」とは、少なくとも1つのAl−C結合を含む化合物を意味し;
「有機マグネシウム化合物」とは、少なくとも1つのMg−C結合を含む化合物を意味し;
「非配位性アニオン」とは、立体障害のため、例えば触媒系の活性中心と配位結合を形成しない立体的に嵩高いアニオンを意味し;
「非配位性アニオン前駆体」とは、反応条件下で非配位性アニオンを形成することができる化合物を意味し;
「環系」とは、単一環若しくは2つ以上の縮合環、又は単結合により結合した環を意味し、但し、各環は不飽和を含み;
「落下温度」とは、充填ゴム組成物(加硫物)が混合機(例えば、バンバリーミキサー)からシート状に加工するためのミルへ排出される所定の上限温度を意味し;
「末端」とは、ポリマー鎖の末端部を意味し;
「活性末端」とは、リビング又は疑似リビング末端を有するポリマーを意味し;
「末端部分」とは、末端に位置する基又は官能基を意味する。
R'R”N−NH2 (II)
[式中、R'及びR”は式(I)に関連して上述のとおり定義される]で表されるものが挙げられる。かかる物質の例としては、1,1-ジメチルヒドラジン、1,1-ジエチルヒドラジン、1-メチル-1-エチルヒドラジン、1-メチル-1-フェニルヒドラジン等の他に、1-アミノピペリジン、1-アミノピペラジン、1-アミノ-4-メチルピペラジン、1-アミノピロリジン、1-アミノホモピペリジン(即ち、N-アミノへキサメチレンイミン)、1-アミノピリジニウム等のアミノ置換複素環式化合物、並びに1つ以上の環の炭素原子に置換基を含む類似ピペリジン及びピペラジンが挙げられるが、それらに限定されるものではない。特定の実施形態では、アミノ置換複素環式化合物、特には、1-アミノピロリジン、1-アミノピペリジン、及び1-アミノホモピペリジンが好ましい可能性がある。
フタラジン(純度98%)、ピリダジン(純度98%)、ピリミジン(純度99%)、及び1,3,5-トリアジン(純度97%)。
N2パージした、撹拌器を備える反応器に、ヘキサン1.62kg、スチレンの溶液0.41kg、及びブタジエンの溶液(ヘキサン中で22.2重量%)2.45kgを加えた。反応器にn-ブチルリチウム3.27mL、次に2,2-ビス(2'‐テトラヒドロフリル)-プロパンの溶液1.0mLを投入した。反応器のジャケットを50℃まで加熱し、約27分後、バッチ温度は約61℃で頂点に達した。
N2パージした、撹拌器を備える反応器に、ヘキサン1.31kg、スチレンの溶液0.41kg、及びブタジエンの溶液(ヘキサン中で19.7重量%)2.76kgを加えた。反応器にn-ブチルリチウム3.0mL、次に2,2-ビス(2'-テトラヒドロフリル)-プロパンの溶液1.1mLを投入した。反応器のジャケットを50℃まで加熱し、約25分後、バッチ温度は約64℃で頂点に達した。
例1〜3のポリマーを用い、表2に示す配合処方(カーボンブラックを単独の粒子状充填剤とする)を用いて充填組成物を製造したが、表中、N-フェニル-N'-(1,3-ジメチルブチル)-p-フェニルジアミンは酸化防止剤であり、N-t-ブチルベンゾチアゾール-2-スルフェンアミド、2,2'-ジチオビスベンゾチアゾール及びN,N'-ジフェニルグアニジンは促進剤である。
実施した触媒は、4.32Mのメチルアルミノキサンのトルエン溶液8.08mL、1,3-ブタジエンの溶液(ヘキサン中で20.6重量%)1.66g、0.537Mのネオジムバーサテートのシクロヘキサン溶液0.65mL、1.0Mのジイソブチルアルミニウムヒドリドのヘキサン溶液7.33mL、及び1.0Mのジエチルアルミニウムクロリドのヘキサン溶液1.40mLを混合することにより調製した。該触媒を15分間熟成させた。
実施した触媒は、4.32Mのメチルアルミノキサンのトルエン溶液6.10mL、1,3-ブタジエンの溶液(ヘキサン中で22.4重量%)1.27g、0.537Mのネオジムバーサテートのシクロヘキサン溶液0.49mL、1.0Mのジイソブチルアルミニウムヒドリドのヘキサン溶液5.33mL、及び1.0Mのジエチルアルミニウムクロリドのヘキサン溶液1.05mLを混合することにより調製した。該触媒を15分間熟成させた。
タービン撹拌翼を備えた反応器に、ヘキサン1.60kg及び1,3-ブタジエンの溶液(ヘキサン中で22.2重量%)2.86kg、並びに例10で実施した触媒を加えた。反応器のジャケットの温度を65℃に設定し、触媒添加の約55分後、重合混合物を室温まで冷却した。
タービン撹拌翼を備えた反応器に、ヘキサン1.403kg及び20.6(重量)%の1,3-ブタジエンのヘキサン溶液3.083kgを加えた。
例18〜19の方法を基本的に繰り返した。反応器にヘキサン1.593kg及び22.1(重量)%の1,3-ブタジエンのヘキサン溶液2.873kgを加えた。
Claims (10)
- アミン基及び少なくとも1つの他のヘテロ原子含有基を含む末端官能基を有するポリマーを形成する方法であって、
a)ランタニド系触媒組成物を用いて、1つ以上のポリエンを重合させ、ポリエンマーを含む活性末端ポリマーを形成する工程と、
b)前記ポリマーを1つ以上の5員又は6員芳香環を含む化合物と反応させ、それによって前記末端官能基を有するポリマーを形成する工程を含み、
前記1つ以上の芳香環の少なくとも1つが、その環構造中にO、P、S及びNから選択される少なくとも2つのヘテロ原子を含み、かつ、少なくとも1つの>C=N−セグメントを含み、前記活性末端ポリマーが>C=N−セグメントの炭素原子と反応する、
末端官能基を有するポリマーの形成方法。 - 前記化合物が少なくとも2つのN原子を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記化合物が少なくとも2つの>C=N−セグメントを含む、請求項2に記載の方法。
- 更に、第2の活性末端ポリマーを前記化合物と反応させる工程を含む、請求項3に記載の方法。
- 前記化合物が、その環構造中に少なくとも1つのO原子を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記化合物が、その環構造中に少なくとも1つのS原子を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記末端官能基を有するポリマーは、1,2結合含量が7%未満である、請求項1に記載の方法。
- 前記ランタニド系触媒組成物がランタニド化合物及びアルキル化剤を含み、該ランタニド化合物及びアルキル化剤の少なくとも一つが不安定なハロゲン原子を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記ランタニド系触媒組成物がランタニド化合物、アルキル化剤、及び不安定なハロゲン原子を含む化合物を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記ランタニド化合物が少なくとも1つのNd原子を含む、請求項9に記載の方法。
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US4110108P | 2008-03-31 | 2008-03-31 | |
US61/041,101 | 2008-03-31 | ||
US4939708P | 2008-04-30 | 2008-04-30 | |
US61/049,397 | 2008-04-30 | ||
US8324308P | 2008-07-24 | 2008-07-24 | |
US61/083,243 | 2008-07-24 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011503077A Division JP5592347B2 (ja) | 2008-03-31 | 2009-03-30 | 官能化ポリマーの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014074177A JP2014074177A (ja) | 2014-04-24 |
JP5775924B2 true JP5775924B2 (ja) | 2015-09-09 |
Family
ID=41377470
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011503077A Expired - Fee Related JP5592347B2 (ja) | 2008-03-31 | 2009-03-30 | 官能化ポリマーの製造方法 |
JP2013252446A Active JP5775924B2 (ja) | 2008-03-31 | 2013-12-05 | 官能化ポリマー及びその製造方法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011503077A Expired - Fee Related JP5592347B2 (ja) | 2008-03-31 | 2009-03-30 | 官能化ポリマーの製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9133290B2 (ja) |
EP (1) | EP2268678B1 (ja) |
JP (2) | JP5592347B2 (ja) |
CN (1) | CN102037029B (ja) |
ES (1) | ES2431002T3 (ja) |
WO (1) | WO2009146018A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010100410A1 (en) | 2009-03-02 | 2010-09-10 | Oxford Advanced Surfaces Ltd | Chemical agents capable of forming covalent 3-d networks |
WO2012130817A1 (en) * | 2011-03-25 | 2012-10-04 | Nuplex Resins B.V. | Waterborne coating composition |
KR101986201B1 (ko) * | 2011-05-09 | 2019-06-07 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 고-cis 폴리디엔 제조방법 |
RU2632876C2 (ru) * | 2011-12-31 | 2017-10-11 | Бриджстоун Корпорейшн | Функционализированный полимер |
CN109863182B (zh) | 2016-10-31 | 2021-08-17 | 株式会社普利司通 | 用于生产聚二烯的方法 |
US20200040167A1 (en) * | 2017-03-10 | 2020-02-06 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Rubber composition and tire |
WO2018190429A1 (ja) * | 2017-04-14 | 2018-10-18 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP7456618B2 (ja) | 2020-10-12 | 2024-03-27 | 公立大学法人公立はこだて未来大学 | 方向指示具 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4229308A (en) * | 1978-02-08 | 1980-10-21 | Rhone-Poulenc Industries | Polymer lubricating oil additives bearing nitrogen groups and their use as additives for lubricating oils |
US4927887A (en) * | 1984-09-21 | 1990-05-22 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Modified rubber compositions containing aromatic six-membered heterocyclic nitrogen-containing groups |
CA1257049A (en) * | 1984-09-21 | 1989-07-04 | David P. Tate | Modified rubber compositions containing aromatic six- membered heterocyclic nitrogen-containing groups |
US4935471A (en) * | 1987-10-15 | 1990-06-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Capped polydienes |
JP3108111B2 (ja) * | 1991-02-01 | 2000-11-13 | 株式会社ブリヂストン | 共役ジエン系ゴム組成物およびタイヤ |
US5266653A (en) * | 1991-06-05 | 1993-11-30 | The B. F. Goodrich Company | Highly hydrogenated functional-terminated conjugated diene polymers |
US6977281B1 (en) * | 1999-11-12 | 2005-12-20 | Bridgestone Corporation | Modified polymers prepared with lanthanide-based catalysts |
JP4307155B2 (ja) * | 2002-12-03 | 2009-08-05 | 横浜ゴム株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
JP5183855B2 (ja) * | 2004-02-20 | 2013-04-17 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ |
US20060213605A1 (en) * | 2004-03-09 | 2006-09-28 | Takashi Kakubo | Method for adhesive-bonding vulcanized rubber compositions by the use of thermoplastic elastomer compositions |
JP4901101B2 (ja) * | 2004-12-28 | 2012-03-21 | 株式会社ブリヂストン | 変性重合体、ゴム組成物及びタイヤ |
US20060189755A1 (en) * | 2005-02-24 | 2006-08-24 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Thermoplastic elastomer composition |
JP4902974B2 (ja) * | 2005-08-05 | 2012-03-21 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
US7879952B2 (en) * | 2005-12-28 | 2011-02-01 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymers |
ES2359530T3 (es) * | 2006-07-25 | 2011-05-24 | Bridgestone Corporation | Vulcanizado que comprende polímero con azina funcionalizada. |
US7732534B2 (en) * | 2006-08-28 | 2010-06-08 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with nitro compounds |
ES2356474T3 (es) * | 2006-10-26 | 2011-04-08 | Bridgestone Corporation | Polimero funcionalizado con hidrazina. |
US8853352B2 (en) * | 2006-12-20 | 2014-10-07 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer and method for making |
-
2009
- 2009-03-30 CN CN2009801187493A patent/CN102037029B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-03-30 JP JP2011503077A patent/JP5592347B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-03-30 ES ES09755381T patent/ES2431002T3/es active Active
- 2009-03-30 EP EP20090755381 patent/EP2268678B1/en not_active Not-in-force
- 2009-03-30 WO PCT/US2009/038809 patent/WO2009146018A1/en active Application Filing
- 2009-03-30 US US12/935,863 patent/US9133290B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-12-05 JP JP2013252446A patent/JP5775924B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102037029A (zh) | 2011-04-27 |
EP2268678A4 (en) | 2011-09-21 |
US20110172369A1 (en) | 2011-07-14 |
ES2431002T3 (es) | 2013-11-22 |
JP2011516665A (ja) | 2011-05-26 |
EP2268678A1 (en) | 2011-01-05 |
JP2014074177A (ja) | 2014-04-24 |
EP2268678B1 (en) | 2013-08-28 |
JP5592347B2 (ja) | 2014-09-17 |
WO2009146018A1 (en) | 2009-12-03 |
CN102037029B (zh) | 2013-01-16 |
US9133290B2 (en) | 2015-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5775924B2 (ja) | 官能化ポリマー及びその製造方法 | |
US9868850B2 (en) | Rubber compositions including siliceous fillers | |
JP7473582B2 (ja) | コールドフロー耐性の向上したシス-1,4-ポリジエン | |
US8946355B2 (en) | Hydroxyaryl functionalized polymers | |
BR112014004644B1 (pt) | polímeros funcionalizados com lactonas ou tiolactonas contendo um grupo amino protegido | |
US8039545B2 (en) | Functionalized polymers | |
JP5473940B2 (ja) | 官能化重合体並びに製造及び使用方法 | |
US8552121B2 (en) | Functionalized polymer | |
US8637600B2 (en) | Processing of rubber compositions including siliceous fillers | |
US7932316B2 (en) | Processable rubber composition | |
US10017593B2 (en) | Functionalized polymer |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20141118 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150609 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150706 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5775924 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |