JP5774944B2 - LINER MATERIAL RESIN COMPOSITION FOR TWIST CAP AND METHOD FOR PRODUCING TWIST CAP FOR FOOD BOTTLING - Google Patents

LINER MATERIAL RESIN COMPOSITION FOR TWIST CAP AND METHOD FOR PRODUCING TWIST CAP FOR FOOD BOTTLING Download PDF

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Description

本発明は、捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物および食料品瓶詰用の捻りキャップの製造方法に関する。   The present invention relates to a liner cap resin material composition for twist caps and a method for producing a twist cap for food bottling.

従来、食料品瓶詰用の金属製スクリュウキャップや金属製ラグキャップ等の中径〜大径の捻りキャップには、ライナー材として塩化ビニル系プラスチゾルが使用されている。   Conventionally, vinyl chloride plastisol has been used as a liner material for medium- to large-diameter twist caps such as metal screw caps for food bottling and metal lug caps.

塩化ビニル系プラスチゾルのライナー材は、密封機能に優れていることに加えて、取扱い作業性に優れ、物性、性状、品質等が安定していることから現在では広く使用されている。   The vinyl chloride plastisol liner material is widely used because of its excellent sealing function, excellent handling workability, and stable physical properties, properties and quality.

しかし、近年では環境や食品衛生に配慮することが求められているが、塩化ビニル系プラスチゾルのライナー材は、これらについて問題を抱えている。例えば塩化ビニル樹脂は、焼却時等に塩素ガスが発生し焼却炉を傷める問題や、光化学スモッグの問題が指摘されている。そして塩化ビニル系プラスチゾルの必須成分である可塑剤は、食品内容物への移行による人体への悪影響の懸念や、土壌や河川の環境汚染の問題、捻りキャップ本体内面に塗装される塗膜の耐食性劣化の問題等が指摘されている。   However, in recent years, it has been required to consider the environment and food hygiene, but the vinyl chloride plastisol liner material has problems with these. For example, it has been pointed out that vinyl chloride resin has a problem of generating chlorine gas at the time of incineration and damaging the incinerator and a problem of photochemical smog. Plasticizer, an essential component of vinyl chloride plastisol, is a concern about adverse effects on the human body due to the transition to food contents, environmental pollution of soil and rivers, and the corrosion resistance of the coating film applied to the inner surface of the torsion cap body. Deterioration problems have been pointed out.

これらの問題に対処する技術として、エラストマーを主成分とするライナー材が検討されている。例えば、二液型や一液型のウレタンエラストマーを主成分とするライナー材が食料品瓶詰用の捻りキャップのライナー材として一部で使用されている。   As a technique for dealing with these problems, a liner material mainly composed of an elastomer has been studied. For example, a liner material mainly composed of a two-pack type or a one-pack type urethane elastomer is partially used as a liner material for a twist cap for food bottling.

しかしながら、ウレタンエラストマーは取扱い作業性や食品衛生等に問題点もあり汎用されるには至っていない。   However, urethane elastomers have not been widely used due to problems in handling workability and food hygiene.

エラストマーを主成分とするライナー材として、飲料用の小径キャップでは、例えば、スチレン系エラストマー、ポリプロピレン系樹脂、および流動パラフィンを配合したものも提案されている(特許文献1〜7参照)。   As a liner material mainly composed of an elastomer, a small-diameter cap for beverages, for example, has been proposed in which a styrene elastomer, a polypropylene resin, and liquid paraffin are blended (see Patent Documents 1 to 7).

特開2007−63392号公報JP 2007-63392 A 特開2005−111758号公報JP 2005-111758 A 特開2004−263093号公報JP 2004-263093 A 特開2003−286408号公報JP 2003-286408 A 特開平11−106565号公報JP-A-11-106565 特開平11−130910号公報JP-A-11-130910 特許第423972号公報Japanese Patent No. 423972

しかしながら、このスチレン系エラストマーを使用したライナー材は、金属製PP(ピルファープルーフ)キャップや合成樹脂製キャップ等の飲料用の小径キャップにおいて検討が進んでいるが、食料品瓶詰用の金属製スクリュウキャップや金属製ラグキャップ等の中〜大径の捻りキャップ(既成型キャップ)においては検討されていない。その理由の一つは、捻りキャップでは密封性と開栓性の確保が難しいと考えられてきたことにある。   However, the liner material using this styrenic elastomer has been studied for small-sized caps for beverages such as metal PP (pill fur proof) caps and synthetic resin caps. It has not been studied for medium to large diameter twist caps (pre-formed caps) such as caps and metal lug caps. One of the reasons is that it has been considered that it is difficult to ensure sealing performance and openability with a twisted cap.

また、食料品瓶詰用の捻りキャップのライナー材は、その他に要求される特性、例えば、捻りキャップ本体内面に塗装される塗膜の耐食性、加熱殺菌処理時の耐熱性、耐食品汚染性、フレーバー性等を満足することが必要であるが、スチレン系エラストマーを使用したライナー材においてこれらの全てを満足する組成は従来検討されていない。   In addition, the liner material for twist caps for food bottles has other required properties, such as corrosion resistance of the coating film applied to the inner surface of the twist cap body, heat resistance during heat sterilization, food contamination resistance, flavor However, a composition that satisfies all of these requirements in a liner material using a styrene elastomer has not been studied.

本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、環境汚染や人体に悪影響を及ぼす懸念のある塩素や可塑剤等の化学物質を含有せず、密封性、開栓性、耐食性、耐熱性、耐食品汚染性、フレーバー性を、食料品瓶詰用の捻りキャップに実用的な程度に満足することが可能な捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物および食料品瓶詰用の捻りキャップの製造方法を提供することを課題としている。   The present invention has been made in view of the circumstances as described above, does not contain chemical substances such as chlorine and plasticizers that may cause environmental pollution and adverse effects on the human body, and sealability, openability, corrosion resistance , Torsion cap liner material capable of satisfying practicality of twist caps for food bottling, heat resistance, food contamination resistance and flavor, and manufacture of twist caps for food bottling The challenge is to provide a method.

上記の課題を解決するために、本発明の捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物は、食料品瓶詰用の捻りキャップに用いられる捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物において、スチレン系エラストマー(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、流動パラフィン(C)、および潤滑剤(D)を含有し、スチレン系エラストマー(A)は、スチレン含有量が30〜33質量%であり、エラストマーブロックとしてエチレン−エチレン−プロピレン(EEP)またはエチレン−ブチレン(EB)を含有し、230℃、2.16kg/10minにおけるメルトフローレート(MFR)が0であり、(A)、(B)、(C)の合計量に対してスチレン系エラストマー(A)15〜30質量%、ポリプロピレン系樹脂(B)5〜25質量%、流動パラフィン(C)45〜65質量%、潤滑剤(D)1.5〜10質量%を含有することを特徴としている。   In order to solve the above-described problems, a twisted cap liner material resin composition of the present invention is a twisted cap liner material resin composition used in a twisted cap for food bottling, wherein the styrene elastomer (A), polypropylene -Based resin (B), liquid paraffin (C), and lubricant (D), styrene-based elastomer (A) has a styrene content of 30 to 33% by mass, and ethylene-ethylene-propylene as an elastomer block (EEP) or ethylene-butylene (EB), the melt flow rate (MFR) at 230 ° C. and 2.16 kg / 10 min is 0, and the total amount of (A), (B), (C) Styrene elastomer (A) 15-30% by mass, polypropylene resin (B) 5-25% by mass, liquid paraffin C) 45 to 65 wt%, it is characterized in that it contains 1.5 to 10 wt% lubricant (D).

この捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物においては、潤滑剤(D)として、(A)、(B)、(C)の合計量に対して高級脂肪酸アミド0.5〜2.0質量%、シリコーンオイル1.0〜8.0質量%を含有することが好ましい。   In this twist cap liner material resin composition, as the lubricant (D), 0.5 to 2.0% by mass of a higher fatty acid amide with respect to the total amount of (A), (B) and (C), silicone It is preferable to contain 1.0-8.0 mass% of oil.

本発明の食料品瓶詰用の捻りキャップの製造方法は、前記の捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物を食料品瓶詰用の捻りキャップ本体における瓶口との密封面に塗布し硬化する工程を含むことを特徴としている。   The method for producing a twist cap for a food bottle according to the present invention includes a step of applying and curing the liner cap resin material composition for a twist cap on the sealing surface of the twist cap body for food bottle filling with the bottle mouth. It is characterized by.

この捻りキャップの製造方法においては、前記硬化により捻りキャップ本体における瓶口との密封面に形成されるライナー材のJIS A硬度が20〜60であることが好ましい。   In this twist cap manufacturing method, it is preferable that the JIS A hardness of the liner material formed on the sealing surface of the twist cap body with the bottle mouth by the curing is 20-60.

この捻りキャップの製造方法においては、捻りキャップ本体として、酸変性ポリプロピレン系樹脂粉末を含有するエポキシフェノール系塗料が瓶口との密封面に塗装されたものを用いることが好ましい。   In this twist cap manufacturing method, it is preferable to use a twist cap body in which an epoxy phenol-based paint containing acid-modified polypropylene resin powder is coated on a sealing surface with a bottle mouth.

本発明によれば、環境汚染や人体への悪影響を及ぼす塩素や可塑剤等の化学物質を含有せず、密封性、開栓性、耐食性、耐熱性、耐食品汚染性、フレーバー性を、食料品瓶詰用の捻りキャップに実用的な程度に満足することができる。   According to the present invention, it does not contain chemical substances such as chlorine and plasticizers that have environmental pollution or adverse effects on the human body, and it has a sealing property, an opening property, a corrosion resistance, a heat resistance, a food contamination resistance, and a flavor property. It can be satisfied to a practical degree with a twist cap for bottled goods.

食料品瓶詰用の捻りキャップと飲料ボトルキャップにおけるライナー材の形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the form of the liner material in the twist cap for a foodstuff bottling, and a drink bottle cap.

以下に、本発明を詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

本発明は、食料品瓶詰用の捻りキャップに使用される捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物において、スチレン系エラストマー(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、流動パラフィン(C)、および潤滑剤(D)を特定の組成として配合したことによって、食料品瓶詰用の捻りキャップに適したライナー材を得ることができたことに基づいて完成されたものである。   The present invention relates to a twister cap liner material resin composition used in a twist cap for food bottling, in a styrene elastomer (A), a polypropylene resin (B), liquid paraffin (C), and a lubricant (D ) Was formulated as a specific composition, and was completed based on the fact that a liner material suitable for a twist cap for food bottling could be obtained.

従来より、スチレン系エラストマー、ポリプロピレン系樹脂、および流動パラフィンを配合したライナー材は、ペットボトル等の合成樹脂製キャップ、あるいはボトル缶や小口瓶等の金属製PPキャップのような飲料容器の小型キャップ(30φ程度の小径キャップ)に用いられていた。   Conventionally, liner materials blended with styrene elastomer, polypropylene resin, and liquid paraffin are caps made of synthetic resin such as PET bottles, or small caps for beverage containers such as metal PP caps such as bottle cans and small bottles. It was used for (a small diameter cap of about 30φ).

これに対して本発明は、例えば60±20φ程度の食料品瓶詰用の中径〜大径の捻りキャップを対象としている。   On the other hand, the present invention is directed to a medium to large-diameter twist cap for bottling food products of, for example, about 60 ± 20φ.

そしてこのような捻りキャップは飲料容器の小型キャップとはライナー材の要求性能が全く異なり、設計思想や物性面でも相違する。本発明は、このような食料品瓶詰用の捻りキャップにおいて、成分(A)〜(D)を食料品瓶詰用の捻りキャップに特有の観点から検討し特定の組成で用いたことを特徴としている。   Such a twist cap is completely different from the small cap of a beverage container in the required performance of the liner material, and also differs in terms of design concept and physical properties. The present invention is characterized in that the components (A) to (D) are examined from a viewpoint specific to the twist cap for food bottling and used in a specific composition in such a twist cap for food bottling. .

すなわち、従来技術の飲料容器の小型キャップは、通常モールド成型され、図1(b)に示すように、飲料ボトルキャップ本体101の密封面101aのライナー材102によるシール部はボトル缶口103の天部周辺を覆い被せる形状で、シール面積が広い。   That is, the small cap of the beverage container of the prior art is usually molded, and the sealing portion of the sealing surface 101a of the beverage bottle cap main body 101 by the liner material 102 is the top of the bottle can mouth 103 as shown in FIG. With a shape that covers the periphery of the part, the seal area is wide.

これに対して本発明のライナー材は、図1(a)に示すように、捻りキャップ本体1の密封面1aにライナー材2がフラットにモールディングされ、シール面は瓶口3の天部のみでシール面積が少ない。   On the other hand, as shown in FIG. 1A, the liner material of the present invention has the liner material 2 molded flat on the sealing surface 1a of the twisted cap body 1, and the sealing surface is only at the top of the bottle mouth 3. The seal area is small.

そして図1(b)に示すような従来技術は、小径にも関わらず100Kgf前後の大きな荷重を上方から掛けながら嵌合(巻き締め)させて、完全なシーリングを確保しているのに対し、本発明に用いられる食料品瓶詰用の捻りキャップは中径〜大径にも関わらず2〜5Nmの比較的小さなトルクで巻き締められる。そのため、瓶口部へのライナー材の食い込みには限界がある。   The conventional technique as shown in FIG. 1 (b) is fitted (rolled) while applying a large load of about 100 kgf from above, despite a small diameter, while ensuring perfect sealing. The twist cap for food bottling used in the present invention is wound with a relatively small torque of 2 to 5 Nm regardless of the medium diameter to the large diameter. For this reason, there is a limit to the liner material biting into the bottle opening.

従って、食料品瓶詰用の中径〜大径の捻りキャップのライナー材は、密封性確保のため、瓶口天部が食い込みやすい柔らかいガスケットであることが必要である。   Therefore, the liner material of the medium to large-diameter twist cap for food bottling needs to be a soft gasket in which the top of the bottle mouth is easy to bite in order to ensure sealing.

そして本発明の適用対象の食料品瓶詰製品は、高温殺菌処理が行われるのが通常で、そのためライナー材には耐熱性が要求される。従ってエラストマーやオレフィン樹脂は耐熱性が必要である。また本発明のライナー材は、中径〜大径の捻りキャップに用いられるため、開けやすいライナー材にする必要がある。従って潤滑剤の選定が重要になる。   The food bottling product to which the present invention is applied is usually subjected to high-temperature sterilization treatment, and therefore the liner material is required to have heat resistance. Therefore, the elastomer and olefin resin must have heat resistance. Moreover, since the liner material of this invention is used for the twist cap of medium diameter-large diameter, it is necessary to make it a liner material which is easy to open. Therefore, the selection of the lubricant is important.

これらを考慮して設計した配合組成が本発明であり、本発明者らの検討によれば、耐熱性を確保するために分子量の大きいスチレン系エラストマーを用いたことで、少ない配合比で要求される耐熱性を確保できた。また、オレフィン樹脂として耐熱性確保の観点からポリプロピレン系樹脂を使用し、これも柔らかいライナー材とするために配合比を少なくしたにも関わらず耐熱性は確保できた。そして本発明では、ホワイトオイルは既存のライナー材に比べて配合量が多い。これはライナー材を柔らかくする目的があるが、大量に配合したにも関わらずライナー材への要求性能、特に耐熱性を損なわない配合が達成できた。さらに潤滑剤として高級脂肪酸アミド等を配合したことで、適正なトルクで開栓でき、内容物への潤滑剤の落ち込みのない捻りキャップを得ることができた。   The compounding composition designed in consideration of these is the present invention. According to the study by the present inventors, the use of a styrene-based elastomer having a large molecular weight to ensure heat resistance is required with a small compounding ratio. Heat resistance. In addition, a polypropylene resin was used as the olefin resin from the viewpoint of ensuring heat resistance, and the heat resistance could be ensured even though the blending ratio was reduced to make it a soft liner material. And in this invention, white oil has many compounding quantities compared with the existing liner material. This has the purpose of softening the liner material, but despite the fact that it was blended in large quantities, it was possible to achieve a blend that did not impair the performance required for the liner material, particularly heat resistance. Furthermore, by adding higher fatty acid amide or the like as a lubricant, it was possible to obtain a torsion cap that could be opened with an appropriate torque and the lubricant did not fall into the contents.

本発明の捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物に配合されるスチレン系エラストマー(A)は、スチレン重合体ブロックとエラストマーブロックとから構成され、スチレン含有量は30〜33質量%である。スチレン含有量がこの範囲内であると、ライナー材の耐熱性とエラストマーの弾性による密封性等を確保することができる。   The styrene-based elastomer (A) blended in the twister cap liner material resin composition of the present invention is composed of a styrene polymer block and an elastomer block, and the styrene content is 30 to 33% by mass. When the styrene content is within this range, the heat resistance of the liner material and the sealing property due to the elasticity of the elastomer can be ensured.

スチレン重合体ブロックに用いられるスチレンモノマーとしては、例えば、スチレン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、1,1−ジフェニルスチレン、N,N−ジエチル−p−アミノエチルスチレン、N,N−ビニルピリジン等を挙げることができる。中でも、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。   Examples of the styrene monomer used in the styrene polymer block include styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylstyrene, N, N-diethyl-p-amino. Examples thereof include ethylstyrene and N, N-vinylpyridine. Of these, styrene and α-methylstyrene are preferable.

エラストマーブロックは、エチレン−ブチレン(EB)またはエチレン−エチレン−プロピレン(EEP:水素添加イソプレン構造)を含有する。   The elastomer block contains ethylene-butylene (EB) or ethylene-ethylene-propylene (EEP: hydrogenated isoprene structure).

ブロック構造としては、A:スチレン重合体ブロック、B:エラストマーブロックと表すと、A−B−A型等を用いることができ、1種単独でまたは2種以上のブレンドとして用いることができる。   As the block structure, A: styrene polymer block, B: elastomer block, ABA type can be used, and can be used alone or as a blend of two or more.

たとえば次の構造のSEEPS型、SEBS型を用いることができる。   For example, the SEEPS type and SEBS type having the following structure can be used.

Figure 0005774944
Figure 0005774944

(式中、PSはポリスチレン単位、四角カッコ内はランダムコポリマーであり、mとnは1以上の整数を示す。) (In the formula, PS is a polystyrene unit, the square brackets are random copolymers, and m and n are integers of 1 or more.)

Figure 0005774944
Figure 0005774944

(式中、PSはポリスチレン単位、四角カッコ内はランダムコポリマーであり、mとnは1以上の整数を示す。)
これらは、スチレン重合体ブロック−エラストマーブロック−スチレン重合体ブロックの共重合体を得た後、これに水素添加して得られる水素添加変性物である。
(In the formula, PS is a polystyrene unit, the square brackets are random copolymers, and m and n are integers of 1 or more.)
These are hydrogenated modified products obtained by obtaining a copolymer of styrene polymer block-elastomer block-styrene polymer block and then hydrogenating the copolymer.

スチレン系エラストマー(A)は、230℃、2.16kg/10min(JIS K7210)におけるメルトフローレート(MFR)が0であり、高分子量の耐熱性に優れたパウダーである。この耐熱性に優れたパウダーを用いることで食料瓶詰製品の高温殺菌処理を可能としている。   The styrene elastomer (A) is a powder having a high molecular weight and excellent heat resistance, having a melt flow rate (MFR) of 0 at 230 ° C. and 2.16 kg / 10 min (JIS K7210). By using the powder having excellent heat resistance, the food bottled product can be sterilized at high temperature.

すなわち、この流動性のないブロック共重合体を用いることにより、ライナー材は室温では柔軟で、加温時のゴム弾性に特に優れている。130℃では圧縮応力があまり低下せず、その結果として130℃で30分間の加熱殺菌条件で、熱変形または熱収縮に起因する漏洩(液漏れ)が有効に抑制され、さらに保管時、取扱い時の落下に起因する漏洩もまた有効に抑制される。   That is, by using this non-flowable block copolymer, the liner material is flexible at room temperature and particularly excellent in rubber elasticity when heated. At 130 ° C, the compressive stress does not decrease so much, and as a result, leakage (liquid leakage) due to thermal deformation or heat shrinkage is effectively suppressed under heat sterilization conditions at 130 ° C for 30 minutes, and also during storage and handling Leakage due to the falling of the water is also effectively suppressed.

このスチレン系エラストマー(A)は、柔軟性を有し、低モジュラスで、弾性、耐熱耐候性、衛生性等にも優れ、ポリプロピレン系樹脂(B)や流動パラフィン(C)との相溶性も良好である。   This styrenic elastomer (A) has flexibility, low modulus, excellent elasticity, heat resistance, weather resistance, hygiene, etc., and good compatibility with polypropylene resin (B) and liquid paraffin (C). It is.

スチレン系エラストマー(A)は、比重が好ましくは0.88〜0.94、溶液粘度(5質量%トルエン溶液)が好ましくは20〜700mPa・sである。溶液粘度が低過ぎると成形時においてエラストマーに流動性が生じてしまう可能性があり、溶液粘度が高過ぎるとエラストマーが硬くなり、樹脂組成物として流動性、成形加工性が悪くなる傾向が生じる。   The styrene elastomer (A) preferably has a specific gravity of 0.88 to 0.94 and a solution viscosity (5 mass% toluene solution) of preferably 20 to 700 mPa · s. If the solution viscosity is too low, fluidity may occur in the elastomer at the time of molding. If the solution viscosity is too high, the elastomer becomes hard, and the fluidity and molding processability of the resin composition tend to deteriorate.

本発明の捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物におけるスチレン系エラストマー(A)の含有量は、(A)、(B)、(C)の合計量に対して15〜30質量%である。スチレン系エラストマー(A)の含有量が少な過ぎると、ライナー材の弾性が失われて密封性が低下する。スチレン系エラストマー(A)の含有量が多過ぎると、ライナー材が脆くなり圧縮破断が起こりやすくなる。   Content of the styrene-type elastomer (A) in the liner material resin composition for twist caps of this invention is 15-30 mass% with respect to the total amount of (A), (B), (C). When there is too little content of a styrene-type elastomer (A), the elasticity of a liner material will be lost and sealing performance will fall. When there is too much content of a styrene-type elastomer (A), a liner material will become weak and compression fracture will occur easily.

本発明の捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物に配合されるポリプロピレン系樹脂(B)は、加熱殺菌処理(例えば130℃)における圧縮応力を低下することなく、加熱成形性を付与することができる。   The polypropylene resin (B) blended in the torsion cap liner material resin composition of the present invention can impart thermoformability without reducing the compressive stress in the heat sterilization treatment (for example, 130 ° C.).

一般にオレフィン系樹脂を配合することで加熱成形性を付与することができるが、食料瓶詰製品は、通常ホットパック(加熱充填)や充填後の高温加熱殺菌処理を行う場合が多い。従ってライナー材には耐熱性が要求されるため、オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂ではなくポリプロピレン系樹脂の使用が必須となる。   In general, by adding an olefin resin, heat moldability can be imparted, but food bottling products are usually subjected to hot pack (heat filling) or high temperature heat sterilization treatment after filling. Therefore, since heat resistance is required for the liner material, it is essential to use a polypropylene resin instead of a polyethylene resin as the olefin resin.

ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレンのホモ重合体、プロピレン(主成分)とエチレンおよび/または炭素数4〜12のα−オレフィンとの共重合体を用いることができる。例えば、次の物性をもつポリプロピレン系樹脂を好ましく用いることができる。
MFR(230℃、2.16kg/10min JIS K7210):1〜60
比重:0.89〜0.92
硬度(ロックウェル R型):80〜120
熱変形温度(0.45MPa、ASTM D648):70〜110℃
MFRが上記のような範囲にあると、捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物の成形性が良く、また捻りキャップとしての耐熱密封性と耐衝撃性にも優れている。
As the polypropylene resin, for example, a homopolymer of propylene, a copolymer of propylene (main component) and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms can be used. For example, a polypropylene resin having the following physical properties can be preferably used.
MFR (230 degreeC, 2.16kg / 10min JIS K7210): 1-60
Specific gravity: 0.89-0.92
Hardness (Rockwell R type): 80-120
Thermal deformation temperature (0.45 MPa, ASTM D648): 70 to 110 ° C.
When the MFR is in the above range, the moldability of the twisted cap liner material resin composition is good, and the heat sealing property and impact resistance as the twist cap are also excellent.

本発明の捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物におけるポリプロピレン系樹脂の含有量は、(A)、(B)、(C)の合計量に対して5〜25質量%である。ポリプロピレン系樹脂の含有量をこの範囲内とすることで、コンパウンドの硬度、抗張力、耐熱性等をバランス良く得ることができる。ポリプロピレン系樹脂の含有量が少な過ぎるとライナー材として造膜できない場合があり、造膜できたとしても脆くて抗張力が劣り、瓶への巻締め時や殺菌処理時等に破断が起こる場合がある。ポリプロピレン系樹脂の含有量が多過ぎると硬度が高くなり過ぎて瓶口への食い込みが悪くなり密封性が劣ってくる。   The content of the polypropylene resin in the liner cap resin material composition of the present invention is 5 to 25% by mass with respect to the total amount of (A), (B), and (C). By setting the content of the polypropylene resin within this range, the hardness, tensile strength, heat resistance, etc. of the compound can be obtained in a balanced manner. If the content of polypropylene resin is too small, film formation may not be possible as a liner material. Even if film formation is possible, the film is brittle and has poor tensile strength, and may break when wound on bottles or when sterilized. . When there is too much content of polypropylene resin, hardness will become high too much, the bite into a bottle mouth will worsen, and sealability will be inferior.

本発明の捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物に配合される流動パラフィン(C)は、スチレン系エラストマー(A)やポリエチレン系樹脂(B)と相溶してモールド成型を可能とする。   The liquid paraffin (C) blended in the twister cap liner material resin composition of the present invention is compatible with the styrene-based elastomer (A) and the polyethylene-based resin (B) to enable molding.

すなわち流動パラフィン(C)は柔軟性および加熱成形性を付与し、また他の油剤と比較して無味、無臭であるので食品内容物のフレーバーへの影響が極めて少なく有効である。   That is, liquid paraffin (C) imparts flexibility and heat moldability, and is tasteless and odorless compared to other oils, so that it has little influence on the flavor of food contents and is effective.

流動パラフィン(C)は比較的軽質の潤滑油留分、例えばスピンドル油留分を硫酸洗浄によって高度に精製した炭化水素油であり、無色無臭で揮発性が低く主としてアルキルナフテン類から構成され、白油(ホワイトオイル)とも称されている。   Liquid paraffin (C) is a hydrocarbon oil obtained by highly purifying a relatively light lubricating oil fraction, such as a spindle oil fraction, by washing with sulfuric acid. It is colorless and odorless and has low volatility and is mainly composed of alkyl naphthenes. It is also called oil (white oil).

特に、薬用クラスの精製流動パラフィンの性状は6局に規定されているが(d 0.860〜0.905:1987年2月15日 共立出版株式会社発行、化学大辞典9 第749頁参照)、内容物が食料品であることから、このような精製流動パラフィンは特に適している。   In particular, the properties of refined liquid paraffin of the medicinal class are defined in 6 stations (d 0.860-0.905: published by Kyoritsu Shuppan Co., Ltd., February 15, 1987, see page 749 of Chemistry Dictionary 9). Such refined liquid paraffin is particularly suitable because the contents are foodstuffs.

流動パラフィン(C)の動粘度は、耐熱性、ブリードや内容物への溶出の抑制、成形加工性等を考慮すると、好ましくは20〜70mm2/s(40℃)である。 The kinematic viscosity of the liquid paraffin (C) is preferably 20 to 70 mm 2 / s (40 ° C.) in consideration of heat resistance, suppression of elution to bleed and contents, molding processability and the like.

流動パラフィン(C)の含有量は、(A)、(B)、(C)の合計量に対して45〜65質量%である。含有量をこの範囲内とすることで、捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物の流動性および硬度を中心とした物性を適切な範囲にすることができる。   Content of a liquid paraffin (C) is 45-65 mass% with respect to the total amount of (A), (B), (C). By setting the content within this range, the physical properties centered on the fluidity and hardness of the torsion cap liner material resin composition can be made within an appropriate range.

本発明の捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物には潤滑剤(D)が配合される。捻りキャップの開栓トルクは、一般にキャップ径(cm)×2/4±1/4N・mとされるが、潤滑剤(D)を配合することで、開栓トルクをこの範囲内にすることができる。   A lubricant (D) is blended in the liner cap resin material composition of the present invention. The opening torque of torsion caps is generally set to cap diameter (cm) x 2/4 ± 1/4 N · m, but by adding lubricant (D), the opening torque should be within this range. Can do.

潤滑剤(D)としては、高級脂肪酸アミドやシリコーンオイルが主に配合される。これらを配合することで、ライナー材の表面に潤滑剤(D)がブリードすることにより捻りキャップの開け締めを滑らか(適度のトルク)にすることができる。好ましい構成では、潤滑剤(D)は、(A)、(B)、(C)の合計量に対して高級脂肪酸アミド0.5〜2.0質量%、シリコーンオイル1.0〜8.0質量%を含有する。   As the lubricant (D), a higher fatty acid amide or silicone oil is mainly blended. By blending them, the lubricant (D) bleeds on the surface of the liner material, so that the twist cap can be opened and closed smoothly (appropriate torque). In a preferred configuration, the lubricant (D) is 0.5 to 2.0% by mass of a higher fatty acid amide and 1.0 to 8.0 silicone oil based on the total amount of (A), (B) and (C). Contains mass%.

高級脂肪酸アミドは潤滑性に優れ、開栓トルクを低減する作用は大きいが、ライナー材表面へのブリード量が多いと、高級脂肪酸アミドが内容物へ落ち込む場合や、さらにフレーバーに悪影響を及ぼす場合がある。このような点を考慮すると、高級脂肪酸アミドの含有量は、(A)、(B)、(C)の合計量に対して好ましくは0.5〜2.0質量部である。   Higher fatty acid amides are excellent in lubricity and have a great effect of reducing the opening torque, but if the amount of bleed on the liner material surface is large, the higher fatty acid amides may fall into the contents or even adversely affect the flavor. is there. Considering such points, the content of the higher fatty acid amide is preferably 0.5 to 2.0 parts by mass with respect to the total amount of (A), (B), and (C).

高級脂肪酸アミドとしては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリル酸アミド、メチレンビスステアリルアミド、エチレンビスラウリルアミド、ステアリルオレイルアミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド等を挙げることができる。中でも、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドが好ましい。   Examples of higher fatty acid amides include oleic acid amide, erucic acid amide, stearic acid amide, palmitic acid amide, lauric acid amide, methylene bis stearyl amide, ethylene bis lauryl amide, stearyl oleyl amide, linoleic acid amide, linolenic acid amide, etc. Can be mentioned. Of these, oleic acid amide and erucic acid amide are preferable.

シリコーンオイルは、ライナー材表面に滑らかさを付与し、捻りキャップの締まり性を向上させることができる。シリコーンオイルの含有量は、(A)、(B)、(C)の各成分の配合割合にもよるが、ライナー材表面に滑らかさを付与することと、流動パラフィンの多い場合でもブリードを抑制し内容物のフレーバーの低下を抑制すること等を考慮すると、(A)、(B)、(C)の合計量に対して好ましくは1.0〜8.0質量%である。   Silicone oil can provide smoothness to the surface of the liner material and improve the tightness of the torsion cap. The silicone oil content depends on the blending ratio of each component (A), (B), and (C), but it gives smoothness to the liner material surface and suppresses bleeding even when there is a lot of liquid paraffin. However, considering suppression of a decrease in the flavor of the contents, the content is preferably 1.0 to 8.0% by mass with respect to the total amount of (A), (B), and (C).

シリコーンオイルとしては、食品衛生や捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物への混合性、分散性等を考慮すると、動粘度100〜10000mm/s(20℃)のものが好ましく、より具体的には、このような範囲の動粘度をもつジメチルシリコーンオイルやメチルフェニルシリコーンオイル等が好適である。 The silicone oil is preferably one having a kinematic viscosity of 100 to 10,000 mm 2 / s (20 ° C.) in consideration of food hygiene and the mixing and dispersibility of the twisted cap liner material. A dimethyl silicone oil, a methylphenyl silicone oil or the like having a kinematic viscosity in such a range is preferable.

本発明の捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物には、その効果を損なわない範囲内において他の添加剤を配合することができる。このような他の添加剤としては、例えば、顔料、バリヤー材、酸化防止剤等を挙げることができる。   Other additives can be blended in the liner cap resin material composition of the present invention as long as the effect is not impaired. Examples of such other additives include pigments, barrier materials, and antioxidants.

顔料は、ライナー材の着色のために添加され、例えば酸化チタンを用いることができる。酸化チタンの含有量は、例えば(A)、(B)、(C)の合計量に対して0.5〜1.0質量%とすることができる。   The pigment is added for coloring the liner material. For example, titanium oxide can be used. Content of titanium oxide can be 0.5-1.0 mass% with respect to the total amount of (A), (B), (C), for example.

バリヤー材は、ライナー材のガス透過性の改良のために添加され、例えばイソプレン系エラストマー等を用いることができる。イソプレン系エラストマーの含有量は、例えば、(A)、(B)、(C)の合計量に対して20〜30質量%である。   The barrier material is added to improve the gas permeability of the liner material. For example, an isoprene-based elastomer can be used. The content of the isoprene-based elastomer is, for example, 20 to 30% by mass with respect to the total amount of (A), (B), and (C).

酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリトール「3−(3,3−ジtert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート」等を用いることができる。   As the antioxidant, for example, pentaerythritol “3- (3,3-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate” or the like can be used.

本発明の捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物は、(A)、(B)、(C)、(D)等の各成分を公知の方法、例えば、ヘンシェルミキサー、Vブレンダー等で混合後、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練し、造粒、粉砕等をすることにより調製することができる。   The twisted cap liner material resin composition of the present invention is prepared by mixing each component such as (A), (B), (C), (D) with a known method, for example, a Henschel mixer, a V blender, etc. It can be prepared by melt-kneading with an extruder, twin-screw extruder, Banbury mixer, etc., granulating, pulverizing and the like.

本発明の食料品瓶詰用の捻りキャップは、上記のようにして調製した捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物を食料品瓶詰用の捻りキャップ本体における瓶口との密封面に塗布し硬化することにより製造することができる。   The twist cap for food bottling according to the present invention is obtained by applying and curing the twisted cap liner material resin composition prepared as described above to the sealing surface of the twist cap main body for food bottling with the bottle mouth. Can be manufactured.

例えば、捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物を加熱溶融押出機でキャップ本体内面に一定量押出し、冷却下に型押しする方法を用いることができる。   For example, a method of extruding a certain amount of a liner cap resin material composition for a twist cap onto the inner surface of the cap body with a hot melt extruder and embossing under cooling can be used.

捻りキャップ本体としては、ポリプロピレン系樹脂粉末を含有するエポキシフェノール系塗料が瓶口との密封面に塗装されたものが好ましく用いられる。キャップ内面への塗装に通常用いられるエポキシフェノール系塗料は、耐食性を有しているが、本発明の捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物によるライナー材との十分な接着を得ることができない。しかしエポキシフェノール系塗料にポリプロピレン系樹脂粉末を配合することで、モールド成型時に互いのポリプロピレン系樹脂が融合一体化して強力な接着が得られ、ライナー材との強固な接着を確保することができる。また耐食性も劣化することがない。   As the torsion cap body, one in which an epoxy phenol-based paint containing polypropylene resin powder is coated on the sealing surface with the bottle mouth is preferably used. The epoxy phenolic paint usually used for coating on the inner surface of the cap has corrosion resistance, but cannot sufficiently adhere to the liner material by the liner cap resin material composition of the present invention. However, by blending the polypropylene resin powder with the epoxy phenol paint, the polypropylene resins are fused and integrated at the time of molding to obtain strong adhesion, and it is possible to ensure strong adhesion with the liner material. Moreover, corrosion resistance does not deteriorate.

ポリプロピレン系樹脂粉末としては、酸変性ポリプロピレン系樹脂を用いることができる。ポリプロピレン系樹脂粉末の含有量は、エポキシフェノール系塗料(ポリプロピレン系樹脂粉末を含む)の全量に対して5〜20質量%が好ましい。   An acid-modified polypropylene resin can be used as the polypropylene resin powder. The content of the polypropylene resin powder is preferably 5 to 20% by mass with respect to the total amount of the epoxy phenol paint (including the polypropylene resin powder).

なお、汎用されている塩化ビニルプラスチゾルによるライナー材の場合、塩化ビニル系塗料としか接着しないため塩化ビニル系塗料が使用されるが、塩化ビニル系塗料の耐食性は本来弱く、さらにライナー材の硬化焼き付け時に、塩化ビニルプラスチゾル中の可塑剤で塗膜を溶融して接着するので、可塑剤に溶融された周辺の耐食性は一層低下するが、上記のポリプロピレン系樹脂粉末を含有するエポキシフェノール系塗料と本発明の捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物によるライナー材との組み合わせによれば、耐食性は劣化することがない。   In addition, in the case of liner materials made of vinyl chloride plastisol, which are widely used, vinyl chloride paints are used because they only adhere to vinyl chloride paints. However, the corrosion resistance of vinyl chloride paints is inherently weak, and the liner material is hardened and baked. Occasionally, since the coating film is melted and bonded with a plasticizer in vinyl chloride plastisol, the corrosion resistance of the periphery melted by the plasticizer is further reduced, but the epoxy phenolic paint containing the above polypropylene resin powder and the present According to the combination with the liner material by the liner cap resin material composition of the invention, the corrosion resistance is not deteriorated.

捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物の硬化により捻りキャップ本体における瓶口との密封面に形成されるライナー材のJIS A硬度は、好ましくは20〜60である。硬度が小さ過ぎると反発弾性が低下し、硬度が大き過ぎると硬く瓶口に食い込み難くなり密封性や耐衝撃性が低下する。   The JIS A hardness of the liner material formed on the sealing surface of the twist cap body with the bottle mouth by curing of the twist cap liner material resin composition is preferably 20-60. If the hardness is too small, the impact resilience will decrease, and if the hardness is too large, it will be too hard to bite into the bottle mouth and the sealing and impact resistance will decrease.

以下に、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
<実施例1>
次の各成分を表1に示す配合量(質量部)で配合し、捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物を調製した。
(スチレン系エラストマー)
エラストマーブロックとしてエチレン−エチレン−プロピレン(EEP)を含有するスチレン系エラストマー(SEEPS型)、スチレン含有量30質量%、比重0.91、MFR0、5質量%トルエン溶液の粘度670mPa・s(30℃)
(ポリプロピレン系樹脂)
密度0.9、230℃、MFR24
(流動パラフィン)
株式会社松村石油研究所、動粘度68mm/s(40℃)
(潤滑剤)
オレイン酸アミド、ライオン・アクソ株式会社
エルカ酸アミド、ライオン・アクソ株式会社
シリコーンオイル、信越化学工業株式会社、動粘度350mm/s(25℃)
(顔料)
酸化チタン、堺化学工業株式会社
なお、スチレン系エラストマーとポリプロピレン系樹脂のMFRは、株式会社安田精機製作所製のメルトインデックステスターを用いて、230℃、2.16kg/10minの条件で測定した値である。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
<Example 1>
The following components were blended in the blending amounts (parts by mass) shown in Table 1 to prepare a twisted cap liner material resin composition.
(Styrene elastomer)
Styrene elastomer (SEEPS type) containing ethylene-ethylene-propylene (EEP) as an elastomer block, styrene content 30% by weight, specific gravity 0.91, MFR0, viscosity of 5% by weight toluene solution 670 mPa · s (30 ° C.)
(Polypropylene resin)
Density 0.9, 230 ° C, MFR24
(Liquid paraffin)
Matsumura Oil Research Co., Ltd., kinematic viscosity 68mm 2 / s (40 ° C)
(lubricant)
Oleic acid amide, Lion Axo erucic acid amide, Lion Axo silicone oil, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Kinematic viscosity 350mm 2 / s (25 ° C)
(Pigment)
Titanium oxide, Sakai Chemical Industry Co., Ltd. The MFR of styrene elastomer and polypropylene resin is a value measured under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kg / 10 min using a melt index tester manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd. is there.

スチレン系エラストマー30質量部、ポリプロピレン系樹脂15質量部、流動パラフィン55質量部、オレイン酸アミド0.5質量部、エルカ酸アミド0.5質量部、シリコーンオイル5質量部、酸化チタン0.6質量部をニーダーで180℃×80分間混練溶融して捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物(コンパウンド)を得た。   30 parts by mass of styrene elastomer, 15 parts by mass of polypropylene resin, 55 parts by mass of liquid paraffin, 0.5 parts by mass of oleic acid amide, 0.5 parts by mass of erucic acid amide, 5 parts by mass of silicone oil, 0.6 mass of titanium oxide The part was kneaded and melted at 180 ° C. for 80 minutes with a kneader to obtain a resin material composition (compound) for a twist cap.

この捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物について次の評価を行った。
[硬度]
捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物を190℃に加熱したホットプレスで硬化し2mm厚のシートを作製した。このシートの硬度をJIS K6301 TYPE A硬度計を用いて25℃で測定した。
[抗張力・伸び]
捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物を190℃に加熱したホットプレスで硬化し2mm厚のシートを作製した。このシートの抗張力を(株)東洋精機製作所製STROGRAPH VE5D型を用いてJIS K6251に従って測定した。
The following evaluation was performed about this liner material resin composition for twist caps.
[hardness]
The liner cap resin material composition for twist caps was cured with a hot press heated to 190 ° C. to prepare a 2 mm thick sheet. The hardness of this sheet was measured at 25 ° C. using a JIS K6301 TYPE A hardness meter.
[Tensile strength / elongation]
The liner cap resin material composition for twist caps was cured with a hot press heated to 190 ° C. to prepare a 2 mm thick sheet. The tensile strength of this sheet was measured according to JIS K6251 using a STROGRAPH VE5D type manufactured by Toyo Seiki Seisakusho.

具体的には試験片形状:ダンベル状3号形、引張速度:500mm、測定温度:25℃で測定を行い、500%伸び時の抗張力が2MPa以上を○とし、これ未満を×として評価した。なお、伸びが500%に至らず途中で破断するものは×とした。
[実瓶試験]
捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物のライナー材としての性能評価を行うため、62φスクリュウキャップにホットプレスで0.8mm厚のシーリングガスケットを成形し実瓶試験に供した。
Specifically, measurement was performed at a test piece shape: dumbbell-shaped No. 3, tensile speed: 500 mm, measurement temperature: 25 ° C., and the tensile strength at 500% elongation was 2 MPa or more, and less than this was evaluated as x. In addition, the thing which elongation did not reach to 500% and broke in the middle was set as x.
[Real bottle test]
In order to evaluate the performance of the resin composition for the twist cap liner material as a liner material, a 0.8 mm thick sealing gasket was molded on a 62φ screw cap by hot pressing and subjected to a real bottle test.

なお、シーリングガスケットを積層するキャップ本体の密封面側には酸変性ポリプロピレン系樹脂粉末を配合したエポキシフェノール系塗料を塗装した。   In addition, the epoxy phenol-type paint which mix | blended acid-modified polypropylene-type resin powder was painted on the sealing surface side of the cap main body which laminates sealing gasket.

市販ジャム瓶に80℃の温水を充填してキャップを3.5N・mのトルクで巻き締め、90℃×60分の湯没殺菌処理と118℃×80分の加圧殺菌処理を行い、冷却後5℃、RTおよび38℃に40日間貯蔵し、その後、密封性(真空度)、開栓性(開栓トルク)、ライナー材の状態を次の基準により評価した。なお、真空度は横山計器(株)製VACUUM CANTESTER(日本缶詰協会取扱検査器具)を用いて25℃で測定し、開栓トルクはシンポ工業社製トルクメーター(MODELTNK−100B)を用いて測定した。
(真空度)
○:真空度が20kPa以上
×:真空度が20kPa未満
(開栓トルク)
○:開栓トルクが1.6〜4.6N・m
×:上記以外
(ライナー材の状態)
○:瓶口天リム部のライナー材への食い込み跡が正常である。
×:食い込みが浅過ぎるかまたは深過ぎ、あるいはライナー材の破断や軟化によるタレ等が発生する。
<実施例2>
実施例1において、スチレン系エラストマーを15質量部に、ポリプロピレン系樹脂を25質量部に、流動パラフィンを60質量部に変更した。それ以外は実施例1と同様に処理してA硬度と抗張力の測定、および実瓶試験による評価を行った。
<実施例3>
実施例1において、ポリプロピレン系樹脂を5質量部に、流動パラフィンを65質量部に変更した。それ以外は実施例1と同様に処理してA硬度と抗張力の測定、および実瓶試験による評価を行った。
<実施例4>
実施例1において、スチレン系エラストマーを20質量部に、ポリプロピレン系樹脂を25質量部に、流動パラフィンを55質量部に変更した。それ以外は実施例1と同様に処理してA硬度と抗張力の測定、および実瓶試験による評価を行った。
<実施例5>
実施例1において、ポリプロピレン系樹脂を25質量部に、流動パラフィンを45質量部に変更した。それ以外は実施例1と同様に処理してA硬度と抗張力の測定、および実瓶試験による評価を行った。
<実施例6>
実施例1において、スチレン系エラストマーを20質量部に、流動パラフィンを65質量部に変更した。それ以外は実施例1と同様に処理してA硬度と抗張力の測定、および実瓶試験による評価を行った。
<実施例7>
実施例5において、スチレン系エラストマーをエラストマーブロックとしてエチレン−ブチレン(EB)を含有するスチレン系エラストマー(SEBS型:スチレン含有量33質量%、比重0.92、MFR0、5質量%トルエン溶液の粘度42mPa・s(30℃))に変更した。それ以外は実施例5と同様に処理してA硬度と抗張力の測定、および実瓶試験による評価を行った。
<比較例1>
実施例1において、スチレン系エラストマーを10質量部に、ポリプロピレン系樹脂を25質量部に、流動パラフィンを65質量部に変更した。それ以外は実施例1と同様に処理してA硬度と抗張力の測定、および実瓶試験による評価を行った。
<比較例2>
実施例1において、スチレン系エラストマーを50質量部に、ポリプロピレン系樹脂を5質量部に、流動パラフィンを45質量部に変更した。それ以外は実施例1と同様に処理してA硬度と抗張力の測定、および実瓶試験による評価を試みた。しかし、この配合組成はニーダー混練工程で溶融混練できずパサパサの状態となり、後工程に進めなかった。これはポリプロピレン系樹脂の割合が少ないことに起因すると考えられる。
<比較例3>
実施例1において、スチレン系エラストマーを20質量部に、ポリプロピレン系樹脂を30質量部に、流動パラフィンを50質量部に変更した。それ以外は実施例1と同様に処理してA硬度と抗張力の測定、および実瓶試験による評価を行った。
<比較例4>
実施例1において、スチレン系エラストマーを40質量部に、ポリプロピレン系樹脂を20質量部に、流動パラフィンを40質量部に変更した。それ以外は実施例1と同様に処理してA硬度と抗張力の測定、および実瓶試験による評価を行った。
<比較例5>
実施例1において、スチレン系エラストマーを25質量部に、ポリプロピレン系樹脂を5質量部に、流動パラフィンを70質量部に変更した。それ以外は実施例1と同様に処理してA硬度と抗張力の測定、および実瓶試験による評価を行った。
<比較例6>
実施例5において、スチレン系エラストマーをエラストマーブロックとしてエチレン−プロピレン(EP)を含有するスチレン系エラストマー(スチレン含有量20質量%、比重0.89、MFR0、5質量%トルエン溶液の粘度40mPa・s(30℃))に変更した。それ以外は実施例5と同様に処理したが、ニーダー混練工程で均一な混練ができず流動パラフィンが表面に浮いた状態となり後工程に進めなかった。これはエラストマーの吸油量が少ないことに起因すると考えられる。
<比較例7>
実施例5において、スチレン系エラストマーをエラストマーブロックとしてエチレン−プロピレン(EP)を含有するスチレン系エラストマー(スチレン含有量35質量%、比重0.92、MFR0、5質量%トルエン溶液の粘度27mPa・s(30℃))に変更した。それ以外は実施例5と同様に処理したが、比較例6と同様の現象によりライナー材として不適当と判断し、後工程へ進めなかった。
<比較例8>
汎用エポキシフェノール系塗料(ポリプロピレン系樹脂粉末を含有しないエポキシフェノール系塗料)をキャップ本体の密封面側に塗装し、実施例1のライナー材を用いてこのキャップにモールド成型を行った。それ以外は実施例1と同様に処理してA硬度と抗張力の測定、および実瓶試験による評価を行った。
Fill a commercial jam bottle with 80 ° C warm water, wind the cap with a torque of 3.5 N · m, perform 90 ° C x 60 min immersion sterilization and 118 ° C x 80 min pressure sterilization, then cool Thereafter, it was stored at 5 ° C., RT, and 38 ° C. for 40 days, and then the sealing property (vacuum degree), the opening property (opening torque), and the state of the liner material were evaluated according to the following criteria. The degree of vacuum was measured at 25 ° C. using a VACUUM CANTESTER manufactured by Yokoyama Keiki Co., Ltd., and the opening torque was measured using a torque meter manufactured by Shinpo Kogyo Co., Ltd. (MODELTNK-100B). .
(Degree of vacuum)
○: Degree of vacuum is 20 kPa or more ×: Degree of vacuum is less than 20 kPa (opening torque)
○: Opening torque is 1.6 to 4.6 N · m
×: Other than above (liner material state)
A: The trace of biting into the liner material at the bottleneck rim is normal.
X: The bite is too shallow or too deep, or sagging due to breakage or softening of the liner material occurs.
<Example 2>
In Example 1, the styrene elastomer was changed to 15 parts by mass, the polypropylene resin was changed to 25 parts by mass, and the liquid paraffin was changed to 60 parts by mass. Other than that, it processed similarly to Example 1 and performed the measurement of A hardness and tensile strength, and evaluation by the actual bottle test.
<Example 3>
In Example 1, the polypropylene resin was changed to 5 parts by mass and the liquid paraffin was changed to 65 parts by mass. Other than that, it processed similarly to Example 1 and performed the measurement of A hardness and tensile strength, and evaluation by the actual bottle test.
<Example 4>
In Example 1, the styrene elastomer was changed to 20 parts by mass, the polypropylene resin was changed to 25 parts by mass, and the liquid paraffin was changed to 55 parts by mass. Other than that, it processed similarly to Example 1 and performed the measurement of A hardness and tensile strength, and evaluation by the actual bottle test.
<Example 5>
In Example 1, the polypropylene resin was changed to 25 parts by mass and the liquid paraffin was changed to 45 parts by mass. Other than that, it processed similarly to Example 1 and performed the measurement of A hardness and tensile strength, and evaluation by the actual bottle test.
<Example 6>
In Example 1, the styrene elastomer was changed to 20 parts by mass and the liquid paraffin was changed to 65 parts by mass. Other than that, it processed similarly to Example 1 and performed the measurement of A hardness and tensile strength, and evaluation by the actual bottle test.
<Example 7>
In Example 5, a styrene elastomer containing ethylene-butylene (EB) with a styrene elastomer as an elastomer block (SEBS type: styrene content 33 mass%, specific gravity 0.92, MFR 0, viscosity of 5 mass% toluene solution 42 mPa -It changed to s (30 degreeC). Other than that, it processed similarly to Example 5, and performed the measurement of A hardness and tensile strength, and the evaluation by a real bottle test.
<Comparative Example 1>
In Example 1, the styrene elastomer was changed to 10 parts by mass, the polypropylene resin was changed to 25 parts by mass, and the liquid paraffin was changed to 65 parts by mass. Other than that, it processed similarly to Example 1 and performed the measurement of A hardness and tensile strength, and evaluation by the actual bottle test.
<Comparative Example 2>
In Example 1, the styrene elastomer was changed to 50 parts by mass, the polypropylene resin was changed to 5 parts by mass, and the liquid paraffin was changed to 45 parts by mass. Other than that, it processed like Example 1, and tried the measurement of A hardness and tensile strength, and the evaluation by a real bottle test. However, this blended composition could not be melt-kneaded in the kneader kneading step, resulting in a puffy state and could not proceed to the subsequent step. This is thought to be due to the small proportion of polypropylene resin.
<Comparative Example 3>
In Example 1, the styrene elastomer was changed to 20 parts by mass, the polypropylene resin was changed to 30 parts by mass, and the liquid paraffin was changed to 50 parts by mass. Other than that, it processed similarly to Example 1 and performed the measurement of A hardness and tensile strength, and evaluation by the actual bottle test.
<Comparative Example 4>
In Example 1, the styrene elastomer was changed to 40 parts by mass, the polypropylene resin was changed to 20 parts by mass, and the liquid paraffin was changed to 40 parts by mass. Other than that, it processed similarly to Example 1 and performed the measurement of A hardness and tensile strength, and evaluation by the actual bottle test.
<Comparative Example 5>
In Example 1, the styrene elastomer was changed to 25 parts by mass, the polypropylene resin was changed to 5 parts by mass, and the liquid paraffin was changed to 70 parts by mass. Other than that, it processed similarly to Example 1 and performed the measurement of A hardness and tensile strength, and evaluation by the actual bottle test.
<Comparative Example 6>
In Example 5, a styrene elastomer containing ethylene-propylene (EP) with a styrene elastomer as an elastomer block (styrene content 20 mass%, specific gravity 0.89, MFR0, viscosity of 5 mass% toluene solution 40 mPa · s ( 30 ° C)). Otherwise, the same treatment as in Example 5 was performed, but uniform kneading was not possible in the kneader kneading step, and the liquid paraffin was floated on the surface, and it was not possible to proceed to the subsequent step. This is considered due to the fact that the amount of oil absorption of the elastomer is small.
<Comparative Example 7>
In Example 5, a styrene elastomer containing ethylene-propylene (EP) with a styrene elastomer as an elastomer block (styrene content 35 mass%, specific gravity 0.92, MFR 0, viscosity of 5 mass% toluene solution 27 mPa · s ( 30 ° C)). Otherwise, the same treatment as in Example 5 was carried out, but due to the same phenomenon as in Comparative Example 6, it was determined that it was inappropriate as a liner material, and it was not possible to proceed to the subsequent step.
<Comparative Example 8>
A general-purpose epoxy phenol paint (epoxy phenol paint containing no polypropylene resin powder) was applied to the sealing surface of the cap body, and the cap was molded using the liner material of Example 1. Other than that, it processed similarly to Example 1 and performed the measurement of A hardness and tensile strength, and evaluation by the actual bottle test.

評価結果を表1、表2に示す。   The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 0005774944
Figure 0005774944

Figure 0005774944
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1 捻りキャップ本体
1a 密封面
2 ライナー材
3 瓶口
101 飲料ボトルキャップ本体
101a 密封面
102 ライナー材
103 ボトル缶口
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Twist cap main body 1a Sealing surface 2 Liner material 3 Bottle mouth 101 Drinking bottle cap main body 101a Sealing surface 102 Liner material 103 Bottle can mouth

Claims (4)

食料品瓶詰用の捻りキャップに用いられ、捻りキャップ本体の密封面にライナー材がフラットにモールディングされ、シール面は瓶口の天部のみである捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物において、
スチレン系エラストマー(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、流動パラフィン(C)、および潤滑剤(D)を含有し、
スチレン系エラストマー(A)は、スチレン含有量が30〜33質量%であり、エラストマーブロックとしてエチレン−エチレン−プロピレン(EEP)またはエチレン−ブチレン(EB)を含有し、230℃、2.16kg/10minにおけるメルトフローレート(MFR)が0であり、
(A)、(B)、(C)の合計量に対してスチレン系エラストマー(A)15〜30質量%、ポリプロピレン系樹脂(B)5〜25質量%、流動パラフィン(C)45〜65質量%、潤滑剤(D)1.5〜10質量%を含有し、
潤滑剤(D)として、(A)、(B)、(C)の合計量に対して高級脂肪酸アミド0.5〜2.0質量%、シリコーンオイル1.0〜8.0質量%を含有することを特徴とする捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物。
In the twist cap for food bottles, the liner material is molded flat on the sealing surface of the twist cap body, and the seal surface is only the top of the bottle mouth .
Containing a styrene elastomer (A), a polypropylene resin (B), liquid paraffin (C), and a lubricant (D);
The styrene elastomer (A) has a styrene content of 30 to 33% by mass, contains ethylene-ethylene-propylene (EEP) or ethylene-butylene (EB) as an elastomer block, 230 ° C., 2.16 kg / 10 min. The melt flow rate (MFR) at 0 is 0,
Styrenic elastomer (A) 15-30% by mass, polypropylene resin (B) 5-25% by mass, liquid paraffin (C) 45-65% by mass with respect to the total amount of (A), (B), (C). %, Lubricant (D) 1.5 to 10% by mass ,
As the lubricant (D), 0.5 to 2.0% by mass of higher fatty acid amide and 1.0 to 8.0% by mass of silicone oil are contained with respect to the total amount of (A), (B) and (C). A liner resin composition for a torsion cap.
請求項1に記載の捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物を食料品瓶詰用の捻りキャップ本体における瓶口との密封面に塗布し硬化する工程を含むことを特徴とする食料品瓶詰用の捻りキャップの製造方法。 A twist cap for food bottling, comprising a step of applying and curing the liner cap resin material composition for a twist cap according to claim 1 on a sealing surface of a twist cap body for food bottling with a bottle mouth. Manufacturing method. 前記硬化により捻りキャップ本体における瓶口との密封面に形成されるライナー材のJISA硬度が20〜60であることを特徴とする請求項2に記載の食料品瓶詰用の捻りキャップの製造方法。 The method for producing a twist cap for food bottling according to claim 2, wherein the liner material formed on the sealing surface of the twist cap body with the bottle mouth by the curing has a JISA hardness of 20 to 60. 捻りキャップ本体として、酸変性ポリプロピレン系樹脂粉末を含有するエポキシフェノール系塗料が瓶口との密封面に塗装されたものを用いることを特徴とする請求項3に記載の食料品瓶詰用の捻りキャップの製造方法。 The twist cap for foodstuff bottling according to claim 3, wherein an epoxy phenol-based paint containing acid-modified polypropylene resin powder is applied to the sealing surface of the bottle mouth as the twist cap body. Manufacturing method.
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