JP4201429B2

JP4201429B2 - Cap liner

Info

Publication number: JP4201429B2
Application number: JP10889899A
Authority: JP
Inventors: 徹夫増渕; 満弘田中
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Current assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Priority date: 1999-04-16
Filing date: 1999-04-16
Publication date: 2008-12-24
Anticipated expiration: 2019-04-16
Also published as: JP2000297198A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は成形加工性に優れ、耐熱性および内容物の保存性に優れ、且つ実用時の開栓を容易にするキャップライナー、特に金属または樹脂製スクリューキャップのパッキング材として好適な飲料用キャップライナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、飲料用キャップのライナー材としては、例えば特開平２−５７５６９号公報に記載されたライナー材が知られている。このライナー材は、水素添加スチレン-ブタジエンブロック共重合体、流動パラフィン、ポリプロピレンよりなる組成物であって、耐熱性の効果が認められたものの、成形加工性に劣るものであった。（溶融粘度のシェアレート依存性が高く、ダイスウェルが小さいため、シートまたは棒状に成形する場合、安定した寸法が得られない。）また、特開平３−１３４０８５号公報にはエチレン系重合体、水素添加ブロック共重合体エラストマーおよび高級脂肪酸アミドよりなる、保存性に優れ、且つ実用時の開栓性に優れるキャップライナーが提案されている。しかしながら、このキャップライナーは耐熱性に劣るという欠点を有していた。さらに、特開平７−７６３６０号公報には水素添加スチレン-ブタジエンブロック共重合体、流動パラフィン、ポリプロピレン、ポリエチレンよりなる耐熱性および良好な開栓トルクを有するキャップライナー材用組成物が開示されている。しかしながら、この組成物の耐熱性は実質不十分であり、９０℃以上での殺菌処理や６０℃以上に長期間さらされると密封性が低下するという欠点を有していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来の技術課題を背景になされたもので、成形加工性、耐熱性、および内容物の保存性に優れ、且つ実用時の開栓を容易にするキャップライナーを提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明は、以下の通りのものである。
１．（ａ）下記（ａ−１）および（ａ−２）の水添ブロック共重合体混合物１００重量部、
（ａ−１）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個のブタジエン重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体で、数平均分子量が１５００００以上、４０００００以下であり、重合体ブロックＡが共重合体の１５〜４０重量％を構成する水素添加ブロック共重合体：５〜９５重量部
（ａ−２）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個のブタジエン重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体で、数平均分子量が３００００以上、１４９０００以下であり、重合体ブロックＡが共重合体の８〜３５重量％を構成する水素添加ブロック共重合体：５〜９５重量部
（ｂ）メルトフローレイトが０．１〜１０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂：１０〜１００重量部
（ｃ）メルトフローレイトが０．１〜２０ｇ／１０分のポリエチレン系樹脂：０〜７０重量部
（ｄ）炭化水素油：３０〜１５０重量部からなるエラストマー組成物からなることを特徴とするキャップライナー。
２．ビニル芳香族化合物がスチレンであることを特徴とする上記１記載のキャップライナー。
３．炭化水素油が非芳香族系のパラフィン油であることを特徴とする上記１項記載のキャップライナー。
４．エラストマー組成物が、高級脂肪酸アミドを（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分総数量１００重量部に対して０．１〜３．０重量部含有することを特徴とする上記１項記載のキャップライナー。
【０００５】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明の（ａ）成分である水添ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第三ブチルスチレンなどのうちから１種または２種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。
【０００６】
また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうちから１種または２種以上が選択でき、中でもブタジエン、イソプレン及びこれらの組合わせが好ましい。そして、水素添加される前の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶことができ、例えば、ポリブタジエンブロックの場合においては、１，２−ビニル結合構造が２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４５重量％であり、ポリイソプレンブロックにおいては１，４−ビニル結合が８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上である。
【０００７】
本発明において水添ブロック共重合体は、（ａ−１）および（ａ−２）の２種類が用いられる。水添ブロック共重合体（ａ−１）は、数平均分子量が１５００００以上、４０００００以下、好ましくは１８００００以上、３５００００以下、さらに好ましくは２０００００以上、３０００００以下であり、重合体ブロックＡが共重合体の１５〜４０重量％、好ましくは２０〜３５重量％を構成する。
【０００８】
水添ブロック共重合体の数平均分子量が１５００００以下ではエラストマー組成物の強度、耐熱性が低下し好ましくない。一方、水添ブロック共重合体の数平均分子量が４０００００を超えるとエラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化するので好ましくない。また、重合体ブロックＡが共重合体の１５重量％未満では、エラストマー組成物の強度、耐熱性が低下するので好ましくない。一方、重合体ブロックＡが共重合体の４０重量％を超えるとエラストマー組成物の柔軟性が低下し、また成形加工性、密封性が低下するので好ましくない。
【０００９】
水添ブロック共重合体（ａ−２）は、数平均分子量が３００００以上、１４９０００以下、好ましくは５００００以上、１２００００以下、さらに好ましくは６００００以上、９００００以下であり、重合体ブロックＡが共重合体の８〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量％、さらに好ましくは１５〜２５重量％を構成する。水添ブロック共重合体の数平均分子量が３００００以下ではエラストマー組成物の強度、耐熱性が低下するので好ましくない。一方、水添ブロック共重合体の数平均分子量が１４９０００を超えると、エラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化するので好ましくない。また、重合体ブロックＡが共重合体の１０重量％未満ではエラストマー組成物の強度、耐熱性が低下するので好ましくない。一方、重合体ブロックＡが共重合体の３５重量％を超えるものを用いるとエラストマー組成物の柔軟性が低下するので好ましくない。水添ブロック共重合体（ａ−１）および（ａ−２）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）］は５以下、好ましくは２以下、さらに好ましくは１．５以下である。分子量分布が５を超えるとエラストマー組成物の強度、耐熱性が十分でなく好ましくない。
本明細書記載の分子量および分子量分布は、たとえばＧＰＣ（ＧｅｌＰｅｒｍｅａｔｉｏｎＣｒｏｍａｔｏｇｒａｐｙ）法により測定される。ＧＰＣ分析では標準ポリスチレンで作成した検量線を用い分子量を計算することができる。
【００１０】
本発明で（ａ−１）成分として用いるられる水添ブロック共重合体は、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体であり、例えば
Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ
等の構造を有する。
【００１１】
また、本発明で（ａ−２）成分として用いるられる水添ブロック共重合体は、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体であり、例えば
Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ等の構造を有する。
【００１２】
また、本発明で（ａ−１）または（ａ−２）成分として用いられる水添ブロック共重合体のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにおけるビニル芳香族化合物または共役ジエン化合物の分布がランダムまたはテーパード（分子鎖にそってモノマー成分が増加または減少するもの）または一部ブロック状またはこれらの任意の組み合わせであってもよく、また重合体ブロックＡおよびＢがそれぞれ２個以上ある場合は、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造であってもよく、異なる構造であってもよい。本明細書中で使用される「主体とする」という表現は、該当モノマー単位が重合体ブロックの少なくとも５０重量％以上、好ましくは７０％以上を占めることを意味する。
【００１３】
水添ブロック共重合体（ａ−１）と水添ブロック共重合体（ａ−２）との配合比率は、水添ブロック共重合体の全量を１００重量部とした場合、ブロック共重合体（ａ−１）が５〜９５重量部、ブロック共重合体（ａ−２）が５〜９５重量部であり、好ましくはブロック共重合体（ａ−１）が３０〜９０重量部、ブロック共重合体（ａ−２）が１０〜７０重量部、さらに好ましくはブロック共重合体（ａ−１）が５０〜８０重量部、ブロック共重合体（ａ−２）が２０〜５０重量部である。ブロック共重合体（ａ−１）が５重量部未満ではエラストマー組成物の強度、耐熱性が低下するので好ましくない。ブロック共重合体（ａ−１）が９５重量部を超えるとエラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化するので好ましくない。
【００１４】
これらのブロック共重合体は上記した構造を有するものであれば、その製造方法を制限するものではなく、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法により、リチウム触媒を用いて不活性溶媒中で水素添加前のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体を合成することができる。
水素添加の方法としては、例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特開昭６０−２２０１４７号公報、特開昭６１−３３１３２号公報あるいは特開昭６２−２０７３０３号公報の方法が挙げられる。その際の共役ジエン化合物に由来する脂肪族二重結合は、少なくとも８０％、好ましくは９０％以上が水素添加され、一方ビニル芳香族化合物の２０％未満、好ましくは１０％未満が水素添加されるように選択される。上記水素添加ブロック共重合体の水素添加率については、赤外線分光分析や核磁気共鳴分析により容易に知ることができる。
【００１５】
次に本発明の（ｂ）成分はポリプロピレン系樹脂である。
ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体またはプロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体である（以下プロピレン系樹脂と略記する）。プロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体の場合、共重合体中のα−オレフィンとしてはエチレン、ブテン−１、イソブテン、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１等があげられる。また、α−オレフィンの割合は３０重量％以下のものが用いられる。これらのプロピレン系樹脂は、従来公知の方法で合成することができ、例えばチーグラー・ナッタ型触媒を用いて合成されるプロピレン単独重合体、またはランダムあるいはブロックのプロピレンとα−オレフィンとの共重合体があげられる。耐熱性、成形性の優れるエラストマー組成物を得るためには、ポリオレフィン系樹脂としてはポリプロピレン系樹脂を用いる方が好ましい。
【００１６】
これらのポリオレフィン系樹脂のメルトフローレイト（ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重に従って測定した値。以下ＭＦＲと略記する）は０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜６ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満ではエラストマー組成物の溶融粘度が高く、エラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化するので好ましくない。また、ＭＦＲが１０ｇ／１０分を超えるとエラストマー組成物の強度、耐熱性および成形加工性（押出し成形時のドローダウンやダイスウェルの低下）が低下するので好ましくない。
【００１７】
本発明における成分（ｂ）のポリプロピレン系樹脂の配合量は、水素添加ブロック共重合体１００重量部に対し、１０〜１００重量部、好ましくは１５〜６０重量部、さらに好ましくは２０〜４０重量部である。ポリオレフィン系樹脂の配合量が１０重量部未満では、エラストマー組成物の耐熱性、成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化するので好ましくない。ポリプロピレン系樹脂の配合量が１００重量部を超えるとエラストマー組成物の柔軟性、ライナーの密封性が低下するので好ましくない。
【００１８】
本発明に於ける成分（ｃ）はポリエチレン系樹脂であり、具体的にはエチレンの単独重合体および／またはエチレンとα−オレフィンとの共重合体である。プロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体の場合、共重合体中のα−オレフィンとしてはエチレン、ブテン−１、イソブテン、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１等があげられる。また、α−オレフィンの割合は３０重量％以下のものが用いられる。
【００１９】
これらのポリエチレン系樹脂のＭＦＲは０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは３〜１５ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満ではエラストマー組成物の溶融粘度が高く、エラストマー組成物の成形加工性（流動性）が低下し、また成形品の外観が悪化するので好ましくない。また、ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超えるとエラストマー組成物の強度、耐熱性および成形加工性（押出し成形時のドローダウンやダイスウェルの低下）が低下するので好ましくない。
【００２０】
本発明における成分（ｃ）のポリエチレン系樹脂の配合量は、水素添加ブロック共重合体１００重量部に対し、０〜７０重量部、好ましくは５〜５０重量部、さらに好ましくは１０〜４５重量部である。ポリエチレン系樹脂の配合量が７０重量部を超えるとエラストマー組成物の耐熱性、ライナーの密封性が低下するので好ましくない。
【００２１】
本発明における成分（ｄ）は炭化水素油であり、得られる組成物の柔軟性、加工性を改良する効果を有しており、非芳香族系の鉱物油または液状もしくは低分子量の合成軟化剤が適している。非芳香族系の鉱物油としては一般に知られているパラフィン系オイルおよびナフテン系オイルを使用することができるが、なかでも芳香族環成分が１０重量％以下のパラフィン系オイルが好ましい。炭化水素油の配合量は、水素添加ブロック共重合体１００重量部に対し、３０〜１５０重量部、好ましくは４０〜１２０重量部、さらに好ましくは５０〜９０重量部である。炭化水素油の配合量が１５０重量部を超えるとエラストマー組成物の耐熱性が低下し、またライナー材からのオイルの移行が起こるので好ましくない。
【００２２】
さらに本発明における組成物は必要に応じて無機充填剤、安定剤、滑剤、着色剤、シリコンオイル、難燃剤等を添加しても良い。無機充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、硫酸バリウム、けい酸（ホワイトカーボン）、酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。安定剤としてはヒンダードフェノール系酸化防止剤、りん系熱安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤等が挙げられる。
【００２３】
また、本発明における組成物には開栓時のトルクを低下させるため、滑剤を添加することができるが、好ましい例としては、高級脂肪酸アミド、ステアリン酸、ステアリン酸エステル、ステアリン酸の金属塩等が挙げられるがなかでも高級脂肪酸アミドが好ましい。かかる高級脂肪酸アミドとしてはオレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリル酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、エチレンビスラウリルアミド、ステアリルオレイルアミド、Ｎ−ステアリルエルカアミド、Ｎ−オレイルパルミトアミド等が挙げられる。
【００２４】
高級脂肪酸アミドを添加する場合、添加量としては（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分総数量１００重量部に対して０．１〜３．０重量部、好ましくは０．２〜１．０重量部である。高級脂肪酸アミドの添加量が０．１重量部未満ではキャップ開栓時のトルクが高くなり好ましくない。一方、高級脂肪酸アミドの添加量が３．０重量部を越えると、高級脂肪酸アミドのブリードが起こり、また密封性も低下するので好ましくない。
【００２５】
一般に、本発明におけるエラストマー組成物を製造する方法としては、重合体成分をブレンドする為に従来技術で知られているいかなる方法を使用しても良い。最も均質なブレンド物を得るためには、通常使われているミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサーおよび押出機のような各種の混練機を使用して溶融混練する方法が望ましい。溶融混練する前に、これらの配合物をヘンシェルミキサー、タンブラー、リボンブレンダーのような混合機を用いて予めドライブレンドし、該混合物を溶融混練することにより均質なエラストマー組成物が得られる。キャップライナーの成形方法としては、公知のライナー形成方法を用いてキャップシェル内に密着成形される。ライナー形成法としては、例えば、樹脂組成物を０．５〜１．０ｍｍ厚みのシートに成形後、キャップの形状に合った径に打ち抜きキャップ内に挿入、接着する方法、押出し機にて押出された一定量の溶融樹脂をキャップの内側へ落とし、冷却下に型押ししライナー形状にするインシェルモールド法等が挙げられる。また、本発明における組成物は熱安定性に優れるため、リサイクルが可能であるという長所を有する。
【００２６】
【発明の実施の形態】
実施例、参考例および比較例において、各種の評価方法に用いられた試験法は以下の通りである。
（１）硬さ［−］：ＪＩＳＫ６３０１、Ａタイプ、２３℃で測定。
（２）引張強さ［ｋｇｆ／ｃｍ２］：ＪＩＳＫ６３０１、３号ダンベル、試料は２ｍｍ厚のプレスシートを用いた。
（３）伸び［％］：ＪＩＳＫ６３０１、３号ダンベル、試料は２ｍｍ厚のプレスシートを用いた。
（４）メルトフローレイト（ＭＦＲ）［ｇ／１０分］：ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定した。
（５）成形加工性：組成物を、２８ｍｍφのポリプロピレン製キャップシェル内でインシェルモールド法により成形し、ライナーを形成して、各種試験キャップを作製した（シリンダー温度Ｃ１：１８０℃、Ｃ２：１９０℃、Ｃ３：１９０℃、ノズル温度：２００℃）。作製した各キャップを目視にて表面状態、形状等の外観を観察し、良好なものを○、やや不良なものを△、不良なものを×とした。
（６）開栓トルク：５００ｃｃのガラスボトルに、４００ｃｃの炭酸ガスを満たし、表１に示す組成物よりなるライナーを装着したキャップを用いて、トップ・ロード２７０ｋｇ
ｆ、サイド・トルク８ｋｇｆ−ｃｍで密封した。炭酸ガス水は２３℃で同量の水に対し約２．５倍の体積の炭酸ガスを溶存するものを用いた。この容器を５℃で３０日間保存後、トルクメーターにて開栓トルクを測定した。評価は以下のとおり実施した。
○：トルク１０〜１６ｋｇｆ−ｃｍ
△：トルク５ｋｇｆ−ｃｍ以上〜１０ｋｇｆ−ｃｍ未満または１６ｋｇｆ−ｃｍ超、２０ｋｇｆ−ｃｍ以下
×：トルク５ｋｇｆ−ｃｍ未満または２０ｋｇｆ−ｃｍ超
（７）密封、保存性試験：５００ｃｃのガラスボトルに、４００ｃｃの炭酸ガスを満たし、表１に示す組成物よりなるライナーを装着したキャップを用いて、トップ・ロード２７０ｋｇｆ、サイド・トルク８ｋｇｆ−ｃｍで密封した。炭酸ガス水は２３℃で同量の水に対し約２．５倍の体積の炭酸ガスを溶存するものを用いた。このガラス容器を７０℃で３０日間放置後、ガス漏れを検査した。評価を次のとおり行った。
○：全てまたは大半が漏れていない。（０／１０〜１／１０）
×：全てまたは大半が漏れる。（６／１０〜１０／１０）
△：上記の中間。（２／１０〜５／１０）
また、実施例、参考例および比較例で使用された各成分は以下のとおりである。
【００２７】
成分（ａ−１）−１
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量２７００００、分子量分布１．２、結合スチレン量３１重量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３８重量％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％のスチレン／ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００２８】
成分（ａ−１）−２
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量２９００００、分子量分布１．２、結合スチレン量２８重量％、水素添加前のポリイソプレン部の１，４−結合量が９４重量％、３，４−結合量が６重量％、ポリイソプレン部の水素添加率９９％のスチレン／イソプレンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００２９】
成分（ａ−１）−３
Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量２１００００、分子量分布１．２、結合スチレン量３４重量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３６重量％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％のスチレン／ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００３０】
成分（ａ−２）−１
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量９００００、分子量分布１．１０、結合スチレン量２１重量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３８重量％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％のスチレン／ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００３１】
成分（ａ−２）−２
Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量６５０００、分子量分布１．１３、結合スチレン量２０重量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３６重量％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％のスチレン／ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００３２】
成分（ａ−２）−３
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量５５０００、分子量分布１．１、結合スチレン量２５重量％、水素添加前のポリイソプレン部の１，４−結合量が９４重量％、３，４−結合量が６重量％、ポリイソプレン部の水素添加率９９％のスチレン／イソプレンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００３３】
成分（ａ−２）−４
Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量２５０００、分子量分布１．１４、結合スチレン量２１重量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３８重量％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％のスチレン／ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００３４】
成分（ａ−２）−５
Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、数平均分子量７００００、分子量分布１．１、結合スチレン量３９重量％、水素添加前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３６重量％、ポリブタジエン部の水素添加率９９％のスチレン／ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体を特開昭６０−２２０１４７号公報に記載された方法により合成した。
【００３５】
成分（ｂ）−１
ＪＰＯ製、ショーアロマーＳＫ７１１（ブロックタイプポリプロピレン）、
ＭＦＲ：１ｇ／１０分
成分（ｂ）−２
ＪＰＯ製、ショーアロマーＭＫ５１１（ブロックタイプポリプロピレン）、
ＭＦＲ：１５ｇ／１０分
成分（ｃ）
ＪＰＯ製、ＬＤＰＥ、Ｌ１８５０Ａ、ＭＦＲ：１２ｇ／１０分。
【００３６】
成分（ｃ）
出光興産製、パラフィン系オイル。ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０。（動粘度；９０ｃＳｔ）。
【００３７】
［実施例１〜８］［参考例１〜２］
水添ブロック共重合体として（ａ−１）−１〜３、（ａ−２）−１〜３を用い、ポリプロピレン系樹脂として（ｂ）−１を用い、ポリエチレン系樹脂として（ｃ）−１を用い、炭化水素油として（ｄ）を用い表１、表２、表３に示した各割合にてヘンシェルミキサーでブレンドした後、４５ｍｍ径の同方向二軸押出機にて２２０℃の条件で溶融混練しエラストマー組成物のペレットを得た。これを上記試験法にて評価し結果を表１、表２、表３に示した。この結果より、本発明のエラストマー組成物よりなるキャップライナーは耐熱性、密封性に優れ、また開閉性や加工性も良好であることが明らかである。
【００３８】
【表１】

【００３９】
【表２】

【００４０】
【表３】

【００４１】
［比較例１〜１０］
水添ブロック共重合体として（ａ−１）−１、（ａ−２）−１、４、５を用い、ポリオレフィン系樹脂として（ｂ）−１、２を用い、炭化水素油として（ｃ）を用い表４、表５、表６に示した各割合にて、実施例１〜８、参考例１〜２の方法と同様に混練し評価した。結果を表４、表５、表６に示した。この結果から本発明の範囲外の組成物はいずれかの性能、または加工性が劣ることが明らかである。
【００４２】
【表４】

【００４３】
【表５】

【００４４】
【表６】

【００４５】
【発明の効果】
本発明によって得られるエラストマー組成物製のキャップライナーは、成形加工性に優れ、耐熱性および内容物の保存性に優れ、且つ実用時の開栓を容易にするキャップライナー、特に金属または樹脂製スクリューキャップのパッキング材としての飲料用キャップライナーに好適に使用できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is a cap liner excellent in molding processability, excellent in heat resistance and content preservability, and easy to open in use, and particularly suitable as a packing material for metal or resin screw caps. About.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a liner material for a beverage cap, for example, a liner material described in JP-A-2-57569 is known. This liner material was a composition comprising a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, liquid paraffin, and polypropylene, and although heat resistance was observed, it was inferior in molding processability. (Since the melt viscosity is highly dependent on the shear rate and the die swell is small, a stable dimension cannot be obtained when forming into a sheet or rod shape.) JP-A-3-134085 discloses an ethylene polymer, A cap liner made of a hydrogenated block copolymer elastomer and a higher fatty acid amide has been proposed that has excellent storage stability and excellent openability during practical use. However, this cap liner has the disadvantage of being inferior in heat resistance. Further, JP-A-7-76360 discloses a composition for a cap liner material having a heat resistance and a good opening torque comprising a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, liquid paraffin, polypropylene and polyethylene. . However, the heat resistance of this composition is substantially insufficient, and has the disadvantage that the sealing performance is lowered when it is sterilized at 90 ° C. or higher and exposed to 60 ° C. or longer for a long time.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made against the background of the above-described conventional technical problems, and provides a cap liner that is excellent in molding processability, heat resistance, and storage stability of contents, and that can be easily opened in practical use. is there.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention is as follows.
1. (A) 100 parts by weight of the hydrogenated block copolymer mixture of (a-1) and (a-2) below,
(A-1) a block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer comprising a polymer block A mainly composed of at least two vinyl aromatic compounds and at least one butadiene polymer block B; A hydrogenated block copolymer having a number average molecular weight of from 150,000 to 400,000 and the polymer block A constituting 15 to 40% by weight of the copolymer: 5 to 95 parts by weight
(A-2) A block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of a polymer block A mainly composed of at least one vinyl aromatic compound and at least one butadiene polymer block B. A hydrogenated block copolymer having a number average molecular weight of 30000 to 149000 and the polymer block A constituting 8 to 35% by weight of the copolymer: 5 to 95 parts by weight
(B) Polypropylene resin having a melt flow rate of 0.1 to 10 g / 10 min: 10 to 100 parts by weight
(C) Polyethylene resin having a melt flow rate of 0.1 to 20 g / 10 min: 0 to 70 parts by weight
(D) Hydrocarbon oil: A cap liner comprising an elastomer composition comprising 30 to 150 parts by weight.
2. 2. The cap liner as described in 1 above, wherein the vinyl aromatic compound is styrene.
3. 2. The cap liner as described in 1 above, wherein the hydrocarbon oil is a non-aromatic paraffin oil.
4). The elastomer composition contains a higher fatty acid amide in an amount of 0.1 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of components (a), (b), (c) and (d). The cap liner according to item 1.
[0005]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Examples of the vinyl aromatic compound constituting the hydrogenated block copolymer as the component (a) of the present invention include one or more selected from styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene, and the like. Two or more types can be selected, and among them, styrene is preferable.
[0006]
Further, as the conjugated diene compound, for example, one or two or more kinds can be selected from butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, etc. Among them, butadiene, isoprene, and these The combination of is preferable. The polymer block B mainly composed of the conjugated diene compound before being hydrogenated can arbitrarily select the microstructure in the block. For example, in the case of a polybutadiene block, a 1,2-vinyl bond structure Is 20 to 50% by weight, preferably 25 to 45% by weight. In the polyisoprene block, 1,4-vinyl bond is 80% by weight or more, preferably 90% by weight or more.
[0007]
In the present invention, two types (a-1) and (a-2) are used as the hydrogenated block copolymer. The hydrogenated block copolymer (a-1) has a number average molecular weight of 150,000 or more and 400,000 or less, preferably 180000 or more and 350,000 or less, more preferably 200000 or more and 300,000 or less, and the polymer block A is a copolymer. 15 to 40% by weight, preferably 20 to 35% by weight.
[0008]
When the number average molecular weight of the hydrogenated block copolymer is 150,000 or less, the strength and heat resistance of the elastomer composition are undesirably lowered. On the other hand, when the number average molecular weight of the hydrogenated block copolymer exceeds 400000, the molding processability (fluidity) of the elastomer composition is lowered, and the appearance of the molded product is deteriorated. Further, if the polymer block A is less than 15% by weight of the copolymer, the strength and heat resistance of the elastomer composition are lowered, which is not preferable. On the other hand, when the polymer block A exceeds 40% by weight of the copolymer, the flexibility of the elastomer composition is lowered, and the molding processability and the sealing performance are lowered.
[0009]
The hydrogenated block copolymer (a-2) has a number average molecular weight of 30000 or more and 149000 or less, preferably 50000 or more and 120,000 or less, more preferably 60000 or more and 90000 or less, and the polymer block A is a copolymer. 8 to 35% by weight, preferably 10 to 30% by weight, more preferably 15 to 25% by weight. If the number average molecular weight of the hydrogenated block copolymer is 30000 or less, the strength and heat resistance of the elastomer composition are lowered, which is not preferable. On the other hand, when the number average molecular weight of the hydrogenated block copolymer exceeds 149000, the molding processability (fluidity) of the elastomer composition is lowered, and the appearance of the molded product is deteriorated. Further, if the polymer block A is less than 10% by weight of the copolymer, the strength and heat resistance of the elastomer composition are lowered, which is not preferable. On the other hand, it is not preferred that the polymer block A exceeds 35% by weight of the copolymer because the flexibility of the elastomer composition is lowered. Molecular weight distribution [ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) (Mw / Mn)] of hydrogenated block copolymers (a-1) and (a-2) is 5 or less, preferably 2 Hereinafter, it is 1.5 or less more preferably. If the molecular weight distribution exceeds 5, the strength and heat resistance of the elastomer composition are not sufficient, which is not preferable.
The molecular weight and molecular weight distribution described in the present specification are measured by, for example, a GPC (Gel Permeation Chromatograph) method. In GPC analysis, the molecular weight can be calculated using a calibration curve prepared with standard polystyrene.
[0010]
The hydrogenated block copolymer used as the component (a-1) in the present invention comprises a polymer block A mainly composed of at least two vinyl aromatic compounds and a heavy polymer mainly composed of at least one conjugated diene compound. It is a block copolymer formed by hydrogenating a block copolymer composed of a combined block B. For example, A-B-A, B-A-B-A, A-B-A-B-A, B-- A-B-A-B
Etc.
[0011]
The hydrogenated block copolymer used as the component (a-2) in the present invention is mainly composed of a polymer block A mainly composed of at least one vinyl aromatic compound and at least one conjugated diene compound. A block copolymer formed by hydrogenating a block copolymer comprising the polymer block B to be produced, for example, AB, ABAA, BABA, ABBA It has a structure such as B-A or B-A-B-A-B.
[0012]
Further, the hydrogenated block copolymer used as the component (a-1) or (a-2) in the present invention is a polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and a polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. B represents a distribution of the vinyl aromatic compound or conjugated diene compound in each polymer block, which is random or tapered (in which the monomer component increases or decreases along the molecular chain), partially in a block form, or any combination thereof. When there are two or more polymer blocks A and B, each polymer block may have the same structure or a different structure. As used herein, the expression “mainly” means that the corresponding monomer unit occupies at least 50% by weight of the polymer block, preferably 70% or more.
[0013]
The blending ratio of the hydrogenated block copolymer (a-1) to the hydrogenated block copolymer (a-2) is such that when the total amount of the hydrogenated block copolymer is 100 parts by weight, the block copolymer ( 5 to 95 parts by weight of a-1) and 5 to 95 parts by weight of block copolymer (a-2), preferably 30 to 90 parts by weight of block copolymer (a-1), block copolymer The coalescence (a-2) is 10 to 70 parts by weight, more preferably the block copolymer (a-1) is 50 to 80 parts by weight, and the block copolymer (a-2) is 20 to 50 parts by weight. If the block copolymer (a-1) is less than 5 parts by weight, the strength and heat resistance of the elastomer composition are lowered, which is not preferable. When the block copolymer (a-1) exceeds 95 parts by weight, the molding processability (fluidity) of the elastomer composition is lowered, and the appearance of the molded product is deteriorated.
[0014]
These block copolymers are not limited in their production method as long as they have the structure described above. For example, the block copolymer is inactivated by using a lithium catalyst according to the method described in Japanese Patent Publication No. 40-23798. A vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer before hydrogenation can be synthesized in a solvent.
Examples of the hydrogenation method include, for example, JP-B-42-8704, JP-B-43-6636, JP-A-60-220147, JP-A-61-33132, or JP-A-62-207303. The method of a gazette is mentioned. In this case, at least 80%, preferably 90% or more of the aliphatic double bonds derived from the conjugated diene compound are hydrogenated, while less than 20%, preferably less than 10% of the vinyl aromatic compound is hydrogenated. Selected as The hydrogenation rate of the hydrogenated block copolymer can be easily known by infrared spectroscopic analysis or nuclear magnetic resonance analysis.
[0015]
Next, the component (b) of the present invention is a polypropylene resin.
The polypropylene resin is a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms (hereinafter abbreviated as propylene resin). In the case of a copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms, the α-olefin in the copolymer is ethylene, butene-1, isobutene, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene- 1, octene-1 and the like. Moreover, the thing of 30 weight% or less is used for the ratio of an alpha olefin. These propylene resins can be synthesized by a conventionally known method, for example, a propylene homopolymer synthesized using a Ziegler-Natta type catalyst, or a copolymer of a random or block propylene and an α-olefin. Can be given. In order to obtain an elastomer composition having excellent heat resistance and moldability, it is preferable to use a polypropylene resin as the polyolefin resin.
[0016]
The melt flow rate of these polyolefin resins (ASTM D1238, measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg, hereinafter abbreviated as MFR) is 0.1 to 10 g / 10 minutes, preferably 0.3 to 6 g / 10. Minutes. An MFR of less than 0.1 g / 10 minutes is not preferable because the melt viscosity of the elastomer composition is high, the molding processability (fluidity) of the elastomer composition is lowered, and the appearance of the molded product is deteriorated. On the other hand, if the MFR exceeds 10 g / 10 min, the strength, heat resistance and molding processability of the elastomer composition (drawdown during extrusion and reduction in die swell) are unfavorable.
[0017]
The compounding amount of the polypropylene resin as the component (b) in the present invention is 10 to 100 parts by weight, preferably 15 to 60 parts by weight, more preferably 20 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the hydrogenated block copolymer. It is. When the amount of the polyolefin resin is less than 10 parts by weight, the heat resistance and molding processability (fluidity) of the elastomer composition are lowered, and the appearance of the molded product is deteriorated. When the blending amount of the polypropylene resin exceeds 100 parts by weight, the flexibility of the elastomer composition and the sealing property of the liner are lowered, which is not preferable.
[0018]
The component (c) in the present invention is a polyethylene resin, specifically, an ethylene homopolymer and / or a copolymer of ethylene and an α-olefin. In the case of a copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms, the α-olefin in the copolymer is ethylene, butene-1, isobutene, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene- 1, octene-1 and the like. Moreover, the thing of 30 weight% or less is used for the ratio of an alpha olefin.
[0019]
The MFR of these polyethylene resins is 0.1 to 20 g / 10 minutes, preferably 3 to 15 g / 10 minutes. An MFR of less than 0.1 g / 10 minutes is not preferable because the melt viscosity of the elastomer composition is high, the molding processability (fluidity) of the elastomer composition is lowered, and the appearance of the molded product is deteriorated. On the other hand, if the MFR exceeds 20 g / 10 minutes, the strength, heat resistance and molding processability of the elastomer composition (drawdown during extrusion and reduction in die swell) are unfavorable.
[0020]
The compounding amount of the polyethylene resin as the component (c) in the present invention is 0 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the hydrogenated block copolymer. It is. If the blending amount of the polyethylene resin exceeds 70 parts by weight, the heat resistance of the elastomer composition and the sealing property of the liner are deteriorated, which is not preferable.
[0021]
Component (d) in the present invention is a hydrocarbon oil, and has the effect of improving the flexibility and processability of the resulting composition, and is a non-aromatic mineral oil or a liquid or low molecular weight synthetic softening agent. Is suitable. As the non-aromatic mineral oil, generally known paraffinic oils and naphthenic oils can be used, and paraffinic oils having an aromatic ring component of 10% by weight or less are particularly preferable. The compounding quantity of hydrocarbon oil is 30-150 weight part with respect to 100 weight part of hydrogenated block copolymers, Preferably it is 40-120 weight part, More preferably, it is 50-90 weight part. When the blending amount of the hydrocarbon oil exceeds 150 parts by weight, the heat resistance of the elastomer composition is lowered and the oil is transferred from the liner material, which is not preferable.
[0022]
Furthermore, the composition in the present invention may contain an inorganic filler, a stabilizer, a lubricant, a colorant, silicon oil, a flame retardant and the like as necessary. Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, talc, magnesium hydroxide, mica, barium sulfate, silicic acid (white carbon), titanium oxide, and carbon black. Examples of the stabilizer include hindered phenol-based antioxidants, phosphorus-based heat stabilizers, hindered amine-based light stabilizers, and benzotriazole-based UV absorbers.
[0023]
In addition, a lubricant can be added to the composition of the present invention in order to reduce the torque at the time of opening, but preferred examples include higher fatty acid amides, stearic acid, stearic acid esters, stearic acid metal salts, and the like. Among them, higher fatty acid amides are preferable. Such higher fatty acid amides include oleic acid amide, erucic acid amide, stearic acid amide, palmitic acid amide, lauric acid amide, behenic acid amide, methylene bis stearyl amide, ethylene bis stearyl amide, ethylene bis oleyl amide, ethylene bis lauryl amide, Examples include stearyl oleamide, N-stearyl erucamide, N-oleyl palmitoamide, and the like.
[0024]
When a higher fatty acid amide is added, the amount added is 0.1 to 3.0 parts by weight, preferably 0.1 to 3.0 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of components (a), (b), (c) and (d). 2 to 1.0 part by weight. If the amount of the higher fatty acid amide added is less than 0.1 parts by weight, the torque at the time of cap opening is increased, which is not preferable. On the other hand, if the amount of the higher fatty acid amide exceeds 3.0 parts by weight, bleeding of the higher fatty acid amide occurs and the sealing performance is also deteriorated, which is not preferable.
[0025]
In general, any method known in the prior art for blending polymer components may be used as a method for producing an elastomer composition in the present invention. In order to obtain the most homogeneous blend, a melt kneading method using various kneaders such as a commonly used mixing roll, kneader, Banbury mixer and extruder is desirable. Prior to melt kneading, these blends are dry-blended in advance using a mixer such as a Henschel mixer, tumbler, or ribbon blender, and the mixture is melt kneaded to obtain a homogeneous elastomer composition. As a method for forming the cap liner, the cap liner is formed in close contact with the cap shell using a known liner forming method. Examples of the liner forming method include a method in which a resin composition is formed into a sheet having a thickness of 0.5 to 1.0 mm, and then punched into a diameter suitable for the shape of the cap, and inserted into a cap. For example, an in-shell molding method in which a certain amount of molten resin is dropped into the cap and embossed under cooling to form a liner shape. Moreover, since the composition in this invention is excellent in thermal stability, it has the advantage that it can recycle.
[0026]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the examples , reference examples and comparative examples, the test methods used for various evaluation methods are as follows.
(1) Hardness [−]: Measured at JIS K6301, A type, 23 ° C.
(2) Tensile strength [kgf / cm 2]: JIS K6301, No. 3 dumbbell, and a sample was a 2 mm thick press sheet.
(3) Elongation [%]: JIS K6301, No. 3 dumbbell, 2 mm thick press sheet was used as a sample.
(4) Melt flow rate (MFR) [g / 10 min]: Measured by ASTM D1238, 230 ° C., 2.16 kg load.
(5) Molding processability: The composition was molded by an in-shell molding method in a 28 mmφ polypropylene cap shell, a liner was formed, and various test caps were produced (cylinder temperature C1: 180 ° C., C2: 190). C, C3: 190 ° C, nozzle temperature: 200 ° C). Each produced cap was visually observed for appearance such as surface condition, shape, etc., and a good one was evaluated as ◯, a slightly defective one as △, and a defective one as X.
(6) Opening torque: Top load 270 kg using a cap with a 500 cc glass bottle filled with 400 cc carbon dioxide and a liner made of the composition shown in Table 1.
f, sealed with a side torque of 8 kgf-cm. As the carbon dioxide water, a solution in which carbon dioxide of about 2.5 times volume of the same amount of water was dissolved at 23 ° C. was used. The container was stored at 5 ° C. for 30 days, and the opening torque was measured with a torque meter. Evaluation was performed as follows.
○: Torque 10-16kgf-cm
Δ: Torque 5 kgf-cm or more and less than 10 kgf-cm or more than 16 kgf-cm, 20 kgf-cm or less X: Torque less than 5 kgf-cm or more than 20 kgf-cm (7) Sealing, storage stability test: 400 cc in a 500 cc glass bottle The cap was filled with carbon dioxide gas and sealed with a top load of 270 kgf and a side torque of 8 kgf-cm using a cap equipped with a liner made of the composition shown in Table 1. As the carbon dioxide water, a solution in which carbon dioxide of about 2.5 times volume of the same amount of water was dissolved at 23 ° C. was used. This glass container was left at 70 ° C. for 30 days, and then gas leakage was inspected. Evaluation was performed as follows.
○: All or most are not leaking. (0/10 to 1/10)
X: All or most leaks. (6 / 10-10 / 10)
(Triangle | delta): Above-mentioned middle. (2/10 to 5/10)
Moreover, each component used by the Example , the reference example, and the comparative example is as follows.
[0027]
Component (a-1) -1
It has a structure of ABA, number average molecular weight 270000, molecular weight distribution 1.2, bonded styrene content 31% by weight, polybutadiene part before hydrogenation, 1,2-vinyl bond content 38% by weight, polybutadiene part A hydrogenated block copolymer of styrene / butadiene block copolymer having a hydrogenation rate of 99% was synthesized by the method described in JP-A-60-220147.
[0028]
Component (a-1) -2
It has a structure of ABA, number average molecular weight 290000, molecular weight distribution 1.2, bound styrene amount 28% by weight, 1,4-bond amount of polyisoprene part before hydrogenation is 94% by weight, 3, 4-Hydrogenated block copolymer of styrene / isoprene block copolymer having a bond amount of 6% by weight and a polyisoprene part hydrogenation rate of 99% was synthesized by the method described in JP-A-60-220147. .
[0029]
Component (a-1) -3
B-A-B-A structure, number average molecular weight 210000, molecular weight distribution 1.2, bound styrene amount 34% by weight, 1,2-vinyl bond amount of polybutadiene part before hydrogenation is 36% by weight, A hydrogenated block copolymer of styrene / butadiene block copolymer having a hydrogenation rate of 99% in the polybutadiene portion was synthesized by the method described in JP-A-60-220147.
[0030]
Component (a-2) -1
It has an A-B-A structure, has a number average molecular weight of 90000, a molecular weight distribution of 1.10, a bound styrene content of 21% by weight, a 1,2-vinyl bond content of the polybutadiene part before hydrogenation of 38% by weight, and a polybutadiene part. A hydrogenated block copolymer of styrene / butadiene block copolymer having a hydrogenation rate of 99% was synthesized by the method described in JP-A-60-220147.
[0031]
Component (a-2) -2
B-A-B-A structure, number average molecular weight 65000, molecular weight distribution 1.13, bound styrene amount 20% by weight, 1,2-vinyl bond amount of polybutadiene part before hydrogenation is 36% by weight, A hydrogenated block copolymer of styrene / butadiene block copolymer having a hydrogenation rate of 99% in the polybutadiene portion was synthesized by the method described in JP-A-60-220147.
[0032]
Component (a-2) -3
It has a structure of ABA, number average molecular weight 55000, molecular weight distribution 1.1, bound styrene amount 25% by weight, 1,4-bond amount of polyisoprene part before hydrogenation is 94% by weight, 3, 4-Hydrogenated block copolymer of styrene / isoprene block copolymer having a bond amount of 6% by weight and a polyisoprene part hydrogenation rate of 99% was synthesized by the method described in JP-A-60-220147. .
[0033]
Component (a-2) -4
It has a structure of ABA, number average molecular weight 25000, molecular weight distribution 1.14, bonded styrene content 21% by weight, polybutadiene part before hydrogenation, 1,2-vinyl bond content 38% by weight, polybutadiene part A hydrogenated block copolymer of styrene / butadiene block copolymer having a hydrogenation rate of 99% was synthesized by the method described in JP-A-60-220147.
[0034]
Component (a-2) -5
B-A-B-A structure, number average molecular weight 70,000, molecular weight distribution 1.1, bound styrene amount 39% by weight, polybutadiene part 1,2-vinyl bond amount 36% by weight before hydrogenation, A hydrogenated block copolymer of styrene / butadiene block copolymer having a hydrogenation rate of 99% in the polybutadiene portion was synthesized by the method described in JP-A-60-220147.
[0035]
Component (b) -1
JPO made, show aroma SK711 (block type polypropylene),
MFR: 1 g / 10 min component (b) -2
JPO's show allomer MK511 (block type polypropylene),
MFR: 15 g / 10 min component (c)
JPO, LDPE, L1850A, MFR: 12 g / 10 min.
[0036]
Ingredient (c)
Paraffin oil made by Idemitsu Kosan. Diana process oil PW-90. (Kinematic viscosity; 90 cSt).
[0037]
[Examples 1-8 ] [Reference Examples 1-2]
(A-1) -1 to 3 and (a-2) -1 to 3 are used as hydrogenated block copolymers, (b) -1 is used as a polypropylene resin, and (c) -1 is used as a polyethylene resin. And using (d) as a hydrocarbon oil and blending with a Henschel mixer at the ratios shown in Tables 1, 2 and 3, using a 45 mm diameter co-directional twin screw extruder at 220 ° C. The mixture was melt-kneaded to obtain elastomer composition pellets. This was evaluated by the above test method, and the results are shown in Table 1, Table 2, and Table 3. From this result, it is clear that the cap liner made of the elastomer composition of the present invention is excellent in heat resistance and sealing properties, and also has good opening and closing properties and processability.
[0038]
[Table 1]

[0039]
[Table 2]

[0040]
[Table 3]

[0041]
[Comparative Examples 1 to 10]
(A-1) -1, (a-2) -1, 4, and 5 are used as the hydrogenated block copolymer, (b) -1 and 2 are used as the polyolefin resin, and (c) as the hydrocarbon oil. Were used and evaluated in the same manner as in Examples 1 to 8 and Reference Examples 1 and 2 at the ratios shown in Tables 4, 5 and 6. The results are shown in Table 4, Table 5, and Table 6. From this result, it is clear that compositions outside the scope of the present invention are inferior in performance or processability.
[0042]
[Table 4]

[0043]
[Table 5]

[0044]
[Table 6]

[0045]
【The invention's effect】
A cap liner made of an elastomer composition obtained by the present invention is excellent in molding processability, heat resistance, storage stability of contents, and cap liner, particularly a metal or resin screw, which can be easily opened in practical use. It can be suitably used for a beverage cap liner as a cap packing material.

Claims

(A) 100 parts by weight of the hydrogenated block copolymer mixture of (a-1) and (a-2) below,
(A-1) a block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer comprising a polymer block A mainly composed of at least two vinyl aromatic compounds and at least one butadiene polymer block B; A hydrogenated block copolymer having a number average molecular weight of 150,000 to 400,000 and the polymer block A constituting 15 to 40% by weight of the copolymer: 5 to 95 parts by weight (a-2) at least one A block copolymer formed by hydrogenating a block copolymer comprising a polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one butadiene polymer block B, having a number average molecular weight of 30,000 or more, 149000 or less, and hydrogenated block copolymer in which the polymer block A constitutes 8 to 35% by weight of the copolymer: 5 to 95 parts by weight (b) Polypropylene resin having a ruto flow rate of 0.1 to 10 g / 10 min: 10 to 100 parts by weight (c) Polyethylene resin having a melt flow rate of 0.1 to 20 g / 10 min: 0 to 70 parts by weight (d) Hydrocarbon oil: A cap liner comprising an elastomer composition comprising 30 to 150 parts by weight.

Cap liner of claim 1 wherein the vinyl aromatic compound characterized in that it is a styrene.

The cap liner according to claim 1, wherein the hydrocarbon oil is a non-aromatic paraffin oil.

The elastomer composition contains 0.1 to 3.0 parts by weight of a higher fatty acid amide with respect to 100 parts by weight of the total amount of components (a), (b), (c) and (d). The cap liner according to Item 1.