JP2000297198A - Cap liner - Google Patents

Cap liner

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JP2000297198A
JP2000297198A JP11108898A JP10889899A JP2000297198A JP 2000297198 A JP2000297198 A JP 2000297198A JP 11108898 A JP11108898 A JP 11108898A JP 10889899 A JP10889899 A JP 10889899A JP 2000297198 A JP2000297198 A JP 2000297198A
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徹夫 増渕
Michihiro Tanaka
満弘 田中
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cap liner which is excellent in moldability, heat resistance and preservation of contents and facilitates uncapping in practical use by compounding a hydrogenated block copolymer mixture with a polypropylene resin, a polyethylene resin and a hydrocarbon oil in a specified ratio. SOLUTION: A hydrogenated block copolymer having a number average mol.wt. (Mn) of 150,000-400,000 and prepared by hydrogenating a block copolymer comprising 15-40 wt.% polymer block A formed mainly from at least two vinylaromatic compounds and polymer block B formed mainly from at least one conjugated diene is mixed with a hydrogenated block copolymer having an Mn of 30,000-149,000 and prepared by hydrogenating a block copolymer comprising 8-35 wt.% polymer block A formed mainly from at least one vinylaromatic compound and polymer block B, the wt. ratio of the former hydrogenated block copolymer to the latter being (5/95)-(95/5). The resultant mixture in an amount of 100 pts.wt. is compounded with 10-100 pts.wt. polypropylene resin having an MFR of 0.1-10 g/10 min, 0-70 pts.wt. polyethylene resin having an MFR of 1-20 g/10 min and 30-150 pts.wt. hydrocarbon oil and is then molded to give cap liners.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】 本発明は成形加工性に優
れ、耐熱性および内容物の保存性に優れ、且つ実用時の
開栓を容易にするキャップライナー、特に金属または樹
脂製スクリューキャップのパッキング材として好適な飲
料用キャップライナーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cap liner which is excellent in moldability, heat resistance and preservation of contents, and which facilitates opening in practical use, and particularly a packing material for a metal or resin screw cap. And a cap liner suitable for beverages.

【0002】[0002]

【従来の技術】 従来、飲料用キャップのライナー材と
しては、例えば特開平2−57569号公報に記載され
たライナー材が知られている。このライナー材は、水素
添加スチレン-ブタジエンブロック共重合体、流動パラ
フィン、ポリプロピレンよりなる組成物であって、耐熱
性の効果が認められたものの、成形加工性に劣るもので
あった。(溶融粘度のシェアレート依存性が高く、ダイ
スウェルが小さいため、シートまたは棒状に成形する場
合、安定した寸法が得られない。)また、特開平3−1
34085号公報にはエチレン系重合体、水素添加ブロ
ック共重合体エラストマーおよび高級脂肪酸アミドより
なる、保存性に優れ、且つ実用時の開栓性に優れるキャ
ップライナーが提案されている。しかしながら、このキ
ャップライナーは耐熱性に劣るという欠点を有してい
た。さらに、特開平7−76360号公報には水素添加
スチレン-ブタジエンブロック共重合体、流動パラフィ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンよりなる耐熱性およ
び良好な開栓トルクを有するキャップライナー材用組成
物が開示されている。しかしながら、この組成物の耐熱
性は実質不十分であり、90℃以上での殺菌処理や60
℃以上に長期間さらされると密封性が低下するという欠
点を有していた。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a liner material for a beverage cap, for example, a liner material described in JP-A-2-57569 is known. This liner material was a composition comprising a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, liquid paraffin, and polypropylene. Although the heat resistance effect was recognized, it was inferior in moldability. (Because the melt viscosity is highly dependent on the shear rate and the die swell is small, stable dimensions cannot be obtained when forming into a sheet or rod shape.)
JP-A-34085 proposes a cap liner comprising an ethylene-based polymer, a hydrogenated block copolymer elastomer and a higher fatty acid amide, which has excellent storage properties and excellent openability in practical use. However, this cap liner has a drawback of poor heat resistance. Further, JP-A-7-76360 discloses a composition for a cap liner material comprising a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, liquid paraffin, polypropylene, and polyethylene and having heat resistance and a good opening torque. . However, the heat resistance of this composition is substantially inadequate.
There was a drawback that the sealing property was deteriorated when exposed to a temperature of not less than ° C for a long time.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
技術課題を背景になされたもので、成形加工性、耐熱
性、および内容物の保存性に優れ、且つ実用時の開栓を
容易にするキャップライナーを提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional technical problems, and is excellent in moldability, heat resistance, and storage stability of contents, and can be easily opened in practical use. To provide a cap liner.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、(a)下
記(a−1)および(a−2)の水添ブロック共重合体
混合物100重量部、 (a−1)少なくとも2個のビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックAと、少なくとも1個の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックBとからなるブロ
ック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体で、
数平均分子量が150000以上、400000以下で
あり、重合体ブロックAが共重合体の15〜40重量%
を構成する水素添加ブロック共重合体:5〜95重量部 (a−2)少なくとも1個のビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックAと、少なくとも1個の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックBとからなるブロ
ック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体で、
数平均分子量が30000以上、149000以下であ
り、重合体ブロックAが共重合体の8〜35重量%を構
成する水素添加ブロック共重合体:5〜95重量部 (b)メルトフローレイトが0.1〜10g/10分の
ポリプロピレン系樹脂:10〜100重量部 (c)メルトフローレイトが0.1〜10g/20分の
ポリエチレン系樹脂:0〜70重量部 (d)炭化水素油:30〜150重量部 (e)高級脂肪酸アミド:(a)、(b)、(c)およ
び(d)成分総数量100重量部に対して0.1〜2.
0重量部 からなるエラストマー組成物からなることを特徴とする
キャップライナーである。
That is, the present invention relates to (a) 100 parts by weight of a hydrogenated block copolymer mixture of the following (a-1) and (a-2): (a-1) at least two A block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer composed of a polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and a polymer block B mainly composed of at least one conjugated diene compound,
The number average molecular weight is not less than 150,000 and not more than 400,000, and the polymer block A is 15 to 40% by weight of the copolymer.
(A-2) a polymer block A mainly composed of at least one vinyl aromatic compound and a polymer mainly composed of at least one conjugated diene compound. A block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of a united block B,
A hydrogenated block copolymer having a number average molecular weight of 30,000 or more and 149000 or less, and the polymer block A constitutes 8 to 35% by weight of the copolymer: 5 to 95 parts by weight. 1 to 10 g / 10 min of polypropylene resin: 10 to 100 parts by weight (c) Polyethylene resin having a melt flow rate of 0.1 to 10 g / 20 min: 0 to 70 parts by weight (d) Hydrocarbon oil: 30 to 150 parts by weight (e) Higher fatty acid amide: 0.1 to 2.0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of components (a), (b), (c) and (d).
A cap liner comprising an elastomer composition comprising 0 parts by weight.

【0005】以下、本発明に関して詳細に説明する。本
発明の(a)成分である水添ブロック共重合体を構成す
るビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−第三ブチルス
チレンなどのうちから1種または2種以上が選択でき、
中でもスチレンが好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. Examples of the vinyl aromatic compound constituting the hydrogenated block copolymer as the component (a) of the present invention include styrene and α.
One or more of methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene and the like can be selected;
Among them, styrene is preferred.

【0006】また、共役ジエン化合物としては、例えば
ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,
3−ジメチル−1,3−ブタジエンなどのうちから1種
または2種以上が選択でき、中でもブタジエン、イソプ
レン及びこれらの組合わせが好ましい。そして、水素添
加される前の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックBは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選
ぶことができ、例えば、ポリブタジエンブロックの場合
においては、1,2−ビニル結合構造が20〜50重量
%、好ましくは25〜45重量%であり、ポリイソプレ
ンブロックにおいては1,4−ビニル結合が80重量%
以上、好ましくは90重量%以上である。
As conjugated diene compounds, for example, butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,2
One or more of 3-dimethyl-1,3-butadiene and the like can be selected, and among them, butadiene, isoprene and a combination thereof are preferable. The polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound before hydrogenation can be arbitrarily selected from microstructures in the block. For example, in the case of a polybutadiene block, a 1,2-vinyl bond structure is used. Is 20 to 50% by weight, preferably 25 to 45% by weight, and the polyisoprene block has 80% by weight of 1,4-vinyl bonds.
Or more, preferably 90% by weight or more.

【0007】本発明において水添ブロック共重合体は、
(a−1)および(a−2)の2種類が用いられる。水
添ブロック共重合体(a−1)は、数平均分子量が15
0000以上、400000以下、好ましくは1800
00以上、350000以下、さらに好ましくは200
000以上、300000以下であり、重合体ブロック
Aが共重合体の15〜40重量%、好ましくは20〜3
5重量%を構成する。
In the present invention, the hydrogenated block copolymer comprises:
Two types (a-1) and (a-2) are used. The hydrogenated block copolymer (a-1) has a number average molecular weight of 15
0000 or more and 400,000 or less, preferably 1800
00 or more and 350,000 or less, more preferably 200
000 or more and 300,000 or less, and the polymer block A is 15 to 40% by weight of the copolymer, preferably 20 to 3% by weight.
Make up 5% by weight.

【0008】水添ブロック共重合体の数平均分子量が1
50000以下ではエラストマー組成物の強度、耐熱性
が低下し好ましくない。一方、水添ブロック共重合体の
数平均分子量が400000を超えるとエラストマー組
成物の成形加工性(流動性)が低下し、また成形品の外
観が悪化するので好ましくない。また、重合体ブロック
Aが共重合体の15重量%未満では、エラストマー組成
物の強度、耐熱性が低下するので好ましくない。一方、
重合体ブロックAが共重合体の40重量%を超えるとエ
ラストマー組成物の柔軟性が低下し、また成形加工性、
密封性が低下するので好ましくない。
The number average molecular weight of the hydrogenated block copolymer is 1
If it is 50,000 or less, the strength and heat resistance of the elastomer composition decrease, which is not preferable. On the other hand, when the number average molecular weight of the hydrogenated block copolymer exceeds 400,000, the moldability (fluidity) of the elastomer composition is lowered, and the appearance of the molded product is unfavorably deteriorated. If the polymer block A is less than 15% by weight of the copolymer, the strength and heat resistance of the elastomer composition are undesirably reduced. on the other hand,
When the amount of the polymer block A exceeds 40% by weight of the copolymer, the flexibility of the elastomer composition decreases,
It is not preferable because the sealing property is reduced.

【0009】水添ブロック共重合体(a−2)は、数平
均分子量が30000以上、149000以下、好まし
くは50000以上、120000以下、さらに好まし
くは60000以上、90000以下であり、重合体ブ
ロックAが共重合体の8〜35重量%、好ましくは10
〜30重量%、さらに好ましくは15〜25重量%を構
成する。水添ブロック共重合体の数平均分子量が300
00以下ではエラストマー組成物の強度、耐熱性が低下
するので好ましくない。一方、水添ブロック共重合体の
数平均分子量が149000を超えると、エラストマー
組成物の成形加工性(流動性)が低下し、また成形品の
外観が悪化するので好ましくない。また、重合体ブロッ
クAが共重合体の10重量%未満ではエラストマー組成
物の強度、耐熱性が低下するので好ましくない。一方、
重合体ブロックAが共重合体の35重量%を超えるもの
を用いるとエラストマー組成物の柔軟性が低下するので
好ましくない。水添ブロック共重合体(a−1)および
(a−2)の分子量分布[重量平均分子量(Mw)と数
平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)]は5以下、
好ましくは2以下、さらに好ましくは1.5以下であ
る。分子量分布が5を超えるとエラストマー組成物の強
度、耐熱性が十分でなく好ましくない。本明細書記載の
分子量および分子量分布は、たとえばGPC(Gel
Permeation Cromatograpy)法
により測定される。GPC分析では標準ポリスチレンで
作成した検量線を用い分子量を計算することができる。
The hydrogenated block copolymer (a-2) has a number average molecular weight of 30,000 or more and 149000 or less, preferably 50,000 or more and 120,000 or less, more preferably 60,000 or more and 90000 or less. 8-35% by weight of the copolymer, preferably 10%
-30% by weight, more preferably 15-25% by weight. Number average molecular weight of the hydrogenated block copolymer is 300
If it is less than 00, the strength and heat resistance of the elastomer composition are undesirably reduced. On the other hand, if the number average molecular weight of the hydrogenated block copolymer exceeds 149000, the moldability (fluidity) of the elastomer composition is lowered, and the appearance of the molded product is unfavorably deteriorated. Further, if the amount of the polymer block A is less than 10% by weight of the copolymer, the strength and heat resistance of the elastomer composition are undesirably reduced. on the other hand,
If the polymer block A exceeds 35% by weight of the copolymer, the flexibility of the elastomer composition is undesirably reduced. The molecular weight distribution of the hydrogenated block copolymers (a-1) and (a-2) [the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) (Mw / Mn)] is 5 or less;
Preferably it is 2 or less, more preferably 1.5 or less. If the molecular weight distribution exceeds 5, the strength and heat resistance of the elastomer composition are not sufficient, which is not preferable. The molecular weight and the molecular weight distribution described in the present specification can be determined by, for example, GPC (Gel
It is measured by the Permeation Chromatography method. In GPC analysis, the molecular weight can be calculated using a calibration curve prepared with standard polystyrene.

【0010】本発明で(a−1)成分として用いるられ
る水添ブロック共重合体は、少なくとも2個のビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックAと、少なくと
も1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
Bとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロ
ック共重合体であり、例えばA−B−A、B−A−B−
A、A−B−A−B−A、B−A−B−A−B等の構造
を有する。
The hydrogenated block copolymer used as the component (a-1) in the present invention comprises at least two polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one conjugated diene compound. And a block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of a polymer block B, for example, ABA, BAB-
A, ABABA, BABAB and the like.

【0011】また、本発明で(a−2)成分として用い
るられる水添ブロック共重合体は、少なくとも1個のビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAと、少
なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブ
ロックBとからなるブロック共重合体を水素添加してな
るブロック共重合体であり、例えばA−B、A−B−
A、B−A−B−A、A−B−A−B−A、B−A−B
−A−B等の構造を有する。
The hydrogenated block copolymer used as the component (a-2) in the present invention comprises at least one polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one conjugated diene compound. Is a block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer comprising a polymer block B mainly composed of, for example, AB, AB-
A, BABA, ABABA, BAB
-AB and the like.

【0012】また、本発明で(a−1)または(a−
2)成分として用いられる水添ブロック共重合体のビニ
ル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックA、共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックBは、それぞれ
の重合体ブロックにおけるビニル芳香族化合物または共
役ジエン化合物の分布がランダムまたはテーパード(分
子鎖にそってモノマー成分が増加または減少するもの)
または一部ブロック状またはこれらの任意の組み合わせ
であってもよく、また重合体ブロックAおよびBがそれ
ぞれ2個以上ある場合は、各重合体ブロックはそれぞれ
が同一構造であってもよく、異なる構造であってもよ
い。本明細書中で使用される「主体とする」という表現
は、該当モノマー単位が重合体ブロックの少なくとも5
0重量%以上、好ましくは70%以上を占めることを意
味する。
In the present invention, (a-1) or (a-
2) The polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound of the hydrogenated block copolymer used as the component, and the polymer block B mainly composed of the conjugated diene compound are each a vinyl aromatic compound or a vinyl aromatic compound in each polymer block. Conjugated diene compound distribution is random or tapered (the monomer component increases or decreases along the molecular chain)
Or, it may be partially block-shaped or an arbitrary combination thereof. When there are two or more polymer blocks A and B, each polymer block may have the same structure or different structure. It may be. As used herein, the expression "predominantly" means that the corresponding monomer unit is at least 5 of the polymer block.
0% by weight or more, preferably 70% or more.

【0013】水添ブロック共重合体(a−1)と水添ブ
ロック共重合体(a−2)との配合比率は、水添ブロッ
ク共重合体の全量を100重量部とした場合、ブロック
共重合体(a−1)が5〜95重量部、ブロック共重合
体(a−2)が5〜95重量部であり、好ましくはブロ
ック共重合体(a−1)が30〜90重量部、ブロック
共重合体(a−2)が10〜70重量部、さらに好まし
くはブロック共重合体(a−1)が50〜80重量部、
ブロック共重合体(a−2)が20〜50重量部であ
る。ブロック共重合体(a−1)が5重量部未満ではエ
ラストマー組成物の強度、耐熱性が低下するので好まし
くない。ブロック共重合体(a−1)が95重量部を超
えるとエラストマー組成物の成形加工性(流動性)が低
下し、また成形品の外観が悪化するので好ましくない。
The mixing ratio of the hydrogenated block copolymer (a-1) and the hydrogenated block copolymer (a-2) is such that the total amount of the hydrogenated block copolymer is 100 parts by weight. 5 to 95 parts by weight of the polymer (a-1) and 5 to 95 parts by weight of the block copolymer (a-2), preferably 30 to 90 parts by weight of the block copolymer (a-1); 10 to 70 parts by weight of the block copolymer (a-2), more preferably 50 to 80 parts by weight of the block copolymer (a-1),
The amount of the block copolymer (a-2) is 20 to 50 parts by weight. If the amount of the block copolymer (a-1) is less than 5 parts by weight, the strength and heat resistance of the elastomer composition are undesirably reduced. If the amount of the block copolymer (a-1) exceeds 95 parts by weight, the moldability (fluidity) of the elastomer composition is lowered, and the appearance of the molded product is unfavorably deteriorated.

【0014】これらのブロック共重合体は上記した構造
を有するものであれば、その製造方法を制限するもので
はなく、例えば、特公昭40−23798号公報に記載
された方法により、リチウム触媒を用いて不活性溶媒中
で水素添加前のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物
ブロック共重合体を合成することができる。水素添加の
方法としては、例えば、特公昭42−8704号公報、
特公昭43−6636号公報、特開昭60−22014
7号公報、特開昭61−33132号公報あるいは特開
昭62−207303号公報の方法が挙げられる。その
際の共役ジエン化合物に由来する脂肪族二重結合は、少
なくとも80%、好ましくは90%以上が水素添加さ
れ、一方ビニル芳香族化合物の20%未満、好ましくは
10%未満が水素添加されるように選択される。上記水
素添加ブロック共重合体の水素添加率については、赤外
線分光分析や核磁気共鳴分析により容易に知ることがで
きる。
The production method of these block copolymers is not limited as long as they have the above-mentioned structure. For example, a method using a lithium catalyst by a method described in Japanese Patent Publication No. 40-23798 is used. Thus, a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer before hydrogenation can be synthesized in an inert solvent. As the method of hydrogenation, for example, Japanese Patent Publication No. 42-8704,
JP-B-43-6636, JP-A-60-22014
7, JP-A-61-33132 or JP-A-62-207303. At least 80%, preferably at least 90%, of the aliphatic double bonds derived from the conjugated diene compound are hydrogenated, while less than 20%, preferably less than 10%, of the vinyl aromatic compound is hydrogenated. To be selected. The hydrogenation rate of the hydrogenated block copolymer can be easily known by infrared spectroscopy or nuclear magnetic resonance analysis.

【0015】次に本発明の(b)成分はポリプロピレン
系樹脂である。ポリプロピレン系樹脂としては、プロピ
レン単独重合体またはプロピレンと炭素数2〜8のα−
オレフィンとの共重合体である(以下プロピレン系樹脂
と略記する)。プロピレンと炭素数2〜8のα−オレフ
ィンとの共重合体の場合、共重合体中のα−オレフィン
としてはエチレン、ブテン−1、イソブテン、ペンテン
−1、ヘキセン−1、4−メチルペンテン−1、オクテ
ン−1等があげられる。また、α−オレフィンの割合は
30重量%以下のものが用いられる。これらのプロピレ
ン系樹脂は、従来公知の方法で合成することができ、例
えばチーグラー・ナッタ型触媒を用いて合成されるプロ
ピレン単独重合体、またはランダムあるいはブロックの
プロピレンとα−オレフィンとの共重合体があげられ
る。耐熱性、成形性の優れるエラストマー組成物を得る
ためには、ポリオレフィン系樹脂としてはポリプロピレ
ン系樹脂を用いる方が好ましい。
Next, the component (b) of the present invention is a polypropylene resin. As the polypropylene resin, propylene homopolymer or propylene and α-
It is a copolymer with an olefin (hereinafter abbreviated as propylene-based resin). In the case of a copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms, the α-olefin in the copolymer may be ethylene, butene-1, isobutene, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene- 1, octene-1 and the like. The proportion of α-olefin is 30% by weight or less. These propylene-based resins can be synthesized by a conventionally known method, for example, a propylene homopolymer synthesized using a Ziegler-Natta type catalyst, or a copolymer of random or block propylene and an α-olefin. Is raised. In order to obtain an elastomer composition having excellent heat resistance and moldability, it is preferable to use a polypropylene resin as the polyolefin resin.

【0016】これらのポリオレフィン系樹脂のメルトフ
ローレイト(ASTM D1238、230℃、2.1
6kg荷重に従って測定した値。以下MFRと略記す
る)は0.1〜10g/10分、好ましくは0.3〜6
g/10分である。MFRが0.1g/10分未満では
エラストマー組成物の溶融粘度が高く、エラストマー組
成物の成形加工性(流動性)が低下し、また成形品の外
観が悪化するので好ましくない。また、MFRが10g
/10分を超えるとエラストマー組成物の強度、耐熱性
および成形加工性(押出し成形時のドローダウンやダイ
スウェルの低下)が低下するので好ましくない。
The melt flow rate of these polyolefin resins (ASTM D1238, 230 ° C., 2.1
A value measured according to a 6 kg load. (Hereinafter abbreviated as MFR) is 0.1 to 10 g / 10 min, preferably 0.3 to 6 g / min.
g / 10 minutes. If the MFR is less than 0.1 g / 10 minutes, the melt viscosity of the elastomer composition is high, the moldability (flowability) of the elastomer composition is reduced, and the appearance of the molded product is unfavorably deteriorated. In addition, MFR is 10 g
If it exceeds / 10 minutes, the strength, heat resistance, and moldability (drawdown during extrusion molding and decrease in die swell) of the elastomer composition are undesirably reduced.

【0017】本発明における成分(b)のポリプロピレ
ン系樹脂の配合量は、水素添加ブロック共重合体100
重量部に対し、10〜100重量部、好ましくは15〜
60重量部、さらに好ましくは20〜40重量部であ
る。ポリオレフィン系樹脂の配合量が10重量部未満で
は、エラストマー組成物の耐熱性、成形加工性(流動
性)が低下し、また成形品の外観が悪化するので好まし
くない。ポリプロピレン系樹脂の配合量が100重量部
を超えるとエラストマー組成物の柔軟性、ライナーの密
封性が低下するので好ましくない。
In the present invention, the blending amount of the polypropylene resin as the component (b) is 100 parts by weight of the hydrogenated block copolymer.
10 to 100 parts by weight, preferably 15 to 100 parts by weight, based on parts by weight
60 parts by weight, more preferably 20 to 40 parts by weight. If the amount of the polyolefin-based resin is less than 10 parts by weight, the heat resistance and the moldability (flowability) of the elastomer composition are lowered, and the appearance of the molded product is unfavorably deteriorated. If the amount of the polypropylene resin exceeds 100 parts by weight, the flexibility of the elastomer composition and the sealing property of the liner are undesirably reduced.

【0018】本発明に於ける成分(c)はポリエチレン
系樹脂であり、具体的にはエチレンの単独重合体および
/またはエチレンとα−オレフィンとの共重合体であ
る。プロピレンと炭素数2〜8のα−オレフィンとの共
重合体の場合、共重合体中のα−オレフィンとしてはエ
チレン、ブテン−1、イソブテン、ペンテン−1、ヘキ
セン−1、4−メチルペンテン−1、オクテン−1等が
あげられる。また、α−オレフィンの割合は30重量%
以下のものが用いられる。
The component (c) in the present invention is a polyethylene resin, specifically a homopolymer of ethylene and / or a copolymer of ethylene and an α-olefin. In the case of a copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms, the α-olefin in the copolymer may be ethylene, butene-1, isobutene, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene- 1, octene-1 and the like. The ratio of α-olefin is 30% by weight.
The following are used:

【0019】これらのポリエチレン系樹脂のMFRは
0.1〜20g/10分、好ましくは3〜15g/10
分である。MFRが0.1g/10分未満ではエラスト
マー組成物の溶融粘度が高く、エラストマー組成物の成
形加工性(流動性)が低下し、また成形品の外観が悪化
するので好ましくない。また、MFRが20g/10分
を超えるとエラストマー組成物の強度、耐熱性および成
形加工性(押出し成形時のドローダウンやダイスウェル
の低下)が低下するので好ましくない。
The MFR of these polyethylene resins is 0.1 to 20 g / 10 min, preferably 3 to 15 g / 10 min.
Minutes. If the MFR is less than 0.1 g / 10 minutes, the melt viscosity of the elastomer composition is high, the moldability (flowability) of the elastomer composition is reduced, and the appearance of the molded product is unfavorably deteriorated. On the other hand, if the MFR exceeds 20 g / 10 minutes, the strength, heat resistance and moldability (drawdown and die swell during extrusion molding) of the elastomer composition are undesirably reduced.

【0020】本発明における成分(c)のポリエチレン
系樹脂の配合量は、水素添加ブロック共重合体100重
量部に対し、0〜70重量部、好ましくは5〜50重量
部、さらに好ましくは10〜45重量部である。ポリエ
チレン系樹脂の配合量が70重量部を超えるとエラスト
マー組成物の耐熱性、ライナーの密封性が低下するので
好ましくない。
The amount of the polyethylene resin as component (c) in the present invention is from 0 to 70 parts by weight, preferably from 5 to 50 parts by weight, more preferably from 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the hydrogenated block copolymer. 45 parts by weight. If the amount of the polyethylene resin exceeds 70 parts by weight, the heat resistance of the elastomer composition and the sealing property of the liner are undesirably reduced.

【0021】本発明における成分(d)は炭化水素油で
あり、得られる組成物の柔軟性、加工性を改良する効果
を有しており、非芳香族系の鉱物油または液状もしくは
低分子量の合成軟化剤が適している。非芳香族系の鉱物
油としては一般に知られているパラフィン系オイルおよ
びナフテン系オイルを使用することができるが、なかで
も芳香族環成分が10重量%以下のパラフィン系オイル
が好ましい。炭化水素油の配合量は、水素添加ブロック
共重合体100重量部に対し、30〜150重量部、好
ましくは40〜120重量部、さらに好ましくは50〜
90重量部である。炭化水素油の配合量が150重量部
を超えるとエラストマー組成物の耐熱性が低下し、また
ライナー材からのオイルの移行が起こるので好ましくな
い。
Component (d) in the present invention is a hydrocarbon oil, which has the effect of improving the flexibility and processability of the resulting composition, and is a non-aromatic mineral oil or a liquid or low molecular weight oil. Synthetic softeners are suitable. As the non-aromatic mineral oil, generally known paraffin oils and naphthenic oils can be used. Among them, paraffin oils having an aromatic ring component of 10% by weight or less are preferable. The blending amount of the hydrocarbon oil is 30 to 150 parts by weight, preferably 40 to 120 parts by weight, more preferably 50 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the hydrogenated block copolymer.
90 parts by weight. If the blending amount of the hydrocarbon oil exceeds 150 parts by weight, the heat resistance of the elastomer composition is lowered, and the transfer of the oil from the liner material is not preferable.

【0022】さらに本発明における組成物は必要に応じ
て無機充填剤、安定剤、滑剤、着色剤、シリコンオイ
ル、難燃剤等を添加しても良い。無機充填剤としては、
例えば炭酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、
マイカ、硫酸バリウム、けい酸(ホワイトカーボン)、
酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。安定剤
としてはヒンダードフェノール系酸化防止剤、りん系熱
安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾ
ール系UV吸収剤等が挙げられる。
Further, the composition of the present invention may contain an inorganic filler, a stabilizer, a lubricant, a coloring agent, a silicone oil, a flame retardant and the like, if necessary. As inorganic fillers,
For example, calcium carbonate, talc, magnesium hydroxide,
Mica, barium sulfate, silica (white carbon),
Examples include titanium oxide and carbon black. Examples of the stabilizer include a hindered phenol-based antioxidant, a phosphorus-based heat stabilizer, a hindered amine-based light stabilizer, and a benzotriazole-based UV absorber.

【0023】また、本発明における組成物には開栓時の
トルクを低下させるため、滑剤を添加することができる
が、好ましい例としては、高級脂肪酸アミド、ステアリ
ン酸、ステアリン酸エステル、ステアリン酸の金属塩等
が挙げられるがなかでも高級脂肪酸アミドが好ましい。
かかる高級脂肪酸アミドとしてはオレイン酸アミド、エ
ルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ラウリル酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビス
ステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミド、エ
チレンビスオレイルアミド、エチレンビスラウリルアミ
ド、ステアリルオレイルアミド、N−ステアリルエルカ
アミド、N−オレイルパルミトアミド等が挙げられる。
A lubricant may be added to the composition of the present invention in order to reduce the torque at the time of opening. Preferred examples include higher fatty acid amides, stearic acid, stearic acid esters and stearic acid. Among them, metal salts and the like are mentioned, and higher fatty acid amides are preferable.
Such higher fatty acid amides include oleic acid amide, erucic acid amide, stearic acid amide, palmitic acid amide, lauric acid amide, behenic acid amide, methylene bisstearyl amide, ethylene bis stearyl amide, ethylene bis oleyl amide, ethylene bis lauryl amide, Stearyl oleylamide, N-stearyl erucamide, N-oleyl palmitoamide and the like can be mentioned.

【0024】高級脂肪酸アミドを添加する場合、添加量
としては(a)、(b)、(c)および(d)成分総数
量100重量部に対して0.1〜3.0重量部、好まし
くは0.2〜1.0重量部である。高級脂肪酸アミドの
添加量が0.1重量部未満ではキャップ開栓時のトルク
が高くなり好ましくない。一方、高級脂肪酸アミドの添
加量が3.0重量部を越えると、高級脂肪酸アミドのブ
リードが起こり、また密封性も低下するので好ましくな
い。
When the higher fatty acid amide is added, the addition amount is preferably 0.1 to 3.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the components (a), (b), (c) and (d). Is 0.2 to 1.0 part by weight. If the amount of the higher fatty acid amide is less than 0.1 part by weight, the torque at the time of opening the cap is undesirably increased. On the other hand, when the addition amount of the higher fatty acid amide exceeds 3.0 parts by weight, bleeding of the higher fatty acid amide occurs and the sealing property decreases, which is not preferable.

【0025】一般に、本発明におけるエラストマー組成
物を製造する方法としては、重合体成分をブレンドする
為に従来技術で知られているいかなる方法を使用しても
良い。最も均質なブレンド物を得るためには、通常使わ
れているミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキ
サーおよび押出機のような各種の混練機を使用して溶融
混練する方法が望ましい。溶融混練する前に、これらの
配合物をヘンシェルミキサー、タンブラー、リボンブレ
ンダーのような混合機を用いて予めドライブレンドし、
該混合物を溶融混練することにより均質なエラストマー
組成物が得られる。キャップライナーの成形方法として
は、公知のライナー形成方法を用いてキャップシェル内
に密着成形される。ライナー形成法としては、例えば、
樹脂組成物を0.5〜1.0mm厚みのシートに成形
後、キャップの形状に合った径に打ち抜きキャップ内に
挿入、接着する方法、押出し機にて押出された一定量の
溶融樹脂をキャップの内側へ落とし、冷却下に型押しし
ライナー形状にするインシェルモールド法等が挙げられ
る。また、本発明における組成物は熱安定性に優れるた
め、リサイクルが可能であるという長所を有する。
In general, any method known in the art for blending polymer components may be used to prepare the elastomer composition of the present invention. In order to obtain the most homogeneous blend, a method of melt-kneading using various kinds of kneading machines such as commonly used mixing rolls, kneaders, Banbury mixers and extruders is desirable. Prior to melt-kneading, these blends were dry-blended in advance using a mixer such as a Henschel mixer, tumbler or ribbon blender,
A homogeneous elastomer composition can be obtained by melt-kneading the mixture. As a method for forming the cap liner, a known liner forming method is used to form the cap liner into the cap shell. As a liner forming method, for example,
After forming the resin composition into a sheet having a thickness of 0.5 to 1.0 mm, punching into a diameter corresponding to the shape of the cap, inserting into the cap, and bonding, a certain amount of molten resin extruded by an extruder is used as a cap. , And embossed under cooling to form a liner shape. Further, the composition of the present invention has an advantage that it can be recycled because of its excellent thermal stability.

【0026】[0026]

【発明の実施の形態】実施例および比較例において、各
種の評価方法に用いられた試験法は以下の通りである。 (1)硬さ[−]:JIS K6301、Aタイプ、2
3℃で測定。 (2)引張強さ[kgf/cm2 ]:JIS K630
1、3号ダンベル、試料は2mm厚のプレスシートを用
いた。 (3)伸び[%]:JIS K6301、3号ダンベ
ル、試料は2mm厚のプレスシートを用いた。 (4)メルトフローレイト(MFR)[g/10分]:
ASTM D1238、230℃、2.16kg荷重に
て測定した。 (5)成形加工性: 組成物を、28mmφのポリプロ
ピレン製キャップシェル内でインシェルモールド法によ
り成形し、ライナーを形成して、各種試験キャップを作
製した(シリンダー温度C1:180℃、C2:190
℃、C3:190℃、ノズル温度:200℃)。作製し
た各キャップを目視にて表面状態、形状等の外観を観察
し、良好なものを○、やや不良なものを△、不良なもの
を×とした。 (6)開栓トルク:500ccのガラスボトルに、40
0ccの炭酸ガスを満たし、表1に示す組成物よりなる
ライナーを装着したキャップを用いて、トップ・ロード
270kgf、サイド・トルク8kgf−cmで密封し
た。炭酸ガス水は23℃で同量の水に対し約2.5倍の
体積の炭酸ガスを溶存するものを用いた。この容器を5
℃で30日間保存後、トルクメーターにて開栓トルクを
測定した。評価は以下のとおり実施した。 ○:トルク10〜16kgf−cm △:トルク5kgf−cm以上〜10kgf−cm未満
または16kgf−cm超、20kgf−cm以下 ×:トルク5kgf−cm未満または20kgf−cm
超 (7)密封、保存性試験:500ccのガラスボトル
に、400ccの炭酸ガスを満たし、表1に示す組成物
よりなるライナーを装着したキャップを用いて、トップ
・ロード270kgf、サイド・トルク8kgf−cm
で密封した。炭酸ガス水は23℃で同量の水に対し約
2.5倍の体積の炭酸ガスを溶存するものを用いた。こ
のガラス容器を70℃で30日間放置後、ガス漏れを検
査した。評価を次のとおり行った。 ○:全てまたは大半が漏れていない。(0/10〜1/
10) ×:全てまたは大半が漏れる。(6/10〜10/1
0) △:上記の中間。(2/10〜5/10) また、実施例および比較例で使用された各成分は以下の
とおりである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the examples and comparative examples, the test methods used for various evaluation methods are as follows. (1) Hardness [-]: JIS K6301, A type, 2
Measured at 3 ° C. (2) Tensile strength [kgf / cm2]: JIS K630
No. 1 and No. 3 dumbbells and 2 mm thick pressed sheets were used as samples. (3) Elongation [%]: JIS K6301, No. 3 dumbbell, 2 mm thick pressed sheet was used as a sample. (4) Melt flow rate (MFR) [g / 10 min]:
ASTM D1238 was measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg. (5) Moldability: The composition was molded in a 28 mmφ polypropylene cap shell by an in-shell mold method to form a liner, and various test caps were produced (cylinder temperature C1: 180 ° C, C2: 190).
° C, C3: 190 ° C, nozzle temperature: 200 ° C). Each of the caps thus prepared was visually observed for its surface condition, appearance, and the like, and the appearance was evaluated as good (○), slightly poor (△), and poor (×). (6) Opening torque: 40 cc for a 500 cc glass bottle
Using a cap filled with 0 cc of carbon dioxide and fitted with a liner made of the composition shown in Table 1, sealing was performed at a top load of 270 kgf and a side torque of 8 kgf-cm. As the carbon dioxide gas water, used was one in which about 2.5 times the volume of carbon dioxide gas was dissolved in the same amount of water at 23 ° C. This container is 5
After storage at 30 ° C. for 30 days, the opening torque was measured with a torque meter. The evaluation was performed as follows. :: Torque 10 to 16 kgf-cm △: Torque 5 kgf-cm or more and less than 10 kgf-cm or more than 16 kgf-cm and 20 kgf-cm or less ×: Torque less than 5 kgf-cm or 20 kgf-cm
(7) Sealing and storage test: A 500 cc glass bottle was filled with 400 cc of carbon dioxide gas, and a cap equipped with a liner composed of the composition shown in Table 1 was used to obtain a top load of 270 kgf and a side torque of 8 kgf- cm
And sealed. As the carbon dioxide gas water, used was one in which about 2.5 times the volume of carbon dioxide gas was dissolved in the same amount of water at 23 ° C. After leaving this glass container at 70 ° C. for 30 days, gas leakage was inspected. The evaluation was performed as follows. :: All or most of them are not leaked. (0/10/1 /
10) X: All or most of them leak. (6/10 to 10/1
0) Δ: middle of the above. (2/10 to 5/10) The components used in Examples and Comparative Examples are as follows.

【0027】成分(a−1)−1 A−B−Aの構造を有し、数平均分子量270000、
分子量分布1.2、結合スチレン量31重量%、水素添
加前のポリブタジエン部の1,2−ビニル結合量が38
重量%、ポリブタジエン部の水素添加率99%のスチレ
ン/ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共
重合体を特開昭60−220147号公報に記載された
方法により合成した。
Component (a-1) -1 having the structure of ABA, having a number average molecular weight of 270000,
Molecular weight distribution 1.2, bound styrene content 31% by weight, 1,2-vinyl bond content of polybutadiene part before hydrogenation was 38
A hydrogenated block copolymer of a styrene / butadiene block copolymer having a hydrogenation rate of 99% by weight and a polybutadiene portion of 99% was synthesized by the method described in JP-A-60-220147.

【0028】成分(a−1)−2 A−B−Aの構造を有し、数平均分子量290000、
分子量分布1.2、結合スチレン量28重量%、水素添
加前のポリイソプレン部の1,4−結合量が94重量
%、3,4−結合量が6重量%、ポリイソプレン部の水
素添加率99%のスチレン/イソプレンブロック共重合
体の水素添加ブロック共重合体を特開昭60−2201
47号公報に記載された方法により合成した。
Component (a-1) -2 having the structure of ABA, having a number average molecular weight of 290000,
Molecular weight distribution 1.2, bound styrene content 28% by weight, 1,4-bond content of polyisoprene portion before hydrogenation 94% by weight, 3,4-bond content 6% by weight, hydrogenation rate of polyisoprene portion A hydrogenated block copolymer of 99% styrene / isoprene block copolymer was obtained by
No. 47 was synthesized.

【0029】成分(a−1)−3 B−A−B−Aの構造を有し、数平均分子量21000
0、分子量分布1.2、結合スチレン量34重量%、水
素添加前のポリブタジエン部の1,2−ビニル結合量が
36重量%、ポリブタジエン部の水素添加率99%のス
チレン/ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロッ
ク共重合体を特開昭60−220147号公報に記載さ
れた方法により合成した。
Component (a-1) -3 has the structure of BABA and has a number average molecular weight of 21,000.
Styrene / butadiene block copolymer having a molecular weight distribution of 1.2, a bound styrene content of 34% by weight, a 1,2-vinyl bond content of the polybutadiene portion before hydrogenation of 36% by weight, and a hydrogenation rate of the polybutadiene portion of 99%. Was synthesized by the method described in JP-A-60-220147.

【0030】成分(a−2)−1 A−B−Aの構造を有し、数平均分子量90000、分
子量分布1.10、結合スチレン量21重量%、水素添
加前のポリブタジエン部の1,2−ビニル結合量が38
重量%、ポリブタジエン部の水素添加率99%のスチレ
ン/ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共
重合体を特開昭60−220147号公報に記載された
方法により合成した。
Component (a-2) -1 having the structure of ABA, having a number average molecular weight of 90000, a molecular weight distribution of 1.10, a bound styrene content of 21% by weight, and 1,2 of the polybutadiene portion before hydrogenation. 38 vinyl bonds
A hydrogenated block copolymer of a styrene / butadiene block copolymer having a hydrogenation rate of 99% by weight and a polybutadiene portion of 99% was synthesized by the method described in JP-A-60-220147.

【0031】成分(a−2)−2 B−A−B−Aの構造を有し、数平均分子量6500
0、分子量分布1.13、結合スチレン量20重量%、
水素添加前のポリブタジエン部の1,2−ビニル結合量
が36重量%、ポリブタジエン部の水素添加率99%の
スチレン/ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロ
ック共重合体を特開昭60−220147号公報に記載
された方法により合成した。
Component (a-2) -2 having the structure of BABA and having a number average molecular weight of 6500
0, molecular weight distribution 1.13, bound styrene content 20% by weight,
A hydrogenated block copolymer of a styrene / butadiene block copolymer having a 1,2-vinyl bond content of 36% by weight in the polybutadiene portion before hydrogenation and a hydrogenation rate of 99% in the polybutadiene portion is disclosed in JP-A-60-220147. It was synthesized by the method described in the gazette.

【0032】成分(a−2)−3 A−B−Aの構造を有し、数平均分子量55000、分
子量分布1.1、結合スチレン量25重量%、水素添加
前のポリイソプレン部の1,4−結合量が94重量%、
3,4−結合量が6重量%、ポリイソプレン部の水素添
加率99%のスチレン/イソプレンブロック共重合体の
水素添加ブロック共重合体を特開昭60−220147
号公報に記載された方法により合成した。
Component (a-2) -3 having the structure of ABA, having a number average molecular weight of 55000, a molecular weight distribution of 1.1, an amount of bound styrene of 25% by weight, and a polyisoprene part of 1,1 before hydrogenation. 4- 94% by weight of binding;
A hydrogenated block copolymer of a styrene / isoprene block copolymer having a 3,4-bond content of 6% by weight and a hydrogenation rate of the polyisoprene portion of 99% was prepared by the method described in JP-A-60-220147.
The synthesis was carried out according to the method described in Japanese Patent Publication No.

【0033】成分(a−2)−4 A−B−Aの構造を有し、数平均分子量25000、分
子量分布1.14、結合スチレン量21重量%、水素添
加前のポリブタジエン部の1,2−ビニル結合量が38
重量%、ポリブタジエン部の水素添加率99%のスチレ
ン/ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロック共
重合体を特開昭60−220147号公報に記載された
方法により合成した。
Component (a-2) -4 having the structure of ABA, having a number average molecular weight of 25,000, a molecular weight distribution of 1.14, an amount of bound styrene of 21% by weight, and 1,2 of the polybutadiene portion before hydrogenation. 38 vinyl bonds
A hydrogenated block copolymer of a styrene / butadiene block copolymer having a hydrogenation rate of 99% by weight and a polybutadiene portion of 99% was synthesized by the method described in JP-A-60-220147.

【0034】成分(a−2)−5 B−A−B−Aの構造を有し、数平均分子量7000
0、分子量分布1.1、結合スチレン量39重量%、水
素添加前のポリブタジエン部の1,2−ビニル結合量が
36重量%、ポリブタジエン部の水素添加率99%のス
チレン/ブタジエンブロック共重合体の水素添加ブロッ
ク共重合体を特開昭60−220147号公報に記載さ
れた方法により合成した。
Component (a-2) -5 having the structure of BABA and having a number average molecular weight of 7000
Styrene / butadiene block copolymer having a molecular weight distribution of 1.1, a bound styrene content of 39% by weight, a 1,2-vinyl bond content of a polybutadiene portion before hydrogenation of 36% by weight, and a hydrogenation rate of the polybutadiene portion of 99%. Was synthesized by the method described in JP-A-60-220147.

【0035】成分(b)−1 JPO製、ショーアロマーSK711(ブロックタイプ
ポリプロピレン)、MFR:1g/10分 成分(b)−2 JPO製、ショーアロマーMK511(ブロックタイプ
ポリプロピレン)、MFR:15g/10分 成分(c) JPO製、LDPE、L1850A、MFR:12g/
10分。
Component (b) -1 Made by JPO, Shaw Allomer SK711 (block type polypropylene), MFR: 1 g / 10 minutes Component (b) -2 Made by JPO, Shaw Allomer MK511 (block type polypropylene), MFR: 15 g / 10 Component (c) JPO, LDPE, L1850A, MFR: 12g /
10 minutes.

【0036】成分(c) 出光興産製、パラフィン系オイル。ダイアナプロセスオ
イルPW−90。(動粘度;90cSt)。
Component (c) A paraffinic oil manufactured by Idemitsu Kosan. Diana Process Oil PW-90. (Kinematic viscosity; 90 cSt).

【0037】[0037]

【実施例1〜10】水添ブロック共重合体として(a−
1)−1〜3、(a−2)−1〜3を用い、ポリプロピ
レン系樹脂として(b)−1を用い、ポリエチレン系樹
脂として(c)−1を用い、炭化水素油として(d)を
用い表1、表2、表3に示した各割合にてヘンシェルミ
キサーでブレンドした後、45mm径の同方向二軸押出
機にて220℃の条件で溶融混練しエラストマー組成物
のペレットを得た。これを上記試験法にて評価し結果を
表1、表2、表3に示した。この結果より、本発明のエ
ラストマー組成物よりなるキャップライナーは耐熱性、
密封性に優れ、また開閉性や加工性も良好であることが
明らかである。
Examples 1 to 10 As a hydrogenated block copolymer (a-
1) -1 to 3 and (a-2) -1 to 3, (b) -1 as a polypropylene resin, (c) -1 as a polyethylene resin, and (d) as a hydrocarbon oil. After blending with a Henschel mixer at the respective ratios shown in Tables 1, 2 and 3, the mixture was melt-kneaded at 220 ° C. in a 45 mm-diameter twin-screw extruder to obtain pellets of an elastomer composition. Was. This was evaluated by the above test method, and the results are shown in Tables 1, 2 and 3. From these results, the cap liner made of the elastomer composition of the present invention has heat resistance,
It is clear that the sealability is excellent, and the openability and processability are also good.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】[0039]

【表2】 [Table 2]

【0040】[0040]

【表3】 [Table 3]

【0041】[0041]

【比較例1〜10】水添ブロック共重合体として(a−
1)−1、(a−2)−1、4、5を用い、ポリオレフ
ィン系樹脂として(b)−1、2を用い、炭化水素油と
して(c)を用い表4、表5、表6に示した各割合に
て、実施例1〜10の方法と同様に混練し評価した。結
果を表4、表5、表6に示した。この結果から本発明の
範囲外の組成物はいずれかの性能、または加工性が劣る
ことが明らかである。
Comparative Examples 1 to 10 As a hydrogenated block copolymer (a-
Tables 4, 5, and 6 using 1) -1, (a-2) -1, 4, 5; using (b) -1, 2 as a polyolefin-based resin; and (c) as a hydrocarbon oil. At the respective ratios shown in Table 1, kneading and evaluation were performed in the same manner as in the methods of Examples 1 to 10. The results are shown in Tables 4, 5, and 6. From these results, it is clear that a composition outside the range of the present invention is inferior in any performance or processability.

【0042】[0042]

【表4】 [Table 4]

【0043】[0043]

【表5】 [Table 5]

【0044】[0044]

【表6】 [Table 6]

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明によって得られるエラストマー組
成物製のキャップライナーは、成形加工性に優れ、耐熱
性および内容物の保存性に優れ、且つ実用時の開栓を容
易にするキャップライナー、特に金属または樹脂製スク
リューキャップのパッキング材としての飲料用キャップ
ライナーに好適に使用できる。
The cap liner made of the elastomer composition obtained by the present invention is excellent in molding processability, heat resistance and content preservability, and is easy to open in practical use, particularly a cap liner. It can be suitably used for a cap liner for beverages as a packing material for a screw cap made of metal or resin.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 91:00 23:10 23:04) (C08L 53/02 23:10 23:04) Fターム(参考) 4F071 AA15 AA15X AA20 AA20X AA21X AA71 AA75 AA81 AC12 AE11 AH05 BA01 BC01 BC07 4J002 AE05W BB054 BB143 BB153 BP01X EP016 EP026 FD176 GG01 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 91:00 23:10 23:04) (C08L 53/02 23:10 23:04) F-term (Reference) 4F071 AA15 AA15X AA20 AA20X AA21X AA71 AA75 AA81 AC12 AE11 AH05 BA01 BC01 BC07 4J002 AE05W BB054 BB143 BB153 BP01X EP016 EP026 FD176 GG01

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)下記(a−1)および(a−2)
の水添ブロック共重合体混合物100重量部、 (a−1)少なくとも2個のビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックAと、少なくとも1個の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックBとからなるブロ
ック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体で、
数平均分子量が150000以上、400000以下で
あり、重合体ブロックAが共重合体の15〜40重量%
を構成する水素添加ブロック共重合体:5〜95重量部 (a−2)少なくとも1個のビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックAと、少なくとも1個の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックBとからなるブロ
ック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体で、
数平均分子量が30000以上、149000以下であ
り、重合体ブロックAが共重合体の8〜35重量%を構
成する水素添加ブロック共重合体:5〜95重量部 (b)メルトフローレイトが0.1〜10g/10分の
ポリプロピレン系樹脂:10〜100重量部 (c)メルトフローレイトが0.1〜20g/10分の
ポリエチレン系樹脂:0〜70重量部 (d)炭化水素油:30〜150重量部からなるエラス
トマー組成物からなることを特徴とするキャップライナ
ー。
(A) The following (a-1) and (a-2)
100 parts by weight of a hydrogenated block copolymer mixture of (a-1): a polymer block A mainly composed of at least two vinyl aromatic compounds and a polymer block B mainly composed of at least one conjugated diene compound A block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of
The number average molecular weight is not less than 150,000 and not more than 400,000, and the polymer block A is 15 to 40% by weight of the copolymer.
(A-2) a polymer block A mainly composed of at least one vinyl aromatic compound and a polymer mainly composed of at least one conjugated diene compound. A block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of a united block B,
A hydrogenated block copolymer having a number average molecular weight of 30,000 or more and 149000 or less, and the polymer block A constitutes 8 to 35% by weight of the copolymer: 5 to 95 parts by weight. 1-10 g / 10 min polypropylene resin: 10-100 parts by weight (c) Polyethylene resin having a melt flow rate of 0.1-20 g / 10 min: 0-70 parts by weight (d) Hydrocarbon oil: 30- A cap liner comprising an elastomer composition comprising 150 parts by weight.
【請求項2】 ビニル芳香族化合物がスチレンであり、
共役ジエン化合物がブタジエンまたはイソプレンもしく
はそれらの組み合わせであることを特徴とする請求項1
記載のキャップライナー。
2. The method according to claim 1, wherein the vinyl aromatic compound is styrene,
The conjugated diene compound is butadiene or isoprene or a combination thereof.
The cap liner as described.
【請求項3】 炭化水素油が非芳香族系のパラフィン油
であることを特徴とする請求項1項記載のキャップライ
ナー。
3. The cap liner according to claim 1, wherein the hydrocarbon oil is a non-aromatic paraffin oil.
【請求項4】 エラストマー組成物が、高級脂肪酸アミ
ドを(a)、(b)、(c)および(d)成分総数量1
00重量部に対して0.1〜3.0重量部含有すること
を特徴とする請求項1項記載のキャップライナー。
4. The elastomer composition according to claim 1, wherein the higher fatty acid amide is composed of the components (a), (b), (c) and (d) in a total amount of 1
2. The cap liner according to claim 1, wherein the content is 0.1 to 3.0 parts by weight based on 00 parts by weight.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003055647A (en) * 2001-08-10 2003-02-26 Daiwa Can Co Ltd Liner composition for retort-sterilizable pilfer-proof cap, pilfer-proof cap using liner composition and process for producing pilfer-proof cap
JP2007154013A (en) * 2005-12-05 2007-06-21 Jsr Corp Copolymer for nonwoven fabric, copolymer composition for nonwoven fabric and nonwoven fabric
JP2007238914A (en) * 2006-02-07 2007-09-20 Daiwa Can Co Ltd Gasket composition for crimp cap containing no oil contents, and crimp cap using the same

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