JP5751876B2 - 重質油の水素化精製方法 - Google Patents
重質油の水素化精製方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5751876B2 JP5751876B2 JP2011062245A JP2011062245A JP5751876B2 JP 5751876 B2 JP5751876 B2 JP 5751876B2 JP 2011062245 A JP2011062245 A JP 2011062245A JP 2011062245 A JP2011062245 A JP 2011062245A JP 5751876 B2 JP5751876 B2 JP 5751876B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- catalyst
- hydrorefining
- sulfur content
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 title claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 133
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 102
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 49
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 49
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 41
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 32
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 32
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 32
- 238000007324 demetalation reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 19
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 12
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 11
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 10
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 229910003296 Ni-Mo Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003027 oil sand Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Description
一般に、ガソリンの主基材は流動接触分解装置(FCC)で生成する分解ガソリンである。したがって、ガソリン中の硫黄分を低減するためには、分解ガソリン中の硫黄分を低減することが重要である。
この分解ガソリン中の硫黄分はFCCの原料である重質油(一般的に減圧軽油または常圧蒸留残油)の硫黄分に左右され、FCC原料の硫黄分が高いほど、分解ガソリンの硫黄分が高くなることが知られている。従って、硫黄分が低いクリーンなガソリンを製造するためには、FCCの原料である重質油中の硫黄分をあらかじめ除去する必要がある。
FCCの原料を脱硫するための水素化精製処理(FCCの前処理)では、一般に脱メタル触媒と脱硫触媒の組み合わせから成る水素化精製用触媒を充填した固定床反応塔にて、水素気流中、高温高圧の反応条件で重質油を水素化精製する処理が行なわれる。重質油中の硫黄分は、この水素化精製条件が過酷になればなる程、より低下するのでクリーンなガソリンを製造するには好ましい。しかしながら、意図的に水素化反応条件を過酷にしたり、硫黄分が多い重質油を処理する為、必然的に反応条件が過酷になると、水素化精製触媒の寿命が短くなり、結果として装置を止めて新たに触媒を充填して水素化精製を再開させる必要がある。このような場合、製造されるガソリンのコストが高くなり、経済性に大きな悪影響を及ぼすことになる。
上述したように、重質油の水素化精製処理では脱メタル触媒と脱硫触媒とを積層して使用するのが一般的である。この理由として、脱硫触媒のメタル堆積による失活を防ぐ為に前段に脱メタル触媒が必要であると考えられる。非特許文献1〜3に脱メタル触媒の有効性を示した例が開示されている。
重質油の水素化精製触媒を劣化させる原因として、メタル堆積の他にコーク堆積がある。触媒上に堆積するコークの原因は原料の重質油に含まれるアスファルテン(ヘプタンのようなパラフィン不溶分)であると考えられ、水素化精製前に原料の溶剤脱れき(SDA)処理によりアスファルテンを除去しておくことが触媒寿命延長に有効であることが非特許文献4に開示されている。
本発明の目的は、常圧残油および/または減圧軽油とDAOとの混合原料を水素化精製する際、水素化精製触媒の寿命を延長し、プロセスの経済性を高めた重質油の水素化精製方法を提供することにある。
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
本発明は、常圧残油および/または減圧軽油と溶剤脱れき油(DAO)との混合原料を水素化精製する際、水素化精製触媒の寿命を延長し、プロセスの経済性を高めた重質油の水素化精製方法に関する。
常圧残油とは、石油系の原油、オイルサンド由来の合成原油、ビチュメン改質油などを常圧蒸留塔にて蒸留した際のボトム分で、沸点343℃以上の留分を80質量%以上含んだ重質油である。
減圧軽油(VGO)とは、常圧残油を減圧下で蒸留した際の留出分で、沸点343〜550℃の留分を70質量%以上含んだ重質油である。
溶剤脱れき油(DAO)とは常圧残油を減圧下で蒸留した際のボトム分(沸点550℃以上の留分を70質量%以上含んだ重質油)を炭素数3〜6までの鎖状飽和炭化水素を溶剤として抽出した留分である。炭素数3〜6までの鎖状飽和炭化水素としては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサンが挙げられる。特に、これら鎖状飽和炭化水素を少なくとも2種以上組み合わせると、水素化精製触媒の寿命が長くなる傾向にあるので好ましい。
脱メタル触媒は脱メタル機能と脱硫機能とを有し、相対的に脱メタル活性が高い触媒であり、水素化精製条件下で原料油中に含まれるニッケルやバナジウム等の金属分を吸着する機能を主に有する。脱メタル触媒は、例えば、アルミナやシリカアルミナを担体として活性金属にMoを主成分として、Ni、Co、Wなどの金属を組み合わせたものであり、メタル吸着量を大きくするために、平均細孔径が13〜20nm、細孔容積が0.7〜1.4cm3/g、表面積70〜180m2/gであることが好ましい。代表的には、Ni−Mo、およびNi−Co−Mo触媒が挙げられる。
脱硫触媒は、例えば、アルミナやシリカアルミナを担体として活性金属にMoを主成分として、Ni、Co、Wなどの金属を組み合わせたものであり、脱メタル触媒に比較して表面積が大きいのが特徴であり、平均細孔径が8〜12nm、細孔容積が0.4〜1.0cm3/g、表面積180〜250m2/gであることが好ましい。代表的には、Ni−Mo、Co−MoおよびNi−Co−Mo触媒が挙げられる。
したがって、本発明における常圧残油および/または減圧軽油と、溶剤脱れき油とを含む重質な原料油では、前段の脱メタル触媒層を通過して得られる脱メタル油中の金属分の含有量を30質量ppm以上とすることが必要であり、より好ましくは31質量ppm以上である。脱メタル油中の金属分が30質量ppm未満にまで脱メタルした場合、後段の水素化精製(水素化脱硫)による生成油中の硫黄分を一定にする運転において反応温度が上昇し、結果として触媒寿命が短くなる傾向にあるので好ましくない。一方、上限は45質量ppm以下とすることが必要であり、42質量ppm以下がより好ましい。脱メタル油中の金属分が45質量ppmを超える場合は、後段の水素化精製(水素化脱硫)による生成油中の硫黄分を一定にする運転において反応温度が上昇し、結果として触媒寿命が短くなる傾向にあるので好ましくない。
なお、ここで金属分とは蛍光X線分析により求めた値であり、硫黄分とはJIS K2541「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に準拠して求めた値である。
2つの反応塔を有する流通式固定床反応装置に、脱メタル触媒と脱硫触媒とを別々の反応塔に所定量充填し、混合ガス(水素:硫化水素=97:3容量%)を30L/時間の流速で流しながら、全圧15MPaにて反応塔を室温から10℃/分の速度で240℃まで加熱昇温した。次いで、240℃で4時間保持した後、再び340℃まで昇温した。340℃で24時間保持して、予備硫化を終了した。
予備硫化終了後、340℃のまま中東系原油の常圧残油(沸点355℃+、硫黄分3.7質量%、金属分93質量ppm)を反応塔内に液空間速度0.2h−1で導入した。その後すぐに、反応圧力を12.7MPaまで下げ、反応温度を5℃/hの速度で380℃まで昇温した。380℃のまま水素/油比5000scfbの条件下、30日間通油を継続し、触媒活性を安定化させた。
Ni−Mo系脱メタル触媒(平均細孔径15nm、表面積118m2/g)35mlとNi−Mo系脱硫触媒(平均細孔径12nm、表面積210m2/g)65mlとを別々の固定床反応塔に充填し、前述した条件にて、予備硫化を行った後、次いで触媒を安定化した。
触媒の安定化後、反応圧力、水素/油比、反応温度、液空間速度(LHSV)をそれぞれ12.7MPa、5000scfb、380℃、0.2h−1に保ったまま、常圧残油とノルマルブタンの溶剤脱れき(SDA)から得られたDAOを30:70(容積比)で混合した原料油(硫黄分4.40質量%、金属分72質量ppm)に切り替えて最終生成油の硫黄分が0.28質量%になるように反応温度を調節しながら、水素化精製を90日間行った。この時の反応温度は、脱メタル触媒層および脱硫触媒層で同一とした。触媒寿命の指標として、この90日間の触媒劣化速度を求めた。その結果を表1に示す。また、脱メタル触媒層を通過した油(第1反応塔出口油)を約30日毎に採取し、その硫黄分および金属分(Ni+V)を測定した。その結果を表1に示す。
水素化精製の原料にDAOを混合しなかったこと以外は、実施例1と同様に予備硫化、触媒の安定化および水素化精製を行った。この時の触媒劣化速度、脱メタル触媒層を通過した油の硫黄分および金属分を表1に示す。
水素化精製時に脱メタル触媒層の温度を390℃一定にし、脱硫触媒層の温度のみ変化させたこと以外は、実施例1と同様に予備硫化、触媒の安定化および水素化精製を行った。この時の触媒劣化速度、脱メタル触媒層を通過した油の硫黄分および金属分を表1に示す。
水素化精製の原料油として、常圧残油の代わりに減圧軽油(VGO、沸点350℃+、硫黄分2.61質量%、金属分1質量ppm)を用い、VGOとDAOを20:80(容積比)で混合した原料油(硫黄分4.30質量%、金属分51質量ppm)を使用したこと以外は実施例1と同様に予備硫化、触媒の安定化および水素化精製を行った。この時の触媒劣化速度、脱メタル触媒層を通過した油の硫黄分および金属分を表1に示す。
水素化精製時に脱メタル触媒層の温度を385℃一定にしたこと以外は、実施例2と同様に予備硫化、触媒の安定化および水素化精製を行った。この時の触媒劣化速度、脱メタル触媒層を通過した油の硫黄分および金属分を表1に示す。
水素化精製の原料油として、VGO:DAO=10:90(容積比)で混合した原料油(硫黄分4.50質量%、金属分57質量ppm)を使用し、平均細孔径18nm、表面積106m2/gのNi−Mo系脱メタル触媒を触媒全量の50容積%としたこと以外は、実施例2と同様に予備硫化、触媒の安定化および水素化精製を行った。この時の触媒劣化速度、脱メタル触媒層を通過した油の硫黄分および金属分を表1に示す。
水素化精製時に脱メタル触媒層の温度を385℃一定にしたこと以外は、実施例3と同様に予備硫化、触媒の安定化および水素化精製を行った。この時の触媒劣化速度、脱メタル触媒層を通過した油の硫黄分および金属分を表1に示す。
水素化精製時の圧力を15.0MPa、水素/油比を4000scfbにしたこと以外は実施例1と同様に予備硫化、触媒の安定化および水素化精製を行った。この時の原料油性状、触媒劣化速度、脱メタル触媒層を通過した油の硫黄分および金属分を表1に示す。
ノルマルブタン、ノルマルペンタン、ノルマルへキサンが40:40:20(容積比)で混合した溶剤による溶剤脱れきから得られたDAOを用いたこと以外は、実施例1と同様に予備硫化、触媒の安定化および水素化精製を行った。この時の触媒劣化速度、脱メタル触媒層を通過した油の硫黄分および金属分を表1に示す。
Claims (1)
- 常圧残油および/または減圧軽油10〜70容量%と炭素数3〜6の鎖状飽和炭化水素を少なくとも2種以上を組み合わせた溶剤を用いて得られた溶剤脱れき油30〜90容量%とを混合した原料油を液空間速度が0.1〜0.8h −1 、水素/油比が3000〜8000scfb、反応圧力が10〜18MPa、反応温度が350〜420℃の反応条件下に水素化精製する方法であって、水素化精製触媒が脱メタル触媒30〜80容積%と脱硫触媒20〜70容積%との組み合わせから成り、脱メタル触媒を通過後の脱メタル処理油中の硫黄分が1.1質量%以上で、かつ金属分が30質量ppm以上45質量ppm以下である脱メタル処理油を得、次いで該脱メタル処理油を脱硫触媒を通過させることにより、硫黄分が0.3質量%以下の水素化精製油を得ることを特徴とする重質油の水素化精製方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011062245A JP5751876B2 (ja) | 2011-03-22 | 2011-03-22 | 重質油の水素化精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011062245A JP5751876B2 (ja) | 2011-03-22 | 2011-03-22 | 重質油の水素化精製方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012197350A JP2012197350A (ja) | 2012-10-18 |
JP5751876B2 true JP5751876B2 (ja) | 2015-07-22 |
Family
ID=47179914
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011062245A Active JP5751876B2 (ja) | 2011-03-22 | 2011-03-22 | 重質油の水素化精製方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5751876B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6104762B2 (ja) * | 2013-08-30 | 2017-03-29 | Jxエネルギー株式会社 | 炭化水素油の製造方法 |
JP6104761B2 (ja) * | 2013-08-30 | 2017-03-29 | Jxエネルギー株式会社 | 炭化水素油の製造方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63258985A (ja) * | 1987-04-16 | 1988-10-26 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | 重質油の水素化処理方法 |
JPH03273092A (ja) * | 1990-03-22 | 1991-12-04 | Nippon Oil Co Ltd | 残油の水素化処理触媒 |
NZ526112A (en) * | 2000-11-30 | 2005-02-25 | Jgc Corp | Method of refining petroleum with hydrodemetalizating/desulfurizing process |
-
2011
- 2011-03-22 JP JP2011062245A patent/JP5751876B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2012197350A (ja) | 2012-10-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10400184B2 (en) | Hydroprocessing of heavy hydrocarbon feeds using small pore catalysts | |
US8741129B2 (en) | Use of low boiling point aromatic solvent in hydroprocessing heavy hydrocarbons | |
US9206363B2 (en) | Hydroprocessing of heavy hydrocarbon feeds | |
JPS5850636B2 (ja) | 重質炭化水素油の脱硫処理方法 | |
RU2663896C2 (ru) | Переработка гидрокрекингом кубового остатка | |
WO2006022419A1 (ja) | 重質炭化水素油の水素化処理方法 | |
CA2901390C (en) | Process for partial upgrading of heavy and/or extra-heavy crude oils for its transportation | |
CA2899196C (en) | Fixed bed hydrovisbreaking of heavy hydrocarbon oils | |
JP6181378B2 (ja) | 水素化処理方法 | |
JP5751876B2 (ja) | 重質油の水素化精製方法 | |
CN102899082A (zh) | 一种煤焦油加氢精制过程中催化剂级配方法 | |
JP5563491B2 (ja) | 重質炭化水素油の水素化処理方法 | |
JP4680520B2 (ja) | 低硫黄軽油の製造方法および環境対応軽油 | |
CA2853924A1 (en) | Pretreatment of fcc naphthas and selective hydrotreating | |
JP6548223B2 (ja) | 燃料油基材の製造方法 | |
JP2004250554A (ja) | 軽油留分の水素化脱硫方法 | |
KR20160010576A (ko) | 베이스 금속 촉매를 사용한 2단계 디젤 방향족 포화 공정 | |
JP6258756B2 (ja) | 燃料油基材の製造方法 | |
JP5082138B2 (ja) | 直接脱硫装置の運転方法 | |
JP4766940B2 (ja) | 炭化水素油の製造方法 | |
JP2008074998A (ja) | 高オクタン価ガソリン基材の製造方法 | |
JPH05239472A (ja) | 重質炭化水素油の処理方法 | |
JPH11279566A (ja) | 超低硫黄重質油の製造方法 | |
KR20160010577A (ko) | 중간 스트리핑 및 베이스 금속 촉매를 이용한 2단계 디젤 방향족 포화 공정 | |
JP2013209475A (ja) | 高芳香族炭化水素油の水素化処理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130626 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140306 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140401 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20141224 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150324 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150414 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20150421 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150519 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150519 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5751876 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |