JP5747470B2 - 砒素汚染土壌の洗浄方法 - Google Patents
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Description
このような自然由来の砒素による市街地での汚染濃度は低濃度ではあるものの、溶出量が0.015〜0.03mg/L程度と環境基準値(0.01mg/L)を大きく超過していることが問題であり、浄化処理が必要である。
この場合、ハイドロサイクロンは土壌スラリーを分級する上で便利で処理能力の高い装置であるが、分級点が20〜30μmよりも小さいハイドロサイクロンではサイズが小さいため処理能力が低く、したがって大量の土壌スラリーを処理するためには非常に多くのサイクロンとポンプを必要とするため現実的ではないことから、土壌洗浄の分野においては分級点を20〜30μm程度とすることが限界であって通常は分級点が63〜125μmのハイドロサイクロンが一般に用いられる。
すなわち、日本各地の土壌には63μm以下の細粒子分が乾燥比重比で25〜40%程度含まれていることが通常であり、粘土・シルト分を多く含む地域では細粒子分が土壌全体の50〜60%を示す場合もあることから、上記従来の洗浄方法において分級点を63〜125μmないし150μm程度に設定した場合には実質的に汚染土壌全体の大半を処理し処分しなければならないことになり、そのために多大なコストを要するものとなる。
そして本発明では、汚染土壌からアルカリ抽出により砒素を溶存態としてスラリー中に抽出したうえで、上記の分級を行って5〜10μm未満の微細粒子からなる濃縮汚染土を得ることにより、従来一般の洗浄方法においては濃縮汚染土に含まれてしまうことから処分せざるを得ない5〜10μm以上の土粒子を再利用可能な浄化土として回収可能であり、したがって濃縮汚染土の発生量を大幅に低減し得てその処分に要するコストを大幅に削減することが可能である。
(a)自然由来砒素の溶出機構
(1)pH7〜8で酸化環境にある通常の水中では、砒素はヒドロ砒酸イオン(HAs04 2-)などのオキソ陰イオンとして存在しており、水酸化鉄や粘土鉱物の微粒子に吸着される。
(2)砒素は鉄やアルミニウムなどの水酸化物、天然酸化鉱物、粘土鉱物に吸着されやすい性質がある。その吸着はpHに大きく依存し、低pH(酸性)であるほど高く、pHの増加に従い減少する。酸化物のZPC(Zero Point of Charge)より低いpH条件においては表面が正(プラス)に帯電し、負の電荷を有する陰イオン種(砒酸イオンなど)は正に帯電した表面に引き寄せられる。逆に、高いpH条件では表面が負(マイナス)に帯電するため、陰イオン種は脱着する。
(3)黄鉄鋼(FeS2)に微量成分として含有される砒素は、酸化的な(酸素に富んだ)表層水や浅層地下水との接触により黄鉄鋼が酸化分解されることで溶出する。
(4)水酸化鉄に吸着した砒素は、堆積物とともに沈澱し底質中に固定される。この水酸化鉄が還元的な(酸素を含まない)地下水と接触すると、水酸化鉄の沈殿物は不安定となって分解する。この過程で水酸化鉄に吸着(固定)されていた砒素も可溶化して溶出する。
本発明が対象としている市街地の砒素溶出は上記の(1)と(2)のメカニズムで起きる場合が多く、そのような市街地の砒素汚染土壌に対しては吸着されている砒素をアルカリ抽出法により抽出することで浄化することができる。
(b)自然由来の砒素汚染土壌のロードカーブ
自然由来の砒素汚染土壌のロードカーブ(含有量(底質調査法)と溶出量の両方)を図3に示す。この場合、土壌全体の含有量値は6.6mg/kgであるが、図3(a)より粒子径が小さいほど含有量値が高いことが認められる。また、図3(b)から溶出量値についても同様の傾向が認められる。したがって粗粒子分よりも細粒子分、特に微細粒子分を選択的に処理することで効率的な処理が可能である。
本発明における「不完全凝集沈澱法」は、ハイドロサイクロン等の物理的手法では達成が困難である5〜10μm未満の微細粒子分の効率的な分離を化学的な手法である凝集沈澱法により可能とするものであるが、通常の凝集沈澱法の一部を省略して敢えて不完全な凝集沈澱処理を意図的に行うようにしたものである。
水中の粒子が凝集せずに安定に分散している理由は、粒子表面は一般に負の電荷を帯びており、粒子どうしの荷電の反発が生じるため、および粒子周囲に存在するイオンや溶存分子が接近を阻害しているためである。
したがって、凝集作用によって大きな粒子に成長させるためには、粒子の表面電荷を反対電荷によって中和して静電的な反発を弱め、また吸着しやすい官能基(吸着基)をもった高分子凝集剤で粒子間を架橋することが必要であり、そのため通常の凝集沈澱法においては図4に示すように無機凝集剤(PAC、硫酸バンドなど)と高分子凝集剤とを併用して凝集沈澱処理を行うことが必要である。
すなわち、無機凝集剤は粒子表面の荷電中和の作用が強く、同時に粒子や溶解物への吸着作用があるので、小さい粒子をもれなく集めるのに適しているが、強度の弱い小フロックしか形成できない。そこで、その小フロックに、さらに分子量が大きくアミド基やカルボキシル基などの吸着基をもったアニオン性や非イオン性の高分子凝集剤を添加することで、小フロックは架橋して強固な大フロックとなり、沈降が促進される。
すなわち、無機凝集剤を添加せずに高分子凝集剤のみで凝集させる場合には凝集可能な粒子径は自ずと限界があり、5〜6μm以上の比較的大径の粒子どうしは従来と同様に大フロックを形成して沈降して沈澱汚泥となるが、5〜6μm未満の微細粒子に対しては高分子凝集剤の架橋作用が働きにくく、フロックを形成しないか、あるいはフロックを形成してもごく微細なものでしかなく、これらは沈降速度が小さいために浮遊しながらオーバーフローとして流出させることができる。
したがって、大フロックとなって沈降する沈澱汚泥(アンダーフロー)と上澄水(オーバーフロー)とを分離することが可能であり、それにより5〜6μm未満の微細粒子分とそれよりも大きな細粒子分とを分離できることになる。但し、現実的には上澄水を溢水流としてオーバーフローさせて回収することになるから、水平方向に流れる溢水流に伴われて10μm程度の微細粒子も回収されるため、実際の分級点はやや大きくなって図中に示しているように5〜10μm程度となる。
たとえば、高分子凝集剤の添加量は通常の凝集沈澱法において適正とされる量の1/2〜2/3程度で良い。また、高分子凝集剤としてアニオン系ポリマーを用いる場合における通常の凝集沈澱法ではpH=7〜9とすることが一般的であるが、本発明ではpH=9〜11とすることが好ましい。また、高分子凝集剤の添加量およびpHの調整と関連づけて上記のように分級点が5〜10μmとなるようにオーバーフローの溢流速度を適切に設定すれば良い。
一実験例によれば、ハイドロサイクロンにより63〜125μmで分級していた従来法による場合には処理土壌全体の35%を濃縮汚染土として処分する必要があったが、上記の不完全凝集沈澱法により5〜10μmで分級した本発明による場合には濃縮汚染土を5%未満にまで低減させることができ、従来法に比べて濃縮汚染土量を1/8〜1/5程度に低減できることが確認されている。
しかも、不完全凝集沈澱法においては5〜10μmから2mmまでの土壌粒子が大きなフロックを形成するため、フロックの沈降速度が非常に大きく、そのため沈殿槽の面積を小さくできるし、その際には自ずと大きな圧密がかかって固形分率が高い(約50%ds)堆積物となり、後段の脱水処理が容易である。
さらに、不完全凝集沈澱法によるオーバーフローに対しては後段で無機凝集剤(PACや硫酸バンドなど)を使用した通常の凝集沈殿法を行うので、その際にはアルカリ助剤が必要となるが、不完全凝集沈殿法の前段のアルカリ抽出工程で添加するNaOHはそのアルカリ助剤として有効利用できるので無駄になることはない。
以上のことから、本発明の洗浄方法は「アルカリ抽出法」と「不完全凝集沈澱法」を有機的に組み合わせたことで自然由来の低濃度の砒素汚染土壌を効率的に処理可能なものであり、極めて合理的であり有効である。
Claims (1)
- 砒素による汚染土壌を洗浄処理する方法であって、
処理対象の汚染土壌をスラリーとし、土粒子に吸着されている砒素をアルカリ抽出により溶存態としてスラリー中に抽出した後、
該スラリーに無機凝集剤の添加を省略して高分子凝集剤を添加して混合攪拌することにより、スラリー中の5〜10μm以上の土粒子のみを選択的に凝集させてフロックを形成するとともに、5〜10μm未満の微細粒子を凝集させることなくスラリー中に分散させたうえで、
前記フロックを沈降分離して中和安定化処理することにより5〜10μm以上の土粒子からなる浄化土を得るとともに、5〜10μm未満の微細粒子分および溶存態としての砒素を含む上澄水をさらに無機凝集剤と高分子凝集剤とを併用する凝集沈澱処理をしてその凝集スラッジを脱水処理することにより砒素を含む濃縮汚染土を得ることを特徴とする砒素汚染土壌の洗浄方法。
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