JP5742938B2 - 単板コンデンサ - Google Patents

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Description

本発明は、誘電体セラミック、特に中高圧用途のコンデンサに用いる誘電体セラミックに関するものである。
近年、中高圧用途(例えば直流定格電圧1kV〜6kV)のコンデンサに使用される誘電体セラミックには、静電容量の温度変化の抑制とともに、漏れ電流の低減が求められている。漏れ電流iは、周波数f、容量C、電圧Vとすると、以下の式(1)で定義される。
式(1):i=2πfCV
式(1)より、容量値Cが大きくなると、漏れ電流は大きくなることが分かる。そのため、容量値の大きい中高圧用途のコンデンサでは、特に漏れ電流の低減が求められ、これに使用される誘電体セラミックは絶縁性を向上させる必要がある。
従来、静電容量の温度変化の小さい材料として、特許文献1に記載の誘電体セラミックが知られている。この誘電体セラミックは、100.0重量部の基本成分と、0.2〜5.0重量部の添加成分との混合物を焼成したものからなり、基本成分が、(1−γ−η)(Bak-(x+y)xy)OkTiO2 +ηJZrO3+γ(R1-zR’z)O3/2+αAO5/2+βD(MはMg及び/又はZn、LはCa及び/又はSr、JはCa及び/又はBa、RはLa、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm及びEuから選択された1種又は2種以上の元素、R’はSc、Y、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及びLuから選択された1種又は2種以上の元素、AはP及び/又はV、DはCr、Mn、Fe、Co及びNiから選択された1種又は2種以上の酸化物)で表わされる物質からなり、添加成分はLi2OとSiO2とMO(MOはBaO、SrO、CaO、MgO及びZnOから選択された1種又は2種以上の酸化物)とするものである。
特開平7−272972号公報
ところが、上記の誘電体セラミックはNi等の卑金属を内部電極とする積層セラミックコンデンサ向けの材料であり、この誘電体セラミックを中高圧用途のコンデンサに用いた場合には、耐湿負荷試験後の信頼性に問題が生じていた。
本発明は、かかる課題に鑑みてなされたものであり、静電容量の温度変化が小さく、中高圧用途のコンデンサに用いた場合にも耐湿負荷試験後の信頼性が良好な誘電体セラミックを提供することを目的とする。
本発明の誘電体セラミックは、BaおよびTiを含むペロブスカイト型化合物を主成分とし、さらにRe1(Re1はLa、Ndの少なくとも1種の元素)、Y、Mg、Feを含み、Tiの含有量を100モル部としたとき、Re1の含有量が0.15〜3モル部であり、Yの含有量が0.1〜3モル部であり、Mgの含有量が0.3〜13モル部であり、Feの含有量が0.01〜5モル部であることを特徴とする。
また、本発明の誘電体セラミックでは、主成分のペロブスカイト型化合物が、さらにCaを任意で含み、Ba/(Ba+Ca)のモル比αが、0.4≦α≦1
であることが好ましい。
また、本発明の誘電体セラミックでは、主成分のペロブスカイト型化合物が、チタン酸バリウムであり、αがα=1であることが好ましい。
また、本発明の誘電体セラミックでは、誘電体セラミックは大気中で焼成されたものであることが好ましい。
また、本発明は、上記の誘電体セラミックと、誘電体セラミックの両主面にスパッタリング法により形成された電極と、を備える単板コンデンサにも向けられる。
本発明によれば、静電容量の温度変化が小さく、中高圧用途のコンデンサに用いた場合にも耐湿負荷試験後の信頼性が良好な誘電体セラミックを提供することが可能である。
単板コンデンサの一部破断正面図である。
以下において、本発明を実施するための形態について説明する。
図1は、本発明の誘電体セラミックを使用して製造された電子部品の一例である単板コンデンサの一部破断正面図である。この単板コンデンサは、中高圧用途に用いられ、誘電体セラミック1と、誘電体セラミック1の両主面に形成された電極2と、はんだ3を介して電極2と電気的に接続されている一対のリード線4a、4bと、誘電体セラミック1を被覆する外装樹脂5と、を備えている。
本発明の誘電体セラミックは、BaおよびTiを含むペロブスカイト型化合物を主成分としている。そして、Tiの含有量100モル部に対して、Re1(Re1はLa、Ndの少なくとも1種の元素)を0.15〜3モル部、Yを0.1〜3モル部、Mgを0.3〜13モル部、Feを0.01〜5モル部の範囲で含有する。この場合に、静電容量の温度変化が小さく、耐湿負荷試験後の信頼性が良好な単板コンデンサが得られる。
なお、本発明の誘電体セラミックには、本発明の目的を損なわない範囲において、希土類元素、V、Al、Ni等が含まれていてもよい。
また、ペロブスカイト型化合物のAサイト、BサイトおよびOの量は1:1:3の化学量論組成でなくてもよく、化学量論組成からずれていてもよい。
次に、本発明の誘電体セラミックの製造方法について、図1の単板コンデンサを例にとり説明する。
まず、主成分の出発原料として、Ba、Ca、Tiの酸化物または炭酸化物の粉末を用意する。これら出発原料の粉末を秤量して、液中にてメディアを用いて混合粉砕する。乾燥後、得られた混合粉末を熱処理することにより、主成分粉末を得る。この方法は一般に固相合成法と呼ばれるものであるが、他の方法として、水熱合成法、加水分解法、シュウ酸法等の湿式合成法を用いても構わない。
次に、この主成分粉末に対し、所定量のLa、Nd、Y、Mg、Feの酸化物、水酸化物または炭水化物の粉末を添加する。これらの粉末としては、本発明の目的を損なわない限り酸化物粉末、水酸化物粉末、または炭酸化物粉末に限られるものではない。そして、バインダを添加して液中にて混合し、乾燥及び造粒して、セラミック原料粉末を得る。
次に、上記のセラミック原料粉末を用いて、プレス成形法により所定の円板状に成形する。そして得られた成形体を所定の温度で焼成して、誘電体セラミック1を得る。
次に、誘電体セラミック1の両主面に電極2を形成する。電極2の形成方法の例としては、スパッタリング法が挙げられる。また、イオンプレーティング等の他の薄膜形成法でも良い。
次に、電極2とリード線4a、4bとをはんだ3を介して接続する。その後、樹脂モールド法等により外装樹脂を形成する。以上の工程により、単板コンデンサが作製される。
[実験例]
まず、BaCO3とTiO2の粉末を所定のモル量秤量した。そして、ボールミルで混合し、乾燥後1100℃で2時間仮焼して、ペロブスカイト型化合物であるチタン酸バリウムの粉末を得た。一方、CaCO3とTiO2の粉末を所定のモル量秤量した。そして、ボールミルで混合し、乾燥後1100℃で2時間仮焼して、ペロブスカイト型化合物であるチタン酸カルシウムの粉末を得た。
次に、得られた前記チタン酸バリウム粉末に対して、前記チタン酸カルシウム粉末とLa23、Nd23、Ho23、Er23、Y23、Dy23、Mg(OH)2、Fe23、MnCO3、Co34の各粉末を表1に示す割合になるように秤量し、混合して、混合物を得た。なお、表1におけるαは、前記混合物中のモル比(Baの含有量)/(BaとCaの合計含有量)である。また、表1における(Ba,Ca)/Tiは、前記混合物中のモル比(BaとCaの合計含有量)/(Tiの含有量)である。また、表1におけるRe1(Re1=La、Nd、Ho、Er)、Re2(Re2=Y、Dy、Er、Ho)、Mg、M1(M1=Fe、Mn、Co)の含有量は、前記混合物中のTi100モル部に対するモル部である。この混合物に酢酸ビニルのエマルジョン50%溶液を10重量%添加して、ボールミルで混合した。その後、乾燥及び造粒して、セラミック原料粉末を得た。
Figure 0005742938
試料番号1〜6は、Laの含有量を変化させたものである。試料番号7〜10は、Yの含有量を変化させたものである。試料番号11〜13はRe1の元素の種類を変化させたものである。試料番号14〜16はRe2の元素の種類を変化させたものである。試料番号17〜20はMgの含有量を変化させたものである。試料番号21〜24はFeの含有量を変化させたものである。試料番号25、26はM1の元素の種類を変化させたものである。試料番号27、28は、(Ba,Ca)/Ti比を変化させたものである。試料番号29、30は、BaαCa1-αTiO3のαを変化させたものである。
なお、得られたセラミック原料粉末をICP発光分光分析したところ、表1に示した調合組成とほとんど同一であることが確認された。
次に、このセラミック原料粉末を金型に注入して、1ton/cm2の圧力で成形した。そして、得られた成形体を大気雰囲気中1350℃で2時間焼成して、直径8.3mm、厚さ1.0mmの円板状の誘電体セラミックを得た。
次に、この誘電体セラミックの両主面に、スパッタリング法によりCuを主成分とした電極を形成した。
この電極の形成された誘電体セラミックについて、誘電率(εr)、誘電正接(tanδ)、及び誘電率の温度特性を以下の条件で測定した。
誘電率と誘電正接は、1kHz、1Vrmsの電流を通電して、20℃の温度で測定した。誘電率の温度特性は、EIAによるY5R特性とJISによるB特性の2種類について測定した。EIAによるY5R特性では、−30℃〜+85℃の温度域での誘電率の変化率が+20℃での誘電率を基準として±15%以内であることとなっている。また、JISによるB特性では、−25℃〜+85℃の温度域での誘電率の変化率が+20℃での誘電率を基準として±10%以内であることとなっている。
次に、電極とリード端子をはんだで接続した。その後、エポキシ樹脂で誘電体セラミックを覆うことにより、単板コンデンサを得た。
なお、得られた単板コンデンサからエポキシ樹脂、リード端子、電極を除去後、焼結した誘電体セラミックを溶剤により溶解し、ICP発光分光分析したところ、表1に示した組成と殆ど同一であることが確認された。
この単板コンデンサについて、耐湿負荷試験を実施した。耐湿負荷試験は60℃、相対湿度90〜95%の条件下で、60Hz、2.0kVrmsの電圧を4000時間印加した。
その後、各条件の試料について、絶縁抵抗(IR)とAC電圧特性を測定した。
絶縁抵抗は、直流500Vの電流を通電して、20℃の温度で測定した。絶縁抵抗は、10×1010Ω以上を良品とした。
また、AC電圧特性は、+25℃に保持された温度槽内で、交流電圧を1Vrms、200Vrms、400Vrmsと変化させて、1Vrmsでの誘電率に対する200Vrmsの誘電率と400Vrmsの誘電率の変化率を求めた。誘電率の変化率は、200Vrmsの条件で40%以内、かつ、400Vrmsの条件で55%以内を良品とした。
これらの評価結果を表2に示す。なお、表1、表2で*印を付したものは、本発明の範囲外のものである。
Figure 0005742938
表2の結果より、BaおよびTiを含むペロブスカイト型化合物を主成分とし、Tiの含有量100モル部に対して、Re1(Re1はLa、Ndの少なくとも1種の元素)を0.15〜3モル部、Yを0.1〜3モル部、Mgを0.3〜13モル部、Feを0.01〜5モル部の範囲で含有する誘電体セラミックでは、Y5R特性とB特性を満足し、耐湿負荷試験後の絶縁抵抗とAC電圧特性が良好であることが明らかになった。
1 誘電体セラミック
2 電極
3 はんだ
4a、4b リード線
5 外装樹脂

Claims (4)

  1. 誘電体セラミックと、前記誘電体セラミックの両主面にスパッタリング法により形成された電極と、を備える単板コンデンサであって、
    前記誘電体セラミックは、BaおよびTiを含むペロブスカイト型化合物を主成分とし、さらにRe1(Re1はLaおよびNdのうちの少なくとも1種の元素)、Y、MgおよびFeを含
    Tiの含有量を100モル部としたとき、
    Re1の含有量が0.15〜3モル部であり、
    Yの含有量が0.1〜3モル部であり、
    Mgの含有量が0.3〜13モル部であり、
    Feの含有量が0.01〜5モル部であることを特徴とする単板コンデンサ
  2. 前記主成分の前記ペロブスカイト型化合物が、さらにCaを任意で含み、
    Ba/(Ba+Ca)のモル比αが、0.4≦α≦1であることを特徴とする、請求項1に記載の単板コンデンサ
  3. 前記主成分の前記ペロブスカイト型化合物が、チタン酸バリウムであり、前記αがα=1であることを特徴とする、請求項2に記載の単板コンデンサ
  4. 前記誘電体セラミックは大気中で焼成されたものであることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の単板コンデンサ
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