JP5739056B2 - 犠牲リチウム電極を含むリチウムイオン電池前駆体、および正の織物変換電極 - Google Patents
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Description
−1つ以上の電極モジュールであって、
(a)織物金属構造で構成され、表面がフッ素またはフッ素酸化物によって処理され、元素の周期表の第4〜12グループに属する1つ以上の遷移金属を基にした少なくとも1つの織物正極前駆体と、
(b)非プロトン性有機溶媒中のリチウム塩の溶液に含浸され、上記織物正極前駆体(a)の表面全体を覆う高分子セパレータと、
(c)上記(a)および上記(b)によって形成される構造体が封入され、一様な組織、好ましくは連続的な組織を形成する負極前駆体と、によって各々が形成されている1つ以上の電極モジュールと、−電気伝導体によって支持されている金属リチウムストリップによって形成され、非プロトン性有機溶媒中のリチウム塩の溶液に含浸された高分子セパレータによって1つまたは複数の上記電気モジュールから分離されている少なくとも1つの金属リチウム電極と、を備え、
すべての上記織物正極前駆体の累積幾何学的表面積に対する1つまたは複数の上記リチウムストリップの累積幾何学的表面積の比率は、0.05〜0.33、好ましくは0.1〜0.25の範囲内であることを特徴としている。
2.5Ahの電極モジュールの積層体からなる10Ahの蓄電池前駆体の場合、各電極モジュールは以下の通りに構成される:(a)5つの正極前駆体;(b)織物正極前駆体の全表面を覆う高分子セパレータ;(c)グラファイトを基にした負極であって、可逆容量340mAh/gを持ち、バインダ高分子および炭素を有し、単位体積当たりの容量(電解質に含浸された後)が405mAh/cm3である、密度1.7g/cm3を持つ一様な組織を形成し、5つの正極前駆体のセパレータ(a)+(b)と共に当該5つの正極前駆体内の空隙を埋める負極。
(1)犠牲電極上の負極を完全に放電する(すなわち、リチウムイオンを完全に抽出する)工程;
(2)犠牲電極上の正極を完全に放電する(すなわち、リチウムイオンを完全に抽出する)工程;
(3)電解質を開放して移動させる工程;および
(4)金属リチウムを、機械的移動または180℃を超える温度によるリチウムの溶融、および重力フローのいずれかによって再生する工程。
(i)犠牲電極によって、1つまたは複数の正極前駆体を電気化学的に還元する工程。この工程は、正極および犠牲金属リチウム電極の間に電位または電流を印加すること、および犠牲金属リチウム電極の部分的または完全な消費をもたらすことを含む。この工程の進行中において、犠牲金属リチウム電極は、自身の各コネクタ(電子コレクタ)を介して正極前駆体に接触している。また、犠牲金属リチウム電極の電気化学的酸化、正極前駆体のフッ化物またはフッ化酸化物の層の電気化学的還元、および犠牲金属リチウム電極からのリチウムイオンの正極前駆体のフッ化物またはフッ化酸化物の層への緩慢な拡散を誘発させるために、電位(概ね3.5〜1.5Vの間の電位)が印加される。
Claims (10)
- −1つ以上の電極モジュール(1)であって、
(a)織物金属構造(4)で構成され、表面(5)がフッ素またはフッ素酸化物によって処理され、元素の周期表の第4〜12グループに属する1つ以上の遷移金属を基にした少なくとも1つの織物正極前駆体(2)と、
(b)非プロトン性有機溶媒中のリチウム塩の溶液に含浸され、上記織物正極前駆体の表面全体を覆う高分子セパレータ(6)と、
(c)上記(a)および上記(b)によって形成される構造体が封入され、一様な組織を形成する負極前駆体(3)と、によって各々が形成されている1つ以上の電極モジュール(1)と、
−電気伝導体(10)によって支持されている金属リチウムストリップ(9)によって形成され、非プロトン性有機溶媒中のリチウム塩の溶液に含浸された高分子セパレータ(11)によって1つまたは複数の上記電極モジュールから分離されている少なくとも1つの犠牲金属リチウム電極と、を備え、
すべての上記織物正極前駆体の累積幾何学的表面積に対する上記リチウムストリップの幾何学的表面積の比率は、0.05〜0.33の範囲内であることを特徴とするリチウムイオン蓄電池前駆体。 - 上記表面がフッ素またはフッ素酸化物によって処理された上記織物金属構造は、5μm〜50μmの間の等価直径を持つ短織物によって形成された不織布構造であることを特徴とする請求項1に記載のリチウムイオン蓄電池前駆体。
- 上記織物金属構造は、非合金または低合金のスチールによって形成されていることを特徴とする請求項1または2に記載のリチウムイオン蓄電池前駆体。
- 複数の平面型電極モジュールは、互いに等しい大きさを有し、互いに平行に重ね合わせられていることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のリチウムイオン蓄電池前駆体。
- 上記犠牲金属リチウム電極の上記リチウムストリップの平面は、1つまたは複数の上記モジュールの平面と平行であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のリチウムイオン蓄電池前駆体。
- 各上記電極モジュールの上記負極前駆体(c)と接触している電子コレクタ(8)であって、1つまたは複数の上記電極モジュールの平面に平行に配置され、複数の電極モジュールの間に挿入された1つ以上の銅格子によって形成されている電子コレクタ(8)をさらに備えることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のリチウムイオン蓄電池前駆体。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載のリチウムイオン蓄電池前駆体によってリチウムイオン蓄電池を製造する方法であって、
(i)上記犠牲金属リチウム電極によって、1つまたは複数の正極前駆体を電気化学的に還元する工程であって、上記正極前駆体の上記フッ化物またはフッ化酸化物の層が部分的または完全にナノ構造変換層に変換されるまで上記正極および上記犠牲金属リチウム電極の間に電位または電流を印加することによって、上記犠牲金属リチウム電極の部分的または完全な消費をもたらすことを含む工程と、
(ii)上記蓄電池前駆体の上記犠牲金属リチウム電極によって、上記負極の前駆体を電気化学的に還元する工程であって、上記犠牲金属リチウム電極に相対して測定された上記負極の電位が1.5V未満となるまで、上記犠牲金属リチウム電極から上記負極へと電流を通すことを含む工程と、を含み、
上記の2つの工程を上記の順または逆の順に行うことが可能であることを特徴とする方法。 - 上記工程(i)および上記工程(ii)は、上記犠牲金属リチウム電極が完全に消失するまで続けられることを特徴とする請求項7に記載の方法。
- 上記工程(i)および上記工程(ii)は、上記犠牲金属リチウム電極が完全に消失する前に停止させられることを特徴とする請求項7に記載の方法。
- 1つまたは複数の上記正極前駆体の還元中に、徐々に低い電位が印加されることを特徴とする請求項7〜9のいずれか1項に記載の方法。
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