JP5738743B2 - メタノールプラントを利用した酢酸原料又はmma原料の製造方法 - Google Patents
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Description
2CO=C+CO2
[式2]
Ac=K・((Pco)2/Pco2)
[式3]
CO+2H2=CH3OH
[式4]
CO2+3H2=CH3OH+H2O
[式5]
M=([H2]−[CO2])/([CO]+[CO2])
先ず参考例として、図5に示すようなスチームリフォーマーを備えた従来のメタノールプラントを想定し、製品メタノールを125t/h生産する場合のプロセス計算を行った。プロセス計算の条件として、リフォーマー1の触媒管の出口温度を875℃、出口圧力を2.0MPaGとした。また、リフォーマー1に供給する原料ガスのスチーム/カーボン比を3.0とした。このプロセス計算の結果を下記表1に示す。
次に、上記参考例で想定したスチームリフォーミング触媒が充填されたリフォーマーを備えたメタノールプラントに対して、スチームリフォーミング触媒をCO2リフォーミング触媒に置き換えると共に、このCO2リフォーミング触媒の存在下での改質で得られる合成ガスの一部から一酸化炭素を分離する設備を設ける改造を行った上で、当該改造したプラントによって生成されるメタノール及び一酸化炭素と、系外から導入されるエチレンとを原料としてMMAの製造を行う場合を想定してプロセス計算を行った。
実施例1との比較のため、上記参考例で想定したスチームリフォーミング触媒が充填されたリフォーマーを備えたメタノールプラントをそのまま使用し、これにより得られる製品メタノールを一部抜き出しつつ、天然ガスを部分酸化(POX)してMMA原料の一酸化炭素を生成する場合を想定してプロセス計算を行った。
[式6]
CH4+1/2O2=CO+2H2
図3に示すように、実施例1と同様にして改造したプラントによって生成されるメタノール及び一酸化炭素を原料として酢酸の製造を行う場合を想定してプロセス計算を行った。このプロセス計算では、条件として、リフォーマー1の触媒管の出口温度を875℃、出口圧力を1.85MPaGとした。また、リフォーマー1に供給する原料ガスのスチーム/カーボン比を1.20、CO2/カーボン比を0.39とした。更に、合成ガスと水素が合流した後のラインL7におけるM値を2.0にした。メタノールプラントまわりのプロセス計算結果を下記表6に、それ以外の主に一酸化炭素分離工程まわりのプロセス計算結果を下記表7に示す。
実施例2との比較のため、上記参考例で想定したスチームリフォーミング触媒が充填されたリフォーマーを備えたメタノールプラントをそのまま使用し、これにより得られる製品メタノールを一部抜き出しつつ、天然ガスを部分酸化(POX)して酢酸原料の一酸化炭素を生成する場合を想定してプロセス計算を行った。ここで想定したプロセスは、図4のフロー図に示すように、酢酸製造装置10を除いて比較例1で想定した図2のプロセスと同等である。
2 加熱炉
3 脱炭酸装置
4 深冷分離装置
5 メタノール反応器
6 リサイクル装置
7 メタノールセパレータ
8 水素分離装置
9 MMA製造装置
10 酢酸製造装置
Claims (9)
- CO2リフォーミング触媒が充填されたリフォーマーに炭酸ガス及び水蒸気と共に低級炭化水素ガスを導入して改質を行う改質工程と、該改質工程で得た合成ガスの一部を抜出し、この一部の合成ガスから一酸化炭素を分離する一酸化炭素分離工程と、前記一部を抜き出した後の残りの合成ガスを処理してメタノールを生成するメタノール生成工程とからなり、前記リフォーマーに導入されるガスの組成をモル基準においてスチーム/カーボン比0.7〜1.7にすることを特徴とする酢酸原料又はMMA原料の製造方法。
- 前記CO2リフォーミング触媒が、比表面積0.1m2/g以下のMgO担体にRu及び/又はRhを200〜2000wtppm担持させたものであることを特徴とする、請求項1に記載の酢酸原料又はMMA原料の製造方法。
- 前記リフォーマーの反応条件が、出口温度800〜950℃、及び出口圧力1.0〜3.0MPaGであり、前記リフォーマーに供給されるガスの組成が、モル基準においてCO2/カーボン比0.1〜0.6であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の酢酸原料又はMMA原料の製造方法。
- 前記メタノール生成工程が、前記一部を抜き出した後の残りの合成ガスを触媒が充填された反応器内で反応させてメタノールの合成を行うメタノール合成工程と、該メタノール合成工程の生成ガスからメタノールを分離するメタノール分離工程と、該メタノール分離工程でメタノールを分離した後の残りのガスをリサイクルガスとして該メタノール合成工程の入口側に戻すリサイクル工程と、該リサイクルガスの少なくとも一部から水素ガスを分離してこれを該メタノール合成工程の入口側に供給する水素分離工程とからなり、前記一部を抜き出した後の残りの合成ガスと前記水素ガスとの合流後のガスのM値が1.8〜2.2であり、該水素分離工程において水素ガスを分離した後の残りのガスを前記リフォーマーの熱源に利用することを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の酢酸原料又はMMA原料の製造方法。
- 前記水素ガスの分離にPSA装置を用いることを特徴とする、請求項4に記載の酢酸原料又はMMA原料の製造方法。
- 前記一酸化炭素分離工程が、前記一部の合成ガスから炭酸ガスを除去する脱炭酸工程と、炭酸ガスが除去されたガスから深冷分離法により一酸化炭素を分離する深冷分離工程とからなることを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の酢酸原料又はMMA原料の製造方法。
- 前記脱炭酸工程で取り除かれた炭酸ガスを、前記改質工程の上流側にリサイクルすることを特徴とする、請求項6に記載の酢酸原料又はMMA原料の製造方法。
- CO2リフォーミング触媒の存在下において、炭酸ガス及び水蒸気と共に導入される低級炭化水素ガスの改質を行う改質手段と、該改質手段で得た合成ガスの一部を抜出し、この一部の合成ガスから一酸化炭素を分離する一酸化炭素分離手段と、前記一部を抜き出した後の残りの合成ガスを処理してメタノールを生成するメタノール生成手段とからなり、前記改質手段に導入されるガスの組成がモル基準においてスチーム/カーボン比0.7〜1.7であることを特徴とする酢酸原料又はMMA原料の製造プラント。
- メタノールに加えて酢酸原料又はMMA原料を生産するため、スチームリフォーミング触媒が充填されたリフォーマーを備えたメタノールプラントを改造する方法であって、前記リフォーマーに導入されるガスの組成がモル基準においてスチーム/カーボン比0.7〜1.7の条件の下で低級炭化水素ガスを炭酸ガス及びスチームによって改質すべくリフォーマー内のスチームリフォーミング触媒をCO2リフォーミング触媒に置き換えると共に、改質で得られる合成ガスの一部から一酸化炭素を分離する設備を設けることを特徴とするメタノールプラントの改造方法。
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