JP5737779B2 - Thermal recording sheet and method for producing the same - Google Patents

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

本発明は、表面側にトップコート層を有すると共にその下側に感熱層を備えた感熱記録シート、およびその感熱記録シートを製造する方法に関するものである。   The present invention relates to a heat-sensitive recording sheet having a top coat layer on the surface side and a heat-sensitive layer below the surface, and a method for producing the heat-sensitive recording sheet.

感熱記録シートは、例えば、感熱ファクシミリ、感熱プリンタ、自動券売機などにおける記録用として広範な用途に使用されており、光沢性に優れた感熱記録シートも提案されている(例えば、特許文献1参照)。   Thermal recording sheets are used in a wide range of applications for recording in thermal facsimiles, thermal printers, automatic ticket vending machines, etc., and thermal recording sheets with excellent gloss have also been proposed (see, for example, Patent Document 1). ).

特許第4416989号公報Japanese Patent No. 4416989

近年、感熱記録シートの用途は、例えば、食料品や飲料品等のラベル用、コンサートや野球等の各種チケット用などにも拡大しており、より装飾性や意匠性の高いものが益々要求されている。   In recent years, the use of thermal recording sheets has been expanded to, for example, labels for food and beverages, various tickets for concerts, baseballs, etc., and those with higher decorativeness and design are increasingly required. ing.

本発明は、このような実情に着目してなされたものであって、装飾性や意匠性を高めた感熱記録シートおよびその製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made paying attention to such a situation, and an object thereof is to provide a heat-sensitive recording sheet having improved decorativeness and design and a method for producing the same.

上記目的を達成するために、本発明では次のように構成している。   In order to achieve the above object, the present invention is configured as follows.

(1)本発明に係る感熱記録シートは、基材上に少なくとも感熱層とトップコート層とを備えるラベル用の感熱記録シートであって、前記基材の裏面側に粘着剤層が設けられ、前記トップコート層の表面が露出すると共に、該表面凹凸のホログラム像が形成されている。 (1) The thermosensitive recording sheet according to the present invention is a thermosensitive recording sheet for a label comprising at least a thermosensitive layer and a topcoat layer on a base material, and a pressure-sensitive adhesive layer is provided on the back side of the base material. A surface of the top coat layer is exposed, and an uneven hologram image is formed on the surface .

本発明の感熱記録シートは、基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とを備えるものであり、基材と感熱層との間には、アンダーコート層などの他の層を設けてもよく、また、感熱層とトップコート層との間には、オーバーコート層などの他の層を設けてもよい。   The heat-sensitive recording sheet of the present invention comprises at least a heat-sensitive layer and a topcoat layer on a substrate, and other layers such as an undercoat layer may be provided between the substrate and the heat-sensitive layer. In addition, another layer such as an overcoat layer may be provided between the heat-sensitive layer and the topcoat layer.

本発明の感熱記録シートによると、トップコート層の表面には、ホログラム像が形成されているので、ホログラム特有の立体的美観や光沢から優れた装飾効果を発揮することができる。また、ホログラムは、コピー機による複写が困難であるので、セキュリティ性が向上する。   According to the heat-sensitive recording sheet of the present invention, since a hologram image is formed on the surface of the top coat layer, an excellent decorative effect can be exhibited from the three-dimensional beauty and gloss unique to the hologram. In addition, since the hologram is difficult to be copied by a copying machine, the security is improved.

更に、ホログラム像は、トップコート層自体に形成されるので、別途、ホログラム層を設ける必要がなく、感熱記録シートの厚みが増すこともなく、感熱記録特性も良好なものとなる。   Furthermore, since the hologram image is formed on the top coat layer itself, it is not necessary to provide a separate hologram layer, the thickness of the heat-sensitive recording sheet is not increased, and the heat-sensitive recording characteristics are good.

(2)本発明の感熱記録シートの製造方法は、基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とが形成される感熱記録シートの製造方法であって、フィルム送出し装置から送り出される凹凸のホログラム加工が施されたフィルムに、前記トップコート層の材料を塗布し、乾燥させてトップコート層を形成する工程と、前記トップコート層が形成された前記フィルムの前記トップコート層上に、前記感熱層の材料を塗布し、乾燥させて感熱層を形成する工程と、前記フィルムを前記トップコート層から剥離する工程とを含んでいる。 (2) The method for producing a heat-sensitive recording sheet of the present invention is a method for producing a heat-sensitive recording sheet in which at least a heat-sensitive layer and a topcoat layer are formed on a substrate, and the unevenness fed from a film feeding device is The step of applying the material of the top coat layer to the hologram-processed film and drying to form the top coat layer; and on the top coat layer of the film on which the top coat layer is formed, The method includes a step of applying a material of the heat sensitive layer and drying to form the heat sensitive layer, and a step of peeling the film from the top coat layer.

本発明の感熱記録シートの製造方法によると、ホログラム加工が施されたフィルムに、トップコート層の材料を塗布し、乾燥させてトップコート層を形成した後に、トップコート層からフィルムを剥離することによって、トップコート層の表面に、ホログラム像が転写形成された感熱記録シートを容易に得ることができる。   According to the method for producing a heat-sensitive recording sheet of the present invention, a topcoat layer material is applied to a hologram-processed film and dried to form a topcoat layer, and then the film is peeled from the topcoat layer. Thus, a thermal recording sheet having a hologram image transferred and formed on the surface of the topcoat layer can be easily obtained.

感熱層の材料は、基材上に直接的に塗布してもよいし、基材上に形成された他の層を介して間接的に塗布してもよい。   The material of the heat sensitive layer may be applied directly on the base material, or may be applied indirectly through another layer formed on the base material.

また、トップコート層の材料は、感熱層上に直接的に塗布してもよいし、感熱層上に形成された他の層を介して間接的に塗布してもよい。   Moreover, the material of a topcoat layer may be apply | coated directly on a heat sensitive layer, and you may apply | coat indirectly through the other layer formed on the heat sensitive layer.

このように本発明によれば、基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とを備える感熱記録シートにおいて、トップコート層の表面には、ホログラム像が形成されているので、ホログラム特有の立体的美観や光沢から優れた装飾効果を発揮することができる。また、ホログラムは、偽造が困難であるので、セキュリティ性が向上する。   As described above, according to the present invention, in the thermosensitive recording sheet including at least the thermosensitive layer and the topcoat layer on the substrate, the hologram image is formed on the surface of the topcoat layer. Excellent decorative effects can be demonstrated from the aesthetic appearance and gloss. Moreover, since the hologram is difficult to forge, the security is improved.

図1は本発明の実施形態に係る製造方法を実施する製造装置の概略構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a manufacturing apparatus for performing a manufacturing method according to an embodiment of the present invention. 図2は本発明の一実施形態の感熱記録シートの概略断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view of a heat-sensitive recording sheet according to an embodiment of the present invention. 図3は参考例の製造方法を説明するための概略断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view for explaining the manufacturing method of the reference example . 図4は本発明の他の実施形態の感熱記録シートの概略断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a thermosensitive recording sheet according to another embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

図1は、本発明の一つの実施形態に係る感熱記録シートの製造方法を実施する製造装置の概略構成図であり、図2は、その製造方法によって製造された感熱記録シートの断面図である。   FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a manufacturing apparatus for performing a method for manufacturing a thermal recording sheet according to one embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view of the thermal recording sheet manufactured by the manufacturing method. .

この実施形態の感熱記録シートの製造装置1は、ホログラム加工を施したフィルム3を送り出すフィルム送り出し装置2と、送り出されるフィルム3に対して、トップコート材料を塗布するトップコート材料塗布ローラ4と、トップコート材料が塗布されたフィルム3を乾燥させる乾燥装置6aと、フィルム3上に形成されたトップコート層5に対して、感熱発色材料を塗布する感熱発色材料塗布ローラ8と、感熱発色材料が塗布されたフィルム3を乾燥させる乾燥装置6bと、この乾燥装置6bからの感熱層7等が形成されたフィルム3と基材送り出し装置9から送り出される基材10とを接合する接合ロール11と、トップコート層5からフィルム3を剥離する剥離装置12と、剥離されたフィルム3を巻き取るフィルム巻き取りローラ13と、フィルム3を剥離して得られた本実施形態の感熱記録シート20が巻き取られる巻取りローラ14と、を備えている。   The thermal recording sheet manufacturing apparatus 1 of this embodiment includes a film delivery apparatus 2 for delivering a film 3 subjected to hologram processing, a topcoat material application roller 4 for applying a topcoat material to the delivered film 3, A drying device 6a that dries the film 3 on which the topcoat material is applied, a heat-sensitive coloring material application roller 8 that applies a heat-sensitive coloring material to the topcoat layer 5 formed on the film 3, and a heat-sensitive coloring material. A drying device 6b for drying the applied film 3, a bonding roll 11 for bonding the film 3 on which the heat-sensitive layer 7 or the like from the drying device 6b is formed and the base material 10 fed from the base material feeding device 9, A peeling device 12 for peeling the film 3 from the top coat layer 5 and a film winding roller for winding the peeled film 3 And 3, a take-up roller 14 that the heat-sensitive recording sheet 20 of this embodiment is obtained by peeling off the film 3 is wound, a.

フィルム送り出し装置2には、表面にホログラム加工が施されたフィルム3が巻回収納されている。フィルム送り出し装置2からフィルム3が矢印A方向に送り出され、この送り出されていく過程でフィルム3の表面3aに対して以下説明する処理が行われる。なお、フィルム3の表面3aには、ホログラム加工によって凹凸のホログラムパターン(ホログラム像)が形成されている。フィルム3の材料としては、PET(ポリエチレンテレフタレート)、2軸延伸されたOPP(オリエンテッドポリプロピレン)などのポリプロピレン、ポリビニルアルコールなどを例示することができる。   The film delivery device 2 is wound and accommodated with a film 3 having a hologram processed on the surface thereof. The film 3 is sent out from the film sending device 2 in the direction of arrow A, and the process described below is performed on the surface 3a of the film 3 in the course of being sent out. An uneven hologram pattern (hologram image) is formed on the surface 3a of the film 3 by hologram processing. Examples of the material of the film 3 include PET (polyethylene terephthalate), biaxially stretched polypropylene such as OPP (oriented polypropylene), and polyvinyl alcohol.

フィルム3は、フィルム送り出し装置2から矢印A方向へと送り出されると共に、最初の処理として、その表面3aに、トップコート材料塗布ローラ4により、トップコート層5を形成するためのトップコート材料が塗布される。フィルム3の表面3aには、乾燥後のトップコート層5の厚さが0.3μm以上となるようにトップコート材料が塗布されることが好ましい。このようにすれば、ホログラム加工が施されたフィルム3からホログラム像を十分に転写することができる。前記トップコート層5は、感熱記録シートとしてサーマルヘッドに対向する層であると共に、装飾性や意匠性に関わる層である。   The film 3 is fed in the direction of arrow A from the film delivery device 2, and as a first treatment, a top coat material for forming the top coat layer 5 is applied to the surface 3a by the top coat material application roller 4. Is done. A top coat material is preferably applied to the surface 3a of the film 3 so that the thickness of the dried top coat layer 5 is 0.3 μm or more. If it does in this way, a hologram image can fully be transcribe | transferred from the film 3 to which the hologram process was given. The top coat layer 5 is a layer facing the thermal head as a heat-sensitive recording sheet, and is a layer related to decorativeness and design.

フィルム3はトップコート材料塗布ローラ4でその表面3aにトップコート材料が塗布された後、同矢印A方向に配置の乾燥装置6aへと送り出され、この乾燥装置6aで乾燥処理される。フィルム3は、この乾燥装置6aによって、水分あるいは有機溶剤等の溶媒が乾燥されて除去される。この乾燥装置6aで乾燥させることによって、次の処理である感熱発色材料塗布ローラ8で感熱発色材料を塗布して感熱層7を形成する前に、その表面3aから溶媒を除去することで、感熱層7が形成しやすくなるとともに、当該感熱層7の感熱発色剤に溶媒が影響を及ぼす現象、いわゆるカブリ現象を回避できるようになる。   After the top coat material is applied to the surface 3a of the film 3 by the top coat material application roller 4, the film 3 is sent to the drying device 6a arranged in the direction of the arrow A, and is dried by the drying device 6a. The film 3 is removed by drying a solvent such as moisture or an organic solvent by the drying device 6a. By drying with this drying device 6a, before applying the heat-sensitive color forming material with the heat-sensitive color forming material application roller 8 which is the next process to form the heat-sensitive layer 7, the solvent is removed from the surface 3a, thereby making the heat sensitive. The layer 7 can be easily formed, and a phenomenon in which the solvent affects the heat-sensitive color former of the heat-sensitive layer 7, that is, a so-called fog phenomenon can be avoided.

こうしてフィルム3は、その表面3aにトップコート材料塗布ローラ4でトップコート材料が塗布され、乾燥装置6aで乾燥されることでトップコート層5が形成された後、感熱発色材料塗布ローラ8に導かれる。なお、乾燥装置6aと感熱発色材料塗布ローラ8との間に吸熱用のロールを設けたり、あるいは、乾燥装置6aと感熱発色材料塗布ローラ8との間隔を長くしたりすることなどによって、乾燥装置6aで加えられた熱の放熱を行い、感熱発色材料への熱的影響を更に少なくすることができるようにしてもよい。   In this way, the top coat material is applied to the surface 3 a of the film 3 by the top coat material application roller 4 and dried by the drying device 6 a to form the top coat layer 5. Then, the film 3 is guided to the thermosensitive coloring material application roller 8. It is burned. It should be noted that the drying device may be provided by providing a heat absorbing roll between the drying device 6a and the heat-sensitive coloring material application roller 8, or by increasing the distance between the drying device 6a and the heat-sensitive coloring material application roller 8. The heat applied in 6a may be dissipated to further reduce the thermal influence on the thermosensitive coloring material.

感熱発色材料塗布ローラ8に送りだされたフィルム3は、該感熱発色材料塗布ローラ8により、そのトップコート層5の表面に感熱発色材料が塗布される。こうしてトップコート層5の表面に感熱発色材料が塗布されたフィルム3は、別の乾燥装置6bへと導かれ、ここで乾燥されることでトップコート層5の表面に感熱層7が形成され、その後、接合ロール11へと送り出される。   The film 3 sent to the heat-sensitive coloring material application roller 8 is coated with a heat-sensitive coloring material on the surface of the topcoat layer 5 by the heat-sensitive coloring material application roller 8. In this way, the film 3 having the surface of the top coat layer 5 coated with the thermosensitive coloring material is guided to another drying device 6b, and dried there to form the heat sensitive layer 7 on the surface of the top coat layer 5. Then, it is sent out to the joining roll 11.

基材送り出し装置9には、基材10が巻回収納されており、この基材送り出し装置9から接合ロール11へ基材10が矢印B方向に送り出され、図示しない塗布装置によって接着剤が塗布、転写等によって設けられる。この基材10は、例えば、紙、合成紙、フィルム、シート等からなる長尺状基材であり、特に制限はない。   A base material 10 is wound and stored in the base material feeding device 9, and the base material 10 is fed from the base material feeding device 9 to the joining roll 11 in the direction of arrow B, and an adhesive is applied by a coating device (not shown). , Provided by transfer or the like. This base material 10 is an elongate base material which consists of paper, a synthetic paper, a film, a sheet | seat etc., for example, and there is no restriction | limiting in particular.

基材送り出し装置9から送り出されて接着剤が設けられた基材10と、乾燥装置6bで乾燥された感熱層7が形成されたフィルム3とが、接合ロール11で合流し、ここで基材10とフィルム3とが接合された後、矢印C方向に送り出される。この送り出し方向には剥離装置12が配置されている。剥離装置12は、フィルム3をトップコート層5から剥離する。剥離装置12によって剥離されたフィルム3は、矢印D方向に送り出され、その送り出し方向に配置のフィルム巻き取りローラ13によって巻き取られる。こうしてフィルム巻き取りローラ13によって巻き取られたフィルム3は再使用することができる。   The base material 10 fed from the base material feeding device 9 and provided with an adhesive and the film 3 on which the heat-sensitive layer 7 dried by the drying device 6b is joined by the joining roll 11, and here the base material After 10 and the film 3 are joined, they are sent out in the direction of arrow C. A peeling device 12 is disposed in the feeding direction. The peeling device 12 peels the film 3 from the topcoat layer 5. The film 3 peeled off by the peeling device 12 is sent out in the direction of arrow D, and taken up by the film take-up roller 13 arranged in the feeding direction. Thus, the film 3 wound up by the film winding roller 13 can be reused.

一方、フィルム3が剥離された基材10側は、トップコート層5の表面が露出し、本実施形態の感熱記録シート20が得られ、矢印E方向に送り出され、巻取りローラ14に巻き取られる。こうして巻き取られた感熱記録シート20は、基材10、感熱層7およびトップコート層5から構成される。そして、感熱記録シート20のトップコート層5の表面5aには、図2に示すように、ホログラム加工が施されたフィルム3の表面3aのホログラム像から転写された凹凸のホログラム像が形成されている。   On the other hand, on the substrate 10 side from which the film 3 has been peeled, the surface of the topcoat layer 5 is exposed, and the heat-sensitive recording sheet 20 of this embodiment is obtained, which is sent out in the direction of arrow E and taken up by the take-up roller 14. It is done. The heat-sensitive recording sheet 20 wound up in this way is composed of the base material 10, the heat-sensitive layer 7 and the topcoat layer 5. Then, on the surface 5a of the top coat layer 5 of the thermosensitive recording sheet 20, a concavo-convex hologram image transferred from the hologram image on the surface 3a of the film 3 subjected to hologram processing is formed as shown in FIG. Yes.

この実施形態では、基材10に接着剤を設けて感熱層7が形成されたフィルム3と接合したけれども、本発明の他の実施形態として、トップコート層5の表面に感熱発色材料を塗布した後、感熱発色材料を乾燥させる前に、基材10と接合するようにしてもよい。   In this embodiment, although the base material 10 is provided with an adhesive and bonded to the film 3 on which the heat-sensitive layer 7 is formed, as another embodiment of the present invention, a heat-sensitive coloring material is applied to the surface of the topcoat layer 5. Then, before drying the thermosensitive coloring material, it may be bonded to the substrate 10.

なお、剥離装置12におけるフィルム3の剥離は、接合後、連続して行ってもよく、また、一旦フィルム3が存在したままで基材10を巻回してロールとした後にフィルム3を剥離してもよい。フィルム3を存在させたまま、基材10を巻回、保持することにより、感熱記録シート20として使用するまで、該感熱記録シート20のトップコート層5側表面を保護することができる。   The peeling of the film 3 in the peeling device 12 may be performed continuously after joining, or the film 3 is peeled off after the base material 10 is wound into a roll once the film 3 is present. Also good. By winding and holding the base material 10 while the film 3 is present, the surface of the thermosensitive recording sheet 20 on the topcoat layer 5 side can be protected until it is used as the thermosensitive recording sheet 20.

トップコート層5を形成する材料としては、結着剤中に充填剤、滑剤、架橋剤を添加し、必要に応じて分散剤、消泡剤、耐水化剤、紫外線吸収剤などの添加剤を添加したものが用いられる。   As a material for forming the top coat layer 5, a filler, a lubricant and a crosslinking agent are added to the binder, and additives such as a dispersant, an antifoaming agent, a water-resistant agent, and an ultraviolet absorber are added as necessary. The added one is used.

結着剤たる樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリルニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの1種類または2種類以上を選択して使用することができる。   Examples of the resin as the binder include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, casein, gelatin, glue, gum arabic, polyamide, polyacrylamide, modified polyacrylamide, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl Cellulose, polyvinyl acetate, polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, methyl Vinyl-maleic anhydride copolymer, isopropylene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer , Polyurethanes, polystyrenes, polyvinyl pyrrolidone, acrylic acid esters, acrylonitrile, can be used by selecting one or more kinds of water-soluble resin or emulsion, such as methyl vinyl ether.

上述の樹脂等のなかから、1種類または2種類以上を選択し、例えば、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、トルエンなどの溶剤に溶解したものを用いることができる。   One type or two or more types can be selected from the above-described resins, and for example, those dissolved in a solvent such as ethyl acetate, isopropyl alcohol, and toluene can be used.

また、充填剤としては、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイトなどのカオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などの1種類または2種類以上を選択して使用することができる。   The fillers include kaolin such as colloidal silica, aluminum hydroxide, aluminum oxide, aluminum silicate, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium oxide, barium sulfate, silica gel, activated clay, talc, clay, and kaolinite. , Diatomaceous earth, white carbon, magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, polystyrene resin particles, urea-formalin resin particles, polyolefin resin particles and the like can be selected and used. .

さらに、滑剤としては、オレイン酸などの脂肪酸類、パラフィンワックスなどの酸化ワックス類、ポリエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス類、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸類、カルナバワックスなどのエステルワックス類、シリコンオイル、鯨油などの油類を1種類または2種類以上を選択して使用することができる。   Furthermore, as lubricants, fatty acids such as oleic acid, oxidized waxes such as paraffin wax, polyolefin waxes such as polyethylene wax, metal soaps such as zinc stearate, ester waxes such as carnauba wax, silicon oil, whale oil These oils can be used by selecting one kind or two or more kinds.

また、架橋剤としては、グリオキザール、ポリアルデヒド、アミノ−ホルムアルデヒドなどのジアルデヒド系、ポリエチレンアミンなどのポリアミン系、ポリエチレンイミンなどのポリイミン系、エポキシ系、エピククロヒドリン樹脂、ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシジルエーテルなどのジグリシジル系、炭酸ジルコニウムアンモニウムなどのジルコニウム塩などを1種類または2種類以上を選択して使用することができる。また、炭酸ジルコニウムアンモニウム塩とエピククロヒドリン樹脂とは、いずれか一方を架橋剤として用いることができると共に、炭酸ジルコニウムアンモニウム塩とエピククロヒドリン樹脂とを4:1の割合で配合して用いることもできる。   In addition, as a crosslinking agent, dioxels such as glyoxal, polyaldehyde, amino-formaldehyde, polyamines such as polyethyleneamine, polyimines such as polyethyleneimine, epoxy, epicyclohydrin resin, polyamide resin, glycerin diglycidyl One kind or two or more kinds of diglycidyl series such as ether and zirconium salt such as zirconium ammonium carbonate can be selected and used. In addition, either one of zirconium carbonate ammonium salt and epicyclohydrin resin can be used as a crosslinking agent, and zirconium carbonate ammonium salt and epicyclohydrin resin are blended at a ratio of 4: 1. You can also.

このトップコート層5を形成する材料の配合組成としては、結着剤が、好ましくは10〜90重量%、より好ましくは25〜75重量%、充填剤が、好ましくは1〜50重量%、より好ましくは15〜40重量%、滑剤が、好ましくは1〜30重量%、より好ましくは10〜25重量%、架橋剤が、好ましくは1〜20重量%、より好ましくは3〜10重量%である。   As a composition of the material forming the top coat layer 5, the binder is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 25 to 75% by weight, and the filler is preferably 1 to 50% by weight, more Preferably 15 to 40% by weight, lubricant is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 10 to 25% by weight, and crosslinking agent is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 10% by weight. .

この実施形態のトップコート層5の材料の配合組成は、結着剤が60重量%、充填剤が25重量%、滑剤が10重量%、架橋剤が5重量%である。   The composition of the material of the top coat layer 5 of this embodiment is that the binder is 60% by weight, the filler is 25% by weight, the lubricant is 10% by weight, and the crosslinking agent is 5% by weight.

感熱層7を形成する材料としては、加熱により発色する発色剤、顕色剤、バインダの他に、増感剤、滑剤などを含有させることができる。   As a material for forming the heat-sensitive layer 7, a sensitizer, a lubricant, and the like can be contained in addition to a color former, a developer, and a binder that develop color by heating.

ここで、加熱により発色する発色剤としては、一般に使用されている公知のロイコ系染料を用いることができ、このロイコ系染料としては、例えば、3−(N−イソペンチル−N−エチル)アミノ−6−メチル−7−o−クロロアニリノフルオラン、3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジェチルアミノ−6−メチル−7−p−トルイジノフルオラン、クリスタルバイオレットラクトン、3−(N−エチル−N−イソペンチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジェチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジェチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジェチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジメチルアミノ−5−メチル−7−メチルフルオラン、3−(N−メチル−N−n−プロピル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−イソブチル−N−エチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エトキシプロピル−N−エチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−ブロモフルオラン、3−ジェチルアミノ−6−メチル−8−メチルフルオラン、3−ジェチルアミノ−7−クロロフルオラン等を単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Here, as the color former that develops color by heating, a commonly used known leuco dye can be used. As this leuco dye, for example, 3- (N-isopentyl-N-ethyl) amino- 6-methyl-7-o-chloroanilinofluorane, 3-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-jetylamino-6-methyl-7-p-toluidinofluorane, crystal violet Lactone, 3- (N-ethyl-N-isopentyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-jetylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N- p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl) amino 6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-cyclohexyl-N-methyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-jetylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3- Dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-jetylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-dimethylamino-5-methyl-7-methylfluorane, 3- (N-methyl) -Nn-propyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-isobutyl-N-ethyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethoxy) Propyl-N-ethyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-bromofluorane, 3-jet Amino-6-methyl-8-methyl-fluoran, 3- Jechiruamino-7-chloro-fluoran and the like may be used alone or in combination of two or more.

また、上記の顕色剤としては、上記のようなロイコ系染料に対して加熱時に反応して、これを発色させる種々の電子受容性物質を用いることができ、例えば、一般に使用されているベントナイト、ゼオライト、酸性白土、活性白土、シリカゲル、酸化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウム、サリチル酸、3−tert−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、ジ−m−クロロフェニルチオ尿素、ジ−m−トリフロロメチルフェニルチオ尿素、ジ−フェニルチオ尿素、サリチルアニリド、4,4'−イソプロピリデンジフエノール、4,4'−イソプロピリデンビス(2−クロロフエノール)、4,4'−イソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフエノール)、4,4'−イソプロピリデンビス(2,6−ジクロロフエノール)、4,4'−イソプロピリデンビス(2−メチルフエノール)、4,4'−イソプロピリデンビス(2,6−ジメチルフエノール)、4,4'−イソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフエノール)、4,4'−sec−ブチリデンジフェシール、4,4'−シクロヘキシリデンビスフエノール、4,4'−シクロヘキシリデンビス(2−メチルフエノール)、4−tert−ブチルフエノール、4−フエニルフエノール、4−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、5−ヒドロキシフタル酸ジメチル、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフエノン、ノボラツク型フエノール樹脂、2,2'−チオビス(4,6−ジクロロフエノール)、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、4−tert−オクチルカテコール、2,2'−メチレンビス(4−クロロフエノール)、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフエノール)、2,2'−ジヒドロキシジフエニル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、p−ヒドロキシ安息香酸プロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−p−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−o−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−p−メチルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−n−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジフエニルスルホン、4,2'−ジフェノールスルホン、4−ヒドロキシ−4′−クロロジフエニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−ベンジロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソブチルオキシジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフエニル)スルフイド、2−ヒドロキシ−p−トルイル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シユウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、4−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、ビイミダゾール、ヘキサフェニルビイミダゾール、4臭化炭素、メチレンビス−(オキシエチレンチオ)ジフェノール、エチレンビス−(オキシエチレンチオ)ジフェノール、ビス−(4−ヒドロキシフェニルチオエチル)ケトン、ビス−(4−ヒドロキシフェニルチオエチル)エーテル、m−キシリレンビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)エーテル等を用いることができる。   In addition, as the developer, various electron accepting substances that react with the leuco dye as described above when heated to develop color can be used. For example, commonly used bentonite , Zeolite, acid clay, activated clay, silica gel, zinc oxide, zinc chloride, zinc bromide, aluminum chloride, salicylic acid, 3-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, di-m-chlorophenylthio Urea, di-m-trifluoromethylphenylthiourea, di-phenylthiourea, salicylanilide, 4,4'-isopropylidenediphenol, 4,4'-isopropylidenebis (2-chlorophenol), 4,4 ' -Isopropylidenebis (2,6-dibromophenol), 4,4'-isopropylidenebis (2,6-dichloro) Phenol), 4,4′-isopropylidenebis (2-methylphenol), 4,4′-isopropylidenebis (2,6-dimethylphenol), 4,4′-isopropylidenebis (2-tert-butylphenol) ), 4,4′-sec-butylidene dipheseal, 4,4′-cyclohexylidenebisphenol, 4,4′-cyclohexylidenebis (2-methylphenol), 4-tert-butylphenol, 4- Phenylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol, β-naphthol, dimethyl 5-hydroxyphthalate, methyl-4-hydroxybenzoate, 4-hydroxyacetophenone, novolak-type phenol resin, 2,2′- Thiobis (4,6-dichlorophenol), catechol, resorcin, hydroquinone, Gallol, phloroglysin, phloroglysin carboxylic acid, 4-tert-octylcatechol, 2,2′-methylenebis (4-chlorophenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2 , 2'-dihydroxydiphenyl, ethyl p-hydroxybenzoate, propyl p-hydroxybenzoate, butyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, p-hydroxybenzoic acid-p-chlorobenzyl, p-hydroxy Benzoic acid-o-chlorobenzyl, p-hydroxybenzoic acid-p-methylbenzyl, p-hydroxybenzoic acid-n-octyl, benzoic acid, zinc salicylate, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 2-hydroxy-6- Naphthoic acid, zinc 2-hydroxy-6-naphthoate, 4-hydroxy Cidiphenyl sulfone, 4,2′-diphenol sulfone, 4-hydroxy-4′-chlorodiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4′-benzyloxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-isobutyloxydiphenylsulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 2-hydroxy-p-toluic acid, zinc 3,5-di-tert-butylsalicylate, 3,5-di-tert -Tin butylsalicylate, tartaric acid, oxalic acid, maleic acid, citric acid, succinic acid, stearic acid, 4-hydroxyphthalic acid, boric acid, biimidazole, hexaphenylbiimidazole, carbon tetrabromide, methylenebis- (oxyethylenethio ) Diphenol, ethylenebis- (oxyethylenethio) ) Diphenol, bis- (4-hydroxyphenylthioethyl) ketone, bis- (4-hydroxyphenylthioethyl) ether, m-xylylene bis (4-hydroxyphenylthio) ether, and the like can be used.

また、感熱層7のバインダとしても、一般に使用されている公知のものを用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリルニトリル、メチルビニルエーテルなどの水系樹脂を単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Further, as the binder of the heat-sensitive layer 7, known ones that are generally used can be used. For example, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, casein, gelatin, glue, gum arabic, polyamide, poly Acrylamide, modified polyacrylamide, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, polyvinyl acetate, polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride Acid copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, methyl vinyl-maleic anhydride copolymer, isopropylene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, poly Fluoride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polyurethane, polystyrene, polyvinyl pyrrolidone, acrylic acid esters, acrylonitrile, can be used singly or two or more aqueous resin such as methyl vinyl ether.

また、この感熱層7に含有させる増感剤や滑剤なども、一般に使用されている公知のものを用いることができる。そして、増感剤としては、例えば、1,2−ビス−(3−メチルフェノキシ)エタン、ワックス類、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、ナフトール誘導体、ナフタレン誘導体、芳香族エーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフェニル誘導体、ポリエーテル誘導体、ターフェニル誘導体、スルホン誘導体等、常温で固体、好ましくは約70℃以上の融点を有するものなどを用いることができる。また、滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、オレイン酸などの脂肪酸類、ポリエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス類、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸類、カルナバワックスなどのエステルワックス類、シリコンオイル、鯨油などの油類を単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Moreover, the well-known thing generally used can also be used for the sensitizer, the lubricant, etc. to be contained in the heat-sensitive layer 7. Examples of the sensitizer include 1,2-bis- (3-methylphenoxy) ethane, waxes, higher fatty acids, higher fatty acid amides, higher fatty acid anilides, naphthol derivatives, naphthalene derivatives, aromatic ethers, aromatics. Carboxylic acid derivatives, aromatic sulfonic acid ester derivatives, carbonic acid or oxalic acid diester derivatives, biphenyl derivatives, polyether derivatives, terphenyl derivatives, sulfone derivatives, etc., solids at room temperature, preferably those having a melting point of about 70 ° C. or higher Can be used. Examples of the lubricant include fatty acids such as paraffin wax and oleic acid, polyolefin waxes such as polyethylene wax, metal soaps such as zinc stearate, ester waxes such as carnauba wax, and oils such as silicon oil and whale oil. These can be used alone or in combination of two or more.

上述のように、この実施形態の感熱記録シート20は、ホログラム加工が施されたフィルム(ホログラムフィルム)3に、トップコート材料を塗布し、乾燥させてトップコート層5を形成した後に、トップコート層5からフィルム3を剥離することによって、トップコート層5の表面に、ホログラム像が転写形成された感熱記録シート20を容易に得ることができる。   As described above, the thermal recording sheet 20 of this embodiment is formed by applying the topcoat material to the hologram-processed film (hologram film) 3 and drying it to form the topcoat layer 5. By peeling the film 3 from the layer 5, it is possible to easily obtain the thermosensitive recording sheet 20 in which the hologram image is transferred and formed on the surface of the topcoat layer 5.

この感熱記録シート20は、ホログラム特有の立体的美観や光沢から優れた装飾効果を発揮することができる。   This heat-sensitive recording sheet 20 can exhibit an excellent decorative effect from the three-dimensional beauty and gloss peculiar to the hologram.

例えば、感熱記録シート20を、各種の飲料や食料品などの容器のラベルやシール用として使用する場合に、ホログラムの模様や色などを選択することによって、清涼飲料のみずみずしさや食肉の高級感を表したりすることができ、いわゆる、アイキャッチ効果によって類似商品と差別化して商品の販売促進を図ることができる。このようなラベルには、会社名などのロゴをホログラムで構成することもでき、ホログラムによる立体的美観によって、ロゴを鮮明にすることもできる。また、商品名や模様など様々なものをホログラムにより構成することができる。   For example, when the thermosensitive recording sheet 20 is used for labels or seals of containers such as various beverages and groceries, by selecting the pattern or color of the hologram, it is possible to enhance the freshness of the soft drinks and the luxury of meat. The product can be differentiated from similar products by the so-called eye-catching effect, and sales of the products can be promoted. For such a label, a logo such as a company name can be constituted by a hologram, and the logo can be made clear by the three-dimensional beauty of the hologram. In addition, various items such as product names and patterns can be configured by holograms.

また、ホログラム像は、見る角度によって異なる像が観察され、コピー機による複写は困難であるので、コンサートや野球等の各種チケット用などの用途に使用する場合に、偽造が困難となり、セキュリティ性が向上する。   Also, the hologram image is different depending on the viewing angle, and it is difficult to copy with a copying machine. Therefore, when used for various tickets such as concerts and baseball, forgery is difficult and security is improved. improves.

更に、ホログラム像は、トップコート層5自体に形成されるので、別途、ホログラム層を設ける必要がなく、感熱記録シート20の厚みが増すこともなく、感熱記録特性も良好なものとなる。   Further, since the hologram image is formed on the topcoat layer 5 itself, it is not necessary to provide a separate hologram layer, the thickness of the thermosensitive recording sheet 20 is not increased, and the thermosensitive recording characteristics are good.

この実施形態の感熱記録シートの製造方法では、ホログラム加工が施されたフィルム3に、トップコート材料を塗布し、乾燥させてトップコート層5を形成し、更に、感熱層7を形成した後、フィルム3をトップコート層5から剥離したけれども、参考例として、図3に示すように、基材10上に、感熱層7を形成し、感熱層7上に、トップコート材料を塗布し、この塗布面が湿潤状態にあるうちに、ホログラム加工が施されたフィルム3を張り合わせて密着させ、乾燥させてトップコート層5を形成した後、フィルム3をトップコート層5から剥離してもよい。なお、基材10上への感熱層7の形成は、基材10上に直接形成しても他の層を介して形成してもよく、また、感熱層7上へのトップコート層5の形成は、感熱層7上に直接形成しても、他の層を介して形成してもよい。 In the method for producing the heat-sensitive recording sheet of this embodiment, the topcoat material is applied to the film 3 that has been subjected to hologram processing and dried to form the topcoat layer 5, and further, the heat-sensitive layer 7 is formed. Although the film 3 was peeled off from the top coat layer 5, as a reference example, as shown in FIG. 3, a heat sensitive layer 7 was formed on a base material 10, and a top coat material was applied on the heat sensitive layer 7. While the coated surface is in a wet state, the film 3 on which hologram processing has been applied may be adhered and adhered to each other and dried to form the top coat layer 5, and then the film 3 may be peeled off from the top coat layer 5. In addition, formation of the heat sensitive layer 7 on the base material 10 may be formed directly on the base material 10 or may be formed through another layer, and the top coat layer 5 on the heat sensitive layer 7 may be formed. The formation may be performed directly on the heat-sensitive layer 7 or may be formed via another layer.

図4は、本発明の他の実施形態の感熱記録シート20aの断面図であり、上述の図2に対応する部分には、同一の参照符号を付す。   FIG. 4 is a cross-sectional view of a thermal recording sheet 20a according to another embodiment of the present invention, and the same reference numerals are given to the portions corresponding to FIG.

この実施形態では、トップコート層5を形成した後、感熱層7を形成する前に、オーバーコート層15及び保護層16を形成している。   In this embodiment, the overcoat layer 15 and the protective layer 16 are formed after the topcoat layer 5 is formed and before the heat-sensitive layer 7 is formed.

オーバーコート層15は、トップコート層5と共に、サーマルヘッドに対する感熱記録シート20aのマッチング性を向上させて、感熱層7の発色が順調に行われるようにするものであり、保護層16は、感熱層7を保護する。   The overcoat layer 15, together with the topcoat layer 5, improves the matching of the thermal recording sheet 20 a to the thermal head so that the color development of the thermal layer 7 is performed smoothly. Layer 7 is protected.

また、この実施形態では、感熱層7が形成された後、アンダーコート層17を形成している。このアンダーコート層17は、感熱層7を発色させるためにサーマルヘッドから与えられる熱の放散を防ぐ断熱層として、また、クッション性を持たせる弾性層として機能する。   In this embodiment, the undercoat layer 17 is formed after the heat-sensitive layer 7 is formed. The undercoat layer 17 functions as a heat insulating layer that prevents the heat given from the thermal head from dissipating in order to develop the color of the heat sensitive layer 7 and as an elastic layer that provides cushioning properties.

更に、基材10の裏面には、障壁層18を設けている。この障壁層18は、当該感熱記録シート20aを、例えば、ラベルとして使用するような場合に、この障壁層18の裏面に、公知の粘着剤層(図示せず)を設けることになるが、この粘着剤層の成分が、基材10及びアンダーコート層17を介して感熱層7へ拡散するのを防止する機能を有する。   Further, a barrier layer 18 is provided on the back surface of the substrate 10. The barrier layer 18 is provided with a known pressure-sensitive adhesive layer (not shown) on the back surface of the barrier layer 18 when the thermal recording sheet 20a is used as a label, for example. It has a function of preventing the components of the pressure-sensitive adhesive layer from diffusing into the heat-sensitive layer 7 via the base material 10 and the undercoat layer 17.

保護層16は、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体,メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの1種類以上を結着剤として選択して使用することができ、感熱層7の耐水性、耐薬品性、耐可塑剤性等に優れたものとするように形成される。   The protective layer 16 is made of, for example, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, casein, gelatin, glue, gum arabic, polyamide, polyacrylamide, modified polyacrylamide, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, poly Vinyl acetate, polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, methyl vinyl-anhydrous Maleic acid copolymer, isopropylene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, maleic acid copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinyl acetate One or more of water-soluble resins or emulsions such as rubber copolymer, polyurethane, polystyrene, polyvinyl pyrrolidone, acrylate ester, acrylonitrile, methyl vinyl ether can be selected and used as a binder. It is formed so as to have excellent properties, chemical resistance, plasticizer resistance and the like.

オーバーコート層15を形成する材料としては、結着剤に充填剤を添加し、必要に応じ、滑剤、架橋剤、分散剤、消泡剤、耐水化剤などの添加剤を添加したものが用いられる。   As the material for forming the overcoat layer 15, a material in which a filler is added to the binder, and additives such as a lubricant, a crosslinking agent, a dispersant, an antifoaming agent, and a water-resistant agent are added as necessary. It is done.

オーバーコート層15を形成する結着剤として、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール;ポリビニルピロリドン;ポリビニルカルバゾール;デンプン類;セルロース誘導体;アルギン酸塩;アクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート等のアクリル樹脂;アルキッド樹脂;マレイン酸樹脂;アクリロニトリル樹脂;エポキシ樹脂;ポリエステル樹脂;ポリアミド樹脂;スチレン樹脂;ウレタン樹脂;ビニリデン樹脂等の1種類以上を選択して使用することができる。   Examples of the binder for forming the overcoat layer 15 include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral; polyvinyl pyrrolidone; polyvinyl carbazole; starches; cellulose derivatives; alginate; acrylate ester, polyacrylamide, polymethyl methacrylate, One or more kinds of acrylic resins such as polybutyl methacrylate; alkyd resins; maleic acid resins; acrylonitrile resins; epoxy resins; polyester resins; polyamide resins;

また、充填剤としては、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイトなどのカオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などの1種類または2種類以上を選択して使用することができる。   In addition, the fillers include aluminum hydroxide, aluminum oxide, aluminum silicate, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium oxide, barium sulfate, silica gel, activated clay, talc, clay, kaolinite and other kaolin, diatomaceous earth. , White carbon, magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, polystyrene resin particles, urea-formalin resin particles, polyolefin resin particles and the like can be selected and used.

アンダーコート層17を形成する材料としては、結着剤に充填剤を添加し、必要に応じ、架橋剤、分散剤、消泡剤、耐水化剤、紫外線吸収剤などの添加剤を添加したものが用いられる。   As a material for forming the undercoat layer 17, a filler is added to the binder, and additives such as a crosslinking agent, a dispersant, an antifoaming agent, a water-resistant agent, and an ultraviolet absorber are added as necessary. Is used.

アンダーコート層17を形成する場合は、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体,メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの1種類以上を選択して、結着剤として使用することができる。   When the undercoat layer 17 is formed, for example, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, casein, gelatin, glue, gum arabic, polyamide, polyacrylamide, modified polyacrylamide, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, Hydroxypropyl cellulose, polyvinyl acetate, polyacrylic ester, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer , Methyl vinyl-maleic anhydride copolymer, isopropylene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, maleic acid copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride One or more water-soluble resins or emulsions such as water, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane, polystyrene, polyvinyl pyrrolidone, acrylate ester, acrylonitrile, methyl vinyl ether can be selected and used as a binder. it can.

また、充填剤としては、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイトなどのカオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などの1種類または2種類以上を選択して使用することができる。   In addition, the fillers include aluminum hydroxide, aluminum oxide, aluminum silicate, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium oxide, barium sulfate, silica gel, activated clay, talc, clay, kaolinite and other kaolin, diatomaceous earth. , White carbon, magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, polystyrene resin particles, urea-formalin resin particles, polyolefin resin particles and the like can be selected and used.

障壁層18は、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体,メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの1種類以上を選択し、結着剤として使用することができ、感熱層7の耐水性、耐薬品性、耐可塑剤性等に優れたものとするように形成される。   The barrier layer 18 is made of, for example, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, casein, gelatin, glue, gum arabic, polyamide, polyacrylamide, modified polyacrylamide, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, poly Vinyl acetate, polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, methyl vinyl-anhydrous Maleic acid copolymer, isopropylene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, maleic acid copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinyl acetate One or more of water-soluble resins or emulsions such as rubber copolymer, polyurethane, polystyrene, polyvinyl pyrrolidone, acrylic acid ester, acrylonitrile, methyl vinyl ether, etc. can be selected and used as a binder. It is formed so as to have excellent properties, chemical resistance, plasticizer resistance and the like.

その他の構成及び効果は、上述の実施形態と同様である。   Other configurations and effects are the same as those of the above-described embodiment.

なお、上記のオーバーコート層15などの各層は、必要に応じて設けるようにすることができるものである。   Each layer such as the overcoat layer 15 can be provided as necessary.

1 感熱記録シートの製造装置
3 フィルム
5 トップコート層
7 感熱層
10 基材
15 オーバーコート層
16 保護層
17 アンダーコート層
18 障壁層
20,20a 感熱記録シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Manufacturing apparatus of thermal recording sheet 3 Film 5 Topcoat layer 7 Thermal layer 10 Base material 15 Overcoat layer 16 Protective layer 17 Undercoat layer 18 Barrier layer 20, 20a Thermal recording sheet

Claims (2)

基材上に少なくとも感熱層とトップコート層とを備えるラベル用の感熱記録シートであって、
前記基材の裏面側に粘着剤層が設けられ、
前記トップコート層の表面が露出すると共に、該表面凹凸のホログラム像が形成されている、ことを特徴とする感熱記録シート。
A thermosensitive recording sheet for a label comprising at least a thermosensitive layer and a topcoat layer on a substrate,
An adhesive layer is provided on the back side of the substrate,
A heat-sensitive recording sheet, wherein the surface of the topcoat layer is exposed and a concavo-convex hologram image is formed on the surface .
基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とが形成される感熱記録シートの製造方法であって、
フィルム送出し装置から送り出される凹凸のホログラム加工が施されたフィルムに、前記トップコート層の材料を塗布し、乾燥させてトップコート層を形成する工程と、
前記トップコート層が形成された前記フィルムの前記トップコート層上に、前記感熱層の材料を塗布し、乾燥させて感熱層を形成する工程と、
前記フィルムを前記トップコート層から剥離する工程と、
を含むことを特徴とする感熱記録シートの製造方法。
A method for producing a thermosensitive recording sheet in which at least a thermosensitive layer and a topcoat layer are formed on a substrate,
A step of applying the material of the topcoat layer to the film subjected to the hologram processing of the unevenness sent out from the film sending device , and drying to form a topcoat layer;
Applying the heat-sensitive layer material on the top-coat layer of the film on which the top-coat layer is formed, and drying to form a heat-sensitive layer; and
Peeling the film from the topcoat layer;
A method for producing a heat-sensitive recording sheet, comprising:
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