JPH1158949A - Heat sensitive recording material - Google Patents

Heat sensitive recording material

Info

Publication number
JPH1158949A
JPH1158949A JP9233268A JP23326897A JPH1158949A JP H1158949 A JPH1158949 A JP H1158949A JP 9233268 A JP9233268 A JP 9233268A JP 23326897 A JP23326897 A JP 23326897A JP H1158949 A JPH1158949 A JP H1158949A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
recording material
heat
sensitive recording
heat sensitive
intermediate layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9233268A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3616841B2 (en
Inventor
Takeshi Kajikawa
毅 梶河
Kazuhiro Uchimura
一裕 内村
Takeshi Akimoto
猛 秋本
Mitsunobu Morita
充展 森田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP23326897A priority Critical patent/JP3616841B2/en
Publication of JPH1158949A publication Critical patent/JPH1158949A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3616841B2 publication Critical patent/JP3616841B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat sensitive recording material favorable in color developing texture in the heat sensitive recording material, which is produced by providing an intermediate layer including non-intumescent minute hollow particles between a support and a heat sensitive coloring layer and, when necessary, an over layer is provided on the heat sensitive coloring layer. SOLUTION: In a heat sensitive recording material, which is formed by providing an intermediate layer and a heat sensitive coloring layer on a support, the support has a smoothness according to JIS P-8119 of 30 or less and an absorption coefficient according to J. TAPPI No. 51 of 0.40 or more. In addition, the intermediate layer includes a plastic minute hollow filler having an average particle diameter of 2-10 μm and a porocity of 80% or more.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、コンピュ−タのア
ウトプット、電卓等のプリンタ分野、医療計測用のレコ
ーダ分野、低速並びに高速ファクシミリ分野、自動券売
機分野、POSシステムのラベル分野等に広く用いられ
る感熱記録材料に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is widely applied to computer output, printers such as calculators, recorders for medical measurement, low-speed and high-speed facsimile, automatic ticket vending machines, POS system labels, and the like. It relates to a heat-sensitive recording material to be used.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、情報の多様化やニーズの拡大に伴
い、情報記録分野において、各種の記録材料が研究・開
発され、実用化されているが、中でも感熱記録材料は
(1)加熱プロセスによる簡易な画像の記録が可能であ
る、(2)必要な装置のメカニズムが簡単でコンパクト
化が容易であり、記録材料が取り扱い易く安価である、
などという利点を有する。近年では、この感熱記録材料
の各分野における需要が拡大しており、装置の高性能化
(小型化、高速化)がさらに求められている。したがっ
て、感熱記録材料にも装置の小型化、高速化に伴う印字
エネルギ−の低下に対応した高感度・高精細化が望まれ
ている。
2. Description of the Related Art In recent years, with the diversification of information and the expanding needs, various recording materials have been researched, developed, and put into practical use in the information recording field. (2) The required mechanism of the device is simple and compact, and the recording material is easy to handle and inexpensive.
It has the advantage of such as. In recent years, demand for this heat-sensitive recording material in various fields has been expanding, and higher performance (small size, high speed) of devices has been further demanded. Therefore, there is a demand for high-sensitivity and high-definition heat-sensitive recording materials that can cope with a reduction in printing energy accompanying a reduction in the size and speed of the apparatus.

【0003】感熱記録材料は通常、紙または合成樹脂フ
ィルム等の支持体の上に、加熱により発色反応を起こし
得る発色成分含有の感熱発色層液を塗布して乾燥するこ
とにより製造されており、このようにして得られた感熱
記録材料は熱ペン、または熱ヘッドで加熱することによ
り発色画像が形成される。
A thermosensitive recording material is usually produced by applying a thermosensitive coloring layer solution containing a coloring component capable of causing a coloring reaction upon heating onto a support such as paper or a synthetic resin film and drying the coating. The thus obtained thermosensitive recording material is heated with a hot pen or a hot head to form a color image.

【0004】この様な感熱記録材料の中で、支持体とし
て紙を用いるものは、POSラベル、チケット等で幅広
く利用されており、その印字品質特に発色時の地合が均
一であることが要求されている。この様な支持体として
は、通常表面が平滑で均一な塗工に適した上質紙が好ん
で用いられてきたが、近年の紙不足更には、エコロジー
環境保全の広がりによる再生紙の増大(バージンパルプ
紙の減少)により、塗工に適した紙の入手は、今後ます
ます難しくなって行くことが予想される。
Among such heat-sensitive recording materials, those using paper as a support are widely used for POS labels, tickets, and the like, and are required to have a uniform printing quality, particularly a formation at the time of coloring. Have been. As such a support, high-quality paper suitable for uniform coating with a smooth surface has been generally used. However, in recent years, the shortage of paper and the increase in recycled paper due to the spread of ecological environmental conservation (virgin paper) Due to the decrease in pulp paper), it is expected that obtaining suitable paper for coating will become more and more difficult in the future.

【0005】従来の技術として、支持体上に各種の微小
中空粒子(樹脂・硝子・アルミノシリケート系など)を
中間層に用いる方法(特開昭59−5093号公報、特
開昭59−225987号公報)が提案されているが、
これらの場合では、表面が不均一となりやすく、均一な
画像を得るには効果が不十分であった。
[0005] As a conventional technique, a method of using various fine hollow particles (resin, glass, aluminosilicate type, etc.) on a support for an intermediate layer (JP-A-59-5093, JP-A-59-225987). Gazette) has been proposed,
In these cases, the surface was likely to be uneven, and the effect was insufficient to obtain a uniform image.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】かかる状況下において
本発明者らは、表面平滑の悪い紙、また染みこみ性の大
きな紙の様な感熱記録紙の塗工に適さない支持体を用い
た場合でも、感熱記録層を均一に形成し、均一な画像を
得るための方策について鋭意検討した結果、本発明を完
成させるに致った。したがって、本発明は、支持体と感
熱発色層の間に非発泡性微小中空粒子を含む中間層を設
け、その上に感熱発色層さらに必要に応じてオーバーコ
ート層を設けてなる感熱記録材料であって、発色地合い
の良好な感熱記録材料を提供することを目的とする。
Under such circumstances, the present inventors have proposed a method of using a paper which has poor surface smoothness and a support which is not suitable for coating a thermosensitive recording paper such as a paper having a large permeation property. However, as a result of intensive studies on measures for uniformly forming the heat-sensitive recording layer and obtaining a uniform image, the present invention was completed. Therefore, the present invention provides a heat-sensitive recording material comprising an intermediate layer containing non-expandable fine hollow particles provided between a support and a heat-sensitive coloring layer, and a heat-sensitive coloring layer and, if necessary, an overcoat layer provided thereon. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording material having good color formation.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明の
(1)「支持体上に中間層と熱により発色する感熱記録
材料において該支持体がJIS P−8119による平
滑度が30以下であり、またJ.TAPPI.No.5
1による吸収係数が0.40以上であり、かつ、該中間
層がプラスチック微小中空フィラー(平均粒子径2〜1
0μm、中空率80%以上)を含有することを特徴とす
る感熱記録材料。」、(2)「該中間層のプラスチック
微小中空フィラーが平均粒子径3〜5μmであることを
特徴とする前記(1)項に記載の感熱記録材料。」、
(3)「該プラスチック中空フィラー該プラスチック中
空フィラーよりも平均粒径の小さい(0.1μm〜10
μm)プラスチック中空フィラーとの異なる2種類以上
の混合であることを特徴とする前記(1)項又は(2)
項に記載の感熱記録材料。」、(4)「該プラスチック
中空フィラーと該プラスチック中空フィラーよりも平均
粒径の小さいプラスチック中空フィラーとの異なる2種
類以上の混合であってその混合比率(重量比)が1:
0.1〜1:0.5であることを特徴とする前記(3)
項に記載の感熱記録材料。」によって解決される。
The object of the present invention is to provide an intermediate layer and a heat-sensitive recording material which develops color by heat when the support has a smoothness of 30 or less according to JIS P-8119. Yes, and J. TAPPI No. 5
1 is 0.40 or more, and the intermediate layer is a plastic fine hollow filler (average particle size of 2 to 1).
0 μm, hollow ratio of 80% or more). (2) "The thermosensitive recording material as described in (1) above, wherein the plastic hollow microfiller in the intermediate layer has an average particle diameter of 3 to 5 µm."
(3) “The plastic hollow filler has an average particle size smaller than that of the plastic hollow filler (0.1 μm to 10 μm).
μm) a mixture of two or more different types with a plastic hollow filler, wherein
2. The heat-sensitive recording material according to item 1. (4) "A mixture of two or more different types of the plastic hollow filler and the plastic hollow filler having a smaller average particle size than the plastic hollow filler, and the mixing ratio (weight ratio) is 1:
(3) wherein the ratio is 0.1 to 1: 0.5.
2. The heat-sensitive recording material according to item 1. Is resolved.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明の内容をさらに詳細
に説明する。本発明において、感熱発色層に用いられる
ロイコ染料は、単独または2種以上混合して適用される
が、このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料
に適用されているものが任意に適用され、例えば、トリ
フエニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、
オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系
等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このよ
うなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下の示す
ようなものが挙げられる。3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフエニル)−フタリド、3,3−ビス(p−ジメ
チルアミノフエニル)−6−ジメチルアミノフタリド
(別名クリスタルバイオレツトラクトン)、3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジエチルアミ
ノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニ
ル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−ジブチ
ルアミノフエニル)−フタリド、3−シクロヘキシルア
ミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−
5,7−ジメチルフルオラン、3−N−メチル−N−イ
ソブチル−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
N−エチル−N−イソアミル−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン、3
−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、2−{N−(3’−トリ
フルオルメチルフエニル)アミノ}−6−ジエチルアミ
ノフルオラン、2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)
−9−(o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラク
タム}、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−
トリクロロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラン、3−
ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラ
ン、3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−シクロ
ヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
(2’,4’−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−
(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,
N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベンゾイルロイコ
メチレンブルー、6’−クロロ−8’−メトキシ−ベン
ゾインドリノ−スピロピラン、6’−ブロモ−3’−メ
トキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−(2’
−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフエニル)−3−
(2’−メトキシ−5’−クロルフエニル)フタリド、
3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフエニ
ル)−3−(2’−メトキシ−5’−ニトロフエニル)
フタリド、3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジエチルア
ミノフエニル)−3−(2’−メトキシ−5’−メチル
フエニル)フタリド、3−(2’−メトキシ−4’−ジ
メチルアミノフエニル)−3−(2’−ヒドロキシ−
4’−クロル−5’−メチルフエニル)フタリド、3−
モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメチル
アニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフル
オロメチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
5−クロロ−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチル
アニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p
−クロルフェニル)メチルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−5−クロル−7−(α−フエニルエチルア
ミノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジ
ノ)−7−(α−フエニルエチルアミノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−5−
メチル−7−(α−フエニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、
2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p
−n−ブチルアニリノ)フルオラン、3−(N−メチル
−N−イソプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジペンチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3,6−ビス(ジメチル
アミノ)フルオレンスピロ(9,3’)−6’−ジメチ
ルアミノフタリド、3−(N−ベンジル−N−シクロヘ
キシルアミノ)−5,6−ベンゾ−7−α−ナフチルア
ミノ−4’−ブロモフルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル
−N−(2−エトキシプロピル)アミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−テトラ
ヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシ
チジノ−4’,5’−ベンゾフルオラン、3−(p−ジ
メチルアミノフエニル)−3−{1,1−ビス(p−ジ
メチルアミノフエニル)エチレン−2−イル}フタリ
ド、3−(p−ジメチルアミノフエニル)−3−{1,
1−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)エチレン−2
−イル}−6−ジメチルアミノフタリド、3−(p−ジ
メチルアミノフエニル)−3−(1−p−ジメチルアミ
ノフエニル−1−フエニルエチレン−2−イル)フタリ
ド、3−(p−ジメチルアミノフエニル)−3−(1−
p−ジメチルアミノフエニル−1−p−クロロフエニル
エチレン−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、
3−(4’−ジメチルアミノ−2’−メトキシ)−3−
(1−p−ジメチルアミノフエニル−1−p−クロロフ
エニル−1,3−ブタジエン−4−イル)ベンゾフタリ
ド、3−(4’−ジメチルアミノ−2’−ベンジルオキ
シ)−3−(1−p−ジメチルアミノフエニル−1−フ
エニル−1,3−ブタジエン−4−イル)ベンゾフタリ
ド、3−ジメチルアミノ−6−ジメチルアミノ−フルオ
レン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フ
タリド、3,3−ビス{2−(p−ジメチルアミノフエ
ニル)−2−(p−メトキシフエニル)エテニル}−
4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3−ビス
{1,1−ビス(4−ピロリジノフエニル)エチレン−
2−イル}−5,6−ジクロロ−4,7−ジブロモフタ
リド、ビス−(p−ジメチルアミノスチリル)−1−ナ
フタレンスルホニルメタン、ビス−(p−ジメチルアミ
ノスチリル)−1−p−トリルスルホニルメタン、等。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail. In the present invention, the leuco dye used in the thermosensitive coloring layer is applied alone or as a mixture of two or more, and as such a leuco dye, those applied to this kind of thermosensitive material are arbitrarily applied. And, for example, triphenylmethane, fluoran, phenothiazine,
Leuco compounds of dyes such as auramine, spiropyran and indolinophthalide are preferably used. Specific examples of such leuco dyes include, for example, those shown below. 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal biolettolactone), 3,3-bis ( p-dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) -phthalide, 3- Cyclohexylamino-6-chlorofluoran, 3-dimethylamino-
5,7-dimethylfluorane, 3-N-methyl-N-isobutyl-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-
N-ethyl-N-isoamyl-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluoran, 3-diethylamino-7-methylfluoran, 3
-Diethylamino-7,8-benzfluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran, 3
-(Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 2- {N- (3'-trifluoro) Rumethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluoran, 2- {3,6-bis (diethylamino)
-9- (o-Chloranilino) xanthylbenzoic acid lactam}, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-
Trichloromethylanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-
Dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-
7-anilinofluoran, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6 Methyl-7-
(2 ′, 4′-dimethylanilino) fluoran, 3-
(N, N-diethylamino) -5-methyl-7- (N,
N-dibenzylamino) fluoran, benzoylleucomethylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 3- (2 '
-Hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3-
(2′-methoxy-5′-chlorophenyl) phthalide,
3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl)
Phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl)- 3- (2'-hydroxy-
4'-chloro-5'-methylphenyl) phthalide, 3-
Morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluoran, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluoran, 3-diethylamino-
5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino) fluoran, 3-pyrrolidino-7- (di-p
-Chlorophenyl) methylaminofluoran, 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino ) Fluoran,
3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluoran, 3-diethylamino-5-
Methyl-7- (α-phenylethylamino) fluoran, 3-diethylamino-7-piperidinofluoran,
2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (p
-N-butylanilino) fluoran, 3- (N-methyl-N-isopropylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-
Anilinofluoran, 3-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3,6-bis (dimethylamino) fluorenespiro (9,3 ′)-6′-dimethylaminophthalide, 3- ( N-benzyl-N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7-α-naphthylamino-4′-bromofluoran, 3-diethylamino-
6-chloro-7-anilinofluoran, 3-N-ethyl-N- (2-ethoxypropyl) amino-6-methyl-
7-anilinofluoran, 3-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-4 ′, 5′-benzo Fluoran, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3 − {1,
1-bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2
-Yl} -6-dimethylaminophthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-phenylethylene-2-yl) phthalide, 3- (p -Dimethylaminophenyl) -3- (1-
p-dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenylethylene-2-yl) -6-dimethylaminophthalide;
3- (4'-dimethylamino-2'-methoxy) -3-
(1-p-dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenyl-1,3-butadien-4-yl) benzophthalide, 3- (4′-dimethylamino-2′-benzyloxy) -3- (1-p -Dimethylaminophenyl-1-phenyl-1,3-butadiene-4-yl) benzophthalide, 3-dimethylamino-6-dimethylamino-fluorene-9-spiro-3 ′-(6′-dimethylamino) phthalide, 3,3-bis {2- (p-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl}-
4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3-bis {1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-
2-yl} -5,6-dichloro-4,7-dibromophthalide, bis- (p-dimethylaminostyryl) -1-naphthalenesulfonylmethane, bis- (p-dimethylaminostyryl) -1-p-tolyl Sulfonylmethane, etc.

【0009】また、本発明においては感熱発色層の加熱
時に顕色剤として、前記ロイコ染料を発色させる電子受
容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオ
フェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその
金属塩等を併用することができ、その具体例としては以
下に示すようなものが挙げられる。4,4’−イソプロ
ピリデンビスフェノール、4,4’−イソプロピリデン
ビス(o−メチルフェノール)、4,4’−セカンダリ
ーブチリデンビスフェノール、4,4’−イソプロピリ
デンビス(2−ターシャリーブチルフェノール)、4,
4’−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4’−イ
ソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、2,
2’−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブ
チルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチ
ル−6−ターシャリーブチルフェノール)、4,4’−
ブチリデンビス(6−ターシャリーブチル−2−メチル
フェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−
ヒドロキシ−5−ターシャリブチルフェニル)ブタン、
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4’−チオビ
ス(6−ターシャリーブチル−2−メチル)フェノー
ル、4,4’−ジフェノールスルホン、4−イソプロポ
キシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン、4−ベン
ジルオキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン、
4,4’−ジフェノールスルホキシド、P−ヒドロキシ
安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、プロトカテキユ酸ベンジル、沈食子酸ステアリル、
沈食子酸ラウリル、沈食子酸オクチル、1,7−ビス
(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオキサヘ
プタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)
−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロキシ
フェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロ
キシフェニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,
N’−ジフェニルチオ尿素、N,N’−ジ(m−クロロ
フェニル)チオ尿素、サリチルアニリド、5−クロロ−
サリチルアニリド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、
2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−2
−ナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニ
ウム、カルシウム等の金属塩、ビス−(4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸メチルエステル、ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)酢酸ベンジルエステル、1,3−ビス(4
−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4−ビス(4−ヒ
ドロキシクミル)ベンゼン、2,4’−ジフェノールス
ルホン、3,3’−ジアリル−4,4’−ジフェノール
スルホン、α,α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
α−メチルトルエン、テトラブロモビスフェノールA,
テトラブロモビスフェノールS,4,4−チオビス(2
−メチルフェノール)、4,4−チオビス(2−クロロ
フェノール)、等。
In the present invention, various compounds having an electron-accepting property, for example, a phenolic compound, a thiophenolic compound, a thiourea derivative, and an organic acid, which cause the leuco dye to develop a color as a developer when the thermosensitive coloring layer is heated. And metal salts thereof can be used in combination, and specific examples thereof include the following. 4,4′-isopropylidenebisphenol, 4,4′-isopropylidenebis (o-methylphenol), 4,4′-secondarybutylidenebisphenol, 4,4′-isopropylidenebis (2-tert-butylphenol), 4,
4′-cyclohexylidene diphenol, 4,4′-isopropylidenebis (2-chlorophenol), 2,
2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-
Butylidenebis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-
(Hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane,
1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5
-Cyclohexylphenyl) butane, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-2-methyl) phenol, 4,4'-diphenolsulfone, 4-isopropoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone, 4-benzyloxy -4'-hydroxydiphenyl sulfone,
4,4′-diphenolsulfoxide, isopropyl P-hydroxybenzoate, benzyl P-hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate, stearyl gallate,
Lauryl gallate, octyl gallate, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio)
-3-oxapentane, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -propane, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -2-hydroxypropane, N,
N'-diphenylthiourea, N, N'-di (m-chlorophenyl) thiourea, salicylanilide, 5-chloro-
Salicylanilide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid,
2-hydroxy-1-naphthoic acid, 1-hydroxy-2
-Naphthoic acid, metal salts of hydroxynaphthoic acid such as zinc, aluminum and calcium, bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid methyl ester, bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid benzyl ester, 1,3-bis (4
-Hydroxycumyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 2,4′-diphenolsulfone, 3,3′-diallyl-4,4′-diphenolsulfone, α, α- Bis (4-hydroxyphenyl)-
α-methyltoluene, tetrabromobisphenol A,
Tetrabromobisphenol S, 4,4-thiobis (2
-Methylphenol), 4,4-thiobis (2-chlorophenol), and the like.

【0010】本発明の感熱記録材料を製造する際の中間
層を支持体上に結着させる結合剤としては、慣用の種々
の結合剤を適宜用いることができ、その具体例として
は、水溶性樹脂、水性エマルジョンの他、疎水性樹脂及
び紫外線硬化性樹脂更に電子線硬化性樹脂等が包含され
る。水溶性樹脂の具体例としては、例えばポリビニルア
ルコール、変性ポリビニルアルコール例えばカルボキシ
変性ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、セル
ロース誘導体(カルボキシメチルセルロース、メチルセ
ルロース、メトキシセルロール、ヒドロキシエチルセル
ロース等)、カゼイン、ゼラチン、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、
ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、メチル
ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、カルボキシ
変性ポリエチレン、ポリビニルアルコール/アクリルア
ミドブロック共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。水性
エマルジョン用の樹脂又は疎水性樹脂としては、例え
ば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジ
エン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢
酸ビニル共重合体等が挙げられる。
As the binder for binding the intermediate layer on the support in producing the heat-sensitive recording material of the present invention, various conventional binders can be used as appropriate, and specific examples thereof include water-soluble binders. In addition to the resin and the aqueous emulsion, a hydrophobic resin, an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin and the like are included. Specific examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol such as carboxy-modified polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, cellulose derivatives (carboxymethylcellulose, methylcellulose, methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, etc.), casein, gelatin, polyacryl. Acid soda, polyvinylpyrrolidone, styrene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer,
Examples include polyacrylamide, modified polyacrylamide, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, carboxy-modified polyethylene, polyvinyl alcohol / acrylamide block copolymer, melamine-formaldehyde resin, and urea-formaldehyde resin. Examples of the resin or the hydrophobic resin for the aqueous emulsion include polyvinyl acetate, polyurethane, styrene / butadiene copolymer, styrene / butadiene / acrylic copolymer, polyacrylate, and vinyl chloride / vinyl acetate copolymer. , Polybutyl methacrylate, ethylene / vinyl acetate copolymer and the like.

【0011】また、アクリルアミド/アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メ
タクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、エチレン/無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ等の
水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レン/酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン
/ブタジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリ
ル系共重合体等のラテックス等を挙げることができる。
これらは、単独若しくは混合して使用され、更に必要に
応じては硬化剤を添加して樹脂を硬化させても良い。
Acrylamide / acrylic acid ester copolymers, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymers, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salts, ethylene / maleic anhydride copolymer alkali salts, Isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salts, water-soluble polymers such as polyacrylamide and sodium alginate, as well as polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid, polyacrylate, vinyl chloride /
Emulsions such as vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, and ethylene / vinyl acetate copolymer, and latexes such as styrene / butadiene copolymer and styrene / butadiene / acrylic copolymer can be given.
These may be used alone or as a mixture, and if necessary, a curing agent may be added to cure the resin.

【0012】本発明の感熱記録材料を製造するために、
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、中間層を支持体上に結着させる結合剤
の具体例の中から選ばれる。
In order to produce the heat-sensitive recording material of the present invention,
When the leuco dye and the developer are bound and supported on the support, various conventional binders can be appropriately used, and specific examples thereof include specific examples of the binder for binding the intermediate layer on the support. Selected from

【0013】先に説明したように、本発明においては、
感熱発色層上に、耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、耐光性
及びサーマルヘッドに対するヘッドマッチング性の向上
のために必要に応じて保護層が設けられる。この保護層
には、支持体として高価なものを採用しない場合にも画
像の品位を保つ機能がある。
As described above, in the present invention,
A protective layer is provided on the heat-sensitive coloring layer, if necessary, to improve chemical resistance, water resistance, friction resistance, light resistance, and head matching with a thermal head. This protective layer has a function of maintaining the image quality even when an expensive support is not used.

【0014】必要に応じて設けられる保護層には、水溶
性樹脂や疎水性樹脂を主体として形成された被膜や、紫
外線硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂を主体として形成
した被膜等が包含される。このような保護層の形成によ
り、有機溶剤、可塑剤、油、汗、水等の接触によって
も、実用上問題ない記録媒体を得ることができる。ま
た、有機又は無機フィラー及び滑剤を含有させることに
より、サーマルヘッド等との接触で生ずるスティッキン
グなどの問題もなく、信頼性及びヘッドマッチング性に
優れた感熱記録媒体を得ることができる。
The protective layer provided as required includes a coating mainly formed of a water-soluble resin or a hydrophobic resin, a coating mainly formed of an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin, and the like. You. By forming such a protective layer, it is possible to obtain a recording medium having no practical problem even by contact with an organic solvent, a plasticizer, oil, sweat, water and the like. Further, by containing an organic or inorganic filler and a lubricant, it is possible to obtain a thermosensitive recording medium excellent in reliability and head matching without problems such as sticking caused by contact with a thermal head or the like.

【0015】次に、本発明の必要に応じて設けられる保
護層について詳述する。本発明の保護層で用いるバイン
ダー樹脂としては、水溶性樹脂の他、水性エマルジョ
ン、疎水性樹脂及び紫外線硬化性樹脂更に電子線硬化性
樹脂等が包含される。水溶性樹脂の具体例としては、例
えばポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、セルロース誘導体(メチルセルロース、メトキシセ
ルロール、ヒドロキシエチルセルロース等)、カゼイ
ン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸
共重合体、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミ
ド、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、
カルボキシ変性ポリエチレン、ポリビニルアルコール/
アクリルアミドブロック共重合体、メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げら
れる。水性エマルジョン用の樹脂又は疎水性樹脂として
は、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン
/ブタジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリ
ル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン/酢酸ビニル共重合体等が挙げら
れる。これらは、単独若しくは混合して使用され、更に
必要に応じては硬化剤を添加して樹脂を硬化させても良
い。また記録層の接着性と可撓性を改善する目的でポリ
エステルウレタン樹脂が使用できる。
Next, the protective layer provided as required in the present invention will be described in detail. The binder resin used in the protective layer of the present invention includes, in addition to a water-soluble resin, an aqueous emulsion, a hydrophobic resin, an ultraviolet curable resin, and an electron beam curable resin. Specific examples of the water-soluble resin include, for example, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, cellulose derivatives (methylcellulose, methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, etc.), casein, gelatin, polyvinylpyrrolidone, styrene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene- Maleic anhydride copolymer, polyacrylamide, modified polyacrylamide, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer,
Carboxy-modified polyethylene, polyvinyl alcohol /
An acrylamide block copolymer, a melamine-formaldehyde resin, a urea-formaldehyde resin and the like can be mentioned. Examples of the resin for the aqueous emulsion or the hydrophobic resin include polyvinyl acetate, polyurethane, styrene / butadiene copolymer, styrene / butadiene / acrylic copolymer, polyacrylic acid, polyacrylate, vinyl chloride / acetic acid. Examples include a vinyl copolymer, polybutyl methacrylate, and an ethylene / vinyl acetate copolymer. These may be used alone or as a mixture, and if necessary, a curing agent may be added to cure the resin. Further, a polyester urethane resin can be used for the purpose of improving the adhesiveness and flexibility of the recording layer.

【0016】本発明の保護層として紫外線硬化性樹脂及
び電子線硬化性樹脂の場合について説明すると、保護層
の形成に用いられる紫外線硬化性樹脂としては紫外線照
射により重合反応を起こし、硬化して樹脂となるモノマ
ー又はオリゴマー(又はプレポリマー)であればその種
類は制限されず、公知の種々のもの全て使用できる。こ
のようなモノマー又はオリゴマーとしては(ポリ)エス
テルアクリレート、(ポリ)ウレタンアクリレート、エ
ポキシアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、シ
リコーンアクリレート等やメラミンアクリレートがあ
る。(ポリ)エステルアクリレートとしては、1,6−
ヘキサンジオール、プロピレングリコール(プロピレン
オキサイドとして)、ジエチレングリコール等の多価ア
ルコールとアジピン酸、無水フタル酸、トリメリット酸
等の多塩基酸とアクリル酸とを反応させたものが挙げら
れる。
The UV curable resin and the electron beam curable resin used as the protective layer of the present invention will be described. The UV curable resin used for forming the protective layer undergoes a polymerization reaction upon irradiation with ultraviolet light and cures to cure. The type is not limited as long as it is a monomer or oligomer (or a prepolymer), and all known various ones can be used. Examples of such a monomer or oligomer include (poly) ester acrylate, (poly) urethane acrylate, epoxy acrylate, polybutadiene acrylate, silicone acrylate, and melamine acrylate. As the (poly) ester acrylate, 1,6-
Examples thereof include those obtained by reacting polyhydric alcohols such as hexanediol, propylene glycol (as propylene oxide) and diethylene glycol with polybasic acids such as adipic acid, phthalic anhydride and trimellitic acid and acrylic acid.

【0017】紫外線硬化性樹脂を使用するときは、溶剤
を使用する場合があるが、この場合の溶剤としては、例
えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙げられる。ま
た、これらの溶剤の代わりに、取り扱いを容易にするた
め反応性希釈剤として光重合性モノマーを使用すること
ができる。
When an ultraviolet curable resin is used, a solvent may be used. Examples of the solvent include tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, chloroform, carbon tetrachloride, ethanol, isopropyl alcohol, and acetic acid. Organic solvents such as ethyl, butyl acetate, toluene, and benzene are exemplified. Instead of these solvents, a photopolymerizable monomer can be used as a reactive diluent to facilitate handling.

【0018】保護層には、ヘッドマッチング性の向上の
ために無機及び有機フィラーや滑性剤を表面の平滑性を
落さない範囲で添加することができる。本発明における
フィラーの粒径としては、0.3μm以下が好ましい。
この場合の顔料としては給油30ml/100g以上、
好ましくは80ml/100g以上のものが選択され
る。これらの無機又は/及び有機顔料としては、この種
の感熱記録媒体に慣用される顔料中の1種又は2種以上
を選択することができる。その具体例としては炭酸カル
シウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、カオリン、タル
ク、表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機顔
料の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機顔料を挙げるこ
とができる。保護層の塗工方法は特に制限はなく、従来
公知の方法で塗工することができる。好ましい保護層厚
は0.1〜20μm、より好ましくは0.5〜10μm
である。保護層が薄すぎると、記録媒体の保存性やヘッ
ドマッチング等の保護層としての機能が不十分であり、
厚すぎると記録媒体の熱感度が低下し、コスト的にも不
利である。
In order to improve the head matching property, inorganic and organic fillers and lubricants can be added to the protective layer within a range that does not reduce the surface smoothness. The particle size of the filler in the present invention is preferably 0.3 μm or less.
As a pigment in this case, oil supply of 30 ml / 100 g or more,
Preferably, the one with 80 ml / 100 g or more is selected. As these inorganic and / or organic pigments, one or more of pigments commonly used in this type of heat-sensitive recording medium can be selected. Specific examples thereof include calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, kaolin, talc, surface-treated inorganic pigments such as calcium carbonate and silica, and urea-formalin resin. And organic pigments such as styrene / methacrylic acid copolymer and polystyrene resin. The method for applying the protective layer is not particularly limited, and can be applied by a conventionally known method. The preferred protective layer thickness is 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to 10 μm
It is. If the protective layer is too thin, the function as a protective layer such as storage stability and head matching of the recording medium is insufficient,
If the thickness is too large, the thermal sensitivity of the recording medium decreases, which is disadvantageous in cost.

【0019】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これらに限
られるわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪
酸類、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂
肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、
ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p−ベンジルビフェ
ニル、m−ターフェニル、トリフェニルメタン、p−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナ
フタレン、β−ナフトエ酸フェニル、1−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸フェニル、1−ヒドロキシ−2−ナフト
エ酸メチル、ジフェニルカーボネート、ダレヤコールカ
ーボネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジ
メチル、1,4−ジメトキシナフタレン、1,4−エト
キシナフタレン、1,4−ジベンジロキシナフタレン、
1,2−ジフェノキシエタン、1,2−ビス(3−メチ
ルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフェ
ノキシ)エタン、1,4−ジフェノキシ−2−ブテン、
1,2−ビス(4−メトキシフェニルチオ)エタン、ジ
ベンゾイルメタン、1,4−ジフェニルチオブタン、
1,4−ジフェニルチオ−2−ブテン、1,3−ビス
(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス
(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p−(2−ビ
ニルオキシエトキシ)ビフェニル、p−アリールオキシ
ビフェニル、p−プロパギルオキシビフェニル、ジベン
ゾイルオキメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベ
ンジルジスルフィド、1,1−ジフェニルエタノール、
1,1−ジフェニルプロパノール、p−ベンジルオキシ
ベンジルアルコール、1,3−ジフェノキシ−2−プロ
パノール、N−オクタデシルカルバモイル−p−メトキ
シカルボニルベンゼン、N−オクタデシルカルバモイル
ベンゼン、1,2−ビス(4−メトキシフェノキシ)プ
ロパン、1,5−ビス(4−メトキシフェノキシ)−3
−オキサペタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス
(4−メチルベンジル)、シュウ酸ビス(4−クロロベ
ンジル)、等。
Further, in the present invention, various heat-fusible substances can be used as a sensitivity improver, and specific examples thereof include, but are not limited to, the following. Fatty acids such as stearic acid and behenic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc palmitate,
Metal salts of fatty acids such as zinc behenate, p-benzylbiphenyl, m-terphenyl, triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β-benzyloxynaphthalene, phenyl β-naphthoate, 1-hydroxy-
Phenyl 2-naphthoate, methyl 1-hydroxy-2-naphthoate, diphenyl carbonate, dalayacol carbonate, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-ethoxynaphthalene, 1,4- Dibenzyloxynaphthalene,
1,2-diphenoxyethane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,4-diphenoxy-2-butene,
1,2-bis (4-methoxyphenylthio) ethane, dibenzoylmethane, 1,4-diphenylthiobutane,
1,4-diphenylthio-2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p- (2-vinyloxyethoxy) biphenyl, p-aryloxybiphenyl, p-propargyloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane, dibenzyldisulfide, 1,1-diphenylethanol,
1,1-diphenylpropanol, p-benzyloxybenzyl alcohol, 1,3-diphenoxy-2-propanol, N-octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene, N-octadecylcarbamoylbenzene, 1,2-bis (4-methoxy Phenoxy) propane, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3
-Oxapetan, dibenzyl oxalate, bis (4-methylbenzyl) oxalate, bis (4-chlorobenzyl) oxalate, and the like.

【0020】また、本発明においては、前記ロイコ染料
及び顕色剤とともに、必要に応じてさらにこの種の感熱
記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界
面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤などを併用することが
できる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、
タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系
微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタク
リル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系
樹脂などの有機系の微粉末を挙げることができ、滑剤と
しては、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミ
ド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性また
は石油系の各種ワックス類などが挙げられる。
In the present invention, together with the leuco dye and the developer, if necessary, auxiliary additives commonly used in this type of heat-sensitive recording material, for example, fillers, surfactants, lubricants, pressure coloring. An inhibitor or the like can be used in combination. In this case, as the filler, for example, calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, kaolin,
In addition to inorganic fine powders such as talc and surface-treated calcium and silica, organic fine powders such as urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, polystyrene resin, and vinylidene chloride resin can be given. Examples of the lubricant include higher fatty acids and metal salts thereof, higher fatty acid amides, higher fatty acid esters, various kinds of animal, vegetable, mineral or petroleum waxes.

【0021】また、本発明においては、中間層と感熱発
色層との間に、必要に応じて別の中間層として顔料、バ
インダー、熱可融性物質などを含有する層を設けること
ができる。さらに、本発明の感熱記録材料は、印字時の
ヘッドマッチング性を向上させたり、記録材料への筆記
性及び捺印性向上などの目的により本発明の感熱発色層
の上に保護層を設けることも可能であるが、この場合、
保護層を構成する成分としては前記の顔料、バインダ
ー、熱可融性物質を用いることができる。
In the present invention, a layer containing a pigment, a binder, a heat-fusible substance or the like can be provided between the intermediate layer and the heat-sensitive coloring layer, if necessary, as another intermediate layer. Further, the heat-sensitive recording material of the present invention may be provided with a protective layer on the heat-sensitive coloring layer of the present invention for the purpose of improving the head matching property at the time of printing, and improving the writing property and the marking property on the recording material. Yes, but in this case,
As the components constituting the protective layer, the above-mentioned pigments, binders, and heat-fusible substances can be used.

【0022】[0022]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。なお、以下に示す「部「及び「%」はすべて
重量基準である。 厚紙の表面性の違い 使用した厚紙の平滑度(JIS P−8119)とブリ
ストー吸収係数(J.TAPPI.No.51)につい
ては表1に示す。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The “parts” and “%” shown below are all based on weight. Difference in surface properties of cardboard Table 1 shows the smoothness (JIS P-8119) and Bristow absorption coefficient (J. TAPPI No. 51) of the cardboard used.

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

【0024】中間層形成液の調整 プラチック微小中空粒子分散体 100部 (表1記載、固形分濃度20%) スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス 25部 (固形分濃度40%) ポリビニルアルコール10%水溶液 20部 水 15部 (固形分20%アンダー液) 上記中間層形成液の組成なる混合物を混合撹拌して、中
間層塗布液を調整した。
Preparation of Intermediate Layer Forming Solution Plastic Particulate Hollow Particle Dispersion 100 parts (Table 1; solids concentration 20%) Styrene / butadiene copolymer latex 25 parts (solids concentration 40%) 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 Part Water 15 parts (solid content 20% under liquid) The mixture having the composition of the intermediate layer forming liquid was mixed and stirred to prepare an intermediate layer coating liquid.

【0025】感熱記録層形成液の調整 (分散液A液) 3−(N−ジブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコール10%水溶液 20部 水 33部 (分散液B液) 4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン 10.0部 シリカ 10.0部 ポリビニルアルコール10%水溶液 25部 水 30部 上記組成なる混合物を、それぞれ平均粒径が2μm以下
となるようにサンドミルを用いて分散して分散液A及
び、分散液Bを調整した。
Preparation of heat-sensitive recording layer forming liquid (dispersion liquid A) 3- (N-dibutyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran 20 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 20 parts Water 33 parts (dispersion liquid Solution B) 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone 10.0 parts Silica 10.0 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 25 parts Water 30 parts Each mixture having the above composition was adjusted to have an average particle diameter of 2 µm or less. Dispersion A and dispersion B were prepared by dispersion using a sand mill.

【0026】感熱層形成液の作製 分散液A 6.3部 分散液B 40部 ステアリン酸亜鉛分散体(固形分濃度30%) 3部 上記の様にして、調整した感熱層形成液を調整した。こ
れを前記中間層塗布済紙の表面にロイコ染料の乾燥付着
量が、0.5g/m2となる様に固形分調整等の付着量
調整をおこない塗布乾燥して感熱発色層を設けた後、ベ
ック平滑度が500〜600秒になる様にスーパーキャ
レンダー処理して本発明の感熱記録材料を得た。
Preparation of Thermosensitive Layer Forming Solution 6.3 parts of Dispersion A 40 parts of Dispersion B 3 parts of a zinc stearate dispersion (solid content concentration: 30%) 3 parts of the thermosensitive layer forming liquid prepared as described above was prepared. . After the dried layer of the leuco dye is adjusted on the surface of the paper coated with the intermediate layer so as to have a dry amount of 0.5 g / m 2 , the solid content is adjusted, and then the coating is dried to form a thermosensitive coloring layer. The heat-sensitive recording material of the present invention was obtained by performing a super calender treatment so that the Bekk smoothness became 500 to 600 seconds.

【0027】地合評価法 エルコス社製スタムプリントSP−30Fを用いて、感
熱発色させその発色地合を目視にて評価した。 ランク1:非常に悪い (原紙ムラが非常に目立つ) ランク2:悪い (原紙ムラが目ヌケが目立つ) ランク3:ふつう (原紙ムラが若干あり) ランク4:良い (原紙ムラが目立たない) ランク5:非常に良い (原紙ムラがなく均一な地合い) 表1に示した結果より、本発明の感熱記録体は発色地合
に優れていることがわかる。
Formation Evaluation Method Using Stamprint SP-30F manufactured by Elcos Co., Ltd., heat-sensitive coloring was performed, and the coloring formation formation was visually evaluated. Rank 1: Very poor (base paper unevenness is very noticeable) Rank 2: Bad (base paper unevenness is noticeable) Rank 3: Normal (base paper unevenness is slight) Rank 4: Good (base paper unevenness is not noticeable) Rank 5: Very good (uniform formation without unevenness of base paper) From the results shown in Table 1, it can be seen that the heat-sensitive recording material of the present invention is excellent in color formation.

【0028】[0028]

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明により明ら
かなように、本発明によれば、支持体と感熱発色層の間
に非発泡性微小中空粒子を含む中間層を設け、その上に
感熱発色層さらに必要に応じてオーバーコート層を設け
てなる感熱記録材料であって、JIS P−8119に
よる平滑度が30以下であり、またJ.TAPPI.N
o.51による吸収係数が0.40以上であることによ
り、表面平滑の悪い紙、また染みこみ性の大きな紙の様
な感熱記録紙の塗工に適さない支持体を用いた場合で
も、感熱記録層を均一に形成し、発色地合いの良好化す
ることができ、均一な画像を得ることができるという極
めて優れた効果を発揮する。
As described above, according to the present invention, an intermediate layer containing non-foamable fine hollow particles is provided between a support and a thermosensitive coloring layer. A heat-sensitive recording material comprising a heat-sensitive coloring layer and, if necessary, an overcoat layer, which has a smoothness of 30 or less according to JIS P-8119. TAPPI. N
o. Since the absorption coefficient according to No. 51 is 0.40 or more, even when a support that is not suitable for coating a thermosensitive recording paper such as a paper having a poor surface smoothness or a paper having a large permeation property is used, the thermosensitive recording layer can be used. Can be formed uniformly, color formation can be improved, and a uniform image can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森田 充展 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Mitsuru Morita 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に中間層と熱により発色する感
熱記録材料において該支持体がJIS P−8119に
よる平滑度が30以下であり、またJ.TAPPI.N
o.51による吸収係数が0.40以上であり、かつ、
該中間層がプラスチック微小中空フィラー(平均粒子径
2〜10μm、中空率80%以上)を含有することを特
徴とする感熱記録材料。
In a heat-sensitive recording material which develops a color by heat with an intermediate layer on a support, the support has a smoothness of 30 or less according to JIS P-8119. TAPPI. N
o. 51 has an absorption coefficient of 0.40 or more; and
A heat-sensitive recording material, wherein the intermediate layer contains a plastic fine hollow filler (average particle diameter: 2 to 10 µm, hollow ratio: 80% or more).
【請求項2】 該中間層のプラスチック微小中空フィラ
ーが平均粒子径3〜5μmであることを特徴とする請求
項1に記載の感熱記録材料。
2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the plastic fine hollow filler in the intermediate layer has an average particle size of 3 to 5 μm.
【請求項3】 該プラスチック中空フィラーと該プラス
チック中空フィラーよりも平均粒径の小さい(0.1μ
m〜10μm)プラスチック中空フィラーとの異なる2
種類以上の混合であることを特徴とする請求項1又は2
に記載の感熱記録材料。
3. The plastic hollow filler has a smaller average particle diameter than the plastic hollow filler (0.1 μm).
m-10 μm) 2 different from plastic hollow filler
3. A mixture of two or more types.
2. The heat-sensitive recording material according to item 1.
【請求項4】 該プラスチック中空フィラーと該プラス
チック中空フィラーよりも平均粒径の小さいプラスチッ
ク中空フィラーとの異なる2種類以上の混合であってそ
の混合比率(重量比)が1:0.1〜1:0.5である
ことを特徴とする請求項3に記載の感熱記録材料。
4. A mixture of two or more different types of the plastic hollow filler and a plastic hollow filler having an average particle size smaller than the plastic hollow filler, and the mixing ratio (weight ratio) is 1: 0.1 to 1: 1. The heat-sensitive recording material according to claim 3, wherein: 0.5.
JP23326897A 1997-08-15 1997-08-15 Thermal recording material Expired - Fee Related JP3616841B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23326897A JP3616841B2 (en) 1997-08-15 1997-08-15 Thermal recording material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23326897A JP3616841B2 (en) 1997-08-15 1997-08-15 Thermal recording material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH1158949A true JPH1158949A (en) 1999-03-02
JP3616841B2 JP3616841B2 (en) 2005-02-02

Family

ID=16952434

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP23326897A Expired - Fee Related JP3616841B2 (en) 1997-08-15 1997-08-15 Thermal recording material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3616841B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008229930A (en) * 2007-03-19 2008-10-02 Ricoh Co Ltd Thermosensitive recording material
JP2013500892A (en) * 2009-08-03 2013-01-10 ズィンク イメージング, インコーポレイテッド Thermal insulation layers and direct thermal imaging members containing them
JP2017100444A (en) * 2015-12-04 2017-06-08 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Thermosensitive recording material
WO2020004558A1 (en) * 2018-06-29 2020-01-02 王子ホールディングス株式会社 Heat-sensitive recording material

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008229930A (en) * 2007-03-19 2008-10-02 Ricoh Co Ltd Thermosensitive recording material
JP2013500892A (en) * 2009-08-03 2013-01-10 ズィンク イメージング, インコーポレイテッド Thermal insulation layers and direct thermal imaging members containing them
JP2017100444A (en) * 2015-12-04 2017-06-08 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Thermosensitive recording material
KR20170070806A (en) * 2015-12-04 2017-06-22 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 Thermosensitive recoding material
WO2020004558A1 (en) * 2018-06-29 2020-01-02 王子ホールディングス株式会社 Heat-sensitive recording material
CN112334319A (en) * 2018-06-29 2021-02-05 王子控股株式会社 Thermosensitive recording material
JPWO2020004558A1 (en) * 2018-06-29 2021-07-15 王子ホールディングス株式会社 Thermal recording body
CN112334319B (en) * 2018-06-29 2023-02-10 王子控股株式会社 Heat-sensitive recording material
US11993095B2 (en) 2018-06-29 2024-05-28 Oji Holdings Corporation Heat-sensitive recording material

Also Published As

Publication number Publication date
JP3616841B2 (en) 2005-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3218539B2 (en) Thermal recording material
JP3616841B2 (en) Thermal recording material
JP2006175673A (en) Thermal recording material
US5200385A (en) Thermosensitive recording material
JP3176693B2 (en) Thermal recording material
JP3690629B2 (en) Thermal reaction type recording medium
JP3161774B2 (en) Thermal recording material
JP3358007B2 (en) Thermal recording material
JP3611231B2 (en) Thermal recording material
JP3328864B2 (en) Thermal recording material
JP3824254B2 (en) Small roll roll recording material
JP2004114310A (en) Thermosensitive recording material
JP3611401B2 (en) Thermal recording material
JPH06115255A (en) Thermosensitive recording material
JP3768954B2 (en) Thermal recording material
JPH1158974A (en) Heat sensitive recording material
JP3670474B2 (en) Thermal recording material
JP3559113B2 (en) Thermal recording material
JPH09193550A (en) Thermal recording material
JP3067244B2 (en) Thermal recording material
JPH11208114A (en) Thermal recording material
JP3569043B2 (en) Thermal recording material
JP5298693B2 (en) Thermal recording material
JP3100620B2 (en) Thermal recording material
JP3776262B2 (en) Thermal recording material

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040531

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040608

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040809

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20040811

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20041020

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20041021

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071119

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081119

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081119

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091119

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101119

Year of fee payment: 6

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees