JP3824254B2

JP3824254B2 - Small roll roll recording material

Info

Publication number: JP3824254B2
Application number: JP2000217094A
Authority: JP
Inventors: 修二宮本; 幸博湯山; 基折原; 康道久我; 欣也鵜山
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2000-07-18
Filing date: 2000-07-18
Publication date: 2006-09-20
Anticipated expiration: 2020-07-18
Also published as: JP2002029157A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紙支持体上に感熱記録層または熱転写記録用受像層またはインクジェット受理層ならびに磁気記録層を有する小巻ロール状記録材料に関し、更に詳しくはプリンター、レコーダー、自動券売機等で用いられる小巻ロール状記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近、情報の多様化ならびに増大、省資源、無公害化等の社会要請に伴って、情報記録分野においても記録材料に関して研究開発がなされているが、各記録材料の形状としてはカット紙タイプ、小巻ロールタイプ、ファンホールドタイプ等がある。
中でも、小巻ロールタイプのものは、（１）省スペースであること；（２）紙送り機構が簡単であること；等の利点から、コンピューター等のアウトプット、電卓等のプリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野等で広く用いられている。
使い方としては、包装状態から開封して小巻ロールを取り出し、各種印字用プリンターにセットし、情報記録を行なうが、従来の小巻ロールをプリンターにセットする際に、特に記録材料の紙厚が１００μｍを超えるようなものにおいて小巻ロールの巻緩みによるセット不良の欠点があった。
更に支持体の反対面にアンダー層を介して又は介さず磁気記録層を有する所謂磁気巻紙の場合も巻き緩みが顕著になる。これは、磁気記録層を有するため表面摩擦力が小さいためではないかと推測しているが定かではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はかかる従来技術の有する欠点を解消するためのものである。すなわち、包装材料から開封してプリンターにセットする際に、巻緩みのない小巻ロール状記録材料を提供することを目的とする。更には記録紙の厚みが１００μｍを超えるような小巻ロール状記録材料においても巻緩みしないものを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、本発明の（１）「紙の支持体上に記録層として、感熱記録層または熱転写受容層を有する記録紙を、円筒状の紙管に巻きつけ、記録紙の巻きつけ外径と紙管外径の比が２以上で巻きつけ幅及び紙管の幅が６０ｍｍ以下で、小巻ロールに仕上げ包装する直前の該記録紙の水分が、ＪＩＳＰ−８１２７に定められる測定法において、５．５％以下であり、かつ記録紙の厚さが１００μｍを超えることを特徴とする小巻ロール状記録材料」、（２）「該円筒状紙管の外周部にクッション材を設けたことを特徴とする前記第（１）項に記載の小巻ロール状記録材料」、（３）「前記記録層と反対側に磁性体とバインダーを主成分とする磁気記録層を有し、且つ、記録層と支持体の間および／又は、磁気記録層と支持体の間に粒径１．５〜２０μｍ、中空率８０％以上である高中空フィラーとバインダーを主成分とする中間層を設けることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の小巻ロール状記録材料」により解決される。
【０００５】
本発明者らは、紙の支持体上に記録層を有する記録紙を、円筒状の紙管に巻きつけた記録紙において、巻きつけ外径と紙管外径の比が２以上で、巻きつけ幅及び紙管の幅が６０ｍｍ以下で、該記録材料の水分を５．５％以下にすることにより巻き緩みがなく、実用上問題ないことを見出し本発明に至った。ここでいう水分とはＪＩＳＰ−８１２７に定められる方法によって測定されるが、小巻ロールに仕上げ包装する直前の水分をいう。
【０００６】
通常水素塗布により記録紙を製造した場合、製造直後の水分は、７〜８％にある。また溶剤塗布においても溶剤気化時の水分との交換時により、６〜８％の水分を通常有する。
６〜８％の水分を有していると包装後保管時に記録紙巻体から水分が放出（脱湿）され記録紙の厚味が減少するために巻き緩みが発生すると推測している（包装は完全密封でないため外との水分交換はある）。
冬場の低湿環境下では特に巻き緩みは顕著で、これは、低湿下では放出がより多くなるためと推測している。
５．５％以下では、低湿環境下においても、ほとんど放出はなく以ってゆるみは発生しないことを実験にて確認した。
また、前記磁気記録層を反対面に有する記録紙に於いてはよりゆるみが発生し易いが、これは表面平滑性、表面の硬度のため、面間がすべり易くなるためと推測している。
【０００７】
更にはこれらの理由から、記録紙にクッション材を付与すると、クッション材の弾力性により巻きを外側に押し付ける力が発生し以って巻き緩みが防止できる。片側に磁性体と結着剤を主成分とする磁気記録層を有する磁気記録材料の場合、支持体と磁気記録層の間に、粒径１．５〜２０μｍ、中空率８０％以上である高中空フィラーとバインダーを主成分とする中間層を設けることによってこの弾性の効果を生起せしめることができる。ここでいう粒径の範囲は目的とする中空率を設けるために効率的な大きさであり、この範囲から外れるものでは十分なクッション性が得られない、又、中間層上の塗布均一性が悪くなる。
【０００８】
なお、本発明に記載の高中空フィラーは代表的には熱可塑性物質を殻とし、内部が液体又は気体で、加熱しても発泡しないものであるが、少なくとも乾燥等の方法により、記録材料として形成された状態においては、中空粒子内部は少なくとも一部は気体に置換されている中空粒子（フィラー）である。なお、本発明に記載の中空率とは中空粒子の外径と内径の比であり、次式で表わされる。
【０００９】
【数１】

【００１０】
この高中空粒子（フィラー）の殻となる熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエンあるいはそれらの共重合体が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
本発明の磁気記録層中の磁性体としてはバリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃ 等が挙げられる。
また、磁気記録層で用いられる水性バインダーとしてガラス転移点５〜５０℃の熱可塑性樹脂を使用することにより、磁気記録層の割れが生じ難く、ブロッキングも防止できる。ガラス転移点が５℃を下回ると、ブロッキングおよび水付着時のべとつきが発生しやすくなる。逆に５０℃を上回ると記録材料を折り曲げたときに磁気記録層に割れが生じやすくなる。具体的な材料としては、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタアクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等が挙げられる。
【００１１】
また、磁気記録層には、目的に応じてカーボングラファイトのような帯電防止剤、滑剤としてのワックス、色相調整用の着色顔料、塗膜柔軟剤としてはポリエチレンオキサイド等の各種添加剤を添加してもよい。
【００１２】
更に、支持体上に設けられた磁気記録層の上に、ニトロセルロース、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、紫外線もしくは電子線硬化樹脂等の保護層を塗布または印刷してもよく、また可視情報を磁気記録層の上に与えるための磁気色隠蔽層を設けてもよい。
また、支持体をはさんで反対の面に感熱記録層を設けることで印字記録でき、鉄道用乗車券等で用いられることが多い。
【００１３】
本発明における感熱記録層については、具体的にロイコ染料と顕色剤との反応により発色する感熱記録層について説明する。
本発明で用いられるロイコ染料としては、一般にこの種のロイコ系記録材料で知られているロイコ染料が単独または２種以上混合されて使用され、例えば、トリフェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例えば以下に示すようなものが挙げられる。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−メチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ブチルアミノフェニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６’−クロロ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロピラン、６’−ブロモ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロピラン、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−メチルフェニル）フタリド、３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロロ−５’−メチルフェニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピルトリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロロフェニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルエチル）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノアミノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−Ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３（Ｎ−エチル−Ｎ−２−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４’，５’−ベンゾフルオラン、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−フェニルエチレン−２−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチレン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４’−ジメチルアミノ−２’−メトキシ）−３−（１”−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１”−ｐ−クロロフェニル−１”，３”−ブタジエン−４”−イル）ベンゾフタリド、３−（４’−ジメチルアミノ−２’−ベンジルオキシ）−３−｛１”−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１”−フェニル−１”，３”−ブタジエン−４”−イル｝ベンゾフタリド、３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル｝−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ビス｛１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル｝−５，６−ジクロロ−４，７−ジブロモフタリド、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナフタレンスルホニルメタン、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ｐ−トリルスルホニルメタン等。
【００１４】
また、本発明においては、顕色剤として電子受容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等を使用することができ、その具体例としては以下に示すようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−イソプロピリデンビス−ｏ−メチルフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、２，２−（３，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、４−（β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ）サリチル酸、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩、４，４’−シクロへキシリデンジフェノール、４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−ジフェノールスルホン、４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ベンジロキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジフェノールスルホキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オクチル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）プロパン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，４−ジフェノールスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ヒドロキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、１−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−３−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−３−ナフトエ酸亜鉛、α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、４，４−チオビス（２−メチルフェノール）、４，４−チオビス（２−クロロフェノール）等。
【００１５】
本発明の感熱磁気記録材料を得るためには、ロイコ染料と顕色剤及び後記補助成分を含む感熱発色層を支持体上に設ければ良く、結合剤としては慣用の種々の結合剤を適宜用いることができる。このような結合剤の具体例を挙げると、例えば、以下のものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタアクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックス等。
【００１６】
また、本発明においては、さらに感度向上剤として種々の熱可融性物質を併用することができ、その具体例としては以下に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチル、ジフェニルカーボネート、グアヤコールカーボネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベンジロキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシブタン、１，４−ジフェノキシ−２−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェニルチオ−２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルスルフィド、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェニルプロパノール、Ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコール、１，３−フェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベンジル）、シュウ酸ビス（４−クロロベンジル）等。
【００１７】
本発明の感熱記録材料を得るには、必要に応じて、この種の感熱記録材料に慣用される添加成分、例えば填料、界面活性剤、滑剤、紫外線吸収剤、圧力発色防止剤等を併用することができる。この場合填料として、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂などの有機系の微粉末を挙げることができ、滑剤としては、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性または石油系の各種ワックス類などが挙げられる。
【００１８】
また、紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤の具体例としては、以下に示すものが挙げられるが、これらに限られるわけではない。
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−エトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−｛２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾール等。
【００１９】
また、本発明においては、必要に応じ支持体と感熱発色層との間に中間層を設けても良く、その際に、上記の各種填料、発泡性または非発泡性の微小中空粒子等を上記結合剤等とともに、結合支持させて中間層を形成させることができる。好ましくは前記高中空フィラー（粒径１．５〜２０μｍ、中空率８０％以上）を含有させることがクッション性に対する効果も大きい。更に感熱記録層の上に水溶性樹脂を含有する保護層を設けることで、感熱印字記録の保存性を向上できる。
【００２０】
また、支持体をはさんで反対の面に熱転写記録用受像層またはインクジェット受理層を設けることで、熱転写記録、インクジェットによる記録が可能となり、このときも同様に前記高中空フィラー（粒径１．５〜２０μｍ、中空率８０％以上）を含有した中間層を設けるか、もしくは熱転写記録用受像層あるいはインクジェット受理層中に前記中空フィラーを含有させることで、感熱記録よりさらに高い印字保存性が得られる。また、熱転写記録用受像層、インクジェット受理層は少なくとも熱可塑性樹脂を主成分とするが、このほかに顔料等を含有することも可能である。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
［実施例１］
下記処方からなる混合物をサンドグラインダーで３時間分散し、Ａ液、Ｂ液を作成した。

上記Ａ液４０重量部、Ｂ液３２０重量部、水６０重量部を混合して感熱液を作成し、前記磁気記録層を有する支持体のもう一方面に乾燥重量が６ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥して記録紙水分５．２％となるように調整したのち、キャレンダー処理をして実施例１の記録材料を得た。
【００２２】
［実施例２］
Ｃ液
ＳＢＲエマルジョン（固形分５０％）４０重量部
水６０重量部
坪量１５０ｇ／ｍ²（紙厚１５０μｍ）の上質紙に上記Ｃ液をＤｒｙ付着量３．０ｇ／ｍ²になるように塗布し中間層を得た。
分散液Ｄ
水６０部
ＢａＯ−６Ｆｅ₂Ｏ₃（戸田工業社製：ＭＣ−１２７）１００部
ポリカルボン酸ソーダ５部
（東亜合成社製：ポリアクリル酸ソーダＳＴ−４０４０％溶解液）
ポリビニルアルコール４０部
（クラレ社製：ＰＶＡ１１７１０％溶解液）
カーボンブラック２０部
（住化カラー社製：ボルックスブラック３８％溶解液）
上記組成からなる混合物を堀場製作所製の粒度分布測定器ＬＡ−７００によるところのメジアン径が６μｍになるようにサンドグラインダーを用いて分散液Ｄを作成する。得られた分散液を次に示す組成により、磁気層塗布液Ｅを作成した。
Ｅ液
分散液Ｄ２３０重量部
ポリビニルアルコール（１０％溶解液）３０重量部
ＳＢＲエマルジョン（固形分４２％）８０重量部
水２０重量部
上記中間層塗布済み紙の上に、磁気層塗布液ＥがＷｅｔ９０ｇ／ｍ²になるように塗布し、中心磁界が５０００Ｇの対面配向機で配向後９０℃の乾燥ボックスで乾燥し、磁気記録材料を得た。
次に下記処方からなる混合物をサンドグラインダーで３時間分散し、Ａ液、Ｂ液を作成した。

上記Ａ液４０重量部、Ｂ液３２０重量部、水６０重量部を混合して感熱液を作成し、前記磁気記録層を有する支持体のもう一方面に乾燥重量が６ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥して記録紙水分５．３％となるように調整したのち、キャレンダー処理をして実施例２の記録材料を得た。
【００２３】
［実施例３］
実施例１で用いた上質紙の代わりに、坪量２００ｇ／ｍ²（紙厚２００μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３の記録材料を得た。なお、このときの水分は５．０％であった。
【００２４】
［実施例４］
記録紙水分を４．８％に調整した以外は実施例３と同様にして、実施例４の記録材料を得た。
【００２５】
［実施例５］
実施例１の記録材料に対して、更に感熱記録層の上に下記のように保護層を設け、水分を５．４％に調整し実施例５の記録材料を得た。
下記処方からなる混合物をサンドグラインダーで５時間分散し、Ｆ液、Ｇ液を作成した。
Ｆ液
ステアリン酸亜鉛２０重量部
メチルセルロース（５％溶解液）２０重量部
水６０重量部
Ｇ液
カルボキシ変性ポリビニルアルコール（１０％溶解液）２０重量部
シリカ２重量部
ポリアミドエピクロルヒドリン（１２．５％溶解液）７重量部
水１５重量部
上記Ｆ液０．７重量部、Ｇ液４５重量部、水１１重量部を混合して保護層の塗液を作成し、感熱記録層上に乾燥重量が４ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し保護層を設けた。
【００２６】
［実施例６］
実施例３で用いたＣ液の代わりに下記組成からなるＨ液を用い、記録紙水分を５．５％に調整した以外は実施例３と同様にして実施例６の記録材料を得た。
Ｈ液
高中空フィラー２５重量部
（材料：ポリ塩化ビニリデンとポリアクリロニトリルの共重合体粒径３μｍ、中空率９０％、固形分４０％）
ＳＢＲエマルジョン（固形分５０％）１０重量部
水４０重量部
【００２７】
［実施例７］
紙管外周部に厚味１ｍｍのクッション材を取り付けた紙管を用いた以外は実施例１と同様に小巻ロール記録材料を用意した。
【００２８】
［比較例１］
記録紙水分を７．０％に調整した以外は実施例１と同様にし比較例１の記録材料を得た。
【００２９】
［比較例２］
記録紙水分を６．７％に調整した以外は実施例６と同様にして比較例２の記録材料を得た。
【００３０】
以上のようにして得られた磁気記録材料を外径７０ｍｍ、内径５０ｍｍ、幅４０ｍｍの紙管にそれぞれ４０ｍｍ幅、巻き長さ３００ｍ、外径２５０ｍｍにスリット加工して実施例、比較例の小巻ロール状記録材料を得た。（巻きつけ外径と紙管外径の比＝３．５７）
なお、実施例、比較例で得られた記録材料の断面を分析した結果から算出した記録紙全体の紙厚に対する支持体の紙厚の比を表１に記載する。
＜巻緩み＞
スリット直後、２０℃、２０％ＲＨの環境下で１０日後にそれぞれ以下の評価基準で評価を実施した。スリット端面を指で押して、端面からの最大ズレ量を評価した。
◎：ズレなし
○：２ｍｍ未満のズレ
△：２ｍｍ以上、５ｍｍ未満のズレ
×：５ｍｍ以上のズレ
【００３１】
【表１】

【００３２】
表１の結果から判るように、本発明における記録材料は、小巻ロールにスリット加工した後、経時でも巻緩みに対して優れることがわかる。
【００３３】
【発明の効果】
以上、詳細且つ具体的な説明から明らかなように、本発明によれば、包装材料から開封してプリンターにセットする際に、巻緩みのない小巻ロール状記録材料を提供することができ、更には記録紙の厚みが１００μｍを超えるような小巻ロール状記録材料においても巻緩みしないものを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の紙管抜け、巻き緩みなしの状態の小巻ロール状記録材料を示す図である。
【図２】巻き緩み状態の小巻ロール状記録材料を示す図である。
【符号の説明】
１記録紙
２紙管[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a small roll-shaped recording material having a heat-sensitive recording layer, a thermal transfer recording image-receiving layer or an ink-jet receiving layer, and a magnetic recording layer on a paper support, and more specifically used in a printer, a recorder, an automatic ticket machine or the like. The present invention relates to a small roll-shaped recording material.
[0002]
[Prior art]
Recently, due to social demands such as diversification and increase of information, resource saving, pollution-free, etc., research and development on recording materials has also been made in the information recording field, but the shape of each recording material is cut paper type, There are small roll type and fan hold type.
Among them, the small roll type has the following advantages: (1) space saving; (2) simple paper feed mechanism; output of computers, printers such as calculators, medical measurement, etc. It is widely used in the field of recorders and automatic ticket machines.
As usage, the small roll is taken out from the packaged state, set in various printers for printing, and information recording is performed. However, when the conventional small roll is set in the printer, the paper thickness of the recording material is particularly large. In the case where the thickness exceeds 100 μm, there is a defect of poor setting due to loose winding of the small roll.
Further, even in the case of a so-called magnetic wrapping paper having a magnetic recording layer with or without an under layer on the opposite surface of the support, winding looseness becomes remarkable. It is speculated that this is because the surface friction force is small because of the magnetic recording layer, but it is not certain.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is for overcoming the drawbacks of the prior art. That is, it is an object of the present invention to provide a small roll recording material that does not loosen when unwrapped from a packaging material and set in a printer. It is another object of the present invention to provide a small roll-shaped recording material in which the thickness of the recording paper exceeds 100 μm and does not loosen.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The above-mentioned problem is (1) “Recording paper having a thermal recording layer or a thermal transfer receiving layer as a recording layer on a paper support is wound around a cylindrical paper tube, and the outer diameter of the recording paper is wound. And the ratio of the outer diameter of the paper tube is 2 or more, the winding width and the width of the paper tube are 60 mm or less, The moisture content of the recording paper immediately before final packaging on a small roll is 5.5% or less in the measurement method defined in JIS P-8127, And a small roll-shaped recording material characterized in that the thickness of the recording paper exceeds 100 μm ”, (2)“ the first (1) characterized in that a cushioning material is provided on the outer periphery of the cylindrical paper tube. ), (3) “a magnetic recording layer having a magnetic substance and a binder as main components on the opposite side of the recording layer, and between the recording layer and the support; In addition, the intermediate layer comprising a high hollow filler having a particle diameter of 1.5 to 20 μm and a hollow ratio of 80% or more and a binder as a main component is provided between the magnetic recording layer and the support. ) Or the small roll-shaped recording material according to item (2) ”.
[0005]
In the recording paper in which a recording paper having a recording layer on a paper support is wound around a cylindrical paper tube, the ratio of the wound outer diameter to the outer diameter of the paper tube is 2 or more. The present invention has been found out that there is no problem of practical use because there is no loosening of winding by setting the width of the sheet and the width of the paper tube to 60 mm or less and the moisture of the recording material to 5.5% or less. The moisture here is measured by a method defined in JIS P-8127, but refers to moisture immediately before finishing packaging on a small roll.
[0006]
Usually, when recording paper is manufactured by hydrogen application, the moisture immediately after manufacture is 7 to 8%. Also in solvent application, it usually has 6 to 8% of moisture depending on the exchange with moisture at the time of solvent evaporation.
It is presumed that if the moisture content is 6 to 8%, loosening occurs due to the release of moisture (dehumidification) from the recording paper roll during storage after packaging and the thickness of the recording paper is reduced (packaging is There is water exchange with the outside because it is not completely sealed).
Looseness is particularly noticeable in a low humidity environment in winter, which is presumed to be due to more release under low humidity.
At 5.5% or less, it was experimentally confirmed that even in a low humidity environment, there was almost no release and no looseness occurred.
Further, the recording paper having the magnetic recording layer on the opposite surface is more likely to be loosened, but this is presumed to be due to the smoothness between the surfaces due to surface smoothness and surface hardness.
[0007]
Furthermore, for these reasons, when a cushioning material is applied to the recording paper, the force of pressing the winding outward is generated by the elasticity of the cushioning material, so that loosening of the winding can be prevented. In the case of a magnetic recording material having a magnetic recording layer mainly composed of a magnetic substance and a binder on one side, a medium diameter of 1.5 to 20 μm and a hollow ratio of 80% or more between the support and the magnetic recording layer. By providing an intermediate layer mainly composed of an empty filler and a binder, this elasticity effect can be produced. The range of the particle size here is an efficient size for providing the desired hollowness, and if it falls outside this range, sufficient cushioning properties cannot be obtained, and the coating uniformity on the intermediate layer is not good. Deteriorate.
[0008]
The high hollow filler described in the present invention typically has a thermoplastic material as a shell, and the inside is liquid or gas and does not foam even when heated, but at least as a recording material by a method such as drying. In the formed state, the inside of the hollow particle is a hollow particle (filler) that is at least partially substituted with gas. The hollow ratio described in the present invention is the ratio of the outer diameter and the inner diameter of the hollow particles, and is represented by the following formula.
[0009]
[Expression 1]

[0010]
Examples of the thermoplastic resin that forms the shell of the highly hollow particles (filler) include polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyacrylate, polyacrylonitrile, polybutadiene, and copolymers thereof. It is not limited to these.
Examples of the magnetic material in the magnetic recording layer of the present invention include barium ferrite, strontium ferrite, and Co-γ-Fe. ₂ O _Three , Γ-Fe ₂ O _Three Etc.
Further, by using a thermoplastic resin having a glass transition point of 5 to 50 ° C. as an aqueous binder used in the magnetic recording layer, the magnetic recording layer is hardly cracked and blocking can be prevented. When the glass transition point is lower than 5 ° C., blocking and stickiness at the time of water adhesion tend to occur. On the other hand, when the temperature exceeds 50 ° C., the magnetic recording layer is easily cracked when the recording material is bent. Specific materials include cellulose derivatives such as methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylate ester copolymer, acrylamide / acrylate ester / Methacrylic acid terpolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid Emulsions such as esters, polymethacrylates, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, ethylene / vinyl acetate copolymers, and styrene / butadiene / acrylic Copolymers.
[0011]
Depending on the purpose, the magnetic recording layer may contain various additives such as an antistatic agent such as carbon graphite, a wax as a lubricant, a color pigment for adjusting the hue, and polyethylene oxide as a film softener. Also good.
[0012]
Furthermore, a protective layer such as nitrocellulose, polyurethane resin, polyvinyl alcohol, ultraviolet light or electron beam curable resin may be applied or printed on the magnetic recording layer provided on the support, and visible information is magnetically recorded. A magnetic color masking layer may be provided for application on the layer.
In addition, printing can be performed by providing a heat-sensitive recording layer on the opposite side of the support, which is often used for railway tickets and the like.
[0013]
Regarding the heat-sensitive recording layer in the present invention, a heat-sensitive recording layer that develops color by the reaction between a leuco dye and a developer will be specifically described.
As the leuco dye used in the present invention, leuco dyes generally known in this type of leuco recording material are used singly or as a mixture of two or more thereof. For example, triphenylmethane phthalide type, triallyl methane type , Fluorane, phenothiazine, thiofluorane, xanthene, indophthalyl, spiropyran, azaphthalide, chromenopyrazole, methine, rhodamine anilinolactam, rhodamine lactam, quinazoline, diazaxanthene, bislactone A leuco compound of a dye such as is preferably used. Specific examples of such leuco dyes include those shown below.
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6 Diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-methylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-butylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-dimethylamino -5,7-dimethylfluorane, 3- (N-methyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-isobutylamino) -6-methyl- 7-anilinofluorane, 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-amino) Amino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N, N-di-n-amylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) ) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-iso-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-iso-) Propylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7,8-benz Fluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-pyrrolidino-6 Til-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (o -Chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (2 ', 4'-dimethylanilino) fluorane, 3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, benzoylleucomethylene blue, 6'-chloro-8'-methoxybenzoin Dorinospiropyran, 6'-bromo-8'-methoxybenzoindolinospiropyran, 3- (2'-hydroxy-4 ' Dimethylaminophenyl) -3- (2′-methoxy-5′-chlorophenyl) phthalide, 3- (2′-hydroxy-4′-dimethylaminophenyl) -3- (2′-methoxy-5′-nitrophenyl) Phthalide, 3- (2′-hydroxy-4′-diethylaminophenyl) -3- (2′-methoxy-5′-methylphenyl) phthalide, 3- (2′-methoxy-4′-dimethylaminophenyl) -3 -(2'-hydroxy-4'-chloro-5'-methylphenyl) phthalide, 3-morpholino-7- (N-propyltrifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofur Oran, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chloro Phenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-Np-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylethyl) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-piperidinoaminofluorane, 2 -Chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (p-N-butylanilino) fluorane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene spiro (9,3 ')-6-dimethylaminophthalide, 3- ( N-ethyl-N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7-α-naphthylamino-4-bromofluoro Lan, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3 (N-ethyl-N-2-ethoxypropylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl- N-tetrafurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-4 ′, 5′-benzofluorane, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene -2-yl} -6-dimethylaminophthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-phenylethylene-2-yl) phthal 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenylethylene-2-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4′-dimethylamino) -2'-methoxy) -3- (1 "-p-dimethylaminophenyl-1" -p-chlorophenyl-1 ", 3" -butadiene-4 "-yl) benzophthalide, 3- (4'-dimethylamino- 2'-benzyloxy) -3- {1 "-p-dimethylaminophenyl-1" -phenyl-1 ", 3" -butadiene-4 "-yl} benzophthalide, 3-dimethylamino-6-dimethylamino-fluorene -9-spiro-3 '-(6'-dimethylamino) phthalide, 3,3-bis {2- (p-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl} -4,5 , 6,7-tetrachlorophthalide, 3-bis {1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl} -5,6-dichloro-4,7-dibromophthalide, bis (p -Dimethylaminostyryl) -1-naphthalenesulfonylmethane, bis (p-dimethylaminostyryl) -1-p-tolylsulfonylmethane, and the like.
[0014]
In the present invention, various electron-accepting compounds such as phenolic compounds, thiophenolic compounds, thiourea derivatives, organic acids and metal salts thereof can be used as color developers, and specific examples thereof. Examples of these include, but are not limited to, the following.
4,4′-isopropylidenediphenol, 4,4′-isopropylidenebis-o-methylphenol, 4,4′-sec-butylidenebisphenol, 4,4′-isopropylidenebis (2-tert-butylphenol) , Zinc p-nitrobenzoate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 2,2- (3,4'-dihydroxyphenyl) propane Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 4- (β- (p-methoxyphenoxy) ethoxy) salicylic acid, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, phthalic acid monobenzyl ester monocalcium salt, 4 , 4′-cyclohexylidenediphenol, 4,4′-isopropylidenebis (2-chlorophenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis ( 6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-2- Methylphenol), 4,4′-diphenolsulfone, 4-isopropoxy-4′-hydroxydiphenylsulfone, 4-benzyloxy-4-hydroxydiphenylsulfone, 4,4′-diphenolsulfoxide, isopropyl p-hydroxybenzoate , Benzyl p-hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate, stearyl gallate Lauryl gallate, octyl gallate, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) propane, N, N′-diphenylthiourea, N, N′-di (m-chlorophenyl) thiourea, salicylanilide, bis ( 4-hydroxyphenyl) methyl acetate, bis (4-hydroxyphenyl) acetate benzyl, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxyphenyl) benzene, 2,4-diphenol Sulfone, 3,3′-diallyl-4,4′-hydroxyphenylsulfone, 3,4-dihydroxy-4′-methyldiphenylsulfone, zinc 1-acetyloxy-2-naphthoate, 2-acetyloxy-3-naphtho Zinc oxide, zinc 2-acetyloxy-3-naphthoate, α, α-bis (4-hydroxyphenyl) -α-methyl Toluene, antipyrine complex of thiocyanic acid, zinc, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S, 4,4-thiobis (2-methylphenol), 4,4-thiobis (2-chlorophenol) and the like.
[0015]
In order to obtain the thermosensitive magnetic recording material of the present invention, a thermosensitive coloring layer containing a leuco dye, a developer and an auxiliary component described later may be provided on the support, and various conventional binders may be appropriately used as the binder. Can be used. Specific examples of such binders include the following.
Polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, cellulose derivatives such as methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, polyacrylic acid soda, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic Acid terpolymers, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salts, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salts, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein and other water-soluble polymers, as well as polyvinyl acetate , Polyurethane, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer emulsion or styrene / Latexes such as diene / acrylic copolymer.
[0016]
In the present invention, various heat-fusible substances can be used in combination as a sensitivity improver, and specific examples thereof include the following, but are not limited thereto.
Fatty acids such as stearic acid and behenic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc palmitate, zinc behenate and fatty acid metal salts such as p-benzyl Biphenyl, terphenyl, triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β-benzyloxynaphthalene, phenyl β-naphthoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, methyl 1-hydroxy-2-naphthoate, diphenyl Carbonate, guaiacol carbonate, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,4-dibenzyloxynaphthalene, 1,2-diphenoxyethane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,4-diphenoxybutane, 1,4-diphenoxy-2-butene, 1,2-bis (4-methoxyphenylthio) ) Ethane, dibenzoylmethane, 1,4-diphenylthiobutane, 1,4-diphenylthio-2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-vinyloxy) Ethoxy) benzene, p- (2-vinyloxyethoxy) biphenyl, p-aryloxybiphenyl, p-propargyloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane, dibenzyl sulfide, 1,1-diphenylethanol, 1 , 1-diphenylpropanol, P-benzyloxybenzyl alcohol, 1,3-phenol Xyl-2-propanol, N-octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene, N-octadecylcarbamoylbenzene, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3- Oxapentane, dibenzyl oxalate, bis (4-methylbenzyl) oxalate, bis (4-chlorobenzyl) oxalate and the like.
[0017]
In order to obtain the heat-sensitive recording material of the present invention, if necessary, additive components commonly used in this type of heat-sensitive recording material, for example, fillers, surfactants, lubricants, ultraviolet absorbers, pressure coloring inhibitors and the like are used in combination. be able to. In this case, as filler, for example, calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, kaolin, talc, surface-treated inorganic fine powder such as calcium and silica, etc. Organic fine powders such as urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, polystyrene resin, vinylidene chloride resin, etc., and as the lubricant, higher fatty acid and its metal salt, higher fatty acid amide, higher fatty acid Examples include fatty acid esters, various animal, vegetable, mineral, and petroleum waxes.
[0018]
Examples of the ultraviolet absorber include, but are not limited to, the following as specific examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber.
2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole,
2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole,
2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) benzotriazole,
2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) 5-chlorobenzotriazole,
2- (3′-t-butyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl) 5-chlorobenzotriazole,
2- (2′-hydroxy-5′-methoxyphenyl) benzotriazole,
2- (2′-hydroxy-5′-ethoxyphenyl) benzotriazole,
2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole,
2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butyl-amylphenyl) benzotriazole,
2- {2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 ″ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl} benzotriazole and the like.
[0019]
In the present invention, if necessary, an intermediate layer may be provided between the support and the thermosensitive coloring layer. In this case, the above various fillers, foamable or non-foamable microhollow particles, etc. An intermediate layer can be formed by bonding and supporting together with a binder and the like. Preferably, the inclusion of the high hollow filler (particle size 1.5 to 20 μm, hollow ratio 80% or more) has a great effect on cushioning properties. Furthermore, by providing a protective layer containing a water-soluble resin on the heat-sensitive recording layer, it is possible to improve the storage stability of the heat-sensitive printing record.
[0020]
Further, by providing a thermal transfer recording image receiving layer or an ink jet receiving layer on the opposite surface across the support, thermal transfer recording and ink jet recording can be performed. By providing an intermediate layer containing 5 to 20 μm and a hollow ratio of 80% or more), or by incorporating the hollow filler in the image receiving layer for thermal transfer recording or the ink jet receiving layer, higher printing storability than thermal recording can be obtained. It is done. The image-receiving layer for thermal transfer recording and the ink-jet receiving layer contain at least a thermoplastic resin as a main component, but can also contain a pigment or the like.
[0021]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
[Example 1]
A mixture having the following formulation was dispersed for 3 hours with a sand grinder to prepare liquid A and liquid B.

A heat-sensitive liquid was prepared by mixing 40 parts by weight of the above A liquid, 320 parts by weight of B liquid, and 60 parts by weight of water, and a dry weight of 6 g / m on the other surface of the support having the magnetic recording layer. ² The recording material of Example 1 was obtained by applying and drying so that the moisture content of the recording paper was adjusted to 5.2%, followed by calendering.
[0022]
[Example 2]
C liquid
40 parts by weight of SBR emulsion (solid content 50%)
60 parts by weight of water
Basis weight 150g / m ² The above solution C is applied to high-quality paper (paper thickness: 150 μm) with a dry adhesion amount of 3.0 g / m. ² Then, an intermediate layer was obtained.
Dispersion D
60 parts of water
BaO-6Fe ₂ O _Three (Toda Kogyo Co., Ltd .: MC-127) 100 parts
Polycarboxylic acid soda 5 parts
(Toa Gosei Co., Ltd .: Polyacrylic acid soda ST-40 40% solution)
40 parts of polyvinyl alcohol
(Kuraray Co., Ltd .: PVA117 10% solution)
20 parts of carbon black
(Manufactured by Sumika Color Co., Ltd .: Borx Black 38% solution)
A dispersion D is prepared using a sand grinder so that the median diameter of the mixture having the above composition measured by a particle size distribution measuring instrument LA-700 manufactured by Horiba Seisakusho is 6 μm. A magnetic layer coating solution E was prepared from the resulting dispersion with the following composition.
E liquid
Dispersion D 230 parts by weight
Polyvinyl alcohol (10% solution) 30 parts by weight
80 parts by weight of SBR emulsion (solid content 42%)
20 parts by weight of water
The magnetic layer coating liquid E is Wet 90 g / m on the intermediate layer coated paper. ² The magnetic recording material was obtained by aligning with a face orientation machine having a central magnetic field of 5000 G and then drying in a drying box at 90 ° C.
Next, the mixture which consists of the following prescription was disperse | distributed with the sand grinder for 3 hours, and A liquid and B liquid were created.

A heat-sensitive liquid was prepared by mixing 40 parts by weight of the above A liquid, 320 parts by weight of B liquid, and 60 parts by weight of water, and a dry weight of 6 g / m on the other surface of the support having the magnetic recording layer. ² The recording material of Example 2 was obtained by applying and drying so that the moisture content of the recording paper was adjusted to be 5.3%, followed by calendering.
[0023]
[Example 3]
Instead of the fine paper used in Example 1, the basis weight is 200 g / m. ² A recording material of Example 3 was obtained in the same manner as Example 1 except that (paper thickness 200 μm) was used. In addition, the water | moisture content at this time was 5.0%.
[0024]
[Example 4]
A recording material of Example 4 was obtained in the same manner as Example 3 except that the moisture of the recording paper was adjusted to 4.8%.
[0025]
[Example 5]
The recording material of Example 1 was further provided with a protective layer on the heat-sensitive recording layer as described below, and the water content was adjusted to 5.4% to obtain the recording material of Example 5.
A mixture having the following formulation was dispersed for 5 hours with a sand grinder to prepare F solution and G solution.
F liquid
Zinc stearate 20 parts by weight
20 parts by weight of methylcellulose (5% solution)
60 parts by weight of water
G liquid
Carboxy-modified polyvinyl alcohol (10% solution) 20 parts by weight
2 parts by weight of silica
Polyamide epichlorohydrin (12.5% solution) 7 parts by weight
15 parts by weight of water
A protective layer coating solution was prepared by mixing 0.7 parts by weight of the above F solution, 45 parts by weight of G solution and 11 parts by weight of water, and a dry weight of 4 g / m on the thermosensitive recording layer. ² Then, the coating layer was dried and a protective layer was provided.
[0026]
[Example 6]
A recording material of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 3 except that liquid H having the following composition was used instead of liquid C used in Example 3 and the moisture content of the recording paper was adjusted to 5.5%.
Liquid H
High hollow filler 25 parts by weight
(Material: Copolymer of polyvinylidene chloride and polyacrylonitrile, particle size 3 μm, hollow rate 90%, solid content 40%)
10 parts by weight of SBR emulsion (solid content 50%)
40 parts by weight of water
[0027]
[Example 7]
A small roll recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that a paper tube having a 1 mm thick cushion material attached to the outer periphery of the paper tube was used.
[0028]
[Comparative Example 1]
A recording material of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the moisture of the recording paper was adjusted to 7.0%.
[0029]
[Comparative Example 2]
A recording material of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 6 except that the moisture of the recording paper was adjusted to 6.7%.
[0030]
The magnetic recording material obtained as described above was slit into a paper tube having an outer diameter of 70 mm, an inner diameter of 50 mm, and a width of 40 mm to a width of 40 mm, a winding length of 300 m, and an outer diameter of 250 mm, respectively. A roll-shaped recording material was obtained. (Ratio of winding outer diameter to paper tube outer diameter = 3.57)
Table 1 shows the ratio of the paper thickness of the support to the paper thickness of the entire recording paper calculated from the results of analyzing the cross-sections of the recording materials obtained in Examples and Comparative Examples.
<Loose winding>
Immediately after the slit, evaluation was carried out according to the following evaluation criteria after 10 days in an environment of 20 ° C. and 20% RH. The slit end face was pushed with a finger, and the maximum amount of deviation from the end face was evaluated.
A: No deviation
○: Deviation less than 2 mm
Δ: Deviation of 2 mm or more and less than 5 mm
X: Deviation of 5 mm or more
[0031]
[Table 1]

[0032]
As can be seen from the results in Table 1, it can be seen that the recording material of the present invention is excellent in winding looseness even after aging after slitting a small roll.
[0033]
【The invention's effect】
As described above, as is clear from the detailed and specific description, according to the present invention, when opening the packaging material and setting it in the printer, it is possible to provide a small roll-shaped recording material without winding looseness, Further, even a small roll-shaped recording material having a recording paper thickness exceeding 100 μm can be provided that does not loosen.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a view showing a small roll recording material in a state where a paper tube is not pulled out and loosened according to the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing a small roll recording material in a loosened state.
[Explanation of symbols]
1 Recording paper
2 paper tube

Claims

A recording paper having a thermal recording layer or a thermal transfer receiving layer as a recording layer on a paper support is wound around a cylindrical paper tube, and the ratio of the outer diameter of the recording paper to the outer diameter of the paper tube is 2 or more. The winding width and the width of the paper tube are 60 mm or less, and the moisture content of the recording paper immediately before final packaging on a small roll is 5.5% or less according to the measurement method defined in JIS P-8127, and the recording A small roll recording material characterized in that the paper thickness exceeds 100 μm.

2. A small roll recording material according to claim 1, wherein a cushion material is provided on the outer periphery of the cylindrical paper tube.

A magnetic recording layer mainly composed of a magnetic material and a binder is provided on the side opposite to the recording layer, and a particle size of 1.5 between the recording layer and the support and / or between the magnetic recording layer and the support. 3. The small roll recording material according to claim 1 or 2, wherein an intermediate layer mainly comprising a high hollow filler having a hollow ratio of 80% or more and a binder is provided.