JP4416989B2

JP4416989B2 - Method for producing thermosensitive recording material with excellent gloss

Info

Publication number: JP4416989B2
Application number: JP2002219493A
Authority: JP
Inventors: 雅彦吉田; 勝巳奥田
Original assignee: Osaka Sealing Printing Co Ltd
Current assignee: Osaka Sealing Printing Co Ltd
Priority date: 2002-07-29
Filing date: 2002-07-29
Publication date: 2010-02-17
Anticipated expiration: 2022-07-29
Also published as: JP2004058440A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は光沢性に優れた感熱記録材料の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、たとえば紙などの基材上に直接、或は障壁層等の他の層を介して、感熱発色層を形成し、該感熱発色層上に直接、或は保護層等の他の層を介して、ポリビニルアルコール等の樹脂層を形成し、この樹脂層が湿潤状態にあるうちに、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のフィルムを積層し、しかる後、樹脂層を加熱乾燥させて光沢層とし、その光沢層からフィルムを剥離することにより、光沢層を有する感熱記録材料が製造されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来法にあっては、樹脂層が湿潤状態にあるときにフィルムで覆われて乾燥されるため、樹脂層中の水、或は溶剤等の溶媒が基材側から揮散せざるを得ないことから、感熱発色層が溶剤などによる変色等のダメージを受ける恐れがあるのみならず、樹脂層はフィルムに覆われており、乾燥しにくいことから、乾燥時に大きなエネルギーを要し、そのため感熱発色層が発色してしまうというおそれもある。
また、樹脂層はフィルムに覆われており、溶媒が揮散しにくいことから、十分な厚さの光沢層を形成することができないことがあるため、十分な光沢を得られないという問題もある。
【０００４】
それゆえに、この発明の主たる目的は、光沢性に優れた感熱記録材料を得ることができる製造方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明は、フィルムに樹脂を塗布し、乾燥して光沢層を形成した後、感熱発色材料を塗布し乾燥して感熱発色層を形成した積層体１を準備する工程１と、基材上に粘着剤を塗布し乾燥して粘着剤層を形成した積層体２を準備する工程２と、前記積層体２の粘着剤層面と前記積層体１の感熱発色層側の面とを対向させ、積層体２と積層体１とを粘着剤層によって接合する工程３と、工程３の後において、フィルムを光沢層表面より剥離する工程４とからなる光沢性に優れた感熱記録材料の製造方法である。
【０００６】
この発明の上述の目的，その他の目的，特徴および利点は、図面を参照して行う以下の発明の実施の形態の詳細な説明から一層明らかとなろう。
【０００７】
【発明の実施の形態】
図１は、この発明の光沢性に優れた感熱記録材料の製造方法の一例を示す図解図である。
また、図２は本製造方法により製造された光沢性に優れた感熱記録材料の一例の断面図解図である。
光沢性に優れた感熱記録材料の製造装置１０は、フィルム送り出し手段としてのフィルム送り出し装置３０を含む。フィルム送り出し装置３０では、たとえば巻回されてフィルムが収納されてあり、そこからフィルム１４が引き出される。フィルム１４としては、平滑な面を有するものが用いられる。そのようなフィルム１４として、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミド（ナイロン）フィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリビニールアルコール（ビニロン）フィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ＥＶＡ共重合体フィルムやアイオノマーフィルムなどのエチレン共重合体フィルム、ポリカーボネートフィルム、セロファンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、アルミニウム箔、アセテートフィルムなどのフィルムや、これ以外の平滑な面を有するフィルム単体、またはこれらのフィルムを貼り合わせた紙およびフィルムなどが使用できる。また、光沢層１８との離型性をよくするために、剥離剤を塗布したものでもよい。
【０００８】
フィルム送り出し装置３０から送り出されたフィルム１４は、光沢材料付与手段としての光沢材料塗布ローラ３２に導かれる。光沢材料塗布ローラ３２では、フィルム１４の表面に光沢層１８を形成する光沢材料が塗布される。
光沢材料は、乾燥後の厚さが少なくとも０．３μｍとなるように塗布される。光沢層１８の厚さが０．３μｍ未満であれば十分な光沢を付与することができなくなるおそれがある。
光沢材料が塗布されたフィルム１４は、乾燥装置３６に導かれる。
そして、感熱発色層２０が形成される前に、水分あるいは有機溶剤等の溶媒が乾燥されて除去されるので、感熱発色層２０の感熱発色剤に溶媒が影響を及ぼして、いわゆるカブリ現象をを回避することができる。
【０００９】
光沢層１８を形成する光沢材料としては、結着剤中に充填剤、滑剤、架橋剤を添加し、必要に応じて分散剤、消泡剤、耐水化剤、紫外線吸収剤などの添加剤を添加したものが用いられる。
ここで使用される結着剤たる樹脂としては、たとえば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリルニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの１種類または２種類以上を選択して使用することができる。
本発明においては、上述の樹脂等のなかから、１種類または２種類以上を選択し、たとえば、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、トルエンなどの溶剤に溶解したものを用いることができる。
【００１０】
また、充填剤としては、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイト、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などの１種類または２種類以上を選択して使用することができる。
【００１１】
さらに、滑剤としては、オレイン酸などの脂肪酸類、パラフィンワックスなどの酸化ワックス類、ポリエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス類、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸類、カルナバワックスなどのエステルワックス類、シリコンオイル、鯨油などの油類を１種類または２種類以上を選択して使用することができる。
【００１２】
また、架橋剤としては、グリオキザール、ポリアルデヒド、アミノ−ホルムアルデヒドなどのジアルデヒド系、ポリエチレンアミンなどのポリアミン系、ポリエチレンイミンなどのポリイミン系、エポキシ系、ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシジルエーテルなどのジグリシジル系、炭酸ジルコニウムアンモニウムなどのジルコニウム塩などを１種類または２種類以上を選択して使用することができる。
【００１３】
光沢層１８を形成した後、感熱発色層２０を形成する前に、感熱発色層を保護する保護層１６を形成してもよい。
図３は本製造方法により製造された光沢性に優れた感熱記録材料であって、保護層１６を形成した一例の断面図解図である。
保護層１６を形成する場合は、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体，メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの１種類以上を結着剤として選択して使用することができ、感熱発色層２０の耐水性、耐薬品性、耐可塑剤性等に優れたものとするように形成される。
【００１４】
また、光沢層１８と保護層１６の間にオーバーコート層２２を形成してもよい。
図４は本製造方法により製造された光沢性に優れた感熱記録材料であって、オーバーコート層２２を形成した一例の断面図解図である。
オーバーコート層２２を形成する材料としては、結着剤に充填剤を添加し、必要に応じ、滑剤、架橋剤、分散剤、消泡剤、耐水化剤などの添加剤を添加したものが用いられる。
オーバーコート層２２を形成する結着剤として、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール；ポリビニルピロリドン；ポリビニルカルバゾール；デンプン類；セルロース誘導体；アルギン酸塩；アクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート等のアクリル樹脂；アルキッド樹脂；マレイン酸樹脂；アクリロニトリル樹脂；エポキシ樹脂；ポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；スチレン樹脂；ウレタン樹脂；ビニリデン樹脂等の１種類以上を選択して使用することができる。
また、充填剤としては、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイト、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などの１種類または２種類以上を選択して使用することができる。
オーバーコート層２２は、光沢層１８とともに、サーマルヘッドに対する感熱記録材料のマッチング性を向上させ、感熱発色層２０の発色が順調に行われるよう形成される。
従って、積層体１は、光沢層が形成された後、感熱発色層が形成される前に、光沢層上にさらに、保護層、オーバーコート層から選択された１種以上の層が形成されることがある。
【００１５】
乾燥装置３６から送り出されたフィルム１４は、感熱発色材料付与手段としての感熱発色材料塗布ローラ３４に導かれる。
乾燥装置３６と感熱発色材料塗布ローラ３４との間に吸熱用のロールを設ける、乾燥装置３６と感熱発色材料塗布ローラ３４との間を長く形成する等により乾燥装置３６で与えられた熱の放熱を行い、感熱発色材料への熱的影響を更に少なくすることも行われる。
感熱発色材料塗布ローラ３４では、フィルム１４の表面に感熱発色材料が塗布される。感熱発色材料が塗布されたフィルム１４は、乾燥装置３６に導かれる。
【００１６】
感熱発色層２０は、感熱色素、顕色剤及び結着剤等を含む塗液（感熱発色材料）を塗布して乾燥させることにより形成される。塗液の調整は、たとえば特開平６−１８０５４８号に記載のような材料が用いられる。
また、感熱発色層２０の塗液には、必要に応じて、顔料、ワックス類、消泡剤などの添加剤、感熱発色層２０に任意の着色をするための填料や、感熱発色層２０の熱に対する感度を高めるための増感剤、保存性を向上させるための安定剤等が添加されることがある。
さらに、結着剤を架橋させるための架橋剤や、溶剤、紫外線吸収剤などが添加されることもある。
【００１７】
感熱発色層２０が形成された後、必要に応じて感熱発色層２０を保護するために、障壁層２６を形成してもよい。
図５は本製造方法により製造された光沢性に優れた感熱記録材料であって、障壁層２６を形成した一例の断面図解図である。
障壁層２６を形成する場合は、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体，メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの１種類以上を選択し、結着剤として使用することができ、感熱発色層２０の耐水性、耐薬品性、耐可塑剤性等に優れたものとするように形成される。
【００１８】
また、感熱発色層２０と障壁層２６との間にアンダー層２８を形成してもよい。
図６は本製造方法により製造された光沢性に優れた感熱記録材料であって、アンダー層２８を形成した一例の断面図解図である。
アンダー層２８を形成する材料としては、結着剤に充填剤を添加し、必要に応じ、架橋剤、分散剤、消泡剤、耐水化剤、紫外線吸収剤などの添加剤を添加したものが用いられる。
アンダー層２８を形成する場合は、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体，メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの１種類以上を選択して使用することができる。
また、充填剤としては、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイト、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などの１種類または２種類以上を選択して使用することができる。
アンダー層２８は、感熱発色層２０が発色するためにサーマルヘッドから与えられた熱の放散を防ぐ断熱層としての機能を有する。
従って、積層体１は、感熱発色層が形成された後、積層体２の粘着剤層側の面と接合する層であって、感熱発色層上にさらに、障壁層、アンダー層から選択された１種以上の層が形成されることがある。
【００１９】
光沢性に優れる感熱記録材料の製造装置１０は、基材送り出し手段としての基材送り出し装置３８を含む。
基材送り出し装置３８では、たとえば巻回された基材２４が引き出される。
基材２４としては、たとえば紙、合成紙、フィルム、シート等からなる長尺状基材であり、特に制限はない。
そして、基材２４は粘着剤付与ローラ４０に導かれ、基材２４に粘着剤が塗布され、乾燥され、粘着剤層２９が形成される。
なお、粘着剤層２９を形成する前に、障壁層２６を形成してもよい。
図７は本製造方法により製造された光沢性に優れた感熱記録材料であって、粘着剤層２９と基材２４との間に障壁層２６を形成した一例の断面図解図である。
また、図８は本製造方法により製造された光沢性に優れた感熱記録材料であって、感熱発色層２０と粘着剤層２９との間にアンダー層２８が形成され、粘着剤層２９と基材２４との間に障壁層２６を形成した一例の断面図解図である。
【００２０】
粘着剤層２９を形成する粘着剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体を主成分とするＳＢＲ系粘着剤、天然ゴム、ＳＢＲゴム、ブチルゴムを主成分とする再生ゴム系粘着剤、ポリイソブチレン系を主成分とするポリイソブチレン系粘着剤、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックポリマーを主成分とするブロックゴム系粘着剤、アクリル酸エステルにアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン等のモノマーを共重合したものを主成分とするアクリル系粘着剤等が用いられる。
【００２１】
粘着剤層２９が形成された基材２４と、感熱発色層２０等が形成されたフィルム１４は、接合ロール４２において接合（積層）される。
このように形成された感熱記録材料は、粘着剤層２９が設けられており、粘着剤は弾性を有することから、サーマルヘッドで印字したとき、感熱記録材料とサーマルヘッドとの密着性を向上させることができ、鮮明な画像を形成できる。
この接合においては、ドライラミネーションによって積層されるので、この工程でもカブリ現象が生ずるおそれはない。
【００２２】
フィルム１４と基材２４とが接合ロール４２で接合されたのち、剥離手段として用いられる剥離装置４４によって、光沢層１８からフィルム１４が剥離される。剥離されたフィルム１４は、フィルム巻き取りローラ４６によって巻き取られる。フィルム１４が剥離されることにより、基材２４の表面に光沢層１８が露出する。この光沢層１８の表面にはフィルム１４の平滑な面が転写されているため、光沢を有する層となっている。
また、巻回されたフィルム１４は再使用することができる。
かかるフィルム１４の剥離は接合後連続して行ってもよく、また、一旦フィルム１４が存在したままで基材２４を巻回し、ロールとした後にフィルム１４を剥離してもよい。フィルム１４を存在させたまま、基材２４を巻回、保持することにより、感熱記録材料として使用するまで、該材料の光沢層側表面を保護することができる。
【００２３】
光沢層１８等が形成された基材２４は、巻取りローラ４８に導かれ、巻回される。
【００２４】
フィルム１４に光沢層１８等を形成し積層体１を準備する工程と、基材２４に粘着剤層２９等を形成し積層体２を準備する工程は同時になされてもよく、また、別個になされてもよい。更に、積層体１はあらかじめ製造しておき、積層体２は図１に示すような装置でインライン製造し、両積層体を積層して本発明の感熱記録材料を製造してもよい。
該工程が同時に行われる場合には、光沢性に優れる感熱記録材料が連続的に製造されるため、生産効率がよい。また、該工程が別個に行われる場合には、一貫した設備がなくても光沢性に優れる感熱記録材料を製造することができる。
【００２５】
以下、実施例に基き、さらに説明する。
【実施例】
【００２６】
フィルム１４として、厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムを用い、光沢層１８の光沢材料としては、表１に示す塗液を乾燥後の厚さが１μｍとなるように、常法により塗布した。
その後、感熱発色層２０を形成するために、感熱発色層２０として感熱色素として２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオランを含む塗液を乾燥後の厚さが５μｍなるようにコーティングし、積層体１を準備した。
【００２７】
【表１】

【００２８】
基材２４として米坪６０ｇ／ｍ²の上質紙を用い、粘着剤として、アクリル系粘着剤を乾燥後の厚さが１０μｍとなるようにコーティングし、積層体２を準備した。
【００２９】
積層体１と積層体２とを、接合ロール４２に導き、加圧接合した後、剥離装置４４にてＰＥＴフィルムを剥離し、感熱記録材料は巻取りロール４８にて、ＰＥＴフィルムは巻取りロール４６にて巻き取った。
【００３０】
【発明の効果】
この発明によれば、光沢層を形成した後、感熱発色層を形成するので、感熱発色層上に光沢層を形成する方法に比べ、カブリ現象を抑制でき、光沢層の光沢性に優れている感熱記録材料が提供される。
また、感熱発色層の下側には、ドライラミネート法によって形成された粘着剤層が設けられており、粘着剤層が弾性を有することから、感熱記録材料とサーマルヘッドとの密着性が向上し、感熱記録材料にサーマルヘッドで印字したとき、サーマルヘッドからのエネルギーを有効に利用することができ、アンダー層に微小中空粒子等を含有させずとも、鮮明な画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明の光沢性に優れた感熱記録材料の製造装置の一例を示す図解図である。
【図２】本製造方法により製造された光沢性に優れた感熱記録材料の一例の断面図解図である。
【図３】本製造方法により製造された光沢性に優れた感熱記録材料であって、保護層１６を形成した一例の断面図解図である。
【図４】本製造方法により製造された光沢性に優れた感熱記録材料であって、オーバーコート層２２を形成した一例の断面図解図である。
【図５】本製造方法により製造された光沢性に優れた感熱記録材料であって、障壁層２６を形成した一例の断面図解図である。
【図６】本製造方法により製造された光沢性に優れた感熱記録材料であって、アンダー層２８を形成した一例の断面図解図である。
【図７】本製造方法により製造された光沢性に優れた感熱記録材料であって、粘着剤層２９と基材２４との間に障壁層２６を形成した一例の断面図解図である。
【図８】本製造方法により製造された光沢性に優れた感熱記録材料であって、感熱発色層２０と粘着剤層２９との間にアンダー層２８が形成され、粘着剤層２９と基材２４との間に障壁層２６を形成した一例の断面図解図である。
【符号の説明】
１０光沢性に優れる感熱記録材料の製造装置
１４フィルム
１６保護層
１８光沢層
２０感熱発色層
２２オーバーコート層
２４基材
２６障壁層
２８アンダー層
２９粘着剤層
３０フィルム送り出し装置
３２光沢材料塗布ローラ
３４感熱発色材料塗布ローラ
３６乾燥装置
３８基材送り出し装置
４０粘着剤塗布ローラ
４２接合ローラ
４４剥離装置
４６フィルム巻き取りローラ
４８光沢性に優れる感熱記録材料巻き取りローラ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a heat-sensitive recording material having excellent gloss.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a thermosensitive coloring layer is formed directly on a substrate such as paper or through another layer such as a barrier layer, and another layer such as a protective layer is formed directly on the thermosensitive coloring layer. Then, a resin layer such as polyvinyl alcohol is formed, and while this resin layer is in a wet state, a film such as polyethylene terephthalate (PET) is laminated, and then the resin layer is heated and dried to form a glossy layer. A heat-sensitive recording material having a glossy layer is produced by peeling the film from the glossy layer.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the conventional method, when the resin layer is in a wet state, it is covered with a film and dried, so water or a solvent such as a solvent in the resin layer has to be volatilized from the substrate side. The heat-sensitive color developing layer may not only be damaged due to discoloration due to solvents, etc., but the resin layer is covered with a film and difficult to dry. There is also a risk that the coloring layer will be colored.
In addition, since the resin layer is covered with a film and the solvent does not easily evaporate, a gloss layer having a sufficient thickness may not be formed, so that there is a problem that sufficient gloss cannot be obtained.
[0004]
Therefore, a main object of the present invention is to provide a production method capable of obtaining a heat-sensitive recording material excellent in gloss.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The invention according to claim 1 is a step 1 of preparing a laminate 1 in which a resin is applied to a film and dried to form a glossy layer, and then a thermal coloring material is applied and dried to form a thermal coloring layer. Step 2 of preparing a laminate 2 in which a pressure-sensitive adhesive is applied on a substrate and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer surface of the laminate 2 and the surface of the laminate 1 on the thermosensitive coloring layer side 2 and the laminated body 2 and the laminated body 1 are joined by the pressure-sensitive adhesive layer, and after step 3, the heat-sensitive recording material having excellent glossiness comprises the step 4 of peeling the film from the surface of the glossy layer. It is a manufacturing method.
[0006]
The above object, other objects, features, and advantages of the present invention will become more apparent from the following detailed description of embodiments of the present invention with reference to the drawings.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1 is an illustrative view showing an example of a method for producing a heat-sensitive recording material having excellent glossiness according to the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of an example of a heat-sensitive recording material having excellent gloss produced by this production method.
The apparatus 10 for producing a heat-sensitive recording material excellent in glossiness includes a film delivery device 30 as film delivery means. In the film delivery apparatus 30, for example, the film is wound and stored, and the film 14 is drawn therefrom. As the film 14, a film having a smooth surface is used. Examples of such film 14 include polyethylene film, polypropylene film, polyamide (nylon) film, polyester film, polyethylene naphthalate film, polystyrene film, polyvinyl alcohol (vinylon) film, polyether ketone film, polysulfone film, and polyether. Films such as sulfone film, polyetherimide film, ethylene copolymer film such as EVA copolymer film and ionomer film, polycarbonate film, cellophane film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, aluminum foil, acetate film, etc. , A film having a smooth surface other than the above, or a paper and a film obtained by bonding these films together Etc. can be used. Further, a release agent may be applied in order to improve releasability from the gloss layer 18.
[0008]
The film 14 delivered from the film delivery apparatus 30 is guided to a gloss material application roller 32 as a gloss material applying means. The gloss material application roller 32 applies a gloss material that forms the gloss layer 18 on the surface of the film 14.
The glossy material is applied so that the thickness after drying is at least 0.3 μm. If the thickness of the gloss layer 18 is less than 0.3 μm, there is a possibility that sufficient gloss cannot be imparted.
The film 14 coated with the gloss material is guided to a drying device 36.
Then, before the thermosensitive coloring layer 20 is formed, a solvent such as moisture or an organic solvent is dried and removed, so that the solvent affects the thermosensitive coloring agent of the thermosensitive coloring layer 20 to cause a so-called fog phenomenon. It can be avoided.
[0009]
As a glossy material for forming the glossy layer 18, a filler, a lubricant, and a crosslinking agent are added to the binder, and additives such as a dispersant, an antifoaming agent, a water-resistant agent, and an ultraviolet absorber are added as necessary. The added one is used.
Examples of the resin used as a binder include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, casein, gelatin, glue, gum arabic, polyamide, polyacrylamide, modified polyacrylamide, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, Carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyvinyl acetate, polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride Copolymer, methyl vinyl-maleic anhydride copolymer, isopropylene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride Vinyl acetate copolymers, polyurethanes, polystyrenes, polyvinyl pyrrolidone, acrylic acid esters, acrylonitrile, can be used by selecting one or more kinds of water-soluble resin or emulsion, such as methyl vinyl ether.
In the present invention, one type or two or more types are selected from the above-described resins and the like, and for example, those dissolved in a solvent such as ethyl acetate, isopropyl alcohol, and toluene can be used.
[0010]
Fillers include aluminum hydroxide, aluminum oxide, aluminum silicate, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium oxide, barium sulfate, silica gel, activated clay, talc, clay, kaolinite, diatomaceous earth, white carbon. , Magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, polystyrene resin particles, urea-formalin resin particles, polyolefin resin particles and the like can be selected and used.
[0011]
Furthermore, as lubricants, fatty acids such as oleic acid, oxidized waxes such as paraffin wax, polyolefin waxes such as polyethylene wax, metal soaps such as zinc stearate, ester waxes such as carnauba wax, silicon oil, whale oil These oils can be used by selecting one kind or two or more kinds.
[0012]
Moreover, as a crosslinking agent, dialdehyde type such as glyoxal, polyaldehyde, amino-formaldehyde, polyamine type such as polyethyleneamine, polyimine type such as polyethyleneimine, epoxy type, polyamide resin, diglycidyl type such as glycerin diglycidyl ether, One kind or two or more kinds of zirconium salts such as ammonium zirconium carbonate can be selected and used.
[0013]
After forming the gloss layer 18 and before forming the heat-sensitive color forming layer 20, the protective layer 16 for protecting the heat-sensitive color developing layer may be formed.
FIG. 3 is a cross-sectional schematic illustration of an example in which a protective layer 16 is formed, which is a heat-sensitive recording material excellent in glossiness produced by this production method.
When forming the protective layer 16, for example, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, casein, gelatin, glue, gum arabic, polyamide, polyacrylamide, modified polyacrylamide, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxy Propyl cellulose, polyvinyl acetate, polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, Methyl vinyl-maleic anhydride copolymer, isopropylene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, maleic acid copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chloride One or more water-soluble resins or emulsions such as nyl-vinyl acetate copolymer, polyurethane, polystyrene, polyvinyl pyrrolidone, acrylate ester, acrylonitrile, methyl vinyl ether can be selected and used as a binder. The layer 20 is formed to have excellent water resistance, chemical resistance, plasticizer resistance, and the like.
[0014]
Further, an overcoat layer 22 may be formed between the gloss layer 18 and the protective layer 16.
FIG. 4 is a cross-sectional schematic view of an example in which the overcoat layer 22 is formed, which is a heat-sensitive recording material excellent in glossiness produced by this production method.
As the material for forming the overcoat layer 22, a filler is added to the binder, and additives such as a lubricant, a cross-linking agent, a dispersant, an antifoaming agent, and a water-proofing agent are added as necessary. It is done.
Examples of the binder for forming the overcoat layer 22 include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral; polyvinyl pyrrolidone; polyvinyl carbazole; starches; cellulose derivatives; alginate; acrylate ester, polyacrylamide, polymethyl methacrylate, One or more kinds of acrylic resins such as polybutyl methacrylate; alkyd resins; maleic acid resins; acrylonitrile resins; epoxy resins; polyester resins; polyamide resins;
Fillers include aluminum hydroxide, aluminum oxide, aluminum silicate, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium oxide, barium sulfate, silica gel, activated clay, talc, clay, kaolinite, diatomaceous earth, white carbon. , Magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, polystyrene resin particles, urea-formalin resin particles, polyolefin resin particles and the like can be selected and used.
The overcoat layer 22, together with the gloss layer 18, improves the matching of the thermal recording material to the thermal head, and is formed so that the color development of the thermal color development layer 20 is performed smoothly.
Therefore, in the laminate 1, after the gloss layer is formed and before the thermosensitive coloring layer is formed, at least one layer selected from a protective layer and an overcoat layer is further formed on the gloss layer. Sometimes.
[0015]
The film 14 sent out from the drying device 36 is guided to a heat-sensitive coloring material application roller 34 as a heat-sensitive coloring material applying means.
Drying device 36 and providing a roll of heat absorbing between thermosensitive coloring material application roller 34, Drying apparatus 36 and the heat applied in the drying device 36 such as by formed long between the heat sensitive color developing material application roller 34 It is also possible to further reduce the thermal influence on the thermosensitive coloring material by performing heat dissipation.
In the heat-sensitive coloring material application roller 34, a heat-sensitive coloring material is applied to the surface of the film 14. The film 14 coated with the thermosensitive coloring material is guided to the drying device 36.
[0016]
The thermosensitive coloring layer 20 is formed by applying and drying a coating liquid (thermosensitive coloring material) containing a thermosensitive dye, a developer, a binder, and the like. For the adjustment of the coating liquid, for example, a material as described in JP-A-6-180548 is used.
In addition, the coating liquid for the thermosensitive coloring layer 20 includes additives such as pigments, waxes and antifoaming agents, fillers for arbitrarily coloring the thermosensitive coloring layer 20, and the thermochromic layer 20 as necessary. A sensitizer for increasing sensitivity to heat, a stabilizer for improving storage stability, and the like may be added.
Furthermore, a crosslinking agent for crosslinking the binder, a solvent, an ultraviolet absorber, and the like may be added.
[0017]
After the thermal coloring layer 20 is formed, a barrier layer 26 may be formed to protect the thermal coloring layer 20 as necessary.
FIG. 5 is a cross-sectional view of an example in which the barrier layer 26 is formed, which is a heat-sensitive recording material excellent in gloss produced by the present production method.
When the barrier layer 26 is formed, for example, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, casein, gelatin, glue, gum arabic, polyamide, polyacrylamide, modified polyacrylamide, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxy Propyl cellulose, polyvinyl acetate, polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, Methyl vinyl-maleic anhydride copolymer, isopropylene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, maleic acid copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chloride One or more water-soluble resins or emulsions such as nyl-vinyl acetate copolymer, polyurethane, polystyrene, polyvinyl pyrrolidone, acrylate ester, acrylonitrile, methyl vinyl ether can be selected and used as a binder, thermosensitive color development The layer 20 is formed to have excellent water resistance, chemical resistance, plasticizer resistance, and the like.
[0018]
Further, an under layer 28 may be formed between the thermosensitive coloring layer 20 and the barrier layer 26.
FIG. 6 is a cross-sectional view of an example in which an under layer 28 is formed, which is a heat-sensitive recording material excellent in gloss produced by this production method.
As the material for forming the under layer 28, a filler is added to the binder, and additives such as a crosslinking agent, a dispersant, an antifoaming agent, a water-resistant agent, and an ultraviolet absorber are added as necessary. Used.
When the under layer 28 is formed, for example, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, casein, gelatin, glue, gum arabic, polyamide, polyacrylamide, modified polyacrylamide, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxy Propyl cellulose, polyvinyl acetate, polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, Methyl vinyl-maleic anhydride copolymer, isopropylene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, maleic acid copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, Vinyl - vinyl acetate copolymer, polyurethane, polystyrene, polyvinyl pyrrolidone, acrylic acid esters, acrylonitrile, can be used by selecting one or more water-soluble resin or emulsion, such as methyl vinyl ether.
Fillers include aluminum hydroxide, aluminum oxide, aluminum silicate, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium oxide, barium sulfate, silica gel, activated clay, talc, clay, kaolinite, diatomaceous earth, white carbon. , Magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, polystyrene resin particles, urea-formalin resin particles, polyolefin resin particles and the like can be selected and used.
The under layer 28 has a function as a heat insulating layer that prevents the heat given from the thermal head from being dissipated because the thermosensitive coloring layer 20 develops color.
Therefore, the laminate 1 is a layer that is bonded to the surface of the laminate 2 on the pressure-sensitive adhesive layer side after the thermosensitive coloring layer is formed, and is further selected on the thermosensitive coloring layer from a barrier layer and an under layer. One or more layers may be formed.
[0019]
The apparatus 10 for producing a heat-sensitive recording material having excellent glossiness includes a substrate feeding device 38 as a substrate feeding means.
In the base material feeding device 38, for example, the wound base material 24 is pulled out.
The substrate 24 is a long substrate made of, for example, paper, synthetic paper, a film, a sheet, or the like, and is not particularly limited.
And the base material 24 is guide | induced to the adhesive provision roller 40, an adhesive is apply | coated to the base material 24, it dries, and the adhesive layer 29 is formed.
Note that the barrier layer 26 may be formed before the pressure-sensitive adhesive layer 29 is formed.
FIG. 7 is a cross-sectional schematic illustration of an example in which the barrier layer 26 is formed between the pressure-sensitive adhesive layer 29 and the base material 24, which is a heat-sensitive recording material excellent in glossiness produced by this production method.
FIG. 8 shows a heat-sensitive recording material excellent in gloss produced by this production method. An under layer 28 is formed between the heat-sensitive color developing layer 20 and the pressure-sensitive adhesive layer 29, and the pressure-sensitive adhesive layer 29 and the base material are formed. FIG. 6 is a cross-sectional view of an example in which a barrier layer 26 is formed between a material 24 and the material 24.
[0020]
Examples of the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer 29 include SBR-based pressure-sensitive adhesives mainly composed of styrene-butadiene copolymer, natural rubber, SBR rubber, recycled rubber-based pressure-sensitive adhesives mainly composed of butyl rubber, and polyisobutylene-based materials. Polyisobutylene-based pressure sensitive adhesive, styrene-isoprene-styrene, block rubber-based pressure sensitive adhesive based on styrene-butadiene-styrene block polymer, acrylic acid ester with acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, vinyl acetate, styrene For example, an acrylic pressure-sensitive adhesive mainly composed of a copolymer of such monomers is used.
[0021]
The base material 24 on which the pressure-sensitive adhesive layer 29 is formed and the film 14 on which the thermosensitive coloring layer 20 and the like are formed are joined (laminated) with a joining roll 42.
The heat-sensitive recording material thus formed is provided with the pressure-sensitive adhesive layer 29, and since the pressure-sensitive adhesive has elasticity, it improves the adhesion between the heat-sensitive recording material and the thermal head when printing with a thermal head. And a clear image can be formed.
In this joining, since lamination is performed by dry lamination, there is no possibility of fogging occurring in this process.
[0022]
After the film 14 and the base material 24 are joined by the joining roll 42, the film 14 is peeled from the glossy layer 18 by the peeling device 44 used as a peeling means. The peeled film 14 is taken up by a film take-up roller 46. The gloss layer 18 is exposed on the surface of the substrate 24 by peeling the film 14. Since the smooth surface of the film 14 is transferred to the surface of the gloss layer 18, the gloss layer 18 is a glossy layer.
Further, the wound film 14 can be reused.
Such peeling of the film 14 may be performed continuously after the bonding, or the film 14 may be peeled after the base material 24 is wound and formed into a roll once the film 14 is present. By winding and holding the base material 24 while the film 14 is present, the surface on the glossy layer side of the material can be protected until it is used as a heat-sensitive recording material.
[0023]
The base material 24 on which the gloss layer 18 and the like are formed is guided to the winding roller 48 and wound.
[0024]
The step of forming the glossy layer 18 and the like on the film 14 to prepare the laminate 1 and the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer 29 and the like on the substrate 24 to prepare the laminate 2 may be performed simultaneously or separately. May be. Furthermore, the laminate 1 may be manufactured in advance, the laminate 2 may be manufactured in-line with an apparatus as shown in FIG. 1, and both the laminates may be laminated to produce the heat-sensitive recording material of the present invention.
When the steps are performed simultaneously, a heat-sensitive recording material having excellent glossiness is continuously produced, so that production efficiency is good. In addition, when the process is performed separately, a heat-sensitive recording material having excellent gloss can be produced without having consistent equipment.
[0025]
Hereinafter, further description will be given based on examples.
【Example】
[0026]
As the film 14, a PET film having a thickness of 38 μm was used, and as the gloss material of the gloss layer 18, the coating liquid shown in Table 1 was applied by a conventional method so that the thickness after drying was 1 μm.
Thereafter, in order to form the thermosensitive coloring layer 20, a coating solution containing 2-anilino-3-chloro-6-diethylaminofluorane as a thermosensitive dye is coated as the thermosensitive coloring layer 20 so that the thickness after drying is 5 μm. A laminate 1 was prepared.
[0027]
[Table 1]

[0028]
A high-quality paper having a weight of 60 g / m ² was used as the base material 24, and an acrylic pressure-sensitive adhesive was coated as the pressure-sensitive adhesive so that the thickness after drying was 10 μm.
[0029]
After the laminated body 1 and the laminated body 2 are guided to the joining roll 42 and press-bonded, the PET film is peeled off by the peeling device 44, the thermal recording material is taken up by the winding roll 48, and the PET film is taken up by the winding roll. Winded up at 46.
[0030]
【The invention's effect】
According to this invention, since the thermosensitive coloring layer is formed after forming the glossy layer, the fog phenomenon can be suppressed and the glossiness of the glossy layer is excellent compared to the method of forming the glossing layer on the thermosensitive coloring layer. A heat sensitive recording material is provided.
In addition, an adhesive layer formed by a dry laminating method is provided below the thermosensitive coloring layer. Since the adhesive layer has elasticity, the adhesion between the thermosensitive recording material and the thermal head is improved. When the thermal recording material is printed with a thermal head, the energy from the thermal head can be used effectively, and a clear image can be formed without including fine hollow particles or the like in the under layer.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an illustrative view showing one example of an apparatus for producing a heat-sensitive recording material having excellent glossiness according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an example of a heat-sensitive recording material excellent in gloss produced by this production method.
FIG. 3 is a cross-sectional view of an example of a heat-sensitive recording material having excellent glossiness produced by this production method and having a protective layer 16 formed thereon.
FIG. 4 is a cross-sectional schematic view of an example in which an overcoat layer 22 is formed, which is a heat-sensitive recording material excellent in gloss produced by the present production method.
FIG. 5 is a cross-sectional view of an example in which a barrier layer 26 is formed, which is a heat-sensitive recording material excellent in glossiness manufactured by the present manufacturing method.
FIG. 6 is a cross-sectional view of an example in which an under layer 28 is formed, which is a heat-sensitive recording material excellent in glossiness manufactured by the present manufacturing method.
FIG. 7 is a cross-sectional schematic view of an example in which a barrier layer 26 is formed between a pressure-sensitive adhesive layer 29 and a base material 24, which is a heat-sensitive recording material excellent in gloss produced by this production method.
FIG. 8 is a heat-sensitive recording material excellent in gloss produced by this production method, wherein an under layer 28 is formed between the heat-sensitive color developing layer 20 and the pressure-sensitive adhesive layer 29, and the pressure-sensitive adhesive layer 29 and the substrate 24 is a cross-sectional schematic view of an example in which a barrier layer 26 is formed between the barrier layer 26 and FIG.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Manufacturing apparatus of thermosensitive recording material excellent in glossiness 14 Film 16 Protective layer 18 Glossy layer 20 Thermosensitive coloring layer 22 Overcoat layer 24 Base material 26 Barrier layer 28 Underlayer 29 Adhesive layer 30 Film delivery apparatus 32 Glossy material application roller 34 Thermal coloring material coating roller 36 Drying device 38 Substrate feeding device 40 Adhesive coating roller 42 Joining roller 44 Peeling device 46 Film winding roller 48 Thermal recording material winding roller excellent in glossiness

Claims

Applying a resin to the film and drying to form a glossy layer, then applying a heat-sensitive color forming material and drying to form a laminate 1 having a heat-sensitive color forming layer;
Step 2 of preparing a laminate 2 in which a pressure-sensitive adhesive is applied on a substrate and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer;
A step 3 in which the pressure-sensitive adhesive layer surface of the laminate 2 and the heat-sensitive color-developing layer side of the laminate 1 are opposed to each other, and the laminate 2 and the laminate 1 are joined by the pressure-sensitive adhesive layer ;
After step 3, it consists of step 4 which peels the film from the glossy layer surface .
A method for producing a heat-sensitive recording material having excellent gloss.