JP4052988B2 - Glossy film - Google Patents

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Description

本発明は、高額商品認証ラベル、開封防止ラベル、内容物詰め替え防止用ラベル、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止ラベル等のラベルの基材として有用であり、本発明のフィルムを用いたラベルは、貼付後に剥がすと光沢層にシワが入り、明らかに剥がしたことが視認でき、貼り替え防止に有用である光沢フィルムに関する。   The present invention is useful as a base material for labels such as high-priced product authentication labels, unsealing prevention labels, content refill prevention labels, anti-replacement labels, tamper-proof labels, etc. The present invention relates to a glossy film that is useful for preventing re-sticking because wrinkles are formed in the glossy layer when it is peeled off after sticking, and it can be clearly seen that it has peeled off.

剥離したラベルを貼り替えた後、これが剥離したものであることが容易に判る貼り替え防止用の粘着ラベル,あるいは貼り替えることが不可能な粘着ラベルが要求されており、実用化されている。例えば、特許文献1には、複数の粘着層とホログラム層との組み合わせで、接着強度を部分的に変更し、剥離時に被着体上に部分的に粘着層とともにホログラム層が残り、貼り替えを防止することが開示されている。また、特許文献2には、ホログラム層を持つラベルの剥離時に確実にホログラム層の破壊を生じるように、ラベルの部分に切れ込みを入れることが開示されている。
しかしこれらの粘着ラベルは、構成が複雑で、製造コストが高いという問題があった。
After the peeled label is replaced, an adhesive label for preventing replacement or an adhesive label that cannot be replaced, which can be easily understood as being peeled, is required and put into practical use. For example, in Patent Document 1, a combination of a plurality of adhesive layers and a hologram layer is used to partially change the adhesive strength, and at the time of peeling, the hologram layer partially remains on the adherend together with the adhesive layer. Preventing is disclosed. Patent Document 2 discloses that a notch is made in the label portion so that the hologram layer is surely broken when the label having the hologram layer is peeled off.
However, these pressure-sensitive adhesive labels have a problem that the configuration is complicated and the manufacturing cost is high.

特許文献3には、第1の層を剥離剤にて第2の層から剥離せしめるに要する力をaとし、接着剤層の被貼着材との接着力をbとし、剥離シートを接着剤層より剥離せしめるに要する力をcとしたとき、次式、c<a<b、を満足する貼り替え防止用ラベルの製法であって、(a)剥離シートに接着剤層を形成するステップと、(b)第1の層の一方主面上にワックスを含む剥離剤層を積層するステップと、(c)前記第1の層に積層された第2の層の面とを重ね合わせ積層するステップとを含む、貼り替え防止用ラベルの製法、が開示されているが、この製法は複雑であると共に第1の層の表面材にパルプ抄造紙を用いた場合は耐水性が劣るため水に触れると容易に破壊し被貼着基材より剥がれてしまう欠点がある。   In Patent Document 3, the force required to peel the first layer from the second layer with the release agent is a, the adhesive force of the adhesive layer with the adherend is b, and the release sheet is the adhesive. When the force required to peel from the layer is c, a method for producing an anti-replacement label satisfying the following formula, c <a <b, (a) forming an adhesive layer on the release sheet; And (b) laminating a release agent layer containing wax on one main surface of the first layer, and (c) laminating and laminating the surface of the second layer laminated on the first layer. A process for producing a label for preventing reattachment, including a step, but this process is complicated, and when pulp paper is used for the surface material of the first layer, the water resistance is poor, so There is a drawback that when touched, it is easily broken and peeled off from the adherend substrate.

特開2000−194265号公報JP 2000-194265 A 特開2000−284673号公報JP 2000-284673 A 特開平8−99377号公報JP-A-8-99377

本発明はこれら背景技術の問題点を解決し、構成が単純で、優れた特性を有する貼り替え防止用のフィルムを提供することを解決すべき課題とした。即ち本発明は、貼り替え防止用ラベル等の基材として耐水性に優れ、破壊を開始するための特殊な加工を必要としないフィルムを提供する。   The present invention solves these problems of the background art, and an object to be solved is to provide a film for preventing reattachment having a simple structure and excellent characteristics. That is, the present invention provides a film that is excellent in water resistance as a base material such as an anti-sticking label and does not require special processing for initiating destruction.

本発明は、肉厚方向の32kgf/cm2 荷重負荷時の圧縮厚さが1μm以上であり、空孔率が0〜60%である熱可塑性樹脂よりなる基層(A)の少なくとも片面に、金属直接蒸着、金属転写蒸着、金属箔転写、金属粉含有塗料塗工、パール顔料含有塗料塗工、感光性樹脂に干渉縞を露光し現像する方法、のうちいずれか1つ以上の方法により形成し、拡散反射率が0〜50%である光沢層(B)を有することを特徴とする光沢フィルムである。
その際、基層(A)の不透明度が60〜100%であることが好ましく、基層(A)の肉厚が20〜500μmであることが好ましく、基層(A)が多層構造であることが好ましい。また、基層(A)が少なくとも1軸方向に延伸された層を含むことが好ましい。基層(A)はポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂のいずれか1つ以上の熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
The present invention provides at least one surface of a base layer (A) made of a thermoplastic resin having a compression thickness of 15 μm or more when loaded with 32 kgf / cm 2 in the thickness direction and having a porosity of 20 to 60%. One or more methods selected from the group consisting of metal direct vapor deposition, metal transfer vapor deposition, metal foil transfer, metal powder-containing paint coating, pearl pigment-containing paint coating, and a method of exposing and developing interference fringes on a photosensitive resin. And a glossy film (B) having a diffuse reflectance of 0 to 50% .
At that time, the opacity of the base layer (A) is preferably 60 to 100%, the thickness of the base layer (A) is preferably 20 to 500 μm, and the base layer (A) preferably has a multilayer structure. . Moreover, it is preferable that the base layer (A) includes at least a layer stretched in the uniaxial direction. The base layer (A) preferably contains one or more thermoplastic resins selected from polyolefin resins and polyester resins.

さらに、光沢層(B)肉厚が0.02〜100μmであることが好ましい。
さらにまた、光沢層(B)上に直接に、または易接着層及び/又は加工形成層を介して、手書き、印刷、コンピュータープリント、彫刻、レーザー加工、エンボス加工、ホログラム加工のうちいずれか1つ以上の方法により、文字、画像、地紋のうちいずれか1つ以上を形成することが好ましい。
さらにまた、少なくとも光沢層(B)側とは反対面側に粘着層(C)を設けることが好ましく、粘着層(C)上には離型紙(D)を積層してもよい。
Further, it is preferable that the thickness of the gloss layer (B) is 0.02~100Myuemu.
Furthermore, any one of handwriting, printing, computer printing, engraving, laser processing, embossing, and hologram processing is performed directly on the gloss layer (B) or via an easy adhesion layer and / or a processing layer. It is preferable to form any one or more of characters, images, and background patterns by the above method.
Furthermore, it is preferable to provide an adhesive layer (C) at least on the side opposite to the glossy layer (B) side, and release paper (D) may be laminated on the adhesive layer (C).

本発明の光沢フィルムは、剥離を開始するための特殊な加工を必要とせず、小さな力で変形するので剥離後の外観変化により剥離の事実を視認でき、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止用ラベル等の幅広い用途に有効に利用することができる。   The glossy film of the present invention does not require special processing for initiating peeling, and is deformed with a small force. Therefore, the fact of peeling can be visually recognized by the appearance change after peeling. It can be effectively used for a wide range of applications.

以下に本発明の光沢フィルムについて、更に詳細に説明する。
本発明の光沢フィルムは上述したように、基層(A)および光沢層(B)より構成されており、必要により粘着層(C)、離型紙(D)、または他の積層フィルムを設けても良い。
本発明の光沢フィルムを粘着加工して被着体に貼り付けた場合、本発明のフィルムの剥離は粘着層(C)の凝集破壊及び/又は界面剥離で進行することを想定しており、その際、本発明の光沢フィルムは基層(A)に不可逆的な圧縮変形を生じ、これに伴い光沢層(B)にもシワや変形が発生するので、外観の変化から貼り替えの有無を視認できる。
Hereinafter, the glossy film of the present invention will be described in more detail.
As described above, the glossy film of the present invention is composed of a base layer (A) and a glossy layer (B). If necessary, an adhesive layer (C), release paper (D), or other laminated film may be provided. good.
When the glossy film of the present invention is adhesive-processed and attached to an adherend, it is assumed that the peeling of the film of the present invention proceeds by cohesive failure and / or interfacial peeling of the adhesive layer (C), At this time, the glossy film of the present invention causes irreversible compression deformation in the base layer (A), and wrinkles and deformation also occur in the glossy layer (B). .

[基層(A)]
本発明の基層(A)は、肉厚方向の32kgf/cm2 荷重負荷時の圧縮厚さが15μm以上であることを特徴とする。圧縮厚さがこの範囲に満たないと、粘着加工して被着体に貼った本発明のフィルムを剥がす時にシワや変形が発生せずに、貼り替えを可能としてしまい好ましくない。
圧縮厚さは、引張試験機“オートグラフAGS−5kND”((株)島津製作所製)に加圧ユニットを取り付け、32kgf/cm2 荷重負荷時の厚み変位をCCDレーザー変位センサー“LK3100”((株)キーエンス社製)にて測定した。
[Base layer (A)]
The base layer (A) of the present invention is characterized in that the compression thickness when a load of 32 kgf / cm 2 in the thickness direction is applied is 15 μm or more. If the compression thickness is less than this range, it is not preferable because the film of the present invention that has been adhesive-processed and stuck to an adherend is peeled off without causing wrinkles or deformation.
The compression thickness is determined by attaching a pressure unit to the tensile tester “Autograph AGS-5kND” (manufactured by Shimadzu Corporation), and measuring the thickness displacement when a load of 32 kgf / cm 2 is applied with the CCD laser displacement sensor “LK3100” (( Measured by Keyence Corporation).

本発明の基層(A)の空孔率は20〜60%である。空孔率が20%に満たないと、粘着加工して被着体に貼った本フィルムを剥がす時にシワや変形が発生せずに、貼り替えを可能にしてしまい好ましくない。空孔率が60%を超えると本光沢フィルムの通常使用時や加工時にもシワや変形が発生しやすくなり、取扱いが困難であり好ましくない。
空孔率は次式にて求められる。
空孔率(%) = (ρ0 −ρ)/ρ0 × 100
(上式において、ρ0 は真密度であり、ρは密度である)
密度および真密度は、JIS−P−8118にしたがって測定した。延伸前の材料が多量の空気を含有するものでない限り、真密度は延伸前の密度にほぼ等しい。
The porosity of the base layer (A) of the present invention is 20 to 60%. When the porosity is less than 20 %, it is not preferable because the film can be reattached without causing wrinkles or deformation when the film adhered to the adherend is peeled off. If the porosity exceeds 60%, the glossy film tends to be wrinkled or deformed even during normal use or processing, and it is difficult to handle.
The porosity is obtained by the following formula.
Porosity (%) = (ρ0 -ρ) / ρ0 × 100
(Where ρ0 is the true density and ρ is the density)
The density and true density were measured according to JIS-P-8118. Unless the material before stretching contains a large amount of air, the true density is approximately equal to the density before stretching.

本発明の不透明度は、JIS−P−8138に準拠し、測定試料背面に、黒色および白色標準板を当て、光の反射率の比(黒色板/白色板)を百分率で示した値で示す。基層(A)の不透明度は60〜100%であることが好ましく、80〜100%であることがより好ましい。不透明度が60%に満たないと本光沢フィルムの隠蔽性が劣り好ましくない。
本発明の基層(A)の肉厚は20〜500μmであることが好ましく、20〜400μmであることがより好ましい。肉厚が20μmに満たないと本光沢フィルムの強度不足を来たし好ましくない。肉厚が500μmを超えると本光沢フィルムの強度が高くなりすぎて粘着加工して被着体に貼った本光沢フィルムを剥がす時にシワや変形が発生しづらく、貼り替えを可能にしてしまい好ましくない。
The opacity of the present invention is based on JIS-P-8138, and a black and white standard plate is applied to the back of the measurement sample, and the ratio of light reflectance (black plate / white plate) is expressed as a percentage. . The opacity of the base layer (A) is preferably 60 to 100%, more preferably 80 to 100%. If the opacity is less than 60%, the concealing property of the glossy film is inferior, which is not preferable.
The thickness of the base layer (A) of the present invention is preferably 20 to 500 μm, and more preferably 20 to 400 μm. If the wall thickness is less than 20 μm, the gloss film is insufficient in strength, which is not preferable. If the thickness exceeds 500 μm, the strength of the glossy film becomes too high, and it is not preferred that the glossy film that has been adhesively processed and pasted on the adherend does not easily wrinkle or deform, and can be replaced. .

本発明の基層(A)は、熱可塑性樹脂および、無機微細粉末及び/又は有機フィラーから構成される。
熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、あるいはプロピレン系樹脂、ポリメチル−1−ペンテン、エチレン−環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂;ナイロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−6,10、ナイロン−6,12等のポリアミド系樹脂;ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂;ポリカーボネート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは2種以上混合して用いることもできる。これらの中でも、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂のいずれか1つ以上の熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
なかでも、加工性に優れるポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましく、更にポリオレフィン系樹脂の中でも、コスト面、耐水性、耐薬品性の面からプロピレン系樹脂、エチレン系樹脂がより好ましい。
The base layer (A) of the present invention is composed of a thermoplastic resin, an inorganic fine powder and / or an organic filler.
Examples of the thermoplastic resin include ethylene resins such as high density polyethylene, medium density polyethylene, and low density polyethylene, or polyolefin resins such as propylene resin, polymethyl-1-pentene, and ethylene-cyclic olefin copolymer; nylon-6 Polyamide resins such as nylon-6,6, nylon-6,10, nylon-6,12; thermoplastic polyester resins such as polyethylene terephthalate and copolymers thereof, polyethylene naphthalate, aliphatic polyester; polycarbonate, attack Examples thereof include thermoplastic resins such as tick polystyrene, syndiotactic polystyrene, and polyphenylene sulfide. These may be used in combination of two or more. Among these, it is preferable to include one or more thermoplastic resins of polyolefin resins and polyester resins.
Among them, it is preferable to use a polyolefin-based resin excellent in processability, and among the polyolefin-based resins, a propylene-based resin and an ethylene-based resin are more preferable in terms of cost, water resistance, and chemical resistance.

かかるプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体でありアイソタクティックないしはシンジオタクティック及び種々の程度の立体規則性を示すポリプロピレン、プロピレンを主成分とし、これとエチレン、ブテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、4−メチルペンテン−1等のα−オレフィンとの共重合体が使用される。この共重合体は、2元系でも3元系でも4元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。   As such propylene-based resin, propylene homopolymer which is mainly composed of polypropylene and propylene which are isotactic or syndiotactic and various degrees of stereoregularity, and ethylene, butene-1, hexene-1, Copolymers with α-olefins such as heptene-1,4-methylpentene-1 are used. This copolymer may be a binary system, a ternary system, or a quaternary system, and may be a random copolymer or a block copolymer.

無機微細粉末としては、粒径が通常0.01〜15μm、好ましくは0.01〜8μm、更に好ましくは0.03〜4μmのものを使用する。具体的には、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、けいそう土、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナなどを使用することができる。これらは2種以上を混合して使用してもよい。   As the inorganic fine powder, one having a particle size of usually 0.01 to 15 μm, preferably 0.01 to 8 μm, more preferably 0.03 to 4 μm is used. Specifically, calcium carbonate, calcined clay, silica, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, barium sulfate, alumina, or the like can be used. You may use these in mixture of 2 or more types.

有機フィラーとしては、主成分である熱可塑性樹脂とは異なる種類の樹脂を選択することが好ましい。例えば、熱可塑性樹脂フィルムがポリオレフィン系樹脂フィルムである場合には、有機フィラーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン−6、ナイロン−6,6、環状オレフィンの単独重合体や環状オレフィンとエチレンとの共重合体等で融点が120℃〜300℃、ないしはガラス転移温度が120℃〜280℃を有するものを挙げることができる。   As the organic filler, it is preferable to select a different type of resin from the thermoplastic resin that is the main component. For example, when the thermoplastic resin film is a polyolefin resin film, the organic filler may be polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, nylon-6, nylon-6,6, a cyclic olefin homopolymer or a cyclic olefin. Examples thereof include a copolymer of ethylene and ethylene having a melting point of 120 ° C. to 300 ° C. or a glass transition temperature of 120 ° C. to 280 ° C.

更に必要により、安定剤、光安定剤、分散剤、滑剤等を配合してもよい。安定剤としては、立体障害フェノール系やリン系、アミン系等の安定剤を0.001〜1重量%、光安定剤としては、立体障害アミン系やベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などの光安定剤を0.001〜1重量%、無機微細粉末の分散剤としては、例えば、シランカップリング剤、オレイン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸ないしはそれらの塩等を0.01〜4重量%配合してもよい。   Furthermore, you may mix | blend a stabilizer, a light stabilizer, a dispersing agent, a lubricant, etc. as needed. Stabilizers such as sterically hindered phenols, phosphorus-based, and amine-based stabilizers are 0.001 to 1% by weight, and light stabilizers include sterically hindered amine-based, benzotriazole-based, and benzophenone-based light stabilizers. 0.001 to 1% by weight of the inorganic fine powder dispersant, for example, silane coupling agents, higher fatty acids such as oleic acid and stearic acid, metal soaps, polyacrylic acid, polymethacrylic acid or salts thereof May be blended in an amount of 0.01 to 4% by weight.

本発明の基層(A)を形成する熱可塑性樹脂フィルムは単層構造であっても、多層構造であってもよい。多層構造の場合、2層構造、3層以上の構造であってもよい。単層構造の場合、フィルムは無延伸、1軸延伸、2軸延伸のいずれであっても構わない。2層構造の場合、無延伸/1軸延伸、無延伸/2軸延伸、1軸延伸/1軸延伸、1軸延伸/2軸延伸、2軸延伸/2軸延伸のいずれの組み合わせであっても構わない。3層以上の構造の場合、上記単層構造と2層構造を組み合わせればよく、いずれの組み合わせであっても構わない。
本発明の基層(A)は多層構造であり、少なくとも1軸方向に延伸されている層を含む構造であることが本願発明の機能発現の面で好ましい。
The thermoplastic resin film forming the base layer (A) of the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure. In the case of a multilayer structure, a two-layer structure or a structure having three or more layers may be used. In the case of a single layer structure, the film may be non-stretched, uniaxially stretched, or biaxially stretched. In the case of a two-layer structure, any combination of non-stretching / uniaxial stretching, non-stretching / biaxial stretching, monoaxial stretching / uniaxial stretching, monoaxial stretching / biaxial stretching, biaxial stretching / biaxial stretching, It doesn't matter. In the case of a structure of three or more layers, the single layer structure and the two layer structure may be combined, and any combination may be used.
The base layer (A) of the present invention has a multilayer structure, and is preferably a structure including a layer extended in at least a uniaxial direction in terms of function expression of the present invention.

基層(A)が単層のポリオレフィン系樹脂フィルムであり、無機微細粉末及び/又は有機フィラーを含有する場合には、通常ポリオレフィン系樹脂40〜99.5重量%、無機微細粉末及び/又は有機フィラー60〜0.5重量%からなり、好ましくはポリオレフィン系樹脂50〜97重量%、無機微細粉末及び/又は有機フィラー50〜3重量%からなる。
基層(A)が多層構造であって、これを構成する基材層及び表面層が無機微細粉末及び/又は有機フィラーを含有する場合は、通常基材層がポリオレフィン系樹脂40〜99.5重量%、無機微細粉末及び/又は有機フィラー60〜0.5重量%からなり、表面層がポリオレフィン系樹脂25〜100重量%、無機微細粉末及び/又は有機フィラー75〜0重量%からなり、好ましくは基材層がポリオレフィン系樹脂50〜97重量%、無機微細粉末及び/又は有機フィラー50〜3重量%からなり、表面層がポリオレフィン系樹脂30〜97重量%、無機微細粉末及び/又は有機フィラー70〜3重量%からなる。
When the base layer (A) is a single-layer polyolefin-based resin film and contains an inorganic fine powder and / or an organic filler, usually 40 to 99.5% by weight of a polyolefin-based resin, an inorganic fine powder and / or an organic filler It consists of 60 to 0.5% by weight, preferably 50 to 97% by weight of polyolefin-based resin, and 50 to 3% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler.
When the base layer (A) has a multilayer structure and the base material layer and the surface layer constituting the base layer contain an inorganic fine powder and / or an organic filler, the base material layer usually has a polyolefin resin of 40 to 99.5 wt. %, Inorganic fine powder and / or organic filler 60 to 0.5 wt%, the surface layer consists of polyolefin resin 25 to 100 wt%, inorganic fine powder and / or organic filler 75 to 0 wt%, preferably The base material layer is made of 50 to 97% by weight of polyolefin resin, 50 to 3% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler, and the surface layer is 30 to 97% by weight of polyolefin resin, 70% of inorganic fine powder and / or organic filler. ~ 3% by weight.

[基層(A)の成形]
本発明の基層(A)を形成する方法は特に限定されず、公知の種々の方法が使用できるが、具体例としては、スクリュー型押出機に接続された単層または多層のTダイやIダイを使用して溶融樹脂をシート状に押し出すキャスト成形、円形ダイを使用し溶融樹脂をチューブ状に押し出し内部の空気圧力で膨張させるインフレーション成形、混練された材料を複数の熱ロールで圧延しシート状に加工するカレンダー成形、圧延成形などが挙げられる。
[Formation of base layer (A)]
The method for forming the base layer (A) of the present invention is not particularly limited, and various known methods can be used. Specific examples include a single-layer or multilayer T-die or I-die connected to a screw-type extruder. Cast molding to extrude the molten resin into a sheet shape using a circular die, inflation molding to extrude the molten resin into a tube shape with an air pressure inside, and roll the kneaded material with multiple hot rolls into a sheet shape And calendering, rolling forming, and the like.

[積層]
本発明の光沢フィルムを構成する基層(A)は多数の層を積層したものが好ましい。かかる積層方法については公知の種々の方法が使用できるが、具体例としては、フィードブロック、マルチマニホールドを使用してダイス内で積層する多層ダイス方式と、複数のダイスを使用する押出しラミネーション方式等がある。又、多層ダイスと押出しラミネーションを組み合わせて使用することも可能である。
[Lamination]
The base layer (A) constituting the glossy film of the present invention is preferably a laminate of a number of layers. Various known methods can be used for such a lamination method. Specific examples include a multi-layer die method in which dies are laminated in a die using a feed block and a multi-manifold, and an extrusion lamination method in which a plurality of dies are used. is there. It is also possible to use a combination of multilayer dies and extrusion lamination.

[延伸]
延伸は、通常用いられる種々の方法のいずれかによって行うことができる。延伸方法としては、キャスト成形フィルムを延伸する場合は、ロール群の周速差を利用した縦延伸、テンターオーブンを使用した横延伸、圧延、テンターオーブンとリニアモーターの組み合わせによる同時二軸延伸などが挙げられる。又、インフレーションフィルムの延伸方法としては、チューブラー法による同時二軸延伸を挙げることができる。延伸倍率は特に限定されず、用いる熱可塑性樹脂の特性を考慮して適宜決定する。例えば、熱可塑性樹脂としてプロピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用する時、一方向に延伸する場合は約1.2〜12倍、好ましくは2〜10倍であり、二軸延伸の場合には面積倍率で1.5〜60倍、好ましくは4〜50倍である。その他の熱可塑性樹脂を使用する時には一方向に延伸する場合は約1.2〜10倍、好ましくは2〜5倍であり、二軸延伸の場合には面積倍率で1.5〜20倍、好ましくは4〜12倍である。
[Stretching]
Stretching can be performed by any of various methods that are usually used. As the stretching method, when a cast film is stretched, longitudinal stretching using the peripheral speed difference of the roll group, lateral stretching using a tenter oven, rolling, simultaneous biaxial stretching using a combination of a tenter oven and a linear motor, etc. Can be mentioned. In addition, examples of the method for stretching the inflation film include simultaneous biaxial stretching by a tubular method. The draw ratio is not particularly limited, and is appropriately determined in consideration of the characteristics of the thermoplastic resin used. For example, when a propylene homopolymer or a copolymer thereof is used as a thermoplastic resin, it is about 1.2 to 12 times, preferably 2 to 10 times when stretched in one direction, and biaxially stretched. Is an area magnification of 1.5 to 60 times, preferably 4 to 50 times. When using other thermoplastic resins, it is about 1.2 to 10 times, preferably 2 to 5 times when stretched in one direction, and 1.5 to 20 times in area magnification in the case of biaxial stretching. Preferably it is 4 to 12 times.

延伸の温度は、ガラス転移温度以上から結晶部の融点以下の熱可塑性樹脂に好適な公知の温度範囲内で行うことができる。具体的には、熱可塑性樹脂がプロピレン単独重合体(融点155〜167℃)の場合は100〜164℃、高密度ポリエチレン(融点121〜134℃)の場合は70〜133℃であり、融点より1〜70℃低い温度である。また、ポリエチレンテレフタレート(融点246〜252℃)は結晶化が急激に進まない温度を選択する。また延伸速度は20〜350m/分にするのが好ましい。   The stretching temperature can be performed within a known temperature range suitable for thermoplastic resins having a glass transition temperature or higher but not higher than the melting point of the crystal part. Specifically, when the thermoplastic resin is a propylene homopolymer (melting point 155 to 167 ° C.), it is 100 to 164 ° C., and when it is a high density polyethylene (melting point 121 to 134 ° C.), it is 70 to 133 ° C. 1 to 70 ° C lower temperature. In addition, polyethylene terephthalate (melting point: 246 to 252 ° C.) is selected at a temperature at which crystallization does not proceed rapidly. The stretching speed is preferably 20 to 350 m / min.

[光沢層(B)]
本発明の光沢層(B)は、金属直接蒸着、金属転写蒸着、金属箔転写、金属粉含有塗料塗工、パール顔料含有塗料塗工、感光性樹脂に干渉縞を露光し現像する方法、のうちいずれかにより形成される。
金属の直接蒸着による光沢層(B)の形成は、基層(A)の少なくとも片面にアンカーコート剤を塗布した後、その面にアルミニウムや銀を直接蒸着し、光沢層(B)を基層(A)上に設ける。基層(A)の被蒸着面が粗いと光沢層(B)の拡散反射率が向上し、光沢が失われる傾向にある。
[Glossy layer (B)]
The gloss layer (B) of the present invention is a method of direct metal deposition, metal transfer deposition, metal foil transfer, metal powder-containing paint coating, pearl pigment-containing paint coating, and a method of exposing and developing interference fringes on a photosensitive resin. It is formed by either of them.
Formation of the gloss layer (B) by direct vapor deposition of metal is performed by applying an anchor coating agent on at least one surface of the base layer (A), and then directly depositing aluminum or silver on the surface to form the gloss layer (B) as the base layer (A ) Provide on top. If the deposition surface of the base layer (A) is rough, the diffuse reflectance of the glossy layer (B) is improved and the gloss tends to be lost.

金属転写蒸着による光沢層(B)の形成は、熱可塑性樹脂フィルムを離型フィルムとし、この離型フィルムの上に離型剤を塗布して離型層を形成させ、この離型層の表面に金属蒸着層を設けたものを、表面に接着層を有する基層(A)全面にドライラミネートし、離型フィルムを剥離し、光沢層(B)を基層(A)上に設ける。離型フィルムの被蒸着面が粗いと光沢層(B)の拡散反射率が向上し、光沢が失われる傾向にある。
金属箔転写による光沢層(B)の形成は、いわゆるホットスタンピングのことであり、金属転写蒸着と同様にして設けた金属蒸着層を持つ離型フィルムを転写箔として、熱と圧力で基層(A)の少なくとも片面上の一部分、あるいは全面に箔転写して光沢層(B)を設ける。
Formation of the glossy layer (B) by metal transfer vapor deposition uses a thermoplastic resin film as a release film, a release agent is applied onto the release film to form a release layer, and the surface of the release layer The substrate provided with a metal vapor deposition layer is dry laminated on the entire surface of the base layer (A) having an adhesive layer on the surface, the release film is peeled off, and the gloss layer (B) is provided on the base layer (A). When the deposition surface of the release film is rough, the diffuse reflectance of the glossy layer (B) is improved and the gloss tends to be lost.
Formation of the glossy layer (B) by metal foil transfer is so-called hot stamping, and a release film having a metal vapor deposition layer provided in the same manner as metal transfer vapor deposition is used as a transfer foil to form a base layer (A ) Is transferred to at least a part of the entire surface or the entire surface, and a glossy layer (B) is provided.

金属直接燕着、金属転写蒸着、金属箔転写によって形成される光沢層(B)の肉厚は0.02〜100μmであり、金属光沢を呈する。
金属粉含有塗料塗工、パール顔料含有塗料塗工による光沢層(B)の形成は、金属粉及び/又はパール顔料とバインダーとしての樹脂と、一般的な無機及び/又は有機フィラーとを溶媒にて混合希釈して用いることができる。
金属粉としては、アルミニウムフレーク、アルミニウムペースト、その他の金属粉末が用いられる。
パール顔料としては、薄板状雲母粒子を二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄等の金属酸化物で被覆したもので、平均粒径は1〜150μmである。
The thickness of the glossy layer (B) formed by direct metal deposition, metal transfer vapor deposition, and metal foil transfer is 0.02 to 100 μm and exhibits a metallic luster.
Formation of the luster layer (B) by coating with a metal powder-containing paint or a pearl pigment-containing paint uses a metal powder and / or pearl pigment, a resin as a binder, and a general inorganic and / or organic filler as a solvent. Can be mixed and diluted.
As the metal powder, aluminum flakes, aluminum paste, and other metal powders are used.
The pearl pigment is obtained by coating thin plate-like mica particles with a metal oxide such as titanium dioxide, zirconium oxide, or iron oxide, and has an average particle diameter of 1 to 150 μm.

バインダーである樹脂としては、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・アクリル酸アルキルエステル共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール基を含むエチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、メチルエチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、カゼイン、デンプン、ポリエチレンポリアミン、ポリエステル、ポリアクリルアミド、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、カチオン変性ポリウレタン樹脂などを溶液樹脂またはエマルジョンとして使用することができる。   Resins that are binders include styrene / maleic anhydride copolymers, styrene / alkyl acrylate copolymers, polyvinyl alcohol, ethylene / vinyl alcohol copolymers containing silanol groups, polyvinyl pyrrolidone, ethylene / vinyl acetate copolymer. Polymers, methyl ethyl cellulose, sodium polyacrylate, casein, starch, polyethylene polyamine, polyester, polyacrylamide, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, cation-modified polyurethane resin, and the like can be used as a solution resin or an emulsion.

一般的な無機及び/又は有機フィラーとしては次のものが使用できる。
無機フィラーとしては、1次又は2次粒子径が通常0.01〜15μmのものが使用できる。例えば、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、けいそう土、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナ、ゼオライトなどが使用できる。
有機フィラーとしては例えば、ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン−6、ナイロン−6,6、ポリスチレン、アクリル樹脂、環状オレフィンの単独重合体や環状オレフィンとエチレンの共重合体、およびこれらの樹脂を用いた各種中空フィラーなどが使用できる。
The following can be used as a general inorganic and / or organic filler.
As the inorganic filler, those having a primary or secondary particle size of usually 0.01 to 15 μm can be used. For example, calcium carbonate, calcined clay, silica, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, barium sulfate, alumina, zeolite and the like can be used.
Examples of the organic filler include polyolefin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, nylon-6, nylon-6,6, polystyrene, acrylic resin, cyclic olefin homopolymer, cyclic olefin and ethylene copolymer, and these Various hollow fillers using these resins can be used.

塗料化に際して、上記金属粉及び/又はパール顔料とバインダーとしての樹脂と、一般的な無機及び/又は有機フィラーはそれぞれ単独及び/又は併用して使用できる。
また、上記に加えて、必要に応じ紫外線吸収剤、界面活性剤等も使用できる。
金属粉及び/又はパール顔料とバインダー樹脂との配合比率は固形分重量比で10/100〜80/100の範囲が好ましい。
In forming a paint, the metal powder and / or pearl pigment, a resin as a binder, and a general inorganic and / or organic filler can be used alone and / or in combination.
In addition to the above, an ultraviolet absorber, a surfactant and the like can be used as necessary.
The blending ratio of the metal powder and / or pearl pigment and the binder resin is preferably in the range of 10/100 to 80/100 in terms of solid content weight ratio.

光沢層塗料の基層(A)への塗工方法はロールコーター、ブレードコーター、バーコーター、エアーナイフコーター、サイズプレスコーター、グラビアコーター、リバースコーター、ダイコーター、リップコーター、スプレーコーター等により行われ、必要によりスムージングを行い、乾燥工程を経て、余分な溶剤が除去される。
塗工量は乾燥後の固形分として0.1〜50g/m2、好ましくは1〜30g/m2である。
The coating method to the base layer (A) of the gloss layer paint is performed by a roll coater, blade coater, bar coater, air knife coater, size press coater, gravure coater, reverse coater, die coater, lip coater, spray coater, etc. If necessary, smoothing is performed, and excess solvent is removed through a drying step.
Coating amount is 0.1 to 50 g / m 2 as solid content after drying is preferably 1 to 30 g / m 2.

感光性樹脂に干渉縞を露光し現像することによる光沢層(B)の形成は、一般的なホログラム加工が使用できる。ホログラム層を光沢層(B)として基層(A)上に形成する方法は、基層(A)に直接感光性樹脂層を塗設し、干渉縞を露光し現像して設ける方法と、金属転写蒸着や金属箔転写と同様に離型フィルム上に塗設した感光性樹脂層に干渉縞を露光し現像した後、形成したホログラム層を基層(A)上に転写して設ける方法とが使用できる。離型フィルムは後述する干渉縞形成の都合上、透明なことが好ましい。
ホログラム自身の加工性、基層(A)への部分的光沢層(B)の形成が可能なことなどから転写方法が使用しやすい。
The formation of the glossy layer (B) by exposing and developing the interference fringes on the photosensitive resin can use general hologram processing. The method of forming the hologram layer on the base layer (A) as the glossy layer (B) includes a method in which a photosensitive resin layer is directly coated on the base layer (A), the interference fringes are exposed and developed, and a metal transfer deposition method. In addition, as in the case of metal foil transfer, a method can be used in which interference fringes are exposed and developed on the photosensitive resin layer coated on the release film, and then the formed hologram layer is transferred onto the base layer (A). The release film is preferably transparent for the convenience of forming interference fringes described later.
The transfer method is easy to use because of the processability of the hologram itself and the ability to form a partially glossy layer (B) on the base layer (A).

ホログラム形成用材料は、銀塩材料、重クロム酸ゼラチン乳剤、光重合性樹脂、光架橋性樹脂等公知の材料が用いられる。一般的にバインダー樹脂、光重合可能な化合物、光重合開始剤、増感剤、溶媒の組み合わせで固形分15〜25%程度の塗料にして使用できる。
上記塗料は基層(A)上に直接に、または透明離型フィルム上に塗工後、乾燥、固化し、厚さ0.1〜50μmに調整する。基層(A)上への直接塗設の場合には、塗工層上に剥離可能な透明保護フィルムを貼っておくことができる。
As the hologram forming material, known materials such as a silver salt material, a dichromated gelatin emulsion, a photopolymerizable resin, and a photocrosslinkable resin are used. Generally, it can be used as a paint having a solid content of about 15 to 25% by a combination of a binder resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, a sensitizer, and a solvent.
The coating is applied directly on the base layer (A) or on the transparent release film, dried and solidified, and adjusted to a thickness of 0.1 to 50 μm. In the case of direct coating on the base layer (A), a peelable transparent protective film can be pasted on the coating layer.

上記塗工層への干渉縞の露光は、透明保護フィルムもしくは透明離型フィルム側から2光束のレーザー光を使用して記録するか、物体光と参照光との干渉光を記録するか、ホログラム原版を塗工層に密着し、透明離型フィルム側からレーザー光を入射し、原版からの反射光と入射した光の干渉縞を記録し、ホログラム情報を記録できる。
その後、紫外線や電子線等の照射により光重合開始剤を分解し、加熱により光重合可能な化合物を拡散移動させて、干渉縞を安定化する。
The exposure of the interference fringes on the coating layer is recorded by using a two-beam laser beam from the transparent protective film or transparent release film side, or the interference light between the object beam and the reference beam is recorded. The original plate is adhered to the coating layer, laser light is incident from the transparent release film side, reflected light from the original plate and interference fringes of the incident light are recorded, and hologram information can be recorded.
Thereafter, the photopolymerization initiator is decomposed by irradiation with ultraviolet rays or electron beams, and the photopolymerizable compound is diffused and transferred by heating to stabilize the interference fringes.

上記各手法によって形成される光沢層(B)は、着色顔料を層内に添加する、もしくは光沢層(B)上に着色顔料を含む透明層を設けることにより着色することもできる。
本発明の光沢層(B)は、JIS−Z−8722に記載の方法によって測定した拡散反射率が0〜50%である。拡散反射率が0%を超える場合、光沢感が失われ、粘着加工して被着体に貼った本フィルムを剥がす時に発生するシワや変形が明瞭に視認されにくくなり好ましくない。
The gloss layer (B) formed by the above methods can be colored by adding a color pigment in the layer, or by providing a transparent layer containing a color pigment on the gloss layer (B).
The glossy layer (B) of the present invention has a diffuse reflectance of 0 to 50% measured by the method described in JIS-Z-8722 . If the diffuse reflectance is more than 50%, gloss is lost, undesirably difficult wrinkles or deformation is clearly visible that occur when peeling the present film stuck adhesive processed in the adherend.

本発明の光沢層(B)の肉厚は0.02〜100μmであることが好ましく、0.02〜80μmであることがより好ましい。肉厚が0.02μm未満の場合、拡散反射率が所望の範囲とならず好ましくない。また100μmを超える場合は、粘着加工して被着体に貼った本フィルムを剥がす時にシワや変形が発生しにくくなり好ましくない。
光沢層(B)上に直接に、又は易接着層及び/又は加工形成層を介して、手書き、印刷、コンピュータープリント、彫刻、レーザー加工、エンボス加工、ホログラム加工のうちいずれか1つ以上の方法により、文字、画像、地紋のうちいずれか1つ以上を形成することができる。これらの記録情報は、粘着加工して被着体に貼った本フィルムを剥がす時に発生するシワや変形に伴い、記録情報自体の変形が顕著に視認でき、貼り替えの事実をより認識しやすくなるので好ましい。
The thickness of the glossy layer (B) of the present invention is preferably 0.02 to 100 μm, and more preferably 0.02 to 80 μm. When the thickness is less than 0.02 μm, the diffuse reflectance is not in the desired range, which is not preferable. On the other hand, when the thickness exceeds 100 μm, wrinkles and deformation are less likely to occur when the present film that has been adhesive-processed and attached to an adherend is peeled off.
One or more methods selected from handwriting, printing, computer printing, engraving, laser processing, embossing, and hologram processing, directly on the glossy layer (B) or via an easy-adhesion layer and / or a processing formation layer Thus, any one or more of characters, images, and background patterns can be formed. With these recorded information, the deformation of the recorded information itself can be remarkably visually recognized along with the wrinkles and deformation that occur when peeling the film that has been adhesive-processed and pasted on the adherend, making it easier to recognize the fact of pasting. Therefore, it is preferable.

[粘着層(C)]
本発明の光沢フィルムは、必要により光沢層(B)側と反対面側に粘着層(C)を設けることができる。
粘着層(C)を設けたラベルを被着体に貼り付け、剥離する際の粘着層(C)の粘着強度(或いは凝集力)は、基層(A)に不可逆的な圧縮変形を生じせしめる程度には強く、基層(A)が破壊しないよう基材(A)の強度(或いは凝集力)よりは弱いものを選択することが好ましい。
かかる粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤が代表的であり、ゴム系粘着剤の具体例には、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴムとこれらの混合物、あるいは、これらゴム系粘着剤にアビエチン酸ロジンエステル、テルペン・フェノール共重合体、テルペン・インデン共重合体などの粘着付与剤を配合したものが挙げられる。アクリル系粘着剤の具体例としては、2−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸n−ブチル共重合体、2−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル共重合体などのガラス転移点が−20℃以下のものが挙げられる。
[Adhesive layer (C)]
The glossy film of the present invention can be provided with an adhesive layer (C) on the side opposite to the glossy layer (B) side, if necessary.
The adhesive strength (or cohesive strength) of the adhesive layer (C) when the label provided with the adhesive layer (C) is attached to the adherend and peeled is such that irreversible compression deformation occurs in the base layer (A). It is preferable to select a material that is weaker than the strength (or cohesive force) of the substrate (A) so that the base layer (A) does not break.
Typical examples of such adhesives include rubber adhesives, acrylic adhesives, and silicone adhesives. Specific examples of rubber adhesives include polyisobutylene rubber, butyl rubber and a mixture thereof, or these rubbers. And a tackifier such as abietic acid rosin ester, terpene / phenol copolymer, terpene / indene copolymer and the like. As specific examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive, the glass transition point of 2-ethylhexyl acrylate / n-butyl acrylate copolymer, 2-ethylhexyl acrylate / ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymer, or the like is −20 ° C. or lower. Things.

これら粘着剤の形態としては、溶剤型、エマルジョン型、ホットメルト型等が使用され、一般的には溶剤型、エマルジョン型のものを塗工することにより積層される。かかる塗工は、ロールコーター、ブレードコーター、バーコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、リバースコーター、ダイコーター、リップコーター、スプレーコーター、コンマコーター等により行われ、必要によりスムージングを行い、乾燥工程を経て、粘着層(C)が形成される。
粘着層(C)の形成は、後述する離型紙(D)へ粘着剤を塗工し、必要により乾燥を行い、粘着剤層を形成したものに、光沢フィルムを積層する方法が一般的であるが、必要に応じて光沢フィルムに直接に粘着剤を塗工して形成することもできる。該粘着剤の塗工量は特に限定されないが、通常は固形分量で3〜60g/m2、好ましくは10〜40g/m2の範囲である。
As a form of these pressure-sensitive adhesives, a solvent type, an emulsion type, a hot melt type, and the like are used, and they are generally laminated by applying a solvent type or an emulsion type. Such coating is performed by a roll coater, blade coater, bar coater, air knife coater, gravure coater, reverse coater, die coater, lip coater, spray coater, comma coater, etc. The adhesive layer (C) is formed.
The pressure-sensitive adhesive layer (C) is generally formed by applying a pressure-sensitive adhesive to the release paper (D) described later, drying as necessary, and laminating a glossy film on the pressure-sensitive adhesive layer. However, it can also be formed by directly applying an adhesive to the glossy film as required. The coating amount of the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but is usually in the range of 3 to 60 g / m 2 , preferably 10 to 40 g / m 2 in terms of solid content.

光沢フィルムと粘着剤との接着力が小さい場合は、上記粘着剤を積層または塗工する前に光沢フィルムの粘着剤と接する面にアンカーコート剤を塗布することが好ましい。該アンカーコート剤としては、ポリウレタン、ポリイソシアネート・ポリエーテルポリオール、ポリイソシアネート・ポリエステルポリオール・ポリエチレンイミン、アルキルチタネートなどが使用でき、これらは一般に、メタノール、酢酸エチル、トルエン、ヘキサンなどの有機溶剤、または水に溶解して使用される。アンカーコート剤の塗布量は、塗布・乾燥後の固形分量で0.01〜5g/m2、好ましくは0.02〜2g/m2の範囲である。 When the adhesive force between the glossy film and the pressure-sensitive adhesive is small, it is preferable to apply an anchor coating agent to the surface of the glossy film that contacts the pressure-sensitive adhesive before laminating or coating the pressure-sensitive adhesive. As the anchor coating agent, polyurethane, polyisocyanate / polyether polyol, polyisocyanate / polyester polyol / polyethyleneimine, alkyl titanate, etc. can be used, and these are generally organic solvents such as methanol, ethyl acetate, toluene, hexane, Used by dissolving in water. Coated amount of anchor coating agent, 0.01-5 g / m 2 by solid content after coating and drying, is preferably in the range of 0.02~2g / m 2.

[離型紙(D)]
更に必要により粘着層(C)上に離型紙(D)を設けることも可能である。光沢フィルムに粘着層(C)を介し設けられる離型紙(D)は、粘着層(C)との剥離性を良好にするため、粘着層(C)に接触する面にシリコーン処理が施されるのが一般的である。離型紙(D)は、通常一般的なものが使用でき、上質紙やクラフト紙をそのまま、あるいはカレンダー処理したり、樹脂を塗工したり、フィルムラミネートしたもの、グラシン紙、コート紙、プラスチックフィルムなどにシリコーン処理を施したものが使用できる。
[Release paper (D)]
If necessary, a release paper (D) can be provided on the adhesive layer (C). The release paper (D) provided on the glossy film via the adhesive layer (C) is subjected to silicone treatment on the surface in contact with the adhesive layer (C) in order to improve the peelability from the adhesive layer (C). It is common. The release paper (D) can be a general one, and high-quality paper or kraft paper can be used as it is, or calendered, resin-coated, film-laminated, glassine paper, coated paper, plastic film For example, a silicone treated product can be used.

以下に実施例、比較例および試験例を用いて、本発明を更に具体的に説明する。以下に示す材料、使用量、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により何等制限されるものではない。なお、以下に記載される%は、特記しない限り重量%である。
本発明の製造例で使用する熱可塑性樹脂およびフィラーを表1にまとめて示す。
また、本発明の実施例、比較例で使用する熱可塑性樹脂組成物を表2にまとめて示す。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, Comparative Examples, and Test Examples. The materials, amounts used, ratios, operations, and the like shown below can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited by the specific examples shown below. The% described below is% by weight unless otherwise specified.
Table 1 summarizes the thermoplastic resins and fillers used in the production examples of the present invention.
Table 2 summarizes the thermoplastic resin compositions used in Examples and Comparative Examples of the present invention.

Figure 0004052988
Figure 0004052988

Figure 0004052988
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[基層(A)の製造]
(製造例1)
表2に記載の熱可塑性樹脂組成物aを組成物(A1)、熱可塑性樹脂組成物bを組成物(A2)、熱可塑性樹脂組成物cを組成物(A3)とし、それぞれ別々の3台の押出機を用いて250℃で溶融混練した。
その後、それぞれを一台の共押出ダイに供給してダイ内で積層(A2/A1/A3)した後、シート状に押し出し、冷却ロールで60℃まで冷却して積層フィルムを得た。
このフィルムを145℃に再加熱した後、多数のロール群の周速差を利用して縦方向に5倍延伸し、再び150℃まで再加熱してテンターで横方向に8.5倍延伸した。その後、160℃でアニーリング処理した後、60℃まで冷却し、耳部をスリットして3層構造(二軸延伸/二軸延伸/二軸延伸)の肉厚54μm(A2/A1/A3=4μm/46μm/4μm)の積層フィルムとし、空孔率40%、肉厚方向の32kgf/cm2荷重負荷時の圧縮厚さ22.4μm、不透明度90%、密度0.78g/cm3の基層(A)を得た。
[Manufacture of base layer (A)]
(Production Example 1)
The thermoplastic resin composition a shown in Table 2 is the composition (A1), the thermoplastic resin composition b is the composition (A2), and the thermoplastic resin composition c is the composition (A3). The mixture was melt kneaded at 250 ° C. using an extruder.
Thereafter, each was supplied to one coextrusion die and laminated (A2 / A1 / A3) in the die, then extruded into a sheet shape, cooled to 60 ° C. with a cooling roll, and a laminated film was obtained.
This film was reheated to 145 ° C., then stretched 5 times in the machine direction by utilizing the peripheral speed difference of many roll groups, reheated to 150 ° C., and stretched 8.5 times in the transverse direction by a tenter. . Then, after annealing at 160 ° C., cooling to 60 ° C., slitting the ears, and having a three-layer structure (biaxial stretching / biaxial stretching / biaxial stretching) thickness 54 μm (A2 / A1 / A3 = 4 μm) / 46 μm / 4 μm), a base layer having a porosity of 40%, a compressed thickness of 22.4 μm when loaded with 32 kgf / cm 2 in the thickness direction, an opacity of 90%, and a density of 0.78 g / cm 3 A) was obtained.

(製造例2)
表2に熱可塑性樹脂組成物dを組成物(A1)とし、270℃の温度に設定した押出機にて混練した後、これをダイによりシート状に押し出し、更に冷却装置により冷却して無延伸フィルムを得た。このフィルムを150℃の温度まで再加熱した後、縦方向に5倍延伸し、5倍縦延伸フィルムを得た。
表2に記載の熱可塑性樹脂組成物eを組成物(A2)とし、別の押出機にて210℃で混練した後、これをダイによりシート状に押し出し、これを上記工程で得られた5倍縦延伸フィルムの両面に積層し、3層構造の積層フィルムを得た。 次いで、この3層構造の積層フィルムを60℃の温度にまで冷却した後、再び155℃の温度にまで再加熱し、テンターを用いて横方向に9倍延伸し、165℃の温度でアニーリング処理した後、60℃の温度にまで冷却し、耳部をスリットして3層構造(一軸延伸/二軸延伸/一軸延伸)の肉厚110μm(A2/A1/A2=25μm/60μm/25μm)の積層フィルムで、空孔率32%、肉厚方向の32kgf/cm2荷重負荷時の圧縮厚さ24.3μm、不透明度94%、密度0.77g/cm3の基層(A)を得た。
(Production Example 2)
Table 2 shows the thermoplastic resin composition d as the composition (A1), which is kneaded by an extruder set at a temperature of 270 ° C., then extruded into a sheet shape by a die, further cooled by a cooling device, and unstretched. A film was obtained. This film was reheated to a temperature of 150 ° C. and then stretched 5 times in the machine direction to obtain a 5 times longitudinally stretched film.
The thermoplastic resin composition e shown in Table 2 was used as the composition (A2), kneaded at 210 ° C. with another extruder, and then extruded into a sheet by a die. The laminate was laminated on both sides of the double-longitudinal stretched film to obtain a laminated film having a three-layer structure. Next, this three-layer laminated film was cooled to a temperature of 60 ° C., then reheated to a temperature of 155 ° C., stretched 9 times in the transverse direction using a tenter, and annealed at a temperature of 165 ° C. After cooling to a temperature of 60 ° C. and slitting the ears, the thickness of the three-layer structure (uniaxial stretching / biaxial stretching / uniaxial stretching) is 110 μm (A2 / A1 / A2 = 25 μm / 60 μm / 25 μm). With the laminated film, a base layer (A) having a porosity of 32%, a compression thickness of 24.3 μm when loaded with 32 kgf / cm 2 in the thickness direction, an opacity of 94%, and a density of 0.77 g / cm 3 was obtained.

(製造例3)
表2に記載の熱可塑性樹脂組成物fを組成物(A1)とし、270℃の温度に設定した押出機にて混練した後、これをダイによりシート状に押し出し、更に冷却装置により冷却して無延伸フィルムを得た。このフィルムを160℃の温度まで再加熱した後、縦方向に4倍延伸し、4倍縦延伸フィルムを得た。
表2に記載の熱可塑性樹脂組成物gを組成物(A2)とし、別の押出機にて230℃で混練した後、これをダイによりシート状に押し出し、これを上記工程で得られた4倍縦延伸フィルムの両面に積層し、3層構造の積層フィルムを得た。 次いで、この3層構造の積層フィルムを60℃の温度にまで冷却した後、再び170℃の温度にまで再加熱し、テンターを用いて横方向に9倍延伸し、170℃の温度でアニーリング処理した後、60℃の温度にまで冷却し、耳部をスリットして3層構造(一軸延伸/二軸延伸/一軸延伸)の肉厚65μm(A2/A1/A2=15μm/35μm/15μm)の積層フィルムで、空孔率5%、肉厚方向の32kgf/cm2荷重負荷時の圧縮厚さ9.6μm、不透明度30%、密度1.01g/cm3の基層(A)を得た。
(Production Example 3)
The thermoplastic resin composition f shown in Table 2 was used as the composition (A1) and kneaded in an extruder set at a temperature of 270 ° C., and then extruded into a sheet by a die and further cooled by a cooling device. An unstretched film was obtained. This film was reheated to a temperature of 160 ° C. and then stretched 4 times in the longitudinal direction to obtain a 4 times longitudinally stretched film.
The thermoplastic resin composition g shown in Table 2 was used as the composition (A2), kneaded at 230 ° C. in another extruder, and then extruded into a sheet shape by a die. The laminate was laminated on both sides of the double-longitudinal stretched film to obtain a laminated film having a three-layer structure. Next, this three-layer laminated film was cooled to a temperature of 60 ° C., then reheated to a temperature of 170 ° C., stretched 9 times in the transverse direction using a tenter, and annealed at a temperature of 170 ° C. After cooling to a temperature of 60 ° C. and slitting the ears, the thickness of the three-layer structure (uniaxial stretching / biaxial stretching / uniaxial stretching) is 65 μm (A2 / A1 / A2 = 15 μm / 35 μm / 15 μm). A base layer (A) having a porosity of 5%, a compression thickness of 9.6 μm when loaded with 32 kgf / cm 2 in the thickness direction, an opacity of 30%, and a density of 1.01 g / cm 3 was obtained from the laminated film.

(製造例4)
市販の肉厚50μmの透明PETフィルム(商品名“ダイアホイルT600E”、三菱化学ポリエステルフィルム(株)製)を基層(A)とした。該PETフィルムは、空孔率0%、肉厚方向の32kgf/cm2荷重負荷時の圧縮厚さ2.3μm、不透明度3.5%、密度1.4g/cm3である。
基層(A)の製造結果をまとめて表3に記す。
(Production Example 4)
A commercially available transparent PET film having a thickness of 50 μm (trade name “Diafoil T600E”, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) was used as the base layer (A). The PET film has a porosity of 0%, a compressed thickness of 2.3 μm when loaded with 32 kgf / cm 2 in the thickness direction, an opacity of 3.5%, and a density of 1.4 g / cm 3 .
The production results of the base layer (A) are summarized in Table 3.

Figure 0004052988
Figure 0004052988

[光沢層(B)用の転写箔の作成]
(製造例5)
・金属箔
市販のアルミ蒸着した転写箔(商品名“AFU銀”、膜厚42μm、(株)村田金箔製)を光沢層(B)用の転写箔とした。
(製造例6)
・ホログラム箔
市販のホログラム転写箔(商品名“ホログラムパターンフィルムKP32”、膜厚74μm、日本コーバン(株)製)を光沢層(B)用の転写箔とした。
[Preparation of transfer foil for glossy layer (B)]
(Production Example 5)
Metal foil Commercially available aluminum-deposited transfer foil (trade name “AFU silver”, film thickness 42 μm, manufactured by Murata Gold Foil Co., Ltd.) was used as the transfer foil for the gloss layer (B).
(Production Example 6)
Hologram foil A commercially available hologram transfer foil (trade name “hologram pattern film KP32”, film thickness 74 μm, manufactured by Nippon Koban Co., Ltd.) was used as the transfer foil for the gloss layer (B).

〔実施例1〜3および比較例1〜3〕
[光沢層(B)の形成]
製造例1で得られた基層(A)の(A2)層面上、製造例2〜4で得た基層(A)の片面上に、アンカー剤として東洋モートン(株)製のウレタン系接着剤“BLS−2080A”と硬化剤“BLS−2080B”の混合物を、乾燥後の塗工量が1g/m2となるように塗布乾燥した。
次いで、製造例5、6で得られた転写箔をナビタス社製の箔押し機“MP−6A”によって上記基層(A)のアンカー剤塗工面に転写し、光沢層(B)を形成した。さらに光沢層(B)上にUVオフセット印刷により微細な文字を地紋として印刷し、本願発明の光沢フィルムの実施例1〜3、および比較例1〜3とした。結果を表4に記す。
[Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3]
[Formation of glossy layer (B)]
A urethane adhesive “manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.” as an anchor agent on the (A2) layer surface of the base layer (A) obtained in Production Example 1 and on one side of the base layer (A) obtained in Production Examples 2 to 4 A mixture of BLS-2080A ”and curing agent“ BLS-2080B ”was applied and dried so that the coating amount after drying was 1 g / m 2 .
Next, the transfer foils obtained in Production Examples 5 and 6 were transferred to the anchor agent-coated surface of the base layer (A) by a foil stamper “MP-6A” manufactured by Navitas to form a gloss layer (B). Further, fine characters were printed as a background pattern on the glossy layer (B) by UV offset printing to give Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 of the gloss film of the present invention. The results are shown in Table 4.

[試験例]
上質紙の両面にポリエチレンフィルムをラミネートし、片面にシリコーン処理を施した肉厚173μm、密度0.9g/cm3の離型紙(離型紙(D))のシリコーン処理面に、東洋インキ製造(株)製の感圧粘着剤“オリバインBPS−1109”(商品名)を固形分量で25g/m2となるようにコンマコーターで塗工し、乾燥して粘着剤層(粘着層(C))とし、これに実施例1〜3および比較例1〜3にて作成した光沢フィルムの光沢層(B)側と反対面側が接するように積層して、光沢フィルム/粘着剤層/離型紙よりなる積層構造のラベルを得た。
[Test example]
Laminating a polyethylene film on both surfaces of woodfree paper, wall thickness was subjected to silicone treatment on one side 173Myuemu, the silicone-treated surface of the release paper of density 0.9 g / cm 3 (release paper (D)), Toyo Ink Mfg. (Co. ) Pressure sensitive adhesive “Olivein BPS-1109” (trade name) made by applying with a comma coater so that the solid content is 25 g / m 2 and drying to form an adhesive layer (adhesive layer (C)) Then, the glossy films prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were laminated so that the gloss layer (B) side and the opposite surface side were in contact with each other, and a laminate consisting of gloss film / adhesive layer / release paper A structural label was obtained.

[評価]
不透明度、空孔率、圧縮厚さは前述の方法で測定ないし算出した。結果を表3に記す。(拡散反射率)
拡散反射率は、JIS−Z8722に従い光トラップを用いて、波長400〜700nmの範囲で測定した各波長の拡散反射率の平均値を算出することによって求めた。
[Evaluation]
The opacity, porosity, and compression thickness were measured or calculated by the methods described above. The results are shown in Table 3. (Diffuse reflectance)
The diffuse reflectance was determined by calculating the average value of the diffuse reflectance of each wavelength measured in the wavelength range of 400 to 700 nm using an optical trap according to JIS-Z8722.

(剥離時の変形しやすさ)
上記ラベルを各々5cm×5cmの正方形に切り取り、離型紙を剥がした後、ガラス上に貼着した。貼着後、4辺の内1辺を手で持ち、ガラスより引き剥がし、剥離した時の光沢フィルムの変形しやすさを次のように評価した。
変形しやすさ
○ 良好 光沢面にシワが入り、光沢ムラ、印刷文字の変形が顕著
× 不良 剥離前に比べて外観変化、変形が殆ど見られない。
結果を表4に記す。
(Ease of deformation during peeling)
The labels were cut into 5 cm × 5 cm squares, the release paper was peeled off, and then stuck on the glass. After sticking, one of the four sides was held by hand, peeled off from the glass, and the ease of deformation of the glossy film when peeled was evaluated as follows.
Ease of deformation ○ Good Wrinkles on glossy surface, uneven gloss and remarkable deformation of printed characters × Defects Little change in appearance and deformation compared to before peeling.
The results are shown in Table 4.

Figure 0004052988
Figure 0004052988

本発明の光沢フィルムは、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止用ラベル等の幅広い用途に有効に利用することができる。   The glossy film of the present invention can be effectively used for a wide range of applications such as a label for preventing replacement and a label for preventing falsification.

Claims (10)

肉厚方向の32kgf/cm2 荷重負荷時の圧縮厚さが15μm以上であり、空孔率が20〜60%である熱可塑性樹脂よりなる基層(A)の少なくとも片面に、金属直接蒸着、金属転写蒸着、金属箔転写、金属粉含有塗料塗工、パール顔料含有塗料塗工、感光性樹脂に干渉縞を露光し現像する方法、のうちいずれか1つ以上の方法により形成し、拡散反射率が0〜50%である光沢層(B)を有することを特徴とする光沢フィルム。 Direct metal deposition on at least one surface of a base layer (A) made of a thermoplastic resin having a compression thickness of 15 μm or more when loaded with 32 kgf / cm 2 in the thickness direction and having a porosity of 20 to 60% , Formed by any one or more of metal transfer vapor deposition, metal foil transfer, metal powder-containing paint coating, pearl pigment-containing paint coating, and photosensitive resin exposure and development, diffuse reflection A glossy film comprising a glossy layer (B) having a rate of 0 to 50% . 基層(A)の不透明度が60〜100%であることを特徴とする請求項1に記載の光沢フィルム。   The gloss film according to claim 1, wherein the opacity of the base layer (A) is 60 to 100%. 基層(A)の肉厚が20〜500μmであることを特徴とする請求項1または2に記載の光沢フィルム。   The glossy film according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the base layer (A) is 20 to 500 µm. 基層(A)が多層構造であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の光沢フィルム。   The glossy film according to any one of claims 1 to 3, wherein the base layer (A) has a multilayer structure. 基層(A)が少なくとも1軸方向に延伸されている層を含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の光沢フィルム。   The glossy film according to any one of claims 1 to 4, wherein the base layer (A) includes a layer stretched in at least one axial direction. 基層(A)がポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂のいずれか1つ以上を含む熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の光沢フィルム。   The glossy film according to any one of claims 1 to 5, wherein the base layer (A) contains a thermoplastic resin containing at least one of a polyolefin resin and a polyester resin. 光沢層(B)肉厚が0.02〜100μmであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の光沢フィルム。 The glossy film according to any one of claims 1 to 6, wherein the glossy layer (B) has a thickness of 0.02 to 100 µm. 光沢層(B)上に直接に、または易接着層及び/又は加工形成層を介して、手書き、印刷、コンピュータープリント、彫刻、レーザー加工、エンボス加工、ホログラム加工のうちいずれか1つ以上の方法により、文字、画像、地紋のうちいずれか1つ以上を形成したことを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の光沢フィルム。   One or more methods selected from handwriting, printing, computer printing, engraving, laser processing, embossing, and hologram processing, directly on the glossy layer (B) or via an easy-adhesion layer and / or a processing layer The gloss film according to claim 1, wherein at least one of a character, an image, and a background pattern is formed. 請求項1〜8のいずれかに記載の光沢フィルムの光沢層(B)側とは反対面側に粘着層(C)を設けたことを特徴とするラベル。   A label, wherein an adhesive layer (C) is provided on the side opposite to the glossy layer (B) side of the glossy film according to claim 1. 粘着層(C)上に離型紙(D)を積層したことを特徴とする請求項9に記載のラベル。   The label according to claim 9, wherein a release paper (D) is laminated on the adhesive layer (C).
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