JP4526214B2

JP4526214B2 - Easy peelable laminated film

Info

Publication number: JP4526214B2
Application number: JP2001204511A
Authority: JP
Inventors: 弘小池
Original assignee: Yupo Corp
Current assignee: Yupo Corp
Priority date: 2000-07-05
Filing date: 2001-07-05
Publication date: 2010-08-18
Anticipated expiration: 2021-07-05
Also published as: JP2002113817A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、無機微細粉末及び／又は有機微細粉末含有熱可塑性樹脂延伸フィルムを剥離性表面層として利用し、該基層にこれよりも強度の高い熱可塑性樹脂フィルムを積層した易剥離性積層フィルムに関する。
該易剥離性積層フィルムは糊残りが無い配送伝表、葉書や通帳の隠蔽シール、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止シール、応募シール、クーポン等の基材として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
従来、スーパーマーケット、百貨店などの食品売場などで賞味期限切れが近い商品をバーゲン用にして貼った安い値札粘着ラベルを引き剥がし、これを通常価格の商品の値札ラベルに貼り替えて安い価格で商品を購入する輩がいるという問題があった。
このため、商品に剥離したラベルを貼り替えた後、これが剥離したものであることが容易に判る貼り替え防止用の粘着ラベル、或いは貼り替えることが不可能な粘着ラベルが要求されており、実用化されている。しかしこれらの貼り替え防止用粘着ラベルは、価格が高く、ラベルを剥がした時に剥離面上に接着剤が残りベトついたり、ゴミが付着するという問題があった。
【０００３】
これらの問題を解決するため、特開平８−９９３７７号公報には、第１の層を剥離剤にて第２の層から剥離せしめるに要する力をａとし、接着剤層の被貼着材との接着力をｂとし、剥離シートを接着剤層より剥離せしめるに要する力をｃとしたとき、下記式、ｃ＜ａ＜ｂ、を満足する貼り替え防止用ラベルの製法であって、（ａ）剥離シートに接着剤層を形成するステップと、（ｂ）第１の層の一方主面上にワックスを含む剥離剤層を積層するステップと、（ｃ）前記第１の層の剥離剤層の表面上に、第２の層を形成するステップと、（ｄ）前記剥離シートの接着剤層面と、前記第１の層に積層された第２の層の面とを重ね合わせ積層するステップとを含む、貼り替え防止用ラベルの製法、が提案されているが、この製法は複雑であると共に第１の層の表面材にパルプ抄造紙を用いた場合には耐水性が劣るため水に触れると容易に破壊し、被貼着基材より剥がれてしまう欠点があり、漬け物、豆腐、こんにゃく等の水封入容器用ラベルには向いていない。
【０００４】
又、特開平１０−２５８４７６号公報には、無機微細粉末１０〜８０重量％、および熱可塑性樹脂９０〜２０重量％を含有する熱可塑性樹脂二軸延伸フィルムよりなる剥離性表面層（Ｂ）の表裏面に肉厚１０〜５００μｍの熱可塑性樹脂フィルムよりなる基層（Ａ）および裏面層（Ｃ）を融着積層し、耐水性の優れた貼り替え防止ラベル用フィルムを得る方法が提案されている。しかしながら、この方法で得られた易剥離性積層フィルムは一度剥離を開始すれば基層（Ａ）及び裏面層（Ｃ）を容易に剥離する事が可能であるが、剥離を確実に開始させるためには裏面層（Ｃ）のみにノッチやスリットを入れる等の特殊な加工を必要とする欠点が判明した。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明はこれら従来技術の問題点を解決し、極めて優れた特性を有する易剥離性積層フィルムを提供することを解決すべき課題とした。
すなわち本発明は、隠蔽シール、貼り替え防止用ラベル等の基材として耐水性に優れ、剥離を開始するための特殊な加工を必要としない易剥離性積層フィルムを提供することを解決すべき課題とした。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、これらの課題を解決するために鋭意検討を進めた結果、特定の層構成の熱可塑性樹脂フィルムを形成することによって所期の特性を有する易剥離性積層ラベル（ｉｉ）を提供し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、剥離強度が５〜１５０ｇ／ｃｍ幅である剥離性表面層（Ｂ）と、熱可塑性樹脂よりなる基層（Ａ）とが積層されている易剥離性積層フィルム（ｉ）の剥離性表面層（Ｂ）側に直接、粘着剤層を設けた易剥離性積層ラベル（ｉｉ）であって、剥離性表面層（Ｂ）が無機微細粉末及び／又は有機微細粉末１０〜８０重量％、および熱可塑性樹脂９０〜２０重量％を含有し、剥離性表面層（Ｂ）と接する基層（Ａ）のうちの層（Ａ１）の構成が無機微細粉末及び／又は有機微細粉末２〜６０重量％、および熱可塑性樹脂９８〜４０重量％含有し、且つその無機微細粉末及び／又は有機微細粉末の含有量は剥離性表面層（Ｂ）のそれより８重量％以上少なく、基層（Ａ）と剥離性表面層（Ｂ）とが積層後に少なくとも１軸方向に延伸されたものであり、該ラベル（ｉｉ）をアルミ板に張りつけた後に剥離させる際の剥離開始応力が４００ｇ／ｃｍ幅以下であることを特徴とする易剥離性積層ラベル（ｉｉ）を提供するものである。
本発明の好ましい実施形態としては、剥離性表面層（Ｂ）の膜厚が０．１〜１０μｍであり、基層（Ａ）の膜厚が１０〜５００μｍである。
【０００７】
又、易剥離性積層フィルム（ｉ）の不透明度が６０〜１００％であることが好ましく、基層（Ａ）が積層体構造であって、そのうち剥離性表面層（Ｂ）と接する層（Ａ１）の構成が無機微細粉末及び／又は有機微細粉末２〜６０重量％、および熱可塑性樹脂９８〜４０重量％含有する熱可塑性樹脂フィルムよりなる層であって、その無機微細粉末及び／又は有機微細粉末の含有量は剥離性表面層（Ｂ）のそれより８重量％以上少ない層であり、さらにその外側の層（Ａ２）は無機微細粉末及び／又は有機微細粉末含有量が０〜８０重量％、および熱可塑性樹脂１００〜２０重量％含有する熱可塑性樹脂延伸フィルムであることが好ましい。又は、易剥離性積層ラベル（ｉｉ）の粘着剤に離型紙を設けた易剥離性積層ラベル（ｉｉ）であっても良い。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の易剥離性積層フィルムついて、更に詳細に説明する。
本発明の積層フィルムは上述したように、基層（Ａ）および剥離性表面層（Ｂ）より構成されてなり、必要により粘着剤層、離型紙、または他の積層フィルムを設けても良い易剥離性積層フィルムである。
［剥離性表面層（Ｂ）］
本発明に於ける剥離性表面層（Ｂ）は強度が弱く、容易にそれ自体が凝集破壊する層である。
剥離性表面層（Ｂ）の形成手法は様々な手法があるが、剥離性表面層（Ｂ）に無機及び／又は有機微細粉末を含有することにより、より安定した剥離性を得ることが可能である。剥離性表面層（Ｂ）に含有される無機及び／又は有機微細粉末の含有量は、１０〜８０重量％、好ましくは１５〜７５重量％である。剥離性表面層（Ｂ）の無機微細粉末及び／又は有機微細粉末含有量が１０重量％未満では十分な剥離性が得られず、８０重量％を越えては成形安定性が損なわれる。
又、剥離性表面層（Ｂ）は延伸樹脂フィルム層であることが好ましく、延伸成形により厚みの均一性の取れた易剥離性表面層（Ｂ）を得る事が可能となる。
更に、易剥離性表面層（Ｂ）を構成する樹脂成分は延伸成形が容易である熱可塑性樹脂なることが好ましい。
【０００９】
熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、あるいはプロピレン系樹脂、ポリメチル−１−ペンテン、エチレン−環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０、ナイロン−６，１２等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは２種以上混合して用いることもできる。これらの中でも、ポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。更にポリオレフィン系樹脂の中でも、コスト面、耐水性、耐薬品性の面からプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレンがより好ましい。
【００１０】
かかるプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体でありアイソタクティックないしはシンジオタクティック及び種々の程度の立体規則性を示すポリプロピレン、プロピレンを主成分とし、これと、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１，４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンとの共重合体が使用される。この共重合体は、２元系でも３元系でも４元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。
無機微細粉末としては、粒径が通常０．０１〜１５μｍ、好ましくは０．０１〜８μｍ、更に好ましくは０．０３〜４μｍのものを使用する。具体的には、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、けいそう土、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナなどを使用することができる。
【００１１】
有機微細粉末としては、主成分である熱可塑性樹脂とは異なる種類の樹脂を選択することが好ましい。例えば、熱可塑性樹脂フィルムがポリオレフィン系樹脂フィルムである場合には、有機微細粉末としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン−６，ナイロン−６，６、環状オレフィン環状オレフィンの単独重合体や環状オレフィンとエチレンとの共重合体等で融点が１２０℃〜３００℃、ないしはガラス転移温度が１２０℃〜２８０℃を有するものを挙げることができる。
剥離性表面層（Ｂ）層の肉厚は０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜５μｍの範囲である。０．１μｍ未満では、十分な剥離性が得られず、１０μｍを越えては剥離強度には問題はないが、剥離性表面層（Ｂ）の透明性が低下し後述の基層（Ａ）を剥離したときの情報認識性が低下する。又、剥離面が均一とはならず凸凹となるため、剥がした基層（Ａ）を管理票等としてバーコード等を印字して使用する場合に問題となる。
【００１２】
［基層（Ａ）］
基層（Ａ）はそれ自体の強度が前記の剥離性表面層（Ｂ）の強度よりも高く、（Ａ）層を持って引き剥がしたときに、それ自体内では剥離しないものである。
基層（Ａ）を構成する熱可塑性樹脂としては、剥離性表面層（Ｂ）項で挙げた熱可塑性樹脂を用いることができる。この熱可塑性樹脂から得られる熱可塑性樹脂フィルムは、一軸延伸あるいは二軸延伸されていても良いものである。
基層（Ａ）の肉厚は１０〜５００μｍ、好ましくは２０〜３００μｍの範囲である。１０μｍ未満では基層（Ａ）の破断強度が低く、基層（Ａ）を持って剥離性表面層（Ｂ）から引き剥がした時に、途中で破断してしまい本発明の所期の性能を発揮しない。又、５００μｍを越えてしまうと易剥離性積層フィルム（ｉ）の腰が高くなり、隠蔽シール、貼り替え防止用ラベル等に使用する場合の加工、印刷適性が低下する。
基層（Ａ）は無機微細粉末及び／又は有機微細粉末を含有していても、含有していなくても良い。含有する場合には剥離性表面層（Ｂ）で挙げた無機微細粉末及び／又は有機微細粉末を使用することができる。基層（Ａ）と剥離性表面層（Ｂ）の無機微細粉末及び／又は有機微細粉末は同種のものであっても、異種のものであってもよい。
【００１３】
基層（Ａ）は、２層構造、３層以上の多層構造のものであってもよく、この多層構造の延伸軸数が１軸／１軸、１軸／２軸、２軸／１軸、１軸／１軸／２軸、１軸／２軸／１軸、２軸／１軸／１軸、１軸／２軸／２軸、２軸／２軸／１軸、２軸／２軸／２軸であっても良い。ただし剥離性表面層（Ｂ）と接する側の層（Ａ１）の無機微細粉末及び／又は有機微細粉末含有量は剥離性表面層（Ｂ）よりも８重量％以上、好ましくは１０％以上少ないことが望ましい。（Ａ１）層と（Ｂ）層の無機微細粉末及び／又は有機微細粉末含有量の差が８重量％未満あるいは（Ａ１）層の方が高い場合は、剥離性表面層（Ｂ）よりも（Ａ１）層の強度が弱くなり所期の性能を発揮しない。又、基層（Ａ）の多層化により筆記性、印刷性、熱転写適性、耐擦過性、２次加工適性等の様々な機能の付加が可能となる。
【００１４】
［樹脂フィルムの成形］
熱可塑性樹脂フィルムを形成する成形方法は特に限定されず、公知の種々の方法が使用できるが、具体例としては、スクリュー型押出機に接続された単層または多層のＴダイやＩダイを使用して溶融樹脂をシート状に押し出すキャスト成形、円形ダイを使用し溶融樹脂をチューブ状に押し出し内部の空気圧力で膨張させるインフレ−ション成形、混練された材料を複数の熱ロールで圧延しシート状に加工するカレンダー成形、圧延成形などが挙げられる。
【００１５】
［積層］
基層（Ａ）及び剥離性表面層（Ｂ）は積層後少なくとも１軸方向に延伸されていることが必要である。本発明の剥離性表面層（Ｂ）は強度が低く、肉厚が薄い為、剥離性表面層（Ｂ）単層での延伸成形は極めて困難である。基層（Ａ）と剥離性表面層（Ｂ）を積層後延伸することにより、剥離性表面層（Ｂ）の延伸が可能となる。
かかる積層方法についても公知の種々の方法が使用できるが、具体例としては、フィードブロック、マルチマニホールドを使用した多層ダイス方式と、複数のダイスを使用する押出しラミネーション方式等がある。又、多層ダイスと押出しラミネーションを組み合わせて使用することも可能である。
【００１６】
［延伸］
本発明の剥離性表面層（Ｂ）は、０．１〜１０μｍと肉厚が薄いことが特徴であり、延伸を行うことにより剥離性表面層（Ｂ）の薄厚化が容易となる。
延伸は、通常用いられる種々の方法のいずれかによって行うことができる。
延伸の温度は、ガラス転移点温度以上から結晶部の融点以下の熱可塑性樹脂に好適な公知の温度範囲内で行うことができる。具体的には、熱可塑性樹脂がプロピレン単独重合体（融点１５５〜１６７℃）の場合は１００〜１６４℃、高密度ポリエチレン（融点１２１〜１３４℃）の場合は７０〜１３３℃であり融点より１〜７０℃低い温度である。また、ポリエチレンテレフタレート（融点２４６〜２５２℃）は結晶化が急激に進まない温度を選択する。また、延伸速度は２０〜３５０ｍ／分にするのが好ましい。
【００１７】
延伸方法としては、キャスト成形フィルムを延伸する場合は、ロール群の周速差を利用した縦延伸、テンターオーブンを使用した横延伸、圧延、テンターオーブンとリニアモーターの組み合わせによる同時二軸延伸などを挙げることができる。又、インフレーションフィルムの延伸方法としては、チューブラー法による同時二軸延伸を挙げることができる。
延伸倍率は特に限定されず、用いる熱可塑性樹脂の特性等を考慮して適宜決定する。例えば、熱可塑性樹脂としてプロピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用する時には一方向に延伸する場合は約１．２〜１２倍、好ましくは２〜１０倍であり、二軸延伸の場合には面積倍率で１．５〜６０倍、好ましくは４〜５０倍である。その他の熱可塑性樹脂を使用する時には一方向に延伸する場合は１．２〜１０倍、好ましくは２〜５倍であり、二軸延伸の場合には面積倍率で１．５〜２０倍、好ましくは４〜１２倍である。
【００１８】
このようにして得られる積層フイルムは、次式（１）で算出されたボイド率が１０〜６０％、好ましくは２０〜４５％の微細なボイドをフィルム内部に多数有するものである。ボイドの存在により、ボイドが存在しない多層延伸フィルムと比較してよりしなやかになる。又、ボイド率と後述する剥離強度は密接な関係があり、剥離性表面層（Ｂ）のボイド率を高くすることにより、剥離性表面層（Ｂ）の剥離強度を低することが可能である。
【式１】

【００１９】
［剥離強度］
易剥離性積層フィルム（ｉ）を、恒温室（温度２０℃、相対湿度６５％）に１２時間保管した後、剥離性表面層（Ｂ）面に粘着テープ（ニチバン（株）製、商品名「セロテープ」）を貼着し、これを幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切り取り、島津制作所製引張試験機（ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ）を使用し、引張速度３００ｍｍ／分にて、１８０゜の角度で剥離させ、剥離性表面層（Ｂ）の剥離が安定している時の応力をロードセルにより測定する。本発明の剥離強度は５〜１５０ｇ／ｃｍであり、好ましくは１０〜１００ｇ／ｃｍである。剥離強度が５ｇ／ｃｍ未満では、印刷、印字、断才等の二次加工時の給排紙において簡単に剥離が生じる欠点があり、二次加工性に問題がある。１５０ｇ／ｃｍ幅を超えては、剥離性表面層（Ｂ）が剥離しないか、剥離に要する応力を高くする必要があり実用的でない。また剥離性表面層（Ｂ）以外の箇所での材料破壊が起き、剥離面が毛羽立ちが発生する。
【００２０】
［不透明度］
ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に準拠し、測定背面に、黒色および白色標準板を当て、光の反射率の比（黒色板／白色板）を百分率で示した値で表示する。
本発明の易剥離性フィルム（ｉ）の不透明度は６０〜１００％であり、好ましく７０〜１００％、より好ましくは８５〜１００％である。不透明度が６０未満では隠蔽ラベル等に使用した場合に保護すべき情報が透けてしまい、本発明の所期の性能を発揮しない。
【００２１】
［粘着剤層形成］
本発明の易剥離性積層フィルム（ｉ）は必要により剥離性表面層（Ｂ）側に粘着剤層を設けることができる。
かかる粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤が代表的であり、ゴム系粘着剤の具体例には、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴムとこれらの混合物、或いは、これらゴム系粘着剤にアビエチン酸ロジンエステル、テルペン・フェノール共重合体、テルペン・インデン共重合体などの粘着付与剤を配合したものが挙げられる。アクリル系粘着剤の具体例としては、２−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、２−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル共重合体などのガラス転移点が−２０℃以下のものが挙げられる。
【００２２】
これら粘着剤の形態としては、溶剤型、エマルジョン型、ホットメルト型等が使用され、一般的には溶剤型、エマルジョン型のものを塗工することにより積層される。
かかる塗工は、ロールコーター、ブレードコーター、バーコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、リバースコーター、ダイコーター、リップコーター、スプレーコーター、コンマコーター等により行われ、必要によりスムージングを行ったり、乾燥工程を経て、粘着剤層が形成される。
【００２３】
粘着剤層の形成は、後述する離型紙へ粘着剤を塗工し、必要により乾燥を行い、粘着剤層を形成したものに、易剥離性積層フィルム（ｉ）を積層する方法が一般的であるが、場合によっては易剥離性積層フィルム（ｉ）に直接に粘着剤を塗工して形成することもできる。
該粘着剤の塗工量は特に限定されないが、通常は固形分量で３〜６０ｇ／ｍ²、好ましくは１０〜４０ｇ／ｍ²の範囲である。又、この粘着剤層の層間剥離強度は２００〜３０００ｇ／２０ｍｍであることが好ましい。
【００２４】
易剥離性積層フイルム（ｉ）と粘着剤との接着力が小さい場合は、上記粘着剤を塗工する前に積層フイルムの裏面にアンカーコート剤を塗布することが好ましい。
該アンカーコート剤としては、ポリウレタン、ポリイソシアネート・ポリエーテルポリオール、ポリイソシアネート・ポリエステルポリオール・ポリエチレンイミン、アルキルチタネートなどが使用でき、これらは一般に、メタノール、酢酸エチル、トルエン、ヘキサンなどの有機溶剤、または水に溶解して使用される。
アンカーコート剤の塗布量は、塗布・乾燥後の固形分量で０．０１〜５ｇ／ｍ²、好ましくは０．０２〜２ｇ／ｍ²の範囲である。
【００２５】
［離型紙］
更に必要により接着層の外側に離型紙を設けることも可能である。
易剥離性積層フィルム（ｉ）に粘着剤層を介し設けられる離型紙は、粘着剤層との剥離性を良好にするため、粘着剤層に接触する面にシリコン処理が施されるのが一般的である。
離型紙は、通常一般的なものが使用でき、上質紙やクラフト紙をそのまま、あるいはカレンダー処理したり樹脂を塗工したりフィルムラミネートしたもの、グラシン紙、コート紙、プラスチックフィルムなどにシリコン処理を施したものが使用できる。
【００２６】
［印刷、印字］
本発明の易剥離性積層フイルム（ｉ）の表裏面には、必要により商品名、製造元、賞味期限、キャラクター絵図、記入欄、バーコード等を印刷、印字することも可能である。
この印刷、印字は、易剥離性積層フィルム単体の状態で行ってもよいし、離型紙を貼着した感圧粘着ラベル構造とした後、印刷を施してもよい。
【００２７】
[剥離開始応力]
易剥離性積層ラベル（ｉｉ）を幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切り取り試験片を作成する。厚み１００μｍの上質紙を試験片の端に長さ方向３０ｍｍ、幅方向全面に粘着剤の上から貼りつかみしろを作成し、幅２０ｍｍ、長さ１１０ｍｍ、厚み１ｍｍのアルミ板に試験片がはみ出さない様に張りつけ、恒温室（温度２０℃、相対湿度６５％）に１２時間保管した後、島津制作所製引張試験機（ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ）を使用し、試験片とアルミ板を引張速度３００ｍｍ／分にて、１８０゜の角度で剥離させ応力をロードセルにより測定し、最大応力値をもって剥離開始応力とする。本発明の剥離開始応力は４００ｇ／ｃｍ以下である。剥離開始応力が４００ｇ／ｃｍより高いと、剥離性積層ラベル（ｉｉ）を張りつけた対象物の表面破壊が発生し剥離性表面層（Ｂ）に剥離が伝播しないか、剥離性積層フィルム（ｉ）が変形してしまい実用的ではない。
【００２８】
【実施例】
以下に実施例、比較例および試験例を用いて、本発明を更に具体的に説明する。以下に示す材料、使用量、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。
なお、以下に記載される％は、特記しない限り重量％である。本発明で使用する熱可塑性樹脂を表１にまとめて示す。
【００２９】
【表１】

【００３０】
【実施例１】
熱可塑性樹脂組成物ｄを（Ｂ）層、熱可塑性樹脂組成物ｂを（Ａ１）層、熱可塑性樹脂組成物ｃを（Ａ２）層とし、それぞれ２３０℃に設定した押出機にて混練した後、２５０℃に設定した一台の共押出ダイに供給し、ダイ内で積層したものをシート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して３層の無延伸シートを得た。この無延伸シートを１３０℃に加熱して縦方向に５倍延伸した。
次いで６０℃の温度にまで冷却した後、再び１５０℃の温度にまで加熱してテンターで横方向に８．０倍延伸し、１６２℃の温度でアニーリング処理し、６０℃の温度にまで冷却した後、コロナ放電処理し、次いで耳部をスリットし、３層〔（Ｂ）／（Ａ１）／（Ａ２）：肉厚１／４９／１０μｍ：延伸層構成２軸／２軸／２軸〕構造の肉厚６０μｍ、表面剥離強度２５ｇ／ｃｍ、不透明度９１％の積層フィルムを得た。
【００３１】
【実施例２】
熱可塑性樹脂組成物ｄを（Ｂ）層、熱可塑性樹脂組成物ｂを（Ａ１）層とし、それぞれ２３０℃に設定した押出機にて混練した後、２５０℃に設定した一台の共押出ダイに供給し、ダイ内で積層したものをシート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して２層の無延伸シートを得た。この無延伸シートを１３０℃に加熱して縦方向に４倍延伸した。
熱可塑性樹脂組成物ｂを（Ａ２）層とし２５０℃に設定した押出機で混練した後、シート状に押し出して上で調整した４倍延伸フィルムの（Ａ１）層面に積層し、３層構造の積層フィルムを得た。次いで、この３層構造の積層フィルムを６０℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約１６０℃に加熱して横方向に７．５倍延伸した後、１６５℃に調整した熱セットゾーンにより熱処理を行った。その後６０℃に冷却して耳部をスリットし、３層〔（Ｂ）／（Ａ１）／（Ａ２）：肉厚１／４９／３０μｍ：延伸層構成２軸／２軸／１軸〕構造の肉厚８０μｍ、表面剥離強度４０ｇ／ｃｍ、不透明度８８％の積層フィルムを得た。
【００３２】
【実施例３】
熱可塑性樹脂組成物ｆを（Ｂ）層、熱可塑性樹脂組成物ｂを（Ａ１）層、熱可塑性樹脂組成物ｃを（Ａ２）層とし、それぞれ２４０℃に設定した押出機にて混練した後、２７０℃に設定した一台の共押出ダイに供給し、ダイ内で積層したものをシート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して３層の無延伸シートを得た。この無延伸シートを１２０℃に加熱して縦方向に５倍延伸し、１６０℃の温度でアニーリング処理し、コロナ放電処理し、次いで耳部をスリットして３層〔（Ｂ）／（Ａ１）／（Ａ２）：肉厚４／４６／１０μｍ：延伸層構成１軸／１軸／１軸〕構造の肉厚６０μｍ、表面剥離強度９０ｇ／ｃｍ、不透明度８７％の積層フィルムを得た。
【００３３】
【実施例４】
熱可塑性樹脂組成物ｃを（Ｂ）層、熱可塑性樹脂組成物ｂを（Ａ１）層とし、それぞれ２２０℃に設定した押出機にて混練した後、２４０℃に設定した一台の共押出ダイに供給し、ダイ内で積層したものをシート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して２層の無延伸シートを得た。この無延伸シートを１４０℃に加熱して縦方向に４倍延伸した。
熱可塑性樹脂組成物ｄを（Ａ２）層、熱可塑性樹脂組成物ｅを（Ａ３）層とし、２５０℃に設定した押出機で混練した後、２５０℃に設定した一台の共押出ダイに供給し、ダイ内で積層したものをシート状に押し出して上で調整した４倍延伸フィルムの（Ａ１）層面に積層し、４層構造の積層フィルムを得た。次いで、この４層構造の積層フィルムを６０℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約１６０℃に加熱して横方向に７．５倍延伸した後、１７０℃に調整した熱セットゾーンにより熱処理を行った。その後６０℃に冷却して耳部をスリットし、４層〔（Ｂ）／（Ａ１）／（Ａ２）／（Ａ３）：肉厚１／３９／１００／１０μｍ：延伸層構成２軸／２軸／１軸／１軸〕構造の肉厚１５０μｍ、表面剥離強度１３０ｇ／ｃｍ、不透明度６６％の積層フィルムを得た。
【００３４】
【実施例５】
熱可塑性樹脂組成物ｂを（Ａ２）層とし、２５０℃に設定した押出機にて混練した後、２５０℃に設定したダイに供給し、シート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して１層の無延伸シートを得た。この無延伸シートを１３５℃に加熱して縦方向に４倍延伸した。
熱可塑性樹脂組成物ｆを（Ｂ）層、熱可塑性樹脂組成物ｂを（Ａ１）層とし、２３０℃に設定した押出機で混練した後、２４０℃に設定した一台の共押出ダイに供給し、ダイ内で積層したものをシート状に押し出して上で調整した４倍延伸フィルム（Ａ２）層に積層し、更に熱可塑性樹脂組成物ｄを（Ａ３）層とし２４０℃に設定した押出機で混練した後、シート状に押し出して上で調整した４倍延伸フィルム（Ａ２）層の反対面に積層し、４層構造の積層フィルムを得た。次いで、この４層構造の積層フィルムを６０℃まで冷却し、テンターオーブンを用いて再び約１２０℃に加熱して横方向に８．０倍延伸した後、１６０℃に調整した熱セットゾーンにより熱処理を行った。その後６０℃に冷却して耳部をスリットし、３層〔（Ｂ）／（Ａ１）／（Ａ２）／（Ａ３）：肉厚３／７０／５７／７０μｍ：延伸層構成１軸／１軸／２軸／１軸〕構造の肉厚１５０μｍ、表面剥離強度１４０ｇ／ｃｍ、不透明度９５％の積層フィルムを得た。
【００３５】
【実施例６】
熱可塑性樹脂組成物ａを（Ａ１）層とし、２３０℃に設定した押出機にて混練した後、２５０℃に設定したダイに供給し、シート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して無延伸シートを得た。
熱可塑性樹脂組成物ｅを（Ｂ）層とし２４０℃に設定した押出機で混練した後、２７０に設定したダイよりシート状に押し出して上で調整した無延伸シートに積層し、２層構造の積層シートを得た。次いで、この２層構造の無延伸シートを１２０℃に加熱して縦方向に５倍延伸し、１４０℃の温度でアニーリング処理し、コロナ放電処理し、次いで耳部をスリットして２層〔（Ｂ）／（Ａ１）／：肉厚７／９３μｍ：延伸層構成１軸／１軸〕構造の肉厚１００μｍ、表面剥離強度１１０ｇ／ｃｍ、不透明度８５％の積層フィルムを得た。
【００３６】
【比較例１】
熱可塑性樹脂組成物ｄを（Ｂ）層、熱可塑性樹脂組成物ｂを（Ａ１）層、熱可塑性樹脂組成物ｃを（Ａ２）層とし、それぞれ２４０℃に設定した押出機にて混練した後、２６０℃に設定した一台の共押出ダイに供給し、ダイ内で積層したものをシート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して３層の無延伸シートを得た。この無延伸シートを１４０℃に加熱して縦方向に４倍延伸し、１６０℃の温度でアニーリング処理し、コロナ放電処理し、次いで耳部をスリットして３層〔（Ｂ）／（Ａ１）／（Ａ２）：肉厚４／４６／１０μｍ：延伸層構成１軸／１軸／１軸〕構造の肉厚６０μｍ、表面剥離強度２００ｇ／ｃｍ、不透明度６７％の積層フィルムを得た。
【００３７】
＜試験例＞
上質紙の両面にポリエチレンフィルムをラミネートした片面にシリコン処理を施した厚さ１７３μｍ、密度０．９ｇ／ｍ³の離型紙のシリコン処理面に、東洋インキ化学工業（株）製の感圧粘着剤“オリバインＢＰＳ−１１０９”（商品名）を固形分量で２５ｇ／ｍ²となるようにコンマコーターで塗工、乾燥して粘着剤層とし、実施例および比較例にて作成した易剥離性積層フィルム（ｉ）の剥離性表面層（Ｂ）側と粘着剤層が接するように積層して、易剥離性積層フィルム／感圧粘着剤層／離型紙よりなる積層構造の易剥離性ラベルを得た。又、各易剥離性ラベル（ｉｉ）の剥離開始応力を前記手法にて測定した。
【００３８】
（剥離性）
この易剥離性ラベルを５ｃｍ×５ｃｍの正方形に切り取り離型紙を剥がした後、官製ハガキの上に貼着し、剥離性を評価した。
▲１▼ 剥離開始性
易剥離性ラベル（易剥離性積層フィルム／感圧粘着剤層）の４辺の内１辺を手で持ち、ハガキより引き剥がし、剥離性表面層（Ｂ）の剥離が開始するまでの状態を観察し、
良好（◎）剥離がすぐに開始する、
やや良好（○）剥離が開始するまでに２ｍｍ以上要する、
やや不良（△）剥離が部分的に開始する、
不良（×）剥離が開始するまでに１０ｍｍ以上要する、
の４段階で評価した。
【００３９】
▲２▼ 剥離伝播性
易剥離性ラベルの４辺の内１辺に粘着テープ（ニチバン（株）製、商品名「セロテープ」）を貼り、剥離性表面層（Ｂ）での剥離が開始し易い状態にし、基層Ａをハガキより引き剥がし、剥離性表面層（Ｂ）の伝播状態と剥離力を評価し、
良好（◎）剥離力が軽く、全面綺麗に伝播する、
やや良好（○）剥離力はやや重いが、全面綺麗に伝播する、
やや不良（△）剥離力が非常に重いが、全面綺麗に伝播する、
不良（×）全面伝播できずに途中で切れてしまう、
の４段階で評価した。
【００４０】
（情報隠蔽性）
官製ハガキに文字サイズ１０ポイントのアルファベット２６文字を印字して、易剥離性ラベルの離型紙を剥がした後アルファベットの印字面に貼着し、易剥離性ラベルを透して見える文字の隠蔽性を目視にて判断し、良好（◎）、やや良好（○）、やや不良（△）、不良（×）、の４段階で評価した。
（情報確認性）
合成紙（王子油化合成紙（株）製、商品名「ＶＥＳ８５」）にバーコードプリンター（（株）テック製、商品名「Ｂ３０」）にてバーコード（ＣＯＤＥ３９）を印字してバーコード読みとり用サンプルを作成した。
易剥離性ラベルの離型紙を剥がし合成紙上のバーコードの上にはり、バーコードを隠蔽したサンプルを１０個作成し、易剥離性ラベルの基層（Ａ）を引き剥がした後のバーコードをバーコードリーダー（富士電気冷凍機（株）製、ＬＡＳＥＲＣＨＥＫ II）にて読みとり、バーコード認識に成功した回数を評価し、
良好（◎）１０回成功、
やや良好（○）８〜９回成功、
やや不良（△）２〜７回成功、
不良（×）成功回数１回以下、
の４段階で評価した。
結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】

【００４２】
【発明の効果】
本発明の易剥離性積層フィルムは、剥離を開始するための特殊な加工を必要とせず、小さな力で剥離性表面層（Ｂ）が剥離するので配送伝表、隠蔽シール、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止シール、応募シール、クーポン等の幅広い用途に有効に利用することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an easily peelable laminated film in which an inorganic fine powder and / or organic fine powder-containing thermoplastic resin stretched film is used as a peelable surface layer, and a thermoplastic resin film having a higher strength is laminated on the base layer. .
The easily peelable laminated film is useful as a base material for a delivery sheet having no adhesive residue, a postcard or passbook concealment seal, an anti-paste label, a tamper-proof seal, an application seal, a coupon, or the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, at a food market such as a supermarket or department store, peel off the cheap price tag adhesive label pasted for bargain products that are close to their expiration date, and replace this with the price tag label of the regular price product to purchase the product at a cheap price There was a problem that there was a senior to do.
For this reason, after the label peeled off on the product is replaced, there is a demand for an adhesive label for preventing replacement or an adhesive label that cannot be replaced. It has become. However, these sticking prevention adhesive labels are expensive and have a problem that when the label is peeled off, the adhesive remains on the peeled surface and sticks to the surface.
[0003]
In order to solve these problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-99377 discloses that the force required to peel the first layer from the second layer with a release agent is a, Where b is the adhesive force and c is the force required to peel the release sheet from the adhesive layer, the method for producing an anti-replacement label satisfying the following formula, c <a <b, ) Forming an adhesive layer on the release sheet; (b) laminating a release agent layer containing wax on one main surface of the first layer; and (c) a release agent layer of the first layer. Forming a second layer on the surface, and (d) laminating and laminating the adhesive layer surface of the release sheet and the surface of the second layer laminated on the first layer; A method of manufacturing a label for preventing re-sticking, including, has been proposed, but this manufacturing method is complicated and When pulp paper is used as the surface material of the first layer, water resistance is inferior, so it easily breaks when touched by water and peels off from the substrate to be adhered, such as pickles, tofu, konjac, etc. Not suitable for labels for water-filled containers.
[0004]
JP-A-10-258476 discloses a peelable surface layer (B) made of a thermoplastic biaxially stretched film containing 10 to 80% by weight of an inorganic fine powder and 90 to 20% by weight of a thermoplastic resin. A method has been proposed in which a base layer (A) and a back layer (C) made of a thermoplastic resin film having a thickness of 10 to 500 μm are fused and laminated on the front and back surfaces to obtain an anti-replacement label film having excellent water resistance. . However, the easily peelable laminated film obtained by this method can easily peel the base layer (A) and the back surface layer (C) once peeling is started, but in order to start peeling reliably. Has been found to have a disadvantage that requires special processing such as notching or slitting only the back layer (C).
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention has been made to solve the problems of the prior art and to provide an easily peelable laminated film having extremely excellent characteristics.
That is, the present invention is a problem to be solved by providing an easily peelable laminated film that is excellent in water resistance as a base material for a concealment seal, an anti-paste label, etc., and does not require special processing for initiating peeling. It was.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of diligent studies to solve these problems, the present inventor provides an easily peelable laminated label (ii) having desired characteristics by forming a thermoplastic resin film having a specific layer structure. As a result, the present invention has been completed.
  That is, the present invention provides a peelable laminate film (i) having a peelable surface layer (B) having a peel strength of 5 to 150 g / cm width and a base layer (A) made of a thermoplastic resin. On the surface layer (B) sideDirectly, AdhesivelayerAn easily peelable laminated label (ii) provided with a peelable surface layer (B) containing 10 to 80% by weight of inorganic fine powder and / or organic fine powder and 90 to 20% by weight of thermoplastic resin. In contact with the peelable surface layer (B)Configuration of layer (A1) of base layer (A)Contains 2 to 60% by weight of inorganic fine powder and / or organic fine powder, and 98 to 40% by weight of thermoplastic resin, and the content of the inorganic fine powder and / or organic fine powder is the peelable surface layer (B) The base layer (A) and the peelable surface layer (B) are at least uniaxially stretched after lamination, and are peeled off after the label (ii) is attached to an aluminum plate. It is intended to provide an easily peelable laminate label (ii) characterized in that the peeling start stress when the peeling is 400 g / cm width or less.
  As preferable embodiment of this invention, the film thickness of a peelable surface layer (B) is 0.1-10 micrometers, and the film thickness of a base layer (A) is 10-500 micrometers.
[0007]
  Further, the opacity of the easily peelable laminated film (i) is preferably 60 to 100%, and the base layer (A) has a laminate structure, of which the layer (A1) in contact with the peelable surface layer (B) Of 2 to 60% by weight of inorganic fine powder and / or organic fine powder and 98 to 40% by weight of thermoplastic resinsexIt is a layer made of a resin film, and the content of the inorganic fine powder and / or organic fine powder is 8% by weight or more less than that of the peelable surface layer (B), and the outer layer (A2) Is preferably a stretched thermoplastic resin film containing an inorganic fine powder and / or an organic fine powder content of 0 to 80% by weight and a thermoplastic resin of 100 to 20% by weight.. Or for the adhesive of easy peelable laminated label (ii)Easy peelable laminated label (ii) provided with release paperYes.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the easily peelable laminated film of the present invention will be described in more detail.
As described above, the laminated film of the present invention is composed of the base layer (A) and the peelable surface layer (B), and may be provided with an adhesive layer, release paper, or other laminated film if necessary. It is a conductive laminated film.
[Peelable surface layer (B)]
The peelable surface layer (B) in the present invention is a layer that has a low strength and easily cohesively breaks itself.
There are various methods for forming the peelable surface layer (B), but it is possible to obtain more stable peelability by including inorganic and / or organic fine powder in the peelable surface layer (B). is there. The content of the inorganic and / or organic fine powder contained in the peelable surface layer (B) is 10 to 80% by weight, preferably 15 to 75% by weight. If the content of the inorganic fine powder and / or organic fine powder in the peelable surface layer (B) is less than 10% by weight, sufficient peelability cannot be obtained, and if it exceeds 80% by weight, the molding stability is impaired.
Further, the peelable surface layer (B) is preferably a stretched resin film layer, and an easily peelable surface layer (B) having a uniform thickness can be obtained by stretch molding.
Furthermore, the resin component constituting the easily peelable surface layer (B) is preferably a thermoplastic resin that can be easily stretch-molded.
[0009]
Examples of the thermoplastic resin include ethylene resins such as high density polyethylene, medium density polyethylene, and low density polyethylene, or polyolefin resins such as propylene resin, polymethyl-1-pentene, and ethylene-cyclic olefin copolymer, and nylon-6. , Nylon-6,6, nylon-6,10, nylon-6,12 and other polyamide resins, polyethylene terephthalate and copolymers thereof, polyethylene naphthalate, thermoplastic polyester resins such as aliphatic polyester, polycarbonate, attack Examples thereof include thermoplastic resins such as tick polystyrene, syndiotactic polystyrene, and polyphenylene sulfide. These may be used in combination of two or more. Among these, it is preferable to use polyolefin resin. Further, among polyolefin resins, propylene resins and high density polyethylene are more preferable from the viewpoints of cost, water resistance, and chemical resistance.
[0010]
As such propylene-based resins, propylene homopolymers which are mainly composed of polypropylene and propylene which are isotactic or syndiotactic and have various degrees of stereoregularity, and ethylene, butene-1, hexene-1 Copolymers with α-olefins such as heptene-1,4-methylpentene-1 are used. This copolymer may be a binary system, a ternary system, or a quaternary system, and may be a random copolymer or a block copolymer.
As the inorganic fine powder, one having a particle size of usually 0.01 to 15 μm, preferably 0.01 to 8 μm, more preferably 0.03 to 4 μm is used. Specifically, calcium carbonate, calcined clay, silica, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, barium sulfate, alumina, and the like can be used.
[0011]
As the organic fine powder, it is preferable to select a different type of resin from the thermoplastic resin which is the main component. For example, when the thermoplastic resin film is a polyolefin resin film, the organic fine powder includes polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, nylon-6, nylon-6,6, and a homopolymer of cyclic olefin and cyclic olefin. Or a copolymer of cyclic olefin and ethylene having a melting point of 120 ° C. to 300 ° C. or a glass transition temperature of 120 ° C. to 280 ° C.
The thickness of the peelable surface layer (B) layer is in the range of 0.1 to 10 μm, preferably 0.2 to 5 μm. If it is less than 0.1 μm, sufficient peelability cannot be obtained, and if it exceeds 10 μm, there is no problem in the peel strength, but the transparency of the peelable surface layer (B) is lowered and the base layer (A) described later is peeled off. The information recognition performance is reduced. Further, since the peeled surface is not uniform but uneven, it becomes a problem when the peeled base layer (A) is used by printing a barcode or the like as a management slip or the like.
[0012]
[Base layer (A)]
The base layer (A) has a strength higher than that of the peelable surface layer (B), and when the base layer (A) is peeled off with the layer (A), the base layer (A) does not peel in itself.
As a thermoplastic resin which comprises a base layer (A), the thermoplastic resin quoted by the peelable surface layer (B) term can be used. The thermoplastic resin film obtained from this thermoplastic resin may be uniaxially stretched or biaxially stretched.
The thickness of the base layer (A) is in the range of 10 to 500 μm, preferably 20 to 300 μm. If it is less than 10 μm, the breaking strength of the base layer (A) is low, and when it is peeled off from the peelable surface layer (B) with the base layer (A), it breaks in the middle and does not exhibit the expected performance of the present invention. On the other hand, if it exceeds 500 μm, the easily peelable laminated film (i) becomes high, and the processing and printing suitability when used for a concealment seal, an anti-replacement label and the like are lowered.
The base layer (A) may or may not contain inorganic fine powder and / or organic fine powder. When it contains, the inorganic fine powder and / or organic fine powder quoted by the peelable surface layer (B) can be used. The inorganic fine powder and / or the organic fine powder of the base layer (A) and the peelable surface layer (B) may be the same or different.
[0013]
The base layer (A) may have a two-layer structure, a multilayer structure of three or more layers, and the number of stretching axes of this multilayer structure is 1 axis / 1 axis, 1 axis / 2 axis, 2 axis / 1 axis, 1 axis / 1 axis / 2 axis 1 axis / 2 axis / 1 axis 2 axis / 1 axis / 1 axis 1 axis / 2 axis / 2 axis 2 axis / 2 axis / 1 axis 2 axis / 2 axis / 2 axis may be sufficient. However, the content of the inorganic fine powder and / or organic fine powder in the layer (A1) on the side in contact with the peelable surface layer (B) should be 8% by weight or more, preferably 10% or more less than the peelable surface layer (B). Is desirable. When the difference between the inorganic fine powder and / or organic fine powder content of the (A1) layer and the (B) layer is less than 8% by weight or the (A1) layer is higher than the peelable surface layer (B) ( A1) The strength of the layer becomes weak and the desired performance is not exhibited. In addition, the multilayered base layer (A) can add various functions such as writability, printability, thermal transfer suitability, scratch resistance, and secondary processing suitability.
[0014]
[Molding of resin film]
The molding method for forming the thermoplastic resin film is not particularly limited, and various known methods can be used. As a specific example, a single-layer or multi-layer T die or I die connected to a screw type extruder is used. Cast molding that extrudes the molten resin into a sheet shape, inflation molding that uses a circular die to extrude the molten resin into a tube shape and expand it with the air pressure inside, and rolls the kneaded material with multiple hot rolls into a sheet shape And calendering, rolling forming, and the like.
[0015]
[Lamination]
The base layer (A) and the peelable surface layer (B) need to be stretched in at least a uniaxial direction after lamination. Since the peelable surface layer (B) of the present invention is low in strength and thin, it is extremely difficult to stretch-mold the peelable surface layer (B) as a single layer. By stretching the base layer (A) and the peelable surface layer (B) after lamination, the peelable surface layer (B) can be stretched.
Various known methods can be used for such a laminating method. Specific examples include a multi-layer die method using a feed block and a multi-manifold, and an extrusion lamination method using a plurality of dies. It is also possible to use a combination of multilayer dies and extrusion lamination.
[0016]
[Stretching]
The peelable surface layer (B) of the present invention is characterized in that the thickness is as thin as 0.1 to 10 μm, and it is easy to thin the peelable surface layer (B) by stretching.
Stretching can be performed by any of various methods that are usually used.
The stretching temperature can be carried out within a known temperature range suitable for a thermoplastic resin having a temperature not lower than the glass transition temperature and not higher than the melting point of the crystal part. Specifically, when the thermoplastic resin is a propylene homopolymer (melting point 155 to 167 ° C.), it is 100 to 164 ° C., and when it is a high density polyethylene (melting point 121 to 134 ° C.), it is 70 to 133 ° C. ˜70 ° C. lower temperature. In addition, polyethylene terephthalate (melting point: 246 to 252 ° C.) is selected at a temperature at which crystallization does not proceed rapidly. The stretching speed is preferably 20 to 350 m / min.
[0017]
As the stretching method, when stretching a cast molded film, longitudinal stretching using the peripheral speed difference of the roll group, lateral stretching using a tenter oven, rolling, simultaneous biaxial stretching using a combination of a tenter oven and a linear motor, etc. Can be mentioned. In addition, examples of the method for stretching the inflation film include simultaneous biaxial stretching by a tubular method.
The draw ratio is not particularly limited, and is appropriately determined in consideration of the characteristics of the thermoplastic resin used. For example, when a propylene homopolymer or a copolymer thereof is used as a thermoplastic resin, it is about 1.2 to 12 times, preferably 2 to 10 times when stretched in one direction. The area magnification is 1.5 to 60 times, preferably 4 to 50 times. When using other thermoplastic resins, it is 1.2 to 10 times, preferably 2 to 5 times when stretched in one direction, and preferably 1.5 to 20 times by area magnification in the case of biaxial stretching. Is 4 to 12 times.
[0018]
The laminated film thus obtained has a large number of fine voids having a void ratio calculated by the following formula (1) of 10 to 60%, preferably 20 to 45% inside the film. The presence of voids makes it more compliant than a multilayer stretched film that does not have voids. In addition, the void ratio and the peel strength described later are closely related. By increasing the void ratio of the peelable surface layer (B), the peel strength of the peelable surface layer (B) can be lowered. .
[Formula 1]

[0019]
[Peel strength]
After the easily peelable laminated film (i) was stored in a temperature-controlled room (temperature 20 ° C., relative humidity 65%) for 12 hours, an adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., trade name “ Paste the cellophane "), cut it to a width of 10mm and a length of 100mm, and use a Shimadzu tensile tester (AUTOGRAPH) to peel at a 180 ° angle at a pulling speed of 300mm / min. The stress when the peeling of the conductive surface layer (B) is stable is measured with a load cell. The peel strength of the present invention is 5 to 150 g / cm, preferably 10 to 100 g / cm. If the peel strength is less than 5 g / cm, there is a drawback that peeling easily occurs in paper feeding and discharging at the time of secondary processing such as printing, printing, and injuries, and there is a problem in secondary workability. If the width exceeds 150 g / cm, it is not practical because the peelable surface layer (B) does not peel or it is necessary to increase the stress required for peeling. Moreover, material destruction occurs in places other than the peelable surface layer (B), and fluffing occurs on the peeled surface.
[0020]
[Opacity]
In accordance with JIS-P-8138, a black and white standard plate is applied to the back of the measurement, and the light reflectance ratio (black plate / white plate) is displayed as a percentage value.
The opacity of the easily peelable film (i) of the present invention is 60 to 100%, preferably 70 to 100%, more preferably 85 to 100%. If the opacity is less than 60, information to be protected when used for a concealment label or the like is transparent, and the desired performance of the present invention is not exhibited.
[0021]
[Adhesive layer formation]
The easily peelable laminated film (i) of the present invention can be provided with an adhesive layer on the peelable surface layer (B) side as required.
Typical examples of such adhesives include rubber adhesives, acrylic adhesives, and silicone adhesives. Specific examples of rubber adhesives include polyisobutylene rubber, butyl rubber and a mixture thereof, or these rubbers. And a tackifier such as abietic acid rosin ester, terpene / phenol copolymer, terpene / indene copolymer and the like. As specific examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive, the glass transition point of 2-ethylhexyl acrylate / n-butyl acrylate copolymer, 2-ethylhexyl acrylate / ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymer, or the like is −20 ° C. or lower. Things.
[0022]
As a form of these pressure-sensitive adhesives, a solvent type, an emulsion type, a hot melt type, and the like are used, and they are generally laminated by applying a solvent type or an emulsion type.
Such coating is performed by a roll coater, a blade coater, a bar coater, an air knife coater, a gravure coater, a reverse coater, a die coater, a lip coater, a spray coater, a comma coater, etc. Then, an adhesive layer is formed.
[0023]
The pressure-sensitive adhesive layer is generally formed by applying a pressure-sensitive adhesive to a release paper to be described later, drying as necessary, and laminating the easily peelable laminated film (i) on the pressure-sensitive adhesive layer. In some cases, it may be formed by directly applying an adhesive to the easily peelable laminated film (i).
The coating amount of the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but is usually 3 to 60 g / m in solid content.², Preferably 10 to 40 g / m²Range. Moreover, it is preferable that the delamination strength of this adhesive layer is 200-3000 g / 20mm.
[0024]
When the adhesive force between the easily peelable laminated film (i) and the pressure-sensitive adhesive is small, it is preferable to apply an anchor coating agent to the back surface of the laminated film before applying the pressure-sensitive adhesive.
As the anchor coating agent, polyurethane, polyisocyanate / polyether polyol, polyisocyanate / polyester polyol / polyethyleneimine, alkyl titanate and the like can be used, and these are generally organic solvents such as methanol, ethyl acetate, toluene and hexane, or Used by dissolving in water.
The coating amount of the anchor coating agent is 0.01 to 5 g / m in solid content after coating and drying.², Preferably 0.02 to 2 g / m²Range.
[0025]
[Release paper]
Further, if necessary, release paper can be provided outside the adhesive layer.
The release paper provided on the easily peelable laminated film (i) through the pressure-sensitive adhesive layer is generally subjected to silicon treatment on the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer in order to improve the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer. Is.
Release paper can be used for general papers, and high-quality paper and kraft paper can be used as is, or they can be treated with silicon on glassine paper, coated paper, plastic film, etc. that are calendered, resin-coated, or film-laminated. Can be used.
[0026]
[Print, Print]
On the front and back surfaces of the easy-peelable laminated film (i) of the present invention, a product name, manufacturer, expiration date, character picture, entry field, barcode, etc. can be printed and printed as necessary.
This printing and printing may be performed in the state of an easily peelable laminated film, or may be printed after a pressure-sensitive adhesive label structure having a release paper attached thereto.
[0027]
[Peeling start stress]
The easily peelable laminate label (ii) is cut into a width of 10 mm and a length of 100 mm to prepare a test piece. A 100 μm thick high quality paper is attached to the end of the test piece in the length direction 30 mm and the entire width direction is pasted on the adhesive to create a margin, and the test piece protrudes from an aluminum plate with a width of 20 mm, a length of 110 mm, and a thickness of 1 mm. Pasted and stored in a temperature-controlled room (temperature 20 ° C, relative humidity 65%) for 12 hours, then using a tensile tester (AUTOGRAPH) manufactured by Shimadzu Corporation, the test piece and aluminum plate were pulled at a pulling speed of 300 mm / min. Then, the stress is peeled off at an angle of 180 °, the stress is measured with a load cell, and the maximum stress value is taken as the peeling start stress. The peel initiation stress of the present invention is400 g / cm or less.Peel start stress is400If it is higher than g / cm, the surface of the object to which the peelable laminate label (ii) is attached will be broken, and the peel will not propagate to the peelable surface layer (B), or the peelable laminate film (i) will be deformed. It is not practical.
[0028]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, Comparative Examples, and Test Examples. The materials, amounts used, ratios, operations, and the like shown below can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
The% described below is% by weight unless otherwise specified. Table 1 summarizes the thermoplastic resins used in the present invention.
[0029]
[Table 1]

[0030]
[Example 1]
After kneading with an extruder set at 230 ° C., the thermoplastic resin composition d is the (B) layer, the thermoplastic resin composition b is the (A1) layer, and the thermoplastic resin composition c is the (A2) layer. The sheet was fed to a single coextrusion die set at 250 ° C., and laminated in the die was extruded into a sheet shape, which was cooled by a cooling device to obtain a three-layer unstretched sheet. This unstretched sheet was heated to 130 ° C. and stretched 5 times in the machine direction.
Next, after cooling to a temperature of 60 ° C., it was heated again to a temperature of 150 ° C., stretched 8.0 times in the transverse direction with a tenter, annealed at a temperature of 162 ° C., and cooled to a temperature of 60 ° C. Thereafter, corona discharge treatment was performed, and then the ears were slit, and three layers [(B) / (A1) / (A2): wall thickness 1/49/10 μm: stretched layer configuration biaxial / 2 biaxial / 2 axis] structure A laminated film having a thickness of 60 μm, a surface peel strength of 25 g / cm, and an opacity of 91% was obtained.
[0031]
[Example 2]
One coextrusion die set at 250 ° C. after kneading with an extruder set at 230 ° C., with thermoplastic resin composition d as layer (B) and thermoplastic resin composition b as layer (A 1). The laminate laminated in the die was extruded into a sheet shape, which was cooled by a cooling device to obtain a two-layer unstretched sheet. This unstretched sheet was heated to 130 ° C. and stretched 4 times in the machine direction.
After kneading the thermoplastic resin composition b as an (A2) layer with an extruder set at 250 ° C., the sheet was extruded into a sheet and laminated on the (A1) layer surface of the 4 × stretched film prepared above, and a three-layer structure was formed. A laminated film was obtained. Next, this three-layer laminated film is cooled to 60 ° C., heated to about 160 ° C. again using a tenter oven, stretched 7.5 times in the transverse direction, and then heat-treated by a heat setting zone adjusted to 165 ° C. Went. Thereafter, it is cooled to 60 ° C., and the ears are slit to form a three-layer structure ((B) / (A1) / (A2): wall thickness 1/49/30 μm: stretched layer structure 2 axes / 2 axes / 1 axis). A laminated film having a thickness of 80 μm, a surface peel strength of 40 g / cm, and an opacity of 88% was obtained.
[0032]
[Example 3]
After kneading with an extruder set at 240 ° C., the thermoplastic resin composition f is the (B) layer, the thermoplastic resin composition b is the (A1) layer, and the thermoplastic resin composition c is the (A2) layer. It supplied to one coextrusion die set to 270 degreeC, and what was laminated | stacked within the die was extruded to the sheet form, this was cooled with the cooling device, and the three-layer unstretched sheet was obtained. This unstretched sheet is heated to 120 ° C. and stretched 5 times in the machine direction, annealed at a temperature of 160 ° C., corona discharge treated, and then slitted at the ears to form three layers [(B) / (A1) / (A2): Thickness 4/46/10 μm: Stretched layer structure 1 axis / 1 axis / 1 axis] A laminated film having a thickness of 60 μm, a surface peel strength of 90 g / cm, and an opacity of 87% was obtained.
[0033]
[Example 4]
One coextrusion die set at 240 ° C. after kneading with an extruder set at 220 ° C., with the thermoplastic resin composition c as the layer (B) and the thermoplastic resin composition b as the layer (A 1). The laminate laminated in the die was extruded into a sheet shape, which was cooled by a cooling device to obtain a two-layer unstretched sheet. This unstretched sheet was heated to 140 ° C. and stretched 4 times in the longitudinal direction.
The thermoplastic resin composition d is the (A2) layer and the thermoplastic resin composition e is the (A3) layer. After kneading with an extruder set at 250 ° C., supply to one coextrusion die set at 250 ° C. And what was laminated | stacked within die | dye was extruded on the sheet form, and it laminated | stacked on the (A1) layer surface of the 4 times stretched film adjusted above, and obtained the laminated | multilayer film of 4 layer structure. Next, this four-layer laminated film is cooled to 60 ° C., heated to about 160 ° C. again using a tenter oven, stretched 7.5 times in the transverse direction, and then heat-treated in a heat setting zone adjusted to 170 ° C. Went. Thereafter, it is cooled to 60 ° C. and the ears are slit, and four layers [(B) / (A1) / (A2) / (A3): wall thickness 1/39/100/10 μm: stretched layer configuration biaxial / 2 biaxial / Uniaxial / uniaxial] A laminated film having a thickness of 150 μm, a surface peel strength of 130 g / cm, and an opacity of 66% was obtained.
[0034]
[Example 5]
The thermoplastic resin composition b is made into a layer (A2), kneaded by an extruder set at 250 ° C., then supplied to a die set at 250 ° C., extruded into a sheet shape, cooled by a cooling device, and 1 An unstretched sheet of layers was obtained. This unstretched sheet was heated to 135 ° C. and stretched 4 times in the machine direction.
The thermoplastic resin composition f is the layer (B) and the thermoplastic resin composition b is the layer (A1). After kneading with an extruder set at 230 ° C., supply to one coextrusion die set at 240 ° C. Then, the laminate laminated in the die was extruded into a sheet shape and laminated on the 4 × stretched film (A2) layer prepared above, and the thermoplastic resin composition d was made as the (A3) layer and set at 240 ° C. After kneading, the laminate was laminated on the opposite surface of the 4 times stretched film (A2) layer prepared by extruding into a sheet and adjusting above, to obtain a laminated film having a four-layer structure. Next, this four-layer laminated film is cooled to 60 ° C., heated to about 120 ° C. again using a tenter oven, stretched 8.0 times in the transverse direction, and then heat-treated in a heat setting zone adjusted to 160 ° C. Went. Thereafter, it is cooled to 60 ° C. and the ear is slit, and three layers [(B) / (A1) / (A2) / (A3): wall thickness 3/70/57/70 μm: stretched layer configuration 1 axis / 1 axis / 2-axis / 1-axis] A laminated film having a structure thickness of 150 μm, surface peel strength of 140 g / cm, and opacity of 95% was obtained.
[0035]
[Example 6]
The thermoplastic resin composition a is made into a layer (A1), kneaded by an extruder set at 230 ° C., then supplied to a die set at 250 ° C., extruded into a sheet, and cooled by a cooling device. A stretched sheet was obtained.
After the thermoplastic resin composition e was kneaded with an extruder set at 240 ° C. as a layer (B), it was extruded into a sheet form from a die set at 270 and laminated on the unstretched sheet prepared above, and a two-layer structure was formed. A laminated sheet was obtained. Next, this two-layer unstretched sheet was heated to 120 ° C. and stretched five times in the machine direction, annealed at a temperature of 140 ° C., corona discharge treated, and then the ears were slit into two layers [(( B) / (A1) /: Thickness 7/93 μm: Stretched layer structure 1 axis / 1 axis] A laminated film having a structure thickness of 100 μm, surface peel strength of 110 g / cm, and opacity of 85% was obtained.
[0036]
[Comparative Example 1]
After kneading with an extruder set at 240 ° C., the thermoplastic resin composition d is the (B) layer, the thermoplastic resin composition b is the (A1) layer, and the thermoplastic resin composition c is the (A2) layer. The sheet was supplied to a single coextrusion die set at 260 ° C., and the laminate in the die was extruded into a sheet shape, which was cooled by a cooling device to obtain a three-layer unstretched sheet. This unstretched sheet is heated to 140 ° C. and stretched four times in the machine direction, annealed at a temperature of 160 ° C., corona discharge treated, and then slitted at the ear to form three layers [(B) / (A1) / (A2): Thickness 4/46/10 μm: Stretched layer structure 1 axis / 1 axis / 1 axis] A laminated film having a thickness of 60 μm, a surface peel strength of 200 g / cm, and an opacity of 67% was obtained.
[0037]
<Test example>
Thickness 173 μm, density 0.9 g / m^ThreeOn the silicon-treated surface of this release paper, pressure sensitive adhesive “Olivein BPS-1109” (trade name) manufactured by Toyo Ink Chemical Co., Ltd. (solid name) is 25 g / m in solid content.²The adhesive layer is coated with a comma coater and dried to form an adhesive layer, and the adhesive layer is in contact with the peelable surface layer (B) side of the easily peelable laminated film (i) prepared in Examples and Comparative Examples. Thus, an easily peelable label having a laminate structure composed of an easily peelable laminate film / pressure-sensitive adhesive layer / release paper was obtained. Moreover, the peeling start stress of each easily peelable label (ii) was measured by the said method.
[0038]
(Peelability)
This easy-release label was cut into a 5 cm × 5 cm square, and the release paper was peeled off. Then, the label was stuck on a postcard made by a government, and the peelability was evaluated.
(1) Peeling initiation
Hold one side of the four sides of the easy-peelable label (easy-peelable laminate film / pressure-sensitive adhesive layer) by hand, peel it off from the postcard, and start peeling of the peelable surface layer (B) Observe
Good (◎) Peeling starts immediately,
Slightly good (○) It takes 2 mm or more before peeling starts.
Somewhat bad (△) Peeling partially starts,
Defective (×) It takes 10 mm or more before peeling starts.
The four grades were evaluated.
[0039]
(2) Peeling propagation property
Adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., trade name “cello tape”) is applied to one of the four sides of the easily peelable label to make it easy to start peeling on the peelable surface layer (B). Peel off from the postcard, evaluate the propagation state and peel strength of the peelable surface layer (B),
Good (◎) Peeling force is light and the entire surface is transmitted cleanly.
Slightly good (○) Peeling force is slightly heavy, but propagates cleanly on the whole surface.
Slightly bad (△) Peeling force is very heavy, but the whole surface propagates cleanly.
Defect (×) Cannot be propagated to the whole surface and cut off
The four grades were evaluated.
[0040]
(Information hiding)
Print 26 letters of alphabet with a character size of 10 points on a government-made postcard, peel off the release paper of the easy-release label, and then stick it to the printed surface of the alphabet. Judgment was made visually, and the evaluation was made in four stages: good (）), slightly good (◯), slightly bad (Δ), and bad (x).
(Information confirmability)
Bar code (CODE39) is printed on a synthetic paper (Oji Oil Chemical Co., Ltd., trade name “VES85”) with a barcode printer (trade name “B30”, manufactured by Tech Co., Ltd.). A sample was created.
Remove the release paper of the easy-release label, place it on the barcode on the synthetic paper, make 10 samples with the barcode hidden, and peel off the base layer (A) of the easy-release label. Read with a code reader (Fuji Electric Refrigerator Co., Ltd., LASERCHEK II) and evaluate the number of successful barcode recognition.
Good (◎) Successful 10 times,
Slightly good (○) 8-9 successes,
Somewhat bad (△) 2-7 successes,
Defect (×) Successful number of times less than 1,
The four grades were evaluated.
The results are shown in Table 2.
[0041]
[Table 2]

[0042]
【The invention's effect】
The easily peelable laminated film of the present invention does not require special processing for initiating peeling, and the peelable surface layer (B) peels off with a small force. It can be used effectively for a wide range of applications, such as tamper-proof seals, application seals, and coupons.

Claims

A peelable surface layer (B) of an easily peelable laminate film (i) in which a peelable surface layer (B) having a peel strength of 5 to 150 g / cm width and a base layer (A) made of a thermoplastic resin are laminated. ) Easy peelable laminated label (ii) provided with an adhesive layer directly on the side,
The peelable surface layer (B) contains 10 to 80% by weight of inorganic fine powder and / or organic fine powder, and 90 to 20% by weight of thermoplastic resin,
The composition of the layer (A1) of the base layer (A) in contact with the peelable surface layer (B) contains 2 to 60% by weight of inorganic fine powder and / or organic fine powder, and 98 to 40% by weight of thermoplastic resin, And the content of the inorganic fine powder and / or organic fine powder is 8% by weight or more less than that of the peelable surface layer (B),
The base layer (A) and the peelable surface layer (B) are stretched in at least a uniaxial direction after lamination,
An easily peelable laminated label (ii), wherein a peeling start stress when peeling the label (ii) after being attached to an aluminum plate is 400 g / cm width or less.

The easily peelable laminate label (ii ) according to claim 1 , wherein the peelable surface layer (B) has a thickness of 0.1 to 10 µm, and the base layer (A) has a thickness of 10 to 500 µm. ).

The easily peelable laminated film (ii) according to claim 1 or 2 , wherein the easily peelable laminated film (i) has an opacity of 60 to 100% .

The base layer (A) has a laminate structure, and the structure of the layer (A1) in contact with the peelable surface layer (B) is 2 to 60% by weight of inorganic fine powder and / or organic fine powder, and thermoplastic resin 98 to A layer composed of a thermoplastic resin film containing 40% by weight, wherein the content of the inorganic fine powder and / or organic fine powder is 8% or less by weight less than that of the peelable surface layer (B); The outer layer (A2) is a stretched thermoplastic resin film containing 0 to 80% by weight of inorganic fine powder and / or organic fine powder and 100 to 20% by weight of thermoplastic resin. The easily peelable laminated label (ii) according to any one of Items 1 to 3 .

The easily peelable laminated label (ii) which provided the release paper in the adhesive of the easily peelable laminated label (ii) in any one of Claims 1-4 .