JP2004017611A - Releasable white laminated film and label using the same - Google Patents

Releasable white laminated film and label using the same Download PDF

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Yukio Kawazu
河津 幸雄
Kozo Takahashi
高橋 弘造
Motoyuki Suzuki
鈴木 基之
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a releasable white laminated film excellent in whiteness and smoothness and also excellent in releasability. <P>SOLUTION: A white film containing air bubbles has a coating layer releasable from the film formed on at least one surface thereof. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、剥離性白色積層フィルムに関するものである。更に詳しくは、白色性、光沢性に優れ、ラベル、ワッペン、シール、テープ、はがき、封書、封筒、伝票、帳票、包装体、その他積層体として好適に用いることのできる剥離性白色積層フィルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
一般にラベルは、品質表示、意匠表示、品質保証、期限表示、所有表示、広告宣伝、値札、名札、仕分け、分類などの目的で、食品、薬品、電気・電子製品、医療製品、日用雑貨、事務用品などあらゆる用途に使用されている。
【0003】
中でも、粘着ラベルはノーガムラベル、グルーイングラベル、ガムラベル、ビス止めラベル、ヒートシールラベルなどに比較して、多種類の被着体によく付き、使用が簡便であるところから、その用途は拡大の一途をたどっている。
【0004】
粘着ラベルの基本構成としては、表面基材、粘着剤層、剥離紙をこの順に積層した構成になっている。必要に応じて表面基材上に印刷が施されるが、実際に使用するときには、剥離紙は剥離され、粘着剤層を介して表面基材が被着体に貼り付けられる。
【0005】
表面基材に関しては、紙、プラスチックフィルム、布帛、金属などが単体もしくは複合されて使用される。中でも、耐水性の点でポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンフィルムなどのプラスチックフィルムが広く用いられている。
【0006】
一方、近年、地球環境保護の観点から、プラスチック廃棄物の分別回収、リサイクル化が強く求められており、使用後は被着体から容易に剥がすことができるラベルの実現が求められている。
【0007】
しかしながら、従来の粘着ラベルは手軽に被着体に貼り付けられるという特徴を有する反面、被着体からラベルを剥がしたい場合に、剥がしにくいという難点があった。無理に剥がすとラベルが破れたり、被着体を傷つけたり、剥がれたとしても粘着剤が被着体の表面に残存して、不快なべとつきや汚れの原因となっていた。
【0008】
また一方では、一旦剥がしたラベルを再び別の被着体に貼り付けて使用することができない、いわゆる不正使用を防止できるラベルの実現が求められている。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような問題点を解決し、白色性、光沢性に優れるとともに、ラベルなどに使用した後で、被着体から剥がしたいときには容易に剥がすことができ、しかも一旦剥がしたあとは再接着することができない剥離性白色積層フィルムを提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】
かかる課題を解決するために、本発明の剥離性白色積層フィルムは、主として次の構成を有する。すなわち、
気泡を含有してなる白色フィルムの少なくとも片面に、該フィルムと剥離可能な被覆層が形成されていることを特徴とする剥離性白色積層フィルムである。
【0011】
また、本発明のラベルは、主として次の構成を有する。すなわち、
上記剥離性白色積層フィルムを用いてなることを特徴とするラベルである。
【0012】
【発明の実施の形態】
本発明は、前記課題、つまり白色性、光沢性に優れ、ラベルなどに使用した後で、被着体から剥がしたいときには容易に剥がすことができ、しかも一旦剥がしたあとは再接着できない剥離性白色積層フィルムについて鋭意検討した結果、気泡を含有してなる白色フィルムの少なくとも片面に、剥離可能な被覆層を形成した構成とすることによって、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
【0013】
本発明における白色フィルムは、熱可塑性樹脂からなる白色フィルムであれば特に限定されないが、機械的特性、寸法安定性、耐熱性等の点で、ポリエステルからなる白色フィルムが好ましく用いられる。
【0014】
本発明で好ましく用いられるポリエステルとは、ジオールとジカルボン酸とから縮重合によって得られるポリマーであり、ジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等で代表されるものであり、またジオールは、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等で代表されるものである。具体的には例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−p−オキシベンゾエート、ポリ−1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(ポリエチレンナフタレート)等を使用することができる。
【0015】
もちろん、これらのポリエステルは、ホモポリエステルであっても、コポリエステルであってもよく、共重合成分として、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分を用いることもできる。また、このポリエステルの中には、必要に応じて、本発明の効果が損なわれない量で適宜な添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、有機の易滑剤、有機系微粒子、充填剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤等が配合されていてもよい。
【0016】
本発明に好ましく用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが強度、耐熱性、耐水性、耐薬品性等に優れているため、特に好ましいものである。
【0017】
本発明における白色フィルムとは、例えば熱可塑性樹脂として上記のポリエステルを主体としてなる樹脂中に、無機系微粒子および微細な気泡を含有せしめて白色化したものである。
【0018】
無機系微粒子としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リン酸カルシウム、シリカ、アルミナ、マイカ、雲母チタン、タルク、クレー、カオリン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム等を用いることができる。これらの無機系微粒子は単独でも2種以上を併用してもよい。また、該無機系微粒子は多孔質や中空多孔質等の形態であってもよく、さらには本発明の効果を阻害しない範囲内において、樹脂に対する分散性を向上させるために、表面処理が施されていてもよい。
【0019】
無機系微粒子は、均一分散性、フィルム表面の光沢性や平滑性の点で、平均粒子径が0.05〜3μmであることが好ましく、0.07〜1μmであるのがより好ましい。
【0020】
無機系微粒子の添加量は、特に限定されないが、フィルムの白色性、隠蔽性の点で1〜30重量%であるのが好ましく、3〜20重量%の範囲にあるものがより好ましい。
【0021】
本発明における白色フィルムは、内部に気泡を含有してなることが必要である。すなわち、内部に気泡を含有せしめることにより、フィルムの剛性が低下して、いわゆるフィルムの腰が弱くなり、折り曲げたとき、フィルム表面にしわが発生しやすい構造となる。例えばラベルとして使用した後、該ラベルを被着体から剥がすときに、ラベルに加えられた剥離力によって、白色フィルムの表面に微細な折れじわが発生して、ラベルとしての品位が損なわれ、再利用できないものとなる。つまり、一旦剥がしたラベルは廃棄するしかなく、不正に再使用することを防止することができる。内部に気泡を含有しない白色フィルムは腰が強く、表面にしわが発生しにくいため、好ましくない。
【0022】
また、本発明の白色フィルムは、特に、感熱転写方式で印字する場合、内部に気泡を含有してなるので、サーマルヘッドの加熱に対する断熱効果やクッション性の発現によりサーマルヘッドと印字面との密着性が高められ、より鮮明な印刷が実現できるという特徴も有する。
【0023】
気泡を含有せしめる方法としては、(1)発泡剤を含有せしめ、押出や製膜時の加熱により発泡、あるいは化学的分解により発泡させて気泡を形成する方法、(2)押出時にガスまたは気化可能物質を添加する方法、(3)ポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂(非相溶樹脂)を添加し、それを一軸または二軸延伸することにより微細な気泡を発生させる方法、(4)前記の非相溶樹脂の代わりに気泡形成性の無機系微粒子を多量添加する方法等、いずれの方法を用いてもよいが、内部に含有せしめる気泡の量の調整しやすさ、より微細で均一な大きさの気泡の形成しやすさなどの点から上記(3)の方法が特に好ましい。具体的には、マトリックス樹脂中に含有せしめたマトリックス樹脂と非相溶な樹脂を核として生成されたものであることが好ましい。さらに具体的には、断熱性、クッション性、折れじわの発生しやすさの点で、白色フィルム断面(厚み方向)を走査型電子顕微鏡(SEM)または透過型電子顕微鏡(TEM)などによって観察したとき、気泡部分の断面積(ただし、気泡生成の核となる非相溶樹脂部分は除く)の平均値が1〜25μm2にあるものが好ましく、2〜15μm2の範囲内にあるものがより好ましい。
【0024】
本発明でいう非相溶樹脂とは、例えばマトリックス樹脂がポリエステルの場合には、該ポリエステル以外の熱可塑性樹脂であって、かつ該ポリエステルに対して非相溶性を示す熱可塑性樹脂であり、ポリエステル中では粒子状に分散し、延伸によりフィルム中に気泡を形成せしめる効果が大きい樹脂である。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンのようなオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、フッ素系樹脂などが好ましく用いられる。これらは単独重合体であっても共重合体であってもよく、さらには2種以上の非相溶樹脂を併用してもよい。これらの中でも、臨界表面張力の小さなポリプロピレン、ポリメチルペンテンのようなポリオレフィンが好ましく、ポリメチルペンテンが特に好ましい。
【0025】
白色フィルム中の非相溶樹脂の含有量は特に限定されないが、白色性や光沢性、しわの発生しやすさの点から1〜35重量%が好ましく、3〜20重量%の範囲内であることがより好ましい。
【0026】
また本発明において、前述したポリエステルと非相溶樹脂に更に分散剤を添加することは、非相溶樹脂の分散径が小さくなることで延伸により発生する気泡をより微細化でき、結果的にフィルムの白色性や製膜性を向上させることができるので、より好ましい。
【0027】
上記の効果を示す分散剤としては、カルボキシル基やエポキシ基等の極性基やポリエステルと反応性のある官能基をもったオレフィン系の重合体または共重合体、ポリアルキレングリコール、界面活性剤、熱接着性樹脂等を用いることができる。もちろん、これらは単独でも2種以上を併用してもよい。分散剤を添加する方法としては、ポリエステルとの混合であるブレンド化や、ランダム共重合、ブロック共重合などの共重合化が採用できる。また、両者の中間状態である部分共重合化であってもよい。分散剤の添加量は、気泡の微細化や白色性の点から0.05〜10重量%が好ましく、0.2〜5重量%であるのがより好ましい。
【0028】
本発明の白色フィルムは、気泡含有層(B)の少なくとも片面に、実質的に気泡を含有しない白色フィルム層(A)を形成した2層以上の積層構成とすることができる。さらにはA/B/Aの3層構成とすることも可能である。この場合、白色フィルム層(A)に白色性、平滑性あるいは光沢性を発現させ、気泡含有層(B)にクッション性、断熱性などを発現させることにより、白色フィルムの白色性、光沢性、表面平滑性が良好になるとともに、該白色フィルムを折り曲げたときに、表面のしわが形成されやすくなるので、より好ましい。
【0029】
気泡含有層(B)と白色フィルム層(A)とを積層する方法としては溶融製膜中の共押出により複合化する方法、あるいはそれぞれ別々に製膜した後、ラミネートする方法のいずれでもよいが、コストなどの点で前者の方法がより好ましい。
【0030】
A/B/Aの3層構成とする場合、その積層比は任意に設定できるが、平滑性とクッション性とのバランスの点から、白色フィルム全体の厚さを100としたとき、片側A層の厚さは0.1〜10であるのが好ましく、0.5〜5であるのがより好ましい。
【0031】
本発明の白色フィルムの白色度は、表面に印刷した場合の画像鮮明性の点で70%以上であることが好ましく、80%以上であるのがより好ましい。また、色調b値は2以下であることが好ましく、0以下であるのがより好ましい。色調b値が2以下であるとフィルム自体が黄味がかった色になることがないため、印字画像が古びた印象となりにくく好ましい。また、光沢度は40%以上であることが好ましく、50%以上であるのがより好ましい。光沢度が40%以上であれば、印字画像にムラや欠けが発生しにくく印刷不良となることがない。
【0032】
また本発明においては、フィルムの比重が0.4以上1.3未満であることが好ましく、0.5以上1.1以下であるのがより好ましい。フィルムの比重は、フィルム内部に形成された気泡含有量を反映したものであり、比重が小さいものほど気泡の含有量が多いと見なすことができる。フィルムの比重を上記範囲とすることにより、フィルムの製膜性が安定するとともに、得られたフィルムを折り曲げたときに、表面に微細なしわが形成されやすいものとすることができる。
【0033】
本発明の白色フィルムの厚みは特に限定されないが、取扱い性、剛性の点で、通常10〜500μmであるのが好ましく、20〜300μm程度の範囲にあるものがより好ましい。
【0034】
本発明の白色積層フィルムは、剥離可能な被覆層を形成してなることが肝要である。剥離可能な被覆層を形成することによって、例えば、該被覆層表面に粘着剤層を設けてラベル等に使用した場合、ラベルを剥がすときは基材である白色フィルムと被覆層との層間で剥離することができ、ラベルを被着体から容易に分離できる。しかも一旦剥離すると、基材の白色フィルムと被覆層とは再接着することがない。すなわち、一旦剥がしたラベルは再び貼り付けることができないので、ラベルの転用ができない。つまり、ラベルの再利用防止、不正使用を防止することができる。
【0035】
本発明の剥離可能な被覆層を形成する樹脂としては、基材となる白色フィルムと剥離可能なものであれば特に限定されないが、剥離性、塗工性、厚さ均一性の点で、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体から選ばれた少なくとも1種からなるのが好ましい。
【0036】
上記被覆層には必要に応じて、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、結晶核剤、顔料、可塑剤、末端封鎖剤、脂肪酸エステル、ワックス等の有機滑剤あるいはポリシロキサン等の消泡剤等を配合してもよい。
【0037】
ここで「剥離可能」とは白色フィルムと被覆層とを手で容易に引き剥がすことができることをいう。具体的には、白色フィルムと被覆層の間の剥離強度が1mN/cm〜10N/cmであるのが好ましく、5mN/cm〜5N/cmであるのがより好ましい。
【0038】
剥離強度を上記の範囲に調整するには、被覆層形成樹脂の種類を変更したり、被覆層の厚さを変えたり、被覆層形成面の表面処理方法や処理レベルを調整したりすることにより達成される。また、剥離強度を調整するために白色フィルム中あるいは被覆層形成樹脂中に、ワックス化合物を添加してもよいし、白色フィルムの表面にワックス化合物を塗布したのち、被覆層を形成してもよい。また、これらを組み合わせた構成としてもよい。
【0039】
樹脂中に添加するワックス化合物としては、例えば、脂肪族カルボン酸化合物と脂肪族アルコール化合物とのエステル化合物や、脂肪族カルボン酸化合物と脂肪族アミン化合物とのアミド化合物などが使用でき、好ましくはワックスを構成する総炭素数が30〜120の化合物が好ましい。この様な化合物としては、例えば、ステアリルステアレート、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、ペンタエリスリトールフルエステル、ベヘニルベヘネート、パルチルミリステート、ステアリルトリグリセリドといった脂肪族エステル等からなる合成あるいは天然ワックス等が好ましく用いられる。
【0040】
また、フィルム表面に塗布するワックス化合物としては、石油系ワックスまたは植物性ワックス、およびその混合物が好ましく用いられる。石油系ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス等を用いることができる。また、植物性ワックスとしてはカルナウバワックス、キャンデラワックス、木ロウ、オリキューリーワックス、さとうきびロウ等を用いることができる。
【0041】
本発明の剥離可能な被覆層の厚さは、用途に応じて適宜設定できるが、被覆層自体の強度と剥離強度とのバランスから、0.01μm〜50μmであるのが好ましく、0.05μm〜30μmであるのがより好ましい。
【0042】
本発明の剥離可能な被覆層を形成する方法は特に限定されるものではないが、粘着剤や接着剤などは用いず、基材となる白色フィルムと該被覆層が直接隣接して剥離界面を形成していることが好ましい。粘着剤や接着剤を用いることなく直接隣接して剥離界面を形成せしめることにより、一旦、剥離された被覆層を再接着することができないものとすることができる。
【0043】
粘着剤や接着剤などを用いず、該被覆層を形成する方法としては、上記の被覆層形成樹脂を水、その他の有機溶媒あるいはその混合溶媒に溶解した塗液を作製して、該塗液を基材の白色フィルムの表面に直接コーティングするのが好ましい。コーティング方式としては、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、バーコーター、ダイコーター、ナイフコーター等、従来公知の塗工方式を用いることができる。この場合、白色フィルムのコーティング面に予めコロナ放電処理、プラズマ処理などの前処理を施しておくのが好ましい。
【0044】
本発明の剥離性白色積層フィルムは、他の素材と貼合わせて、いわゆる積層体として好適に用いることができる。該素材としては、例えば普通紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、樹脂含浸紙、グラシン紙、ラミネート紙などの紙、合成紙、不織布、布帛類、フィルムあるいは金属などのシート類、また、これらを組み合わせた積層体等を用いることができる。これら他素材と貼合わせて用いる場合、剥離可能な被覆層面を他素材との接着面として貼合わせることが好ましい。
【0045】
次に、本発明の剥離性白色積層フィルムの製造方法について、その一例を説明するが、かかる例のみに限定されるものではない。
【0046】
押出機(A)と押出機(B)を有する複合製膜装置において、気泡含有層(B)を形成するため、乾燥したポリエステルのチップと必要に応じて乾燥した非相溶樹脂のチップとを、非相溶樹脂が1〜35重量%となるよう混合したものを260〜300℃に加熱された押出機(B)に供給し、溶融してTダイ複合口金内に導入する。この原料には、必要に応じて分散剤を0.05〜10重量%添加せしめてもよい。また、非相溶樹脂の添加は予めマスターチップとしたものを乾燥して使用してもよい。一方、白色フィルム層(A)を積層するため、ポリエステルのチップ、無機系微粒子のマスターチップを、無機系微粒子が1〜30重量%となるよう混合し、充分に真空乾燥する。この原料には必要に応じて蛍光増白剤を0.01〜1.5重量%添加せしめてもよい。次にこの乾燥原料を、260〜300℃に加熱された押出機(A)に供給し、同様に溶融してTダイ複合口金内に導入し、押出機(A)のポリマーが押出機(B)のポリマーの両面にくる様に積層してシート状に共押出成形し、溶融積層シートを得る。
【0047】
この溶融積層シートを、表面温度10〜60℃に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化し、未延伸積層フィルムを作製する。該未延伸積層フィルムを70〜120℃に加熱したロール群に導き、長手方向(縦方向、すなわちフィルムの進行方向)に2〜5倍延伸し、20〜30℃のロール群で冷却する。
【0048】
続いて長手方向に延伸したフィルムの白色フィルム層(A)側にコロナ放電処理を施した後、該処理面に剥離可能な被覆層形成塗液をグラビアコーター等を用いて塗布する。この塗布されたフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き90〜150℃に加熱した雰囲気中で長手方向に垂直な方向(横方向)に2〜5倍に延伸する。
【0049】
延伸倍率は、縦、横それぞれ2〜5倍に延伸するが、その面積倍率(縦延伸倍率×横延伸倍率)は白色性やフィルム強度の点から6〜20倍であることが好ましい。
【0050】
こうして得られた二軸延伸積層フィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内にて150〜230℃で1〜30秒間の熱処理を行い、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取ることにより、本発明の剥離性白色積層フィルムを得ることができる。なお、上記熱処理工程中では必要に応じて横方向あるいは縦方向に3〜12%の弛緩処理を施してもよい。また、二軸延伸は逐次延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また二軸延伸後に縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。
【0051】
このようにして得られた本発明の剥離性白色積層フィルムは、白色性、光沢性に優れ、クッション性、断熱性を有し、折り曲げたときに表面に目視で識別できる微細なしわが形成しやすいものである。また、白色フィルムの表面に形成した被覆層は簡単に剥離することができる。
【0052】
本発明の剥離性白色積層フィルムを例えば粘着ラベルとして使用する場合には、白色フィルム面を印刷面として必要な文字、デザイン、情報等を印刷し、反対側の被覆層表面に粘着剤を塗布することにより、達成される。粘着剤としては、ゴム系、ビニル系、アクリル系など、用途に応じて適宜選択すればよい。
【0053】
上記のように構成したラベルは被着体に貼り付けられて使用されるが、使用後にラベルを剥がす場合には、基材の白色フィルムと被覆層との層間で、容易に剥がすことができ、ラベルのみを分離回収することが可能となる。しかも一旦剥がしたラベルは再び接着できないので、ラベルの転用や再利用ができない。さらに、該ラベルは気泡を含有してなる白色フィルムで構成されているので、剥離するときの抵抗によって表面に微細なしわが形成され、ラベルの品位が損なわれるとともに、剥がしたことが一目瞭然で識別できる。
【0054】
つまり、本発明のラベルは一旦剥がすと再接着できない特徴に加えて、表面に目視で識別できるしわが形成されるという二つの大きな特徴を有するので、ラベルを不正に転用したり再利用したりすることを確実に防止できる。
[特性の測定方法および評価方法]
後述の実施例における特性値は、次の評価方法、評価基準による。
(1)剥離強度
幅2cm、長さ12cmのサンプルを切り出し、厚さ2mmの表面平滑なアクリル板に、被覆層面側を両面テープで貼り付け、反対側表面にポリエステル粘着テープ(日東電工(株)製No.31B、幅19mm)を貼り付けて、アクリル板の上端をテンシロン引張試験機(東洋測器(株)UTMIII)のロードセルに吊した。次いで、粘着テープの上端に帯状のリード紙を貼り、その一旦を下部チャックで把持して、クロスヘッド速度300mm/minで下(180度)方向に引張り、白色フィルムと剥離層との層間の剥離力を測定した。剥離強度(N/cm)は、SSカーブの立ち上がり部分を除いた剥離長さ50mm以上の平均剥離力T(N)から、次式により算出した。
【0055】
剥離強度(N/cm)=T/W
ここで、T(N):平均剥離力、W(cm):サンプル幅
(2)白色度
分光式色差計SE−2000型(日本電色工業(株)製)を用い、JIS Z−8722に準じた光学条件にて、白色積層フィルムの白色フィルム側(被覆層と反対面)より色の三刺激値であるX値、Y値、Z値を測定し、下記式より白色度を計算して求めた。
【0056】
白色度(%)=4×0.847×Z値−3×Y値
(3)色調b値
上記(2)項の装置・光学条件にて測定し、JIS Z 8730に従って求めた。
(4)光沢度
デジタル変角光沢度計UGV−5B(スガ試験機(株)製)を用いて、白色フィルム側よりJIS Z 8741に従って測定した。なお、測定条件は入射角=60゜、受光角=60゜とした。
(5)比重
フィルムを50mm×60mmの大きさにカットして得たサンプルを、高精度電子比重計SD−120L(ミラージュ貿易(株)製)を用いて浮沈法により測定した。なお、該測定では予め測定時の室内温度による補正を行った。
【0057】
【実施例】
実施例1
押出機(A)と押出機(B)を有する複合製膜装置において、白色フィルム層(A)を形成するため、ポリエチレンテレフタレート(以降、PETと省略する)チップに平均粒子径0.2μmのアナターゼ型酸化チタン微粒子を7重量%を添加した原料を180℃で3時間乾燥した後、押出機(A)側に供給し、常法により285℃で溶融してTダイ複合口金に導入した。
【0058】
一方、気泡含有層(B)を形成するため、上記PETチップにポリメチルペンテンを10重量%、さらに分散剤として分子量4000のポリエチレングリコールを1重量%添加したものを180℃で3時間乾燥した後に、押出機(B)側に供給し、常法により285℃で溶融して同様にTダイ複合口金に導入した。
【0059】
次いで、該口金内で白色フィルム層(A)が気泡含有層(B)の両表層に積層されるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶融積層シートとした。該溶融積層シートを、表面温度25℃に保たれた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させて未延伸積層フィルムを得た。
【0060】
続いて、該未延伸積層フィルムを95℃に加熱されたロール群を用いて長手方向(縦方向)に3.2倍延伸し、25℃のロール群で冷却して一軸延伸フィルムとした。さらに続いて該一軸延伸フィルムに空気中でコロナ放電処理を施し、その処理面に剥離可能な被覆層として、ポリビニルアルコール(日本合成化学工業(株)製“ゴーセノール”(登録商標)GH−17)の10%水溶塗液をメタリングバーを用いたバーコート方式にて塗布した。
【0061】
この塗布された一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の予熱ゾーンに導き110℃で予熱・乾燥後、引き続き連続的に125℃の加熱ゾーンで長手方向に垂直な方向(横方向)に3.3倍延伸した。さらに引き続いてテンター内の熱処理ゾーンで220℃の熱処理を施した後、次いで均一に徐冷後に巻き取り、白色フィルム層(A)が片側5μm、気泡含有層(B)が90μmの構成とした厚み100μmの白色フィルム上に、厚さ1μmの被覆層が設けられた剥離性白色積層フィルムを得た。
【0062】
得られた剥離性白色積層フィルムの白色度は82%、色調b値は1.0、光沢度は71%、比重は0.82であった。また、被覆層の剥離強度を測定したところ、剥離強度は1.2N/cmであった。
(粘着ラベルの作製)
上記白色積層フィルムの被覆層面に、エチレン・酢酸ビニル共重合体からなる粘着剤を塗布して、4cm×5cmの大きさの粘着ラベルを作製した。該粘着ラベルを厚さ0.4mmのボール紙に貼り付けた後、ラベルを手で引き剥がしたところ、該ラベルの白色フィルムと被覆層との層間で剥がすことができ、剥がしたラベルの表面には微細なしわが形成されていた。また、剥がしたラベルを再度ボール紙の剥離面に重ねても接着できなかった。
実施例2
実施例1において、剥離可能な被覆層としてポリビニルピロリドン((株)日本触媒製、PX−K90P)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして剥離性白色積層フィルムを得た。得られた剥離性白色積層フィルムの被覆層の剥離強度を測定したところ、剥離強度は1.0N/cmであった。
(粘着ラベルの作製)
実施例1と同様にして、粘着ラベルを作製した。該粘着ラベルを厚さ0.4mmのボール紙に貼り付けた後、ラベルを手で引き剥がしたところ、該ラベルの白色フィルムと被覆層との層間で剥がすことができた。剥がしたラベルの表面には微細なシワが形成されていた。また、剥がしたラベルを再度ボール紙の剥離面に重ねても接着できなかった。
実施例3
実施例1において、剥離可能な被覆層としてエチレン・酢酸ビニル共重合体((株)クラレ製“エクセバール”(登録商標)AQ−4105)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして厚さ1μmの被覆層を設けた剥離性白色積層フィルムを得た。
【0063】
得られた剥離性白色積層フィルムの被覆層の剥離強度を測定したところ、剥離強度は80mN/cmであった。
(粘着ラベルの作製)
実施例1と同様にして、粘着ラベルを作製した。該粘着ラベルを厚さ0.4mmのボール紙に貼り付けた後、ラベルを手で引き剥がしたところ、該ラベルの白色フィルムと被覆層との層間できれいに剥がすことができた。剥がしたラベルの表面には微細なシワが形成されていた。また、剥がしたラベルを再度ボール紙の剥離面に重ねても接着できなかった。
実施例4
実施例1において、剥離可能な被覆層に代えてワックス((株)広栄化学製、KEK−T)3%水溶塗液を用いたこと以外は実施例1と同様にして、片側表面に厚さ0.07μmのワックス層を設けた白色積層フィルムを巻き取った。
【0064】
次いで、得られた白色積層フィルムのワックス層の上に、剥離可能な被覆層としてポリビニルアルコール(日本合成化学工業(株)製“ゴーセノール”(登録商標)GH−17)の10%水溶塗液をメタリングバーを用いて塗布、乾燥して、厚さ1μmの被覆層を設けた剥離性白色積層フィルムを作製した。
【0065】
得られた剥離性白色積層フィルムの被覆層の剥離強度を測定したところ、剥離強度は20mN/cmであった。
(粘着ラベルの作製)
実施例1と同様にして、粘着ラベルを作製した。該粘着ラベルを厚さ0.4mmのボール紙に貼り付けた後、ラベルを手で引き剥がしたところ、該ラベルの白色フィルムと被覆層との層間できれいに剥がすことができた。剥がしたラベルの表面には微細なシワが形成されていた。また、剥がしたラベルを再度ボール紙の剥離面に重ねても接着できなかった。
実施例5
実施例3において、剥離可能な被覆層としてエチレン・ビニルアルコール((株)クラレ製“エバール”(登録商標)L−101)を用いたこと以外は、実施例3と同様にして厚さ3μmの被覆層を設けた剥離性白色積層フィルムを作製した。
【0066】
得られた剥離性白色積層フィルムの被覆層の剥離強度を測定したところ、剥離強度は6mN/cmであった。
(粘着ラベルの作製)
実施例1と同様にして、粘着ラベルを作製した。該粘着ラベルを厚さ0.4mmのボール紙に貼り付けた後、ラベルを手で引き剥がしたところ、該ラベルの白色フィルムと被覆層との層間で剥がすことができた。剥がしたラベルの表面には微細なシワが形成されていた。また、剥がしたラベルを再度ボール紙の剥離面に重ねても接着できなかった。
比較例1
実施例1において、被覆層を形成しないで、白色積層フィルムのみを巻き取った。
(粘着ラベルの作製)
上記の白色積層フィルムの片面に、エチレン・酢酸ビニル共重合体からなる粘着剤を塗布して、4cm×5cmの大きさの粘着ラベルを作製した。該粘着ラベルを厚さ0.4mmのボール紙に貼り付けた後、ラベルを手で引き剥がしたところ、該ラベルの粘着剤層がボール紙と強くくっつき、ボール紙の表面が破れ、ラベルのみを剥がすことができなかった。
比較例2
実施例1において、被覆層を形成しないで、白色積層フィルムのみを巻き取った。
(粘着ラベルの作製)
上記の白色積層フィルムの片面に、エチレン・酢酸ビニル共重合体からなる粘着剤を塗布して、4cm×5cmの大きさの粘着ラベルを作製した。該粘着ラベルを厚さ1mmの表面の清浄なアルミ板に貼り付けた後、ラベルを手で引き剥がしたところ、ラベルと粘着剤層が一体となったままアルミ板から剥がれた。剥がしたラベルを再度アルミ板とくっつけたところ、再接着できた。
【0067】
上記したように、本発明にかかわる実施例1〜4の剥離性白色積層フィルムは、剥離可能な被覆層を形成してなるので、基材の白色フィルムと被覆層との層間で剥離することができる。該フィルムを粘着ラベルに使用した場合、被着体からラベル部分のみを簡単に分離して回収することができる。剥離したラベルの表面には肉眼で識別できる微細なしわが形成されていた。また、一旦剥がしたラベルは再度剥離面に重ねても接着できなかった。これに対して、比較例1は被着体との分離ができず、無理に剥がすと被着体の表面が破れた。また、比較例2ではラベルと粘着剤層とが一体で被着体から剥がれ、ラベルのみを分離できなかった。一旦剥がしたラベルは再びアルミ板に接着できるものであった。
【0068】
【発明の効果】
本発明の剥離性白色積層フィルムは、気泡を含有する白色フィルムの少なくとも片面に、該フィルムと剥離可能な被覆層を形成してなるので、白色性、光沢性にすぐれるとともに、基材の白色フィルムと被覆層との層間で容易に剥離することができる。したがって、該フィルムをラベル等に使用した場合、ラベル面に鮮明な印刷画像が形成できるとともに、使用後のラベルを被着体から容易に剥離することができ、ラベルの分離、回収が可能となる。しかも一旦剥がしたラベルは再接着できない。さらに、剥離したラベル表面には目視で識別できる微細なしわが形成されて、ラベルの品位が損なわれてしまうので、剥がしたことが一目瞭然でわかる。すなわち、本発明の剥離性白色積層フィルムを用いたラベルは、一旦剥がしたあとはそのラベルを転用したり、再利用することができない。つまり、ラベルの不正使用を確実に防止することができるものである。
【0069】
上記の効果を有する本発明の剥離性白色フィルムは、ラベル用途だけでなく、ワッペン、シール、テープ、はがき、封筒類、伝票、帳票類、包装材料など、多用途に幅広く応用することができる。
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a peelable white laminated film. More specifically, it relates to a peelable white laminated film which is excellent in whiteness and glossiness, and which can be suitably used as a label, emblem, seal, tape, postcard, envelope, envelope, voucher, form, package, or other laminated body. It is.
[0002]
[Prior art]
In general, labels are used for food, medicine, electric / electronic products, medical products, daily goods, etc. for the purpose of quality indication, design indication, quality assurance, expiration date indication, ownership indication, advertising, price tag, name tag, sorting, classification, etc. It is used for various purposes such as office supplies.
[0003]
Above all, adhesive labels are more likely to adhere to many types of adherends and are easier to use than adhesive labels, glue labels, gum labels, screw-on labels, heat seal labels, etc. Is following.
[0004]
The basic configuration of the pressure-sensitive adhesive label is such that a surface substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, and a release paper are laminated in this order. Printing is performed on the surface base material as necessary, but when actually used, the release paper is peeled off and the surface base material is attached to the adherend via the adhesive layer.
[0005]
As for the surface substrate, paper, plastic film, cloth, metal and the like are used alone or in combination. Among them, plastic films such as polyester films, polypropylene films, polyvinyl chloride films, and polyethylene films are widely used in terms of water resistance.
[0006]
On the other hand, in recent years, from the viewpoint of global environmental protection, there has been a strong demand for sorting and collecting and recycling plastic waste, and there has been a demand for a label that can be easily peeled off from an adherend after use.
[0007]
However, the conventional adhesive label has a feature that it can be easily attached to an adherend, but has a drawback that it is difficult to peel off the label when it is desired to peel the label from the adherend. When the label is forcibly peeled off, the label is broken, the adherend is damaged, and even if the label is peeled off, the adhesive remains on the surface of the adherend, causing unpleasant stickiness and dirt.
[0008]
On the other hand, there is a demand for a label that cannot be so-called illegally used, in which a label that has been once peeled cannot be used by attaching it again to another adherend.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the above-described problems, and has excellent whiteness and glossiness, and can be easily peeled off from an adherend after being used for a label or the like, and after being once peeled off. Is intended to provide a peelable white laminated film that cannot be re-adhered.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve such a problem, the peelable white laminated film of the present invention mainly has the following configuration. That is,
A peelable white laminated film characterized in that a coating layer that can be peeled off from the film is formed on at least one surface of a white film containing bubbles.
[0011]
Further, the label of the present invention mainly has the following configuration. That is,
A label comprising the above-mentioned peelable white laminated film.
[0012]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The object of the present invention is to achieve the above object, that is, whiteness, excellent in gloss, after being used as a label, it can be easily peeled off when it is desired to peel it off from an adherend, and cannot be re-adhered once it has been peeled off. As a result of intensive studies on the laminated film, it has been found that such a problem can be solved all at once by forming a structure in which a peelable coating layer is formed on at least one surface of a white film containing bubbles.
[0013]
The white film in the present invention is not particularly limited as long as it is a white film made of a thermoplastic resin, but a white film made of polyester is preferably used in terms of mechanical properties, dimensional stability, heat resistance and the like.
[0014]
The polyester preferably used in the present invention is a polymer obtained by condensation polymerization from a diol and a dicarboxylic acid, and dicarboxylic acids are represented by terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and the like. The diol is represented by ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, cyclohexane dimethanol and the like. Specifically, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene-p-oxybenzoate, poly-1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate (polyethylene naphthalate) and the like can be used. .
[0015]
Of course, these polyesters may be homopolyesters or copolyesters, and as copolymerization components, for example, diol components such as diethylene glycol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol, adipic acid, sebacic acid, and phthalic acid Dicarboxylic acid components such as acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid can also be used. In the polyester, if necessary, appropriate additives such as heat stabilizers, oxidation stabilizers, organic lubricants, organic fine particles, and fillers may be used in an amount that does not impair the effects of the present invention. , A nucleating agent, a dye, a dispersant, a coupling agent, and the like.
[0016]
As the polyester preferably used in the present invention, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are particularly preferable because they are excellent in strength, heat resistance, water resistance, chemical resistance and the like.
[0017]
The white film in the present invention is, for example, a white film obtained by adding inorganic fine particles and fine bubbles to a resin mainly composed of the polyester as a thermoplastic resin.
[0018]
Examples of the inorganic fine particles include, for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, zinc sulfide, calcium phosphate, silica, alumina, mica, mica titanium, talc, clay, Kaolin, lithium fluoride, calcium fluoride, or the like can be used. These inorganic fine particles may be used alone or in combination of two or more. Further, the inorganic fine particles may be in a form such as porous or hollow porous, and furthermore, within a range not impairing the effects of the present invention, a surface treatment is performed to improve dispersibility in the resin. May be.
[0019]
The average particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 0.05 to 3 μm, more preferably 0.07 to 1 μm, from the viewpoint of uniform dispersibility, gloss and smoothness of the film surface.
[0020]
The amount of the inorganic fine particles to be added is not particularly limited, but is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 3 to 20% by weight, in view of the whiteness and hiding properties of the film.
[0021]
The white film in the present invention needs to contain bubbles inside. That is, by incorporating bubbles inside, the rigidity of the film is reduced, so-called stiffness of the film is weakened, and the film surface is easily wrinkled when bent. For example, when the label is peeled off from the adherend after being used as a label, fine creases occur on the surface of the white film due to the peeling force applied to the label, and the quality of the label is impaired. It will not be available. In other words, once the label has been peeled off, it can only be discarded, and illegal reuse can be prevented. A white film containing no air bubbles therein is not preferable because it is stiff and hardly wrinkles occur on the surface.
[0022]
In addition, the white film of the present invention contains bubbles inside, especially when printing is performed by the thermal transfer method. It also has the feature that the printability is enhanced and clearer printing can be realized.
[0023]
As a method of containing bubbles, (1) a method of containing a foaming agent and foaming by heating at the time of extrusion or film formation, or foaming by chemical decomposition to form bubbles, (2) a gas or vaporizable at the time of extrusion A method of adding a substance, (3) a method of adding a thermoplastic resin (incompatible resin) that is incompatible with the polyester and uniaxially or biaxially stretching the same to generate fine bubbles, (4) the method described above. Any method may be used, such as a method of adding a large amount of bubble-forming inorganic fine particles instead of the incompatible resin, but it is easy to adjust the amount of bubbles to be contained therein, and more fine and uniform. The method (3) is particularly preferable from the viewpoint of easy formation of bubbles having a size. Specifically, it is preferable that the resin is formed using a resin incompatible with the matrix resin contained in the matrix resin as a core. More specifically, the cross section (in the thickness direction) of the white film is observed with a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM) in terms of heat insulation, cushioning, and the tendency to generate folds. In this case, the average value of the cross-sectional area of the bubble portion (however, excluding the portion of the incompatible resin serving as the nucleus of bubble generation) is preferably from 1 to 25 μm2, more preferably from 2 to 15 μm2. .
[0024]
The incompatible resin referred to in the present invention is, for example, when the matrix resin is a polyester, a thermoplastic resin other than the polyester, and a thermoplastic resin that is incompatible with the polyester, It is a resin having a large effect of dispersing into particles and forming bubbles in the film by stretching. Specifically, olefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and polymethylpentene, polystyrene resins, polyacrylate resins, polycarbonate resins, polyacrylonitrile resins, polyphenylene sulfide resins, and fluorine-based resins are preferably used. These may be a homopolymer or a copolymer, and may use two or more incompatible resins in combination. Among these, polyolefins such as polypropylene and polymethylpentene having a small critical surface tension are preferable, and polymethylpentene is particularly preferable.
[0025]
The content of the immiscible resin in the white film is not particularly limited, but is preferably 1 to 35% by weight, and more preferably 3 to 20% by weight from the viewpoint of whiteness, glossiness, and apt to wrinkle. Is more preferable.
[0026]
Further, in the present invention, the addition of a dispersant to the polyester and the incompatible resin described above further reduces the dispersion diameter of the incompatible resin, so that bubbles generated by stretching can be made finer. This is more preferable because it can improve the whiteness and film forming property of the film.
[0027]
Examples of the dispersant exhibiting the above effects include olefin polymers or copolymers having a polar group such as a carboxyl group or an epoxy group or a functional group reactive with polyester, polyalkylene glycol, a surfactant, An adhesive resin or the like can be used. Of course, these may be used alone or in combination of two or more. As a method for adding the dispersant, blending that is a mixture with polyester, or copolymerization such as random copolymerization or block copolymerization can be employed. Further, partial copolymerization, which is an intermediate state between the two, may be used. The amount of the dispersant added is preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.2 to 5% by weight, from the viewpoint of fineness of air bubbles and whiteness.
[0028]
The white film of the present invention may have a laminated structure of two or more layers in which a white film layer (A) substantially containing no bubbles is formed on at least one surface of the bubble-containing layer (B). Furthermore, a three-layer configuration of A / B / A is also possible. In this case, whiteness, smoothness or glossiness is expressed in the white film layer (A), and cushioning properties and heat insulation properties are expressed in the bubble-containing layer (B), so that the whiteness, glossiness and the like of the white film are improved. It is more preferable because the surface smoothness is improved and wrinkles on the surface are easily formed when the white film is bent.
[0029]
The method of laminating the bubble-containing layer (B) and the white film layer (A) may be any of a method of compounding by coextrusion during melt film formation, or a method of separately forming films and then laminating. The former method is more preferable in terms of cost and cost.
[0030]
In the case of a three-layer structure of A / B / A, the lamination ratio can be set arbitrarily. However, from the viewpoint of balance between smoothness and cushioning property, when the thickness of the entire white film is 100, one side A layer Preferably has a thickness of 0.1 to 10, more preferably 0.5 to 5.
[0031]
The whiteness of the white film of the present invention is preferably 70% or more, and more preferably 80% or more, from the viewpoint of image clarity when printed on the surface. Further, the color tone b value is preferably 2 or less, and more preferably 0 or less. When the color tone b value is 2 or less, the film itself does not become a yellowish color, so that the printed image is less likely to have an old impression, which is preferable. Further, the glossiness is preferably at least 40%, more preferably at least 50%. When the glossiness is 40% or more, unevenness or chipping is less likely to occur in a printed image, and printing failure does not occur.
[0032]
Further, in the present invention, the specific gravity of the film is preferably 0.4 or more and less than 1.3, and more preferably 0.5 or more and 1.1 or less. The specific gravity of the film reflects the content of bubbles formed inside the film, and it can be considered that the smaller the specific gravity, the higher the content of bubbles. By setting the specific gravity of the film in the above range, the film forming property of the film is stabilized, and fine wrinkles can be easily formed on the surface when the obtained film is folded.
[0033]
Although the thickness of the white film of the present invention is not particularly limited, it is usually preferably from 10 to 500 μm, more preferably from about 20 to 300 μm, in view of handleability and rigidity.
[0034]
It is important that the white laminated film of the present invention has a peelable coating layer formed thereon. By forming a peelable coating layer, for example, when an adhesive layer is provided on the surface of the coating layer and used for a label or the like, when the label is peeled, the label is peeled between the white film as the base material and the coating layer. And the label can be easily separated from the adherend. Moreover, once peeled, the white film of the substrate and the coating layer do not adhere again. That is, the label that has been once peeled cannot be pasted again, so that the label cannot be diverted. That is, label reuse and unauthorized use can be prevented.
[0035]
The resin forming the peelable coating layer of the present invention is not particularly limited as long as it is a resin that can be peeled off from the white film serving as the substrate, but in terms of peelability, coating properties, and thickness uniformity, polyvinyl is used. It is preferably composed of at least one selected from alcohol, polyvinylpyrrolidone, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, and ethylene / ethyl acrylate copolymer.
[0036]
If necessary, organic lubricants such as flame retardants, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, crystal nucleating agents, pigments, plasticizers, terminal blocking agents, fatty acid esters, waxes, etc. Alternatively, an antifoaming agent such as polysiloxane may be blended.
[0037]
Here, “peelable” means that the white film and the coating layer can be easily peeled off by hand. Specifically, the peel strength between the white film and the coating layer is preferably from 1 mN / cm to 10 N / cm, and more preferably from 5 mN / cm to 5 N / cm.
[0038]
To adjust the peel strength to the above range, by changing the type of coating layer forming resin, changing the thickness of the coating layer, or by adjusting the surface treatment method and treatment level of the coating layer forming surface Achieved. In addition, a wax compound may be added to the white film or the coating layer forming resin to adjust the peel strength, or the coating layer may be formed after applying the wax compound to the surface of the white film. . Further, a configuration in which these are combined may be adopted.
[0039]
As the wax compound added to the resin, for example, an ester compound of an aliphatic carboxylic acid compound and an aliphatic alcohol compound, an amide compound of an aliphatic carboxylic acid compound and an aliphatic amine compound, and the like, preferably wax The compound having a total carbon number of 30 to 120 is preferable. Examples of such compounds include, for example, stearyl stearate, carnauba wax, candelilla wax, rice wax, pentaerythritol full ester, behenyl behenate, partyl myristate, and aliphatic esters such as stearyl triglyceride. Natural wax is preferably used.
[0040]
As the wax compound applied to the film surface, petroleum wax or vegetable wax, and a mixture thereof are preferably used. As the petroleum wax, paraffin wax, microcrystalline wax, oxidized wax and the like can be used. In addition, as the vegetable wax, carnauba wax, candela wax, wood wax, oligury wax, sugar cane wax and the like can be used.
[0041]
The thickness of the peelable coating layer of the present invention can be appropriately set depending on the application, but from the balance between the strength of the coating layer itself and the peel strength, it is preferably 0.01 μm to 50 μm, and 0.05 μm to More preferably, it is 30 μm.
[0042]
The method of forming the peelable coating layer of the present invention is not particularly limited, but does not use a pressure-sensitive adhesive or an adhesive, and the white film serving as a substrate and the coating layer are directly adjacent to each other to form a peeling interface. Preferably, it is formed. By forming a peeling interface directly adjacent without using an adhesive or an adhesive, it is possible to make it impossible to re-attach the once peeled coating layer.
[0043]
As a method for forming the coating layer without using an adhesive or an adhesive, a coating liquid in which the coating layer forming resin is dissolved in water, another organic solvent or a mixed solvent thereof is prepared. Is preferably coated directly on the surface of the white film of the substrate. As the coating method, a conventionally known coating method such as a roll coater, a gravure coater, a reverse coater, a bar coater, a die coater, and a knife coater can be used. In this case, it is preferable that the coating surface of the white film is preliminarily subjected to a pretreatment such as a corona discharge treatment or a plasma treatment.
[0044]
The peelable white laminated film of the present invention can be suitably used as a so-called laminate by laminating with another material. Examples of the material include plain paper, high-quality paper, medium-quality paper, coated paper, art paper, cast-coated paper, resin-impregnated paper, glassine paper, laminated paper, and the like, synthetic paper, nonwoven fabric, fabrics, films, and metals. And the like, and a laminate or the like obtained by combining them. When used by bonding with these other materials, it is preferable to bond the peelable coating layer surface as an adhesive surface with other materials.
[0045]
Next, an example of the method for producing a peelable white laminated film of the present invention will be described, but the present invention is not limited to only such an example.
[0046]
In a composite film forming apparatus having an extruder (A) and an extruder (B), a dry polyester chip and a dry immiscible resin chip as necessary are formed to form a bubble-containing layer (B). A mixture of the incompatible resin in an amount of 1 to 35% by weight is supplied to an extruder (B) heated to 260 to 300 ° C., melted and introduced into a T-die composite die. If necessary, a dispersant may be added to this raw material in an amount of 0.05 to 10% by weight. The addition of the immiscible resin may be performed by drying the master chip which has been previously used. On the other hand, in order to laminate the white film layer (A), polyester chips and a master chip of inorganic fine particles are mixed so that the inorganic fine particles become 1 to 30% by weight, and sufficiently vacuum-dried. If necessary, a 0.01 to 1.5% by weight of a fluorescent whitening agent may be added to this raw material. Next, the dried raw material is supplied to an extruder (A) heated to 260 to 300 ° C., similarly melted and introduced into a T-die composite die, and the polymer of the extruder (A) is extruded (B). The polymer is laminated so as to be on both sides and co-extruded into a sheet to obtain a molten laminated sheet.
[0047]
The melted laminated sheet is tightly cooled and solidified by static electricity on a drum cooled to a surface temperature of 10 to 60 ° C. to produce an unstretched laminated film. The unstretched laminated film is guided to a group of rolls heated to 70 to 120 ° C., stretched 2 to 5 times in a longitudinal direction (longitudinal direction, that is, a direction in which the film advances), and cooled by a group of rolls of 20 to 30 ° C.
[0048]
Subsequently, after a corona discharge treatment is applied to the white film layer (A) side of the film stretched in the longitudinal direction, a coating liquid for forming a peelable coating layer is applied to the treated surface using a gravure coater or the like. The coated film is guided to a tenter while gripping both ends with clips, and stretched 2 to 5 times in a direction (lateral direction) perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to 90 to 150 ° C.
[0049]
The stretching ratio is 2 to 5 times each in the vertical and horizontal directions, and the area ratio (longitudinal stretching ratio × horizontal stretching ratio) is preferably 6 to 20 times from the viewpoint of whiteness and film strength.
[0050]
The biaxially stretched laminated film thus obtained is subjected to heat treatment at 150 to 230 ° C. for 1 to 30 seconds in a tenter in order to impart flatness and dimensional stability, and then gradually cooled down to room temperature. By cooling and winding, the peelable white laminated film of the present invention can be obtained. During the heat treatment step, a 3 to 12% relaxation treatment may be performed in the horizontal or vertical direction as necessary. The biaxial stretching may be either sequential stretching or simultaneous biaxial stretching, and may be re-stretched in either the longitudinal or transverse direction after the biaxial stretching.
[0051]
The peelable white laminated film of the present invention thus obtained has excellent whiteness, glossiness, cushioning properties, heat insulating properties, and easily forms fine wrinkles that can be visually identified when folded. Things. Further, the coating layer formed on the surface of the white film can be easily peeled off.
[0052]
When the peelable white laminated film of the present invention is used as, for example, an adhesive label, necessary characters, designs, information, etc. are printed on the white film surface as a printing surface, and an adhesive is applied to the surface of the coating layer on the opposite side. This is achieved by: The pressure-sensitive adhesive may be appropriately selected from rubber-based, vinyl-based, and acrylic-based adhesives according to the intended use.
[0053]
The label configured as described above is used by being attached to an adherend, but when the label is peeled off after use, it can be easily peeled off between the white film and the coating layer of the base material, Only the label can be separated and collected. In addition, since the label once peeled cannot be adhered again, the label cannot be diverted or reused. Furthermore, since the label is composed of a white film containing bubbles, fine wrinkles are formed on the surface by resistance at the time of peeling, and the quality of the label is impaired. .
[0054]
In other words, the label of the present invention has two major features that a visually identifiable wrinkle is formed on the surface, in addition to a feature that cannot be re-adhered once peeled, so that the label can be misused or reused Can be reliably prevented.
[Method of measuring and evaluating characteristics]
The characteristic values in the examples described later are based on the following evaluation methods and evaluation criteria.
(1) Peel strength
A sample having a width of 2 cm and a length of 12 cm was cut out, a coating layer side was stuck to a 2 mm-thick acrylic plate with a double-sided tape, and a polyester adhesive tape (No. 31B manufactured by Nitto Denko Corporation, (Width 19 mm) was attached, and the upper end of the acrylic plate was suspended on a load cell of a Tensilon tensile tester (UTMIII, Toyo Sokki Co., Ltd.). Next, a strip-shaped lead paper is stuck on the upper end of the adhesive tape, and once it is gripped by the lower chuck and pulled downward (180 degrees) at a crosshead speed of 300 mm / min to peel off the interlayer between the white film and the release layer. The force was measured. The peeling strength (N / cm) was calculated from the average peeling force T (N) having a peeling length of 50 mm or more excluding the rising part of the SS curve by the following formula.
[0055]
Peel strength (N / cm) = T / W
Here, T (N): average peeling force, W (cm): sample width
(2) Whiteness
Using a spectroscopic color difference meter SE-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), under the optical conditions in accordance with JIS Z-8722, the color of the white laminated film is measured from the white film side (the surface opposite to the coating layer). The X, Y, and Z values, which are tristimulus values, were measured, and the whiteness was calculated by the following equation.
[0056]
Whiteness (%) = 4 × 0.847 × Z value−3 × Y value
(3) Color b value
The measurement was performed under the apparatus and optical conditions described in the above section (2), and determined in accordance with JIS Z 8730.
(4) glossiness
Using a digital variable-angle gloss meter UGV-5B (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the measurement was performed from the white film side according to JIS Z8741. The measurement conditions were an incident angle = 60 ° and a light receiving angle = 60 °.
(5) Specific gravity
A sample obtained by cutting the film into a size of 50 mm × 60 mm was measured by a float-sink method using a high-precision electronic hydrometer SD-120L (manufactured by Mirage Trading Co., Ltd.). In the measurement, correction was made in advance by the room temperature at the time of measurement.
[0057]
【Example】
Example 1
In a composite film forming apparatus having an extruder (A) and an extruder (B), an anatase having an average particle diameter of 0.2 μm is formed on a polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) chip to form a white film layer (A). The raw material to which 7% by weight of the titanium oxide fine particles were added was dried at 180 ° C. for 3 hours, supplied to the extruder (A) side, melted at 285 ° C. by a conventional method, and introduced into a T-die composite die.
[0058]
On the other hand, in order to form the bubble-containing layer (B), the above-mentioned PET chip was added with 10% by weight of polymethylpentene and 1% by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 4000 as a dispersant, and dried at 180 ° C. for 3 hours. The mixture was supplied to the extruder (B), melted at 285 ° C. by a conventional method, and similarly introduced into a T-die composite die.
[0059]
Next, the white film layer (A) was merged so as to be laminated on both surface layers of the bubble-containing layer (B) in the die, and then co-extruded into a sheet to obtain a melt laminated sheet. The molten laminated sheet was tightly cooled and solidified by an electrostatic charge method on a cooling drum maintained at a surface temperature of 25 ° C. to obtain an unstretched laminated film.
[0060]
Subsequently, the unstretched laminated film was stretched 3.2 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) using a group of rolls heated to 95 ° C., and cooled by a group of rolls at 25 ° C. to obtain a uniaxially stretched film. Subsequently, the uniaxially stretched film is subjected to a corona discharge treatment in air, and a polyvinyl alcohol ("Gohsenol" (registered trademark) GH-17, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) as a peelable coating layer on the treated surface. Was applied by a bar coating method using a metering bar.
[0061]
The coated uniaxially stretched film is guided into a preheating zone in a tenter while gripping both ends of the film with clips, preheated and dried at 110 ° C., and then continuously continuously heated at 125 ° C. in a direction perpendicular to the longitudinal direction (lateral direction). Stretched 3.3 times. Subsequently, after a heat treatment at 220 ° C. in a heat treatment zone in the tenter, the film is uniformly cooled, and then rolled up. The white film layer (A) has a thickness of 5 μm on one side and the bubble-containing layer (B) has a thickness of 90 μm. A peelable white laminated film in which a coating layer having a thickness of 1 μm was provided on a 100 μm white film was obtained.
[0062]
The obtained peelable white laminated film had a whiteness of 82%, a color tone b value of 1.0, a glossiness of 71%, and a specific gravity of 0.82. When the peel strength of the coating layer was measured, the peel strength was 1.2 N / cm.
(Preparation of adhesive label)
An adhesive composed of an ethylene / vinyl acetate copolymer was applied to the surface of the coating layer of the white laminated film to prepare an adhesive label having a size of 4 cm × 5 cm. After sticking the pressure-sensitive adhesive label on a cardboard having a thickness of 0.4 mm, when the label was peeled off by hand, it could be peeled between the white film and the coating layer of the label, and the surface of the peeled label was Had fine wrinkles. Further, even if the peeled label was again put on the peeling surface of the cardboard, it could not be adhered.
Example 2
A peelable white laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyvinylpyrrolidone (PX-K90P, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was used as the peelable coating layer. When the peel strength of the coating layer of the obtained peelable white laminated film was measured, the peel strength was 1.0 N / cm.
(Preparation of adhesive label)
An adhesive label was produced in the same manner as in Example 1. After attaching the pressure-sensitive adhesive label to a cardboard having a thickness of 0.4 mm, the label was peeled off by hand, and the label could be peeled off between the white film and the coating layer of the label. Fine wrinkles were formed on the surface of the peeled label. Further, even if the peeled label was again put on the peeling surface of the cardboard, it could not be adhered.
Example 3
In Example 1, the thickness was changed in the same manner as in Example 1 except that an ethylene / vinyl acetate copolymer ("Exeval" (registered trademark) AQ-4105 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used as the peelable coating layer. A peelable white laminated film provided with a coating layer having a thickness of 1 μm was obtained.
[0063]
When the peel strength of the coating layer of the obtained peelable white laminated film was measured, the peel strength was 80 mN / cm.
(Preparation of adhesive label)
An adhesive label was produced in the same manner as in Example 1. After sticking the pressure-sensitive adhesive label on a cardboard having a thickness of 0.4 mm, the label was peeled off by hand. As a result, the label could be peeled off cleanly between the white film and the coating layer. Fine wrinkles were formed on the surface of the peeled label. Further, even if the peeled label was again put on the peeling surface of the cardboard, it could not be adhered.
Example 4
In the same manner as in Example 1, except that a 3% aqueous coating solution of wax (KEK-T, manufactured by Koei Chemical Co., Ltd.) was used in place of the peelable coating layer, the thickness on one surface was changed in the same manner as in Example 1. A white laminated film provided with a 0.07 μm wax layer was wound up.
[0064]
Next, on the wax layer of the obtained white laminated film, a 10% aqueous coating solution of polyvinyl alcohol (“Gosenol” (registered trademark) GH-17, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was used as a peelable coating layer. It was applied and dried using a metaling bar to produce a peelable white laminated film provided with a coating layer having a thickness of 1 μm.
[0065]
When the peel strength of the coating layer of the obtained peelable white laminated film was measured, the peel strength was 20 mN / cm.
(Preparation of adhesive label)
An adhesive label was produced in the same manner as in Example 1. After sticking the pressure-sensitive adhesive label on a cardboard having a thickness of 0.4 mm, the label was peeled off by hand. As a result, the label could be peeled off cleanly between the white film and the coating layer. Fine wrinkles were formed on the surface of the peeled label. Further, even if the peeled label was again put on the peeling surface of the cardboard, it could not be adhered.
Example 5
In Example 3, a 3 μm thick film was formed in the same manner as in Example 3 except that ethylene / vinyl alcohol (“EVAL” (registered trademark) L-101 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used as the peelable coating layer. A peelable white laminated film provided with a coating layer was produced.
[0066]
When the peel strength of the coating layer of the obtained peelable white laminated film was measured, the peel strength was 6 mN / cm.
(Preparation of adhesive label)
An adhesive label was produced in the same manner as in Example 1. After attaching the pressure-sensitive adhesive label to a cardboard having a thickness of 0.4 mm, the label was peeled off by hand, and the label could be peeled off between the white film and the coating layer of the label. Fine wrinkles were formed on the surface of the peeled label. Further, even if the peeled label was again put on the peeling surface of the cardboard, it could not be adhered.
Comparative Example 1
In Example 1, only the white laminated film was wound without forming the coating layer.
(Preparation of adhesive label)
An adhesive comprising an ethylene / vinyl acetate copolymer was applied to one surface of the white laminated film to prepare an adhesive label having a size of 4 cm × 5 cm. After sticking the pressure-sensitive adhesive label on a cardboard having a thickness of 0.4 mm and peeling the label by hand, the pressure-sensitive adhesive layer of the label was strongly adhered to the cardboard, the surface of the cardboard was broken, and only the label was removed. Could not be removed.
Comparative Example 2
In Example 1, only the white laminated film was wound without forming the coating layer.
(Preparation of adhesive label)
An adhesive comprising an ethylene / vinyl acetate copolymer was applied to one surface of the white laminated film to prepare an adhesive label having a size of 4 cm × 5 cm. After sticking the pressure-sensitive adhesive label to a clean aluminum plate having a surface of 1 mm in thickness, the label was peeled off by hand, and the label and the pressure-sensitive adhesive layer were peeled off from the aluminum plate while being integrated. When the peeled label was again attached to the aluminum plate, it could be re-adhered.
[0067]
As described above, since the peelable white laminated films of Examples 1 to 4 according to the present invention are formed with a peelable coating layer, they can be peeled between the white film and the coating layer of the base material. it can. When the film is used for an adhesive label, only the label portion can be easily separated and collected from the adherend. Fine wrinkles that could be visually recognized were formed on the surface of the peeled label. Further, the label once peeled off could not be adhered to the peeled surface again. In contrast, Comparative Example 1 could not be separated from the adherend, and when forcibly peeled off, the surface of the adherend was broken. In Comparative Example 2, the label and the pressure-sensitive adhesive layer were integrally peeled off from the adherend, and only the label could not be separated. Once the label was peeled off, it could be adhered to the aluminum plate again.
[0068]
【The invention's effect】
The peelable white laminated film of the present invention is formed by forming a coating layer that can be peeled off from the film on at least one side of the white film containing bubbles, so that the whiteness and the gloss of the base material are excellent. It can be easily peeled between the film and the coating layer. Therefore, when the film is used for a label or the like, a clear printed image can be formed on the label surface, and the used label can be easily peeled off from the adherend, and the label can be separated and collected. . Moreover, the labels that have been once peeled cannot be re-adhered. Furthermore, fine wrinkles that can be visually identified are formed on the surface of the peeled label, and the quality of the label is impaired. Therefore, it is obvious at a glance that the label has been peeled. That is, the label using the peelable white laminated film of the present invention cannot be diverted or reused once peeled off. That is, improper use of the label can be reliably prevented.
[0069]
The peelable white film of the present invention having the above effects can be widely applied not only to labels but also to various uses such as patches, seals, tapes, postcards, envelopes, slips, forms, and packaging materials.

Claims (7)

気泡を含有してなる白色フィルムの少なくとも片面に、該フィルムと剥離可能な被覆層が形成されていることを特徴とする剥離性白色積層フィルム。A peelable white laminated film, wherein a coating layer that can be peeled off from the film is formed on at least one surface of a white film containing bubbles. 前記被覆層がポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体よりなる群から選ばれた少なくとも1種からなることを特徴とする請求項1に記載の剥離性白色積層フィルム。The coating layer is at least selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer. The peelable white laminated film according to claim 1, comprising one kind. 前記白色フィルムと被覆層との剥離強度が1mN/cm〜10N/cmであることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の剥離性白色積層フィルム。The peelable white laminated film according to claim 1 or 2, wherein the peel strength between the white film and the coating layer is 1 mN / cm to 10 N / cm. 前記白色フィルムの白色度が70%以上、色調b値が2以下、かつ光沢度が40%以上であることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の剥離性白色積層フィルム。The peelable white laminated film according to any one of claims 1 to 3, wherein the white film has a whiteness of 70% or more, a color tone b value of 2 or less, and a glossiness of 40% or more. . 前記白色フィルムの比重が0.4〜1.3であることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記載の剥離性白色積層フィルム。The peelable white laminated film according to any one of claims 1 to 4, wherein the specific gravity of the white film is 0.4 to 1.3. 前記白色フィルムがポリエステル樹脂からなり、内部に該ポリエステル樹脂と非相溶の熱可塑性樹脂を含有してなることを特徴とする請求項1〜請求項5のいずれかに記載の剥離性白色積層フィルム。The peelable white laminated film according to any one of claims 1 to 5, wherein the white film is made of a polyester resin, and contains a thermoplastic resin incompatible with the polyester resin. . 請求項1〜請求項6のいずれかに記載の剥離性白色積層フィルムを用いてなることを特徴とするラベル。A label comprising the peelable white laminated film according to any one of claims 1 to 6.
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