JP4747441B2

JP4747441B2 - White polyester film

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Publication number: JP4747441B2
Application number: JP2001176869A
Authority: JP
Inventors: 寿士大渡; 靖彦松隈; 基之鈴木
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2001-06-12
Filing date: 2001-06-12
Publication date: 2011-08-17
Anticipated expiration: 2021-06-12
Also published as: JP2002363321A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白色ポリエステルフィルムに関するものである。更に詳しく述べれば、本発明は、製膜性、軽量性に優れ、さらには白色性、耐折れじわ性にも優れた白色ポリエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ポリエステル中に酸化チタン、炭酸カルシウムあるいは硫酸バリウム等の無機系微粒子やポリエステルと非相溶の樹脂を含有せしめた白色ポリエステルフィルムが、各種の用途、例えば、インクジェット、感熱転写、感熱発色、オフセット印刷などの印刷記録用受容シートの基材に適用されている。また、印字画像の鮮明性を高め、より高級感を与えるため、より高白色性の白色ポリエステルフィルムが求められている。このような要求に対しては、上述の無機系微粒子の複数種を併用添加した白色ポリエステルフィルム、無機系微粒子と非相溶樹脂を併用添加した白色ポリエステルフィルム等が公知となっている。このような白色ポリエステルフィルムとしては、例えば、特開平４−１５３２３２号公報、特開平６−３２２１５３号公報等が開示されている。また、近年では印字記録の高精細化、高速化がさらに進んでおり、上述の白色ポリエステルフィルムを使用した場合、印字画像の濃度が低い結果、印字画像が不鮮明となって印字性に劣ることがある。上記問題点を改善する方法としては、気泡を含有する白色ポリエステル層にポリエステル主体の層、あるいは無機系微粒子含有ポリエステル層を積層して、表面を高平滑化する方法が提案されている。このような白色ポリエステルフィルムとしては、例えば、特公平７−３７０９８号公報、特開平５−３２９９６９号公報、特開平６−２３８７８７号公報などが開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特公平７−３７０９８号公報、特開平５−３２９９６９号公報、特開平６−２３８７８７号公報などに記載された白色ポリエステルフィルムは、印字性は改良できても、取り扱い時に折り曲げた際、フィルム表面に細かなしわ、いわゆる「折れじわ」が入りやすいという実用上の問題があった。すなわち、上述の諸特性の他、折れじわの入らない「耐折れじわ性」にも同時に優れた白色ポリエステルフィルムが強く求められてきたのである。
本発明の目的は、上記のような問題点を解決し、高度な製膜性、軽量性を保持し、しかも優れた白色性、耐折れじわ性を有する白色ポリエステルフィルムを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
この目的を達成するための、本発明の白色ポリエステルフィルムは、融点Ｔｍのポリエステル中に該ポリエステルとは非相溶な熱可塑性樹脂を含有し、かつ、内部に微細な気泡を含有する白色ポリエステルフィルムであって、溶融温度（Ｔｍ＋２０〜＋３０℃）、ずり速度２００ｓｅｃ^-1における該熱可塑性樹脂の溶融粘度が２×１０²〜１×１０³ポイズであることを特徴とする白色ポリエステルフィルムである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の白色ポリエステルフィルムは、ポリエステルを主体として構成されている。
【０００６】
本発明において、ポリエステルとは、ジオールとジカルボン酸とから縮重合によって得られるポリマーである。さらに、ジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等で代表されるものであり、またジオールは、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等で代表されるものである。
【０００７】
このようなポリエステルの具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ポリエチレンナフタレート）等を使用することができる。これらのポリエステルは、ホモポリエステルであっても、コポリエステルであってもよく、コポリエステルの共重合成分としては、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分を用いることもできる。
【０００８】
また、本発明で用いられるポリエステルの中には、必要に応じて本発明の効果が損なわれない量での適宜な添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、有機系の易滑剤、有機系微粒子、充填剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤等が配合されていてもよい。
【０００９】
本発明に用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートが、強度、耐熱性、耐水性および耐薬品性等に優れているため、特に好ましく用いられる。
【００１０】
本発明の白色ポリエステルフィルムは、ポリエステル中に該ポリエステルとは非相溶な熱可塑性樹脂（以降、非相溶樹脂と記載することがある）を含有することが必要である。
【００１１】
本発明でいう非相溶樹脂とは、ポリエステル以外の熱可塑性樹脂であって、かつ該ポリエステルに対して非相溶性を示す熱可塑性樹脂である。より具体的に述べれば、非相溶樹脂とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）等を用いた公知の方法での測定において、ポリエステルと上記非相溶樹脂とを溶融した系において、ポリエステルに相当するガラス転移温度（以降、Ｔｇと略称する）以外に該非相溶樹脂に相当するＴｇが観察される樹脂のことである。これ以外の方法としては、表面張力（例えば、Zismanの臨界表面張力γc、拡張Fowkes 式による３成分の表面張力γs など）、溶解度パラメーターのいずれかの数値について、ポリエステルに対する非相溶樹脂の比率が好ましくは０．９５以下、より好ましくは０．９以下、最も好ましくは０．８５以下の樹脂である。さらには、ポリエステル中では粒子状に分散し、延伸によりフィルム中に気泡を形成せしめる効果が大きい樹脂が好適である。
【００１２】
本発明の白色ポリエステルフィルムは、内部に微細な気泡を含有することが必要である。ここで、気泡の形成方法としては、フィルムを少なくとも一軸に延伸する方法が好ましく用いられる。さらには二軸延伸する方法がより好ましい。フィルムを延伸することにより、フィルム内部に該非相溶樹脂を核とした微細な気泡を形成せしめることができる。フィルムを延伸して気泡を形成する方法は、製膜性、内部に含有せしめる気泡の量の調整し易さ、より微細で均一な大きさの気泡の形成し易さ、さらに軽量性などの点で優れている。
【００１３】
本発明における微細な気泡とは、例えば、フィルムに軽量性を付与せしめることに寄与できるものを言うのであって、具体的には、ポリエステル中に含有せしめた球形、楕円形、もしくは扁平形の非相溶樹脂を核として生成されたものである。さらに具体的には、白色ポリエステルフィルムの断面（厚み方向）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）または透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）などによって観察したとき、気泡部分の断面積（ただし、気泡生成の核となる非相溶樹脂部分は除く）の平均値が０．５〜２５μｍ²にあるものが好ましく、より好ましくは１〜２０μｍ²、さらには１．５〜１５μｍ²の範囲内にあることが特に好ましい。
【００１４】
また、本発明の白色ポリエステルフィルムは、ポリエステルの融点をＴｍとしたとき、溶融温度（Ｔｍ＋２０〜＋３０℃）、ずり速度２００ｓｅｃ^-1における非相溶樹脂の溶融粘度が２×１０²〜１×１０³ポイズである必要がある。さらに、より好ましい溶融粘度は２．５×１０²〜９．５×１０²ポイズであって、３×１０²〜９×１０²ポイズが特に好ましい。非相溶樹脂の溶融粘度が２×１０²より小さい場合には、微細な気泡の形成性が低下してフィルムの軽量性、白色性が低下したり、あるいはフィルム破れが起こりやすくなって製膜性が低下する傾向があるため好ましくない。一方、溶融粘度が１×１０³ポイズより大きい場合には、フィルムの軽量性、白色性と耐折れじわ性とを両立させることが困難となるため好ましくない。
【００１５】
なお、ポリエステルの融点Ｔｍは、選択したポリエステルの種類により様々に異なるため特に限定されないが、通常は示差走査熱量計（ＤＳＣ）などの公知の方法を用いた測定において２３０〜２８０℃の範囲内のものを選ぶことが好ましく、さらには２４０〜２７０℃であるものがより好ましい。
【００１６】
さらに本発明においては、ポリエステルに対する、非相溶樹脂の溶融温度（Ｔｍ＋２０〜＋３０℃）、ずり速度２００ｓｅｃ^-1における溶融粘度比（非相溶樹脂の溶融粘度／ポリエステルの溶融粘度）が０．０６〜０．８であることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．７５、さらには０．１５〜０．７であることが特に好ましい。この溶融粘度比が０．０６より小さい場合、微細な気泡の形成性が低下してフィルムの軽量性、白色性が低下したり、あるいはフィルム破れが起こりやすくなって製膜性が低下する傾向がある。一方、０．８より大きい場合には、フィルムの軽量性、白色性と耐折れじわ性とを両立させることが困難となる場合がある。
【００１７】
また、本発明に用いられる非相溶樹脂の融点は、ポリエステルの融点よりも低温であって、かつ製膜時にフィルムを熱固定して配向させる際の温度（熱処理温度）よりも高温であることが好ましい。かかる点から、該非相溶樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、シクロペンタジエンなどのような直鎖状、分鎖状あるいは環状のポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、ポリ乳酸、ポリアクリロニトリル、ポリフェニレンスルフィド、フッ素系樹脂などが好ましく用いられる。これらの非相溶樹脂は単独重合体であっても共重合体であってもよく、さらには２種以上の非相溶樹脂を併用してもよい。これらの中でも、製膜性の点でポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ乳酸がより好ましく用いられ、さらに好ましくは、表面張力の小さなポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン、特にポリメチルペンテンが好ましく用いられる。ポリメチルペンテンは相対的にポリエステルとの表面張力差が大きく、かつ融点が高いため、添加量当たりの気泡形成の効果が大きいという特徴があり、非相溶樹脂として特に好ましいものである。
【００１８】
ここで、ポリメチルペンテンとしては、４−メチルペンテン−１からの誘導単位を好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、特に好ましくは９０モル％以上含むものであって、その他の誘導単位としては、エチレン単位、プロピレン単位、ブテン−１単位、３−メチルブテン−１、あるいは４−メチルペンテン−１以外で炭素数６〜１２の炭化水素などが例示される。ポリメチルペンテンは単独重合体であっても共重合体であってもよい。
【００１９】
本発明に用いられる非相溶樹脂の中には、必要に応じて本発明の効果が損なわれない量での適宜な添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、有機系の易滑剤、有機系微粒子、充填剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤等が配合されていてもよい。
【００２０】
本発明のフィルム中（後述の白色ポリエステル層（Ａ）は除く）における非相溶樹脂の含有量は、特に限定されないが、１〜４０重量％が好ましく、より好ましくは２〜３５重量％、さらには３〜３０重量％の範囲内であることが特に好ましい。含有量が上記範囲より少ない場合にはフィルムの白色性や隠蔽性などを向上させることが難しく、逆に含有量が上記範囲より多い場合には、延伸時にフィルム破れ等が生じやすくなって、生産性が低下する場合がある。
【００２１】
また、本発明の白色ポリエステルフィルムにおいて、前述した非相溶樹脂の他に、さらに分散剤を含有せしめることは、非相溶樹脂の分散径が小さくなることで延伸により発生する気泡をより微細化でき、結果的にフィルムの白色性や製膜性を向上させることができるので、より好ましいものである。本発明における、上記の効果を示す分散剤とは、カルボキシル基やエポキシ基等の極性基やポリエステルと反応性のある官能基をもったオレフィン系の重合体または共重合体、ポリアルキレングリコール、界面活性剤、熱接着性樹脂等である。これらは単独でも２種以上を併用してもよい。ここで、分散剤を含有せしめる方法としてはとくに限定されないが、例えばポリエステルとの混合であるブレンド化や、ランダム共重合、ブロック共重合などの共重合化が採用できる。また両者の中間状態である部分共重合化であってもよい。
【００２２】
ここで、本発明のフィルム中（後述の白色ポリエステル層（Ａ）は除く）における分散剤の含有量は、０．０５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜７重量％、特に好ましくは０．２〜５重量％である。含有量が０．０５重量％より少ない場合、気泡を微細化する効果が小さくなる。また、含有量が１０重量％より多い場合には、逆に、非相溶樹脂を添加する効果が小さくなり、白色性の低下やコスト上昇などの問題が発生したり、製膜性が低下することがある。
【００２３】
本発明においては、白色性、平滑性、製膜性などの向上を目的として、少なくともフィルムの片面に白色ポリエステル層（Ａ）を積層することが好ましく、両面に白色ポリエステル層（Ａ）を積層して３層積層構成としたものは、製膜性だけでなく、取扱性などの実用性向上などの点から、より好ましいものである。
【００２４】
該白色ポリエステル層（Ａ）には、白色染料、白色顔料、無機系微粒子などを含有せしめることが好ましいが、経時での安定性および製膜性などの点で、無機系微粒子を含有せしめることが特に好ましい。無機系微粒子の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸化亜鉛（亜鉛華）、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化ランタン、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛（鉛白）、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸鉛、硫化亜鉛、リン酸カルシウム、シリカ、アルミナ、マイカ、雲母チタン、タルク、クレー、カオリン、フッ化リチウムおよびフッ化カルシウム等を挙げることができる。
【００２５】
該無機系微粒子は、気泡形成性を有していても、有していなくてもよく、またその気泡形成性は、ポリエステルとの表面張力差や平均粒子径や凝集性などにも依存するが、前述の無機系微粒子中で気泡形成性を有する代表的なものとしては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウムなどである。一方、気泡形成性を有しない無機系微粒子とは、主にポリエステルとの屈折率差によってフィルムを白色化せしめるものであって、その代表例は、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウムなどである。
【００２６】
これらの無機系微粒子は、単独でも２種以上を併用してもよい。また、多孔質や中空多孔質等の形態であってもよく、さらには本発明の効果を阻害しない範囲内において、樹脂に対する分散性を向上させるために、表面処理が施されていてもよい。
【００２７】
また、本発明に使用される無機系微粒子は、白色ポリエステル層（Ａ）中での平均粒子径が０．０５〜３μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０７〜１μｍである。無機系微粒子の平均粒子径が上記範囲外である場合、凝集などによる無機系微粒子の均一分散性不良、あるいは粒子自身によってフィルム表面の光沢または平滑性が低下する場合がある。
【００２８】
また、白色ポリエステル層（Ａ）中における無機系微粒子の含有量は、特に限定されないが、１〜３５重量％が好ましく、より好ましくは２〜３０重量％、さらには３〜２５重量％の範囲にあることが特に好ましい。含有量が上記範囲より少ない場合には、フィルムの白色性、隠蔽性（光学濃度）などの特性を向上させることが難しくなることがあり、逆に、含有量が上記範囲より多い場合にはフィルム表面の光沢または平滑性が低下しやすくなるだけでなく、延伸時にフィルム破れや後加工の際に粉発生等の不都合を生じる場合がある。
【００２９】
本発明の白色ポリエステルフィルムには、より高度な白色性を与えることを目的として、蛍光増白剤を含有せしめることが好ましい。
【００３０】
本発明における蛍光増白剤とは、太陽光中や人工光中の紫外線を吸収し、これを紫〜青色の可視光線に変え輻射する機能を保持し、その蛍光作用により高分子物質の明度を低下させることなく白色性を助長させる化合物である。蛍光増白剤は、特に限定されるものではなく、単独または２種以上の併用であってもよいが、本発明では、耐熱性に優れ、ポリエステルとの相溶性がよく均一分散できると共に、ポリエステルの着色が少ない蛍光増白剤の選択が好ましい。具体的には、蛍光増白剤としては、商品名“ユビテック”（チバガイギー社）、“ＯＢ−１”（イーストマン社）、“ＴＢＯ”（住友精化（株））、“ケイコール”（日本曹達（株））、“カヤライト”（日本化薬（株））、“リューコプア”ＥＧＭ（クライアントジャパン（株））等を用いることができる。
【００３１】
非相溶樹脂を含有するポリエステル層または白色ポリエステル層（Ａ）中における蛍光増白剤の含有量は、合わせて０．０１〜２重量％が好ましく、より好ましくは０．０３〜１．５重量％、さらには０．０５〜１重量％の範囲にあることがとくに好ましい。蛍光増白剤の含有量が上記範囲より少ないと十分な増白効果が得にくく、上記範囲を超える場合には均一分散性の低下や蛍光増白剤自身の着色により、かえって白色性や耐光性が低下しやすい等の問題を生じることがある。
【００３２】
なお、白色ポリエステル層（Ａ）を積層する場合には、この白色ポリエステル層（Ａ）に蛍光増白剤を含有せしめ、無機系微粒子と併用することがより好ましい。
【００３３】
また本発明においては、白色ポリエステル層（Ａ）を構成するポリエステルと非相溶樹脂を含有せしめるポリエステルとは、同一種であっても、異なっていてもよいが、異なったポリエステルの組合せが好ましい。例えば白色ポリエステル層（Ａ）に用いられるポリエステルがポリエチレンナフタレートで、非相溶樹脂を含有せしめるポリエステルがポリエチレンテレフタレートである場合、耐光性や剛性などの向上効果が得られるのでより好ましい。また、白色ポリエステル層（Ａ）に用いられるポリエステルがコポリエステルで、非相溶樹脂を含有せしめるポリエステルがホモポリエステルである場合は、易接着性、帯電防止性を付与する目的でコーティング加工時したとき、コーティング層との密着性向上効果等が得られるので好ましい。
【００３４】
本発明においては、白色ポリエステル層（Ａ）を積層する方法としては特に限定されないが、例えば溶融製膜中の共押出により複合化する方法、あるいはそれぞれの層を製膜した後、ラミネートする方法を用いることができる。これらの方法のうち、コストなどの点で前者の方法がより好ましい。
【００３５】
また、本発明の白色ポリエステルフィルムの使用方法として、例えば、印刷記録用受容シートの基材として用いる際には、単独で用いても、他の素材と貼り合わせて用いてもよい。他の素材としては、例えば普通紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、樹脂含浸紙、エマルジョン含浸紙、ラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、グラシン紙、ラミネート紙などの紙、合成紙、不織布、あるいは他種フィルム等を用いることができる。ここで、本発明の白色ポリエステルフィルムを他の素材と貼り合わせる場合には、受容層を設ける面と反対側の面に貼り合わせることが好ましい。
【００３６】
本発明のフィルム特性としては、白色ポリエステルフィルムの白色性として、「白さ」を表す白色度が７０％以上であることが好ましく、より好ましくは８０％以上、さらには９０％以上が特に好ましい。白色度が７０％未満の場合、見た目に暗い印象となりやすい。
【００３７】
また、「青み」を表す色調ｂ値が２以下であることが好ましく、より好ましくは１以下、さらには０以下であることが特に好ましい。色調ｂ値が２より大きい場合、フィルム自体が黄味がかった色となって古びた印象となりやすい。
【００３８】
また、「軽量性」を表すものとして本発明のフィルムの比重が０．４以上１．３未満であることが好ましく、より好ましくは０．４５以上１．２以下、更には０．５以上１．１以下が特に好ましい。比重が０．４より小さい場合、低比重化のために気泡を大量に含有せしめねばならず、そのためにフィルム強度が低下したり、製膜時にフィルム破れ等が発生しやすくなって生産性が低下することがある。また、比重が１．３以上の場合には、軽量性が低下し取扱性に劣ることがある。その他にも、例えば印刷記録用受容シートの基材に用いたとき印字性が低下したり、フィルムの白色性が不十分となって印字画像が暗い印象となる可能性がある。
【００３９】
本発明の白色ポリエステルフィルムの厚みは、特に限定されないが、通常１０〜５００μｍ、より好ましくは１５〜４００μｍ、さらには２０〜３００μｍの範囲にあることが、白色性や実用面での取扱性に優れるので特に好ましい。また、白色ポリエステル層（Ａ）を積層する場合には、全厚みに対する白色ポリエステル層（Ａ）の比率（白色ポリエステル層（Ａ）の厚み／全厚み）が、０．００５〜０．４５であることが好ましく、より好ましくは０．００７〜０．４、特に好ましくは０．０１〜０．３である。上記比率が０．００５より小さい場合、積層による製膜性や平滑性向上効果が小さく、結果として積層によるコスト上昇の問題が起きやすい。一方、０．４５より大きい場合には、軽量性や印字性が低下しやすい。
【００４０】
次に、本発明の白色ポリエステルフィルムの製造方法について、その一例を説明するが、本発明は、かかる例のみに限定されるものではない。
【００４１】
真空乾燥した融点Ｔｍのポリエステルのチップと、溶融温度（Ｔｍ＋２０〜＋３０℃）、ずり速度２００ｓｅｃ^-1における溶融粘度が２×１０²〜１×１０³ポイズである非相溶樹脂のチップとを、非相溶樹脂が１〜４０重量％となるように混合する。このとき、ポリエステルに対する非相溶樹脂の溶融粘度比（非相溶樹脂の溶融粘度／ポリエステルの溶融粘度）を０．０６〜０．８となるようにすることが好ましい。この原料には、必要に応じて分散剤を０．０５〜１０重量％添加してもよい。また、非相溶樹脂の添加は、予めマスターチップとしたものを真空乾燥して使用してもよい。これらの原料を、２５０〜３００℃に加熱した押出機に供給し、溶融してＴダイ複合口金内に導入してシート状に押出成形し、溶融シートを得る。
【００４２】
この溶融シートを、表面温度１０〜６０℃に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化し、未延伸フィルムを作製する。該未延伸フィルムを７０〜１２０℃に加熱したロール群に導き、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向）に２〜５倍延伸し、２０〜３０℃のロール群で冷却する。続いて、長手方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、９０〜１５０℃に加熱した雰囲気中で長手方向に垂直な方向（横方向）に２〜５倍延伸する。
延伸倍率は、縦、横それぞれ２〜５倍が好ましく、その面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）は６〜２０倍であることが好ましい。面積倍率が６倍未満であると得られるフィルムの白色性やフィルム強度が不十分となりやすく、逆に面積倍率が２０倍を超えると延伸時に破れを生じ易くなる傾向がある。
【００４３】
このようにして得られた二軸延伸フィルムは、結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内にて１５０〜２３０℃で１〜３０秒間の熱処理を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却して巻き取ることにより、本発明の白色ポリエステルフィルムの好ましい一態様を得ることができる。
【００４４】
なお、上記熱処理工程中では、必要に応じて横方向あるいは縦方向に３〜１２％の弛緩処理を施してもよい。また、二軸延伸は逐次延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また二軸延伸後に縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。
【００４５】
上記は、フィルムが単一構成のフィルム、いわゆる単膜フィルムの場合についての製造例の説明であるが、白色ポリエステル層（Ａ）を積層した積層フィルムの場合は、たとえば２台以上の押出機を有する複合製膜装置を使用し、溶融積層シートを得る方法を用いることができる。具体的には、微細な気泡を含有する白色ポリエステル層を形成するため、非相溶樹脂のチップと真空乾燥したポリエステルのチップとを、非相溶樹脂が１〜４０重量％となるように混合し、これを２５０〜３００℃に加熱された押出機（押出機（イ）とする）に供給し、溶融してＴダイ複合口金内に導入する。この原料には、必要に応じて分散剤を０．０５〜１０重量％添加してもよい。また、非相溶樹脂の添加は、予めマスターチップとしたものを真空乾燥して使用してもよい。一方、白色ポリエステル層（Ａ）を積層するため、ポリエステルのチップおよび無機系微粒子のマスターチップを、無機系微粒子が１〜３５重量％となるよう混合し、充分に真空乾燥する。この原料には、必要に応じて蛍光増白剤を０．０１〜１．５重量％添加せしめてもよい。次に、この乾燥原料を、２５０〜３００℃に加熱されたもう１台の押出機（押出機（ロ）とする）に供給し、同様に溶融してＴダイ複合口金内に導入し、押出機（ロ）のポリマーが押出機（イ）のポリマーの表層（片面）あるいは両表層（両面）に位置するように積層してシート状に共押出成形し、溶融積層シートを得る。以降の手順については単膜フィルムに用いた方法と同様である。
【００４６】
このようにして得られた本発明の白色ポリエステルフィルムは、製膜性、軽量性だけでなく、白色性、耐折れじわ性などに非常に優れている。例えば、本発明の白色ポリエステルフィルムを基材として用いた感熱転写記録用の受容シートは、印字画像が鮮明で印字性に優れるだけでなく、取扱い時の折り曲げにも強く実用特性が優れたものである。
【００４７】
本発明のフィルムの具体的な用途としては、たとえば感熱転写、感熱発色、インクジェットおよびオフセット印刷などの各種方式の印刷記録に供される印刷用基材として最適であり、さらに上記印刷記録を利用したラベル、シール、ポスター、磁気カードやＩＣカードなどの各種カード、バーコードプリンター用紙、ビデオプリンター用紙、感熱記録紙、フォーム印刷用紙、印画紙、複写用紙、配送伝票、地図、無塵紙、白板、表示板、包装紙、化粧紙、建材および反射板などの基材として幅広く利用可能である。
【００４８】
［特性の測定方法および評価方法］
本発明の特性値は、次の評価方法、評価基準により求められる。
【００４９】
（１）無機系微粒子の平均粒子径
無機系微粒子の平均粒子径は、その粒子を含有させて得られた白色ポリエステルフィルムの断面観察より求めた。すなわち、透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型（（株）日立製作所製）を用い、白色ポリエステル層（Ａ）の断面を３，０００〜２００，０００倍に拡大観察して断面写真を撮影した。次に、この断面写真の粒子部分をマーキングして、該マーキング部分をハイビジョン画像解析処理装置ＰＩＡＳ−IV（（株）ピアス製）を用いて画像処理を行ない、測定視野内の計１００個の粒子を真円に換算したときの平均径を算出し、粒子の平均粒子径とした。
【００５０】
（２）フィルム内部の微細な気泡および白色ポリエステル層（Ａ）の厚み
フィルムの断面を、走査型電子顕微鏡Ｓ−２１００Ａ形（（株）日立製作所製）を用いて５００〜５，０００倍に拡大観察して撮影した断面写真より、微細な気泡の有無を調べた。気泡含有の有無の判定は、断面写真の気泡部分の断面積を（１）の方法と同様にして真円に換算したときの平均値として求めたとき、０．５μｍ²以上ならば「気泡有り」、０．５μｍ²未満ならば「気泡無し」とした。ただし、２個以上の互いに隣接した気泡同士が連結している場合には、一つの気泡として計算した。また、白色ポリエステル層（Ａ）を積層した場合、断面写真より白色ポリエステル層（Ａ）の厚み方向の長さを計測し、拡大倍率から逆算して白色ポリエステル層（Ａ）の厚みを求めた。なお、気泡部分の断面積、白色ポリエステル層（Ａ）の厚みを求めるに当たっては、互いに異なる測定視野から任意に選んだ計５箇所の断面写真を使用し、その平均値として算出した。
【００５１】
（３）非相溶樹脂の溶融粘度
フローテスタＣＦＴ−５００形Ａ（（株）島津製作所製）を用い定温試験にて測定した。すなわち、所定の溶融温度に加熱したシリンダー内にて非相溶樹脂を５分間予熱した後、断面積１ｃｍ²のピストン（プランジャー）にて、直径１ｍｍ、長さ１０ｍｍの孔を有する口金より一定加重で押し出し、Ｋファクター＝１での溶融粘度を得た。さらに同様の測定を繰り返し、計３回での平均値を求めた。次に、加重を変えて同様の測定を３点行った後、ずり速度（単位：ｓｅｃ^-1）に対して溶融粘度（単位：ポイズ）をプロットし、累乗近似曲線を引くことにより、ずり速度２００ｓｅｃ^-1での溶融粘度を外挿して求め、非相溶樹脂の溶融粘度とした。
【００５２】
（４）ポリエステルの融点（Ｔｍ）
示差走査熱量計として、セイコー電子工業（株）製の“ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”を用い、データ解析装置として、同社製の“ディスクセッション”ＳＳＣ／５２００を用いて測定した。すなわち、予め結晶化させたポリエステルから測定サンプルとして約５ｍｇを採取し、室温から昇温速度２０℃／分にて３００℃まで加熱したときに得られる熱量曲線データの融解ピーク温度を融点（Ｔｍ）とした。
【００５３】
（５）白色度
白色ポリエステルフィルムについて、分光式色差計ＳＥ−２０００型（日本電色工業（株）製）を用い、ＪＩＳＺ−８７２２に準じた光学条件にて色の三刺激値であるＸ値、Ｙ値、Ｚ値を測定し、下記式より白色度を計算して求めた。なお、白色ポリエステル層（Ａ）を積層した場合には、白色ポリエステル層（Ａ）側から測定した。
白色度（％）＝４×０．８４７×Ｚ値−３×Ｙ値
（６）色調ｂ値
上記（５）項の装置・光学条件にて測定し、ＪＩＳＺ−８７３０に準じて求めた。
【００５４】
（７）比重
本発明のフィルムを５０ｍｍ×６０ｍｍの大きさにカットして得た試料サンプルを、高精度電子比重計ＳＤ−１２０Ｌ（ミラージュ貿易（株）製）を用い、ＪＩＳＫ−７１１２のＡ法（水中置換法）に準じて測定した。なお、測定は温度２３℃、相対湿度６５％の条件下にて行なった。
【００５５】
（８）耐折れじわ性
本発明の白色ポリエステルフィルムを幅１０ｍｍのテープ状にスリットしたものを用意した（耐折れじわ性テストサンプルａ）。また、このフィルムに低Ｔｇポリエステル樹脂（Ｔｇ＝４℃、軟化点＝１１４℃）の層を約１μｍとなるよう塗布して設けた後、厚さ１５０μｍの上質紙をラミネーターにより温度１１０℃にて均一に貼合せ、幅１０ｍｍにスリットしたものを用意した（耐折れじわ性テストサンプルｂ）。これらのサンプルをテープ走行試験機を用いてステンレス製ガイドピン（外径：１０ｍｍ）に走行条件：速度１ｍ／分、巻き付け角９０度、出側張力６０ｇで巻き付けた後、フィルムを巻き戻して表面状態を目視で観察して以下の３段階評価を行った。○以上を良好と判定した。
○：表面にしわが全く無い。
△：部分的にしわがある。
×：無数のしわがある。
【００５６】
（９）印字性
まず、本発明の白色ポリエステルフィルムの表面にコロナ放電処理した後に、下記の受容層形成用塗液を、乾燥後の厚みが０．２μｍとなるようにグラビアコーターで塗布し、１２０℃で２分間乾燥させて感熱転写記録用の印刷用シート（受容シート）を得た。
［受容層形成用塗液］
（ｉ）変性ポリオレフィン：ウレタン変性ポリエチレン水分散体（ウレタン変性比率＝２０重量％、アンモニア水溶液中で加熱することにより乳化させ、水分散体としたもの）
（ii）ポリエステル：ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと省略する）共重合ポリエステル水分散体（テレフタル酸／イソフタル酸／５−ナトリウムスルホ−イソフタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール／ＰＥＧ＝５０／４９／１／５５／４２．３／２．７（モル比）の比率で共重合したもの、ＰＥＧの分子量＝４０００、ＰＥＧの含有量＝３０重量部、Ｔｇ＝−１６℃）
（ｉ）／（ii）を固形分重量比５０／５０で混合し、水で希釈して固形分濃度を３％とした。
次に、カラープリンターとして「Professional Color Point 2」（セイコー電子工業（株）製）、熱転写インキリボンとして専用のＣＨ７０５（イエロー、マゼンタ、シアンセイコー・アイ・サプライ（株）製）を用いて、上述の受容シートの受容層側に４階調のテストパターン印刷を行なった。そして印刷面を目視観察し、画像の鮮明性について以下の４段階評価を行なった。○以上を良好と判定した。
◎：画像全体が非常に鮮明であって、極めて良好。
○：鮮明な画像であり、良好。
△：画像にややかすれが見られるか、あるいは非印刷部分が若干黄味がかっており、鮮明性に劣る。
×：画像がかすれているか、あるいは非印刷部分が黄味がかって全体的に画像が暗い印象であって、鮮明性が全く不良。
【００５７】
【実施例】
本発明を以下の実施例を用いて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５８】
（実施例１）
ポリエステルとして融点＝２５６℃、溶融温度＝２８０℃で加重を１０ｋｇ、２０ｋｇ、３０ｋｇと替えた時の溶融粘度＝１．９×１０³ポイズのポリエチレンテレフタレート（以降、ＰＥＴと略称する）を用いた。また、非相溶樹脂として、該ＰＥＴと同条件で測定したときの溶融粘度＝８．５×１０²ポイズのポリメチルペンテン（以降、ＰＭＰと略称する）を用いた。
次に、押出機（イ）と押出機（ロ）を有する複合製膜装置において、白色ポリエステル層（Ａ）を形成するため、上記ＰＥＴチップに平均粒子径０．２μｍのアナターゼ型酸化チタン微粒子を１４重量％添加した原料を１８０℃で３時間真空乾燥した後、押出機（イ）側に供給し、常法により２８５℃で溶融してＴダイ複合口金に導入した。
一方、微細な気泡を含有する層を形成するため、上記ＰＥＴチップに上記ＰＭＰを１０重量％、さらに分散剤として分子量４,０００のポリエチレングリコール（以降、ＰＥＧと略称する）を１重量％添加したものを１８０℃で３時間真空乾燥した後に、押出機（ロ）側に供給し、常法により２８５℃で溶融して同様にＴダイ複合口金に導入した。
次いで、該口金内で白色ポリエステル層（Ａ）が気泡含有層の両表層に積層されるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶融積層シートとした。そして、該溶融積層シートを、表面温度２５℃に保たれた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させて未延伸積層フィルムを得た。
続いて、該未延伸積層フィルムを常法に従い９５℃に加熱されたロール群を用いて長手方向（縦方向）に３．２倍延伸し、２５℃のロール群で冷却して一軸延伸フィルムとした。
さらに続いて該一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の予熱ゾーンに導き１１０℃で予熱・乾燥後、引き続き連続的に１２５℃の加熱ゾーンで長手方向に垂直な方向（横方向）に３．４倍延伸した。
さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２２０℃の熱処理を施して結晶配向を完了させ、次いで均一に徐冷後に巻き取り、白色ポリエステル層（Ａ）が片側３μｍ、気泡含有層が４４μｍの構成とした厚み５０μｍの白色ポリエステルフィルムを得た。
該白色ポリエステルフィルムの断面をＳＥＭにて拡大観察することにより、フィルム内部に微細な気泡を含有していることを確認した。この微細な気泡は、粒子状に分散せしめられたＰＭＰを核として、その周囲に形成されてており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向の楕円形であって、断面積の平均値は３．５μｍ²であった。
かくして得られた白色ポリエステルフィルムの特性は、表１のとおりであって、耐折れじわ性、印字性に優れていた。
【００５９】
（実施例２）
ＰＭＰの含有量を１５重量％としたこと以外は実施例１と同一手法にて白色ポリエステルフィルムを作製した。この白色ポリエステルフィルムの特性は、表１に示したとおりであり、各特性に優れ、特に印字性に優れていた。
【００６０】
（実施例３）
溶融粘度＝５．１×１０²ポイズのＰＭＰを用いたこと以外は実施例１と同一手法にて白色ポリエステルフィルムを作製した。この白色ポリエステルフィルムの特性は、表１に示したとおりであり、各特性に優れていた。
【００６１】
（実施例４）
実施例１の押出機（イ）に供給する原料として、さらに蛍光増白剤“ＯＢ−１”（イ−ストマン社製）を０．２重量％添加したこと以外は、実施例１と同一手法で白色ポリエステルフィルムを作製した。この白色ポリエステルフィルムの内部には、実施例１と同様の微細な気泡が含有せしめられていた。また、この白色ポリエステルフィルムの特性は、表１に示したとおりであり、各特性に優れており、特に白色性（白色度、色調ｂ値）、印字性に優れていた。
【００６２】
（比較例１）
溶融粘度＝２．３×１０³ポイズのＰＥＴ、および溶融粘度＝１．１×１０²ポイズのＰＭＰを用いたこと以外は、実施例２と同一手法でポリエステルフィルムを得た。ただし、フィルム破れが時々発生し、製膜性に劣るものであった。非相溶樹脂の溶融粘度が本発明の範囲を外れたこのポリエステルフィルムは、内部に微細な気泡が含有せしめられているものの、その特性は、表１に示したとおり、耐折れじわ性は良好であるが、軽量性、印字性に劣っていた。
【００６３】
（比較例２、３）
溶融粘度＝１．８×１０³ポイズ、７．８×１０³ポイズのＰＭＰを各々用いたこと以外は、実施例１と同一手法でポリエステルフィルムを得た。非相溶樹脂の溶融粘度が高すぎたこのポリエステルフィルムは、内部に微細な気泡が含有せしめられており、軽量性、白色性などは良好な値を示すが、耐折れじわ性に劣っていた。
【００６４】
（比較例４）
実施例１の押出機（ロ）に供給する原料のうち、ＰＭＰとＰＥＧを除く代わりに、平均粒子径０．２μｍのアナターゼ型酸化チタン微粒子を１４重量％となるよう添加したこと以外は、実施例１と同一手法でポリエステルフィルムを得た。ＳＥＭ断面観察から、このポリエステルフィルム内部には微細な気泡が含有されていなかった（気泡部分の断面積＝０．０３μｍ²）。また、その特性は、表１に示したとおり、耐折れじわ性は良好であるが、軽量性、印字性に劣っていた。
【００６５】
【表１】

【００６６】
【発明の効果】
本発明の白色ポリエステルフィルムは、製膜性、軽量性に優れ、さらには白色性、耐折れじわ性、印字性にも優れていることから、感熱転写を初めとする各種印刷材料、電気絶縁材料などの他の工業材料や、磁気記録材料、包装材料などにも好適に使用することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a white polyester film. More specifically, the present invention relates to a white polyester film that is excellent in film forming property and light weight, and also excellent in whiteness and crease resistance.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, white polyester films in which polyester is mixed with inorganic fine particles such as titanium oxide, calcium carbonate or barium sulfate and resins incompatible with polyester are used in various applications such as inkjet, thermal transfer, thermal coloring, It is applied to a substrate of a receiving sheet for printing recording such as offset printing. In addition, a white polyester film with higher whiteness is required in order to enhance the sharpness of a printed image and give a higher quality feeling. In response to such a requirement, a white polyester film in which a plurality of types of the above-described inorganic fine particles are added in combination, a white polyester film in which inorganic fine particles and an incompatible resin are added in combination, and the like are known. As such a white polyester film, for example, JP-A-4-153232 and JP-A-6-322153 are disclosed. Further, in recent years, the finer and faster print recording has further progressed, and when the above-described white polyester film is used, the print image is unclear and the printability is poor as a result of the low density of the print image. is there. As a method for improving the above-mentioned problems, a method has been proposed in which a polyester-based layer or an inorganic fine particle-containing polyester layer is laminated on a white polyester layer containing bubbles to highly smooth the surface. As such a white polyester film, for example, JP-B-7-37098, JP-A-5-329969, JP-A-6-238787 and the like are disclosed.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, the white polyester films described in JP-B-7-37098, JP-A-5-329969, JP-A-6-238787 and the like can be improved in printability, but when folded during handling, There was a practical problem that fine wrinkles, so-called “folded wrinkles”, were likely to enter the surface. That is, in addition to the above-mentioned properties, a white polyester film that is also excellent in “folding resistance” without wrinkles has been strongly demanded.
An object of the present invention is to provide a white polyester film that solves the above-mentioned problems, maintains high film-forming properties and light weight, and has excellent whiteness and crease resistance. .
[0004]
[Means for Solving the Problems]
To achieve this object, the white polyester film of the present invention includes a white polyester film containing a thermoplastic resin incompatible with the polyester in a polyester having a melting point Tm and containing fine bubbles inside. And melting temperature (Tm + 20 to + 30 ° C.), shear rate 200 sec. ^-1 The melt viscosity of the thermoplastic resin is 2 × 10 ² ~ 1x10 ^Three It is a white polyester film characterized by being a poise.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The white polyester film of the present invention is composed mainly of polyester.
[0006]
In the present invention, the polyester is a polymer obtained by condensation polymerization from a diol and a dicarboxylic acid. Further, dicarboxylic acids are typified by terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and the like, and diols are ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, cyclohexane dicyclohexane. It is represented by methanol or the like.
[0007]
Specific examples of such polyester include, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene-p-oxybenzoate, poly-1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (polyethylene naphthalate), and the like. Can be used. These polyesters may be homopolyesters or copolyesters. Examples of copolyester copolymer components include diol components such as diethylene glycol, neopentyl glycol, and polyalkylene glycol, adipic acid, and sebacic acid. Dicarboxylic acid components such as phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid can also be used.
[0008]
In addition, among the polyesters used in the present invention, appropriate additives in amounts that do not impair the effects of the present invention as necessary, for example, heat stabilizers, oxidation stabilizers, UV absorbers, UV stabilizers. Agents, organic lubricants, organic fine particles, fillers, nucleating agents, dyes, dispersants, coupling agents, and the like may be blended.
[0009]
As the polyester used in the present invention, polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is particularly preferably used because it is excellent in strength, heat resistance, water resistance, chemical resistance and the like.
[0010]
The white polyester film of the present invention needs to contain a thermoplastic resin that is incompatible with the polyester (hereinafter, sometimes referred to as incompatible resin) in the polyester.
[0011]
The incompatible resin referred to in the present invention is a thermoplastic resin other than polyester and is a thermoplastic resin that is incompatible with the polyester. More specifically, the incompatible resin corresponds to the polyester in a system in which the polyester and the incompatible resin are melted in a measurement by a known method using a differential scanning calorimeter (DSC) or the like. In addition to the glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg), Tg corresponding to the incompatible resin is observed. Other methods include surface tension (for example, Zisman's critical surface tension γc, three-component surface tension γs according to the extended Fowkes equation), solubility parameters, and the ratio of incompatible resin to polyester. The resin is preferably 0.95 or less, more preferably 0.9 or less, and most preferably 0.85 or less. Furthermore, a resin having a large effect of dispersing in the form of particles in the polyester and forming bubbles in the film by stretching is suitable.
[0012]
The white polyester film of the present invention needs to contain fine bubbles inside. Here, as a method for forming bubbles, a method of stretching the film at least uniaxially is preferably used. Furthermore, a biaxial stretching method is more preferable. By stretching the film, fine bubbles with the incompatible resin as a core can be formed inside the film. The method of forming a bubble by stretching a film is the film forming property, the ease of adjusting the amount of bubbles contained inside, the ease of forming finer and uniform size bubbles, and the light weight. Is excellent.
[0013]
The fine bubbles in the present invention refer to, for example, those that can contribute to imparting lightness to the film, and specifically, non-spherical, elliptical, or flat non-circular shape contained in polyester. It is produced using a compatible resin as a nucleus. More specifically, when the cross section (thickness direction) of the white polyester film is observed with a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM), the cross-sectional area of the bubble portion (however, the core of bubble generation and The average value of the incompatible resin portion is 0.5 to 25 μm ² Are preferred, more preferably 1-20 μm ² Furthermore, 1.5 to 15 μm ² It is especially preferable that it exists in the range.
[0014]
The white polyester film of the present invention has a melting temperature (Tm + 20 to + 30 ° C.) and a shear rate of 200 sec when the melting point of the polyester is Tm. ^-1 The melt viscosity of the incompatible resin is 2 × 10 ² ~ 1x10 ^Three Must be a poise. Furthermore, a more preferable melt viscosity is 2.5 × 10 ² ~ 9.5 × 10 ² Poison, 3 × 10 ² ~ 9x10 ² Poise is particularly preferred. The melt viscosity of the incompatible resin is 2 × 10 ² If it is smaller, the formation of fine bubbles is lowered, and the lightness and whiteness of the film are lowered, or film tearing tends to occur and the film forming property tends to be lowered. On the other hand, the melt viscosity is 1 × 10 ^Three When it is larger than the poise, it is difficult to achieve both the lightness, whiteness and crease resistance of the film, which is not preferable.
[0015]
The melting point Tm of the polyester is not particularly limited because it varies depending on the type of polyester selected, but is usually within a range of 230 to 280 ° C. in a measurement using a known method such as a differential scanning calorimeter (DSC). It is preferable to select one, more preferably 240 to 270 ° C.
[0016]
Further, in the present invention, the melting temperature of the incompatible resin (Tm + 20 to + 30 ° C.) and the shear rate of 200 sec with respect to the polyester. ^-1 The melt viscosity ratio (melt viscosity of incompatible resin / polyester melt viscosity) is preferably 0.06 to 0.8, more preferably 0.1 to 0.75, and further preferably 0.15 to 0. .7 is particularly preferred. When this melt viscosity ratio is less than 0.06, the formation of fine bubbles is reduced, and the lightness and whiteness of the film are reduced. is there. On the other hand, if it is larger than 0.8, it may be difficult to achieve both lightness, whiteness and crease resistance of the film.
[0017]
Further, the melting point of the incompatible resin used in the present invention is lower than the melting point of the polyester and higher than the temperature (heat treatment temperature) when the film is heat-fixed and oriented during film formation. Is preferred. From this point, the incompatible resin includes linear, branched or cyclic polyolefin such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, cyclopentadiene, polystyrene, poly (meth) acrylate, polycarbonate, poly Lactic acid, polyacrylonitrile, polyphenylene sulfide, fluorine-based resin and the like are preferably used. These incompatible resins may be homopolymers or copolymers, and two or more incompatible resins may be used in combination. Among these, polyolefin, polystyrene, polycarbonate, and polylactic acid are more preferably used from the viewpoint of film forming properties, and more preferably, polyolefins such as polypropylene and polymethylpentene having a low surface tension, particularly polymethylpentene is preferably used. Since polymethylpentene has a relatively large difference in surface tension from polyester and a high melting point, polymethylpentene has a characteristic that the effect of forming bubbles per added amount is large, and is particularly preferable as an incompatible resin.
[0018]
Here, as polymethylpentene, the derivative unit derived from 4-methylpentene-1 is preferably 80 mol% or more, more preferably 85 mol% or more, particularly preferably 90 mol% or more. Examples of the derived unit include hydrocarbons having 6 to 12 carbon atoms other than ethylene units, propylene units, butene-1 units, 3-methylbutene-1, or 4-methylpentene-1. The polymethylpentene may be a homopolymer or a copolymer.
[0019]
Among the incompatible resins used in the present invention, appropriate additives in amounts that do not impair the effects of the present invention as necessary, for example, heat stabilizers, oxidation stabilizers, ultraviolet absorbers, ultraviolet rays A stabilizer, an organic lubricant, an organic fine particle, a filler, a nucleating agent, a dye, a dispersant, a coupling agent, and the like may be blended.
[0020]
The content of the incompatible resin in the film of the present invention (excluding the white polyester layer (A) described later) is not particularly limited, but is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 2 to 35% by weight, Is particularly preferably in the range of 3 to 30% by weight. When the content is less than the above range, it is difficult to improve the whiteness and concealment properties of the film, and conversely, when the content is more than the above range, the film is likely to be broken at the time of stretching. May decrease.
[0021]
Further, in the white polyester film of the present invention, in addition to the incompatible resin described above, the addition of a dispersant further refines the bubbles generated by stretching because the dispersion diameter of the incompatible resin is reduced. As a result, the whiteness and film-forming property of the film can be improved, which is more preferable. In the present invention, the dispersant exhibiting the above-mentioned effect is an olefin polymer or copolymer having a polar group such as a carboxyl group or an epoxy group, or a functional group reactive with polyester, a polyalkylene glycol, an interface Activators, thermal adhesive resins, etc. These may be used alone or in combination of two or more. Here, the method of incorporating the dispersant is not particularly limited, but for example, blending that is a mixture with polyester, copolymerization such as random copolymerization or block copolymerization can be employed. Moreover, the partial copolymerization which is an intermediate state of both may be sufficient.
[0022]
Here, the content of the dispersing agent in the film of the present invention (excluding the white polyester layer (A) described later) is preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 7% by weight, particularly. Preferably it is 0.2 to 5 weight%. When the content is less than 0.05% by weight, the effect of refining the bubbles becomes small. On the other hand, when the content is more than 10% by weight, the effect of adding an incompatible resin is reduced, causing problems such as a decrease in whiteness and an increase in cost, or a decrease in film forming property. Sometimes.
[0023]
In the present invention, for the purpose of improving whiteness, smoothness, film-forming property, etc., it is preferable to laminate a white polyester layer (A) on at least one side of the film, and a white polyester layer (A) is laminated on both sides. The three-layered structure is more preferable from the viewpoints of not only film forming properties but also practical improvements such as handleability.
[0024]
The white polyester layer (A) preferably contains a white dye, a white pigment, inorganic fine particles, etc., but may contain inorganic fine particles from the viewpoint of stability over time and film formation. Particularly preferred. Examples of inorganic fine particles include calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, titanium oxide, zinc oxide (zinc white), antimony oxide, cerium oxide, zirconium oxide, tin oxide, lanthanum oxide, magnesium oxide, barium carbonate, and zinc carbonate. , Basic lead carbonate (lead white), barium sulfate, calcium sulfate, lead sulfate, zinc sulfide, calcium phosphate, silica, alumina, mica, mica titanium, talc, clay, kaolin, lithium fluoride and calcium fluoride, etc. Can do.
[0025]
The inorganic fine particles may or may not have bubble-forming properties, and the bubble-forming properties also depend on the difference in surface tension with polyester, the average particle diameter, cohesiveness, and the like. Typical examples of the above-mentioned inorganic fine particles having bubble-forming properties are calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate and the like. On the other hand, inorganic fine particles that do not have bubble-forming properties are those that whiten the film mainly due to the difference in refractive index from polyester, and typical examples include titanium oxide, zinc sulfide, zinc oxide, cerium oxide, etc. It is.
[0026]
These inorganic fine particles may be used alone or in combination of two or more. Moreover, it may be in the form of a porous or hollow porous material, and may be subjected to a surface treatment in order to improve the dispersibility with respect to the resin within the range not impairing the effects of the present invention.
[0027]
The inorganic fine particles used in the present invention preferably have an average particle size in the white polyester layer (A) of 0.05 to 3 μm, more preferably 0.07 to 1 μm. When the average particle diameter of the inorganic fine particles is out of the above range, glossiness or smoothness of the film surface may be deteriorated due to poor uniform dispersion of the inorganic fine particles due to aggregation or the particles themselves.
[0028]
The content of the inorganic fine particles in the white polyester layer (A) is not particularly limited, but is preferably 1 to 35% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, and further 3 to 25% by weight. It is particularly preferred. If the content is less than the above range, it may be difficult to improve the properties such as whiteness and hiding properties (optical density) of the film. Conversely, if the content is more than the above range, the film Not only the gloss or smoothness of the surface tends to be lowered, but there are cases in which problems such as film breakage during stretching and generation of powder during post-processing may occur.
[0029]
The white polyester film of the present invention preferably contains a fluorescent whitening agent for the purpose of giving higher whiteness.
[0030]
The fluorescent whitening agent in the present invention absorbs ultraviolet rays in sunlight or artificial light, maintains the function of radiating it into purple to blue visible light, and radiates the lightness of the polymer substance by its fluorescence action. It is a compound that promotes whiteness without lowering. The optical brightener is not particularly limited, and may be used alone or in combination of two or more. However, in the present invention, it has excellent heat resistance, good compatibility with the polyester, and can be uniformly dispersed. It is preferable to select a fluorescent brightening agent with less coloring. Specifically, as optical brighteners, trade names “Ubitec” (Ciba Geigy), “OB-1” (Eastman), “TBO” (Sumitomo Seika Co., Ltd.), “Kaycoal” (Japan) Soda Co., Ltd.), “Kayalite” (Nippon Kayaku Co., Ltd.), “Lyukopua” EGM (Client Japan Co., Ltd.) and the like can be used.
[0031]
The content of the fluorescent brightening agent in the polyester layer or white polyester layer (A) containing the incompatible resin is preferably 0.01 to 2% by weight, more preferably 0.03 to 1.5% by weight. %, More preferably in the range of 0.05 to 1% by weight. When the content of the optical brightener is less than the above range, it is difficult to obtain a sufficient whitening effect. May cause problems such as being easily reduced.
[0032]
In addition, when laminating | stacking a white polyester layer (A), it is more preferable to make this white polyester layer (A) contain a fluorescent whitening agent, and to use together with an inorganic type microparticle.
[0033]
In the present invention, the polyester constituting the white polyester layer (A) and the polyester containing the incompatible resin may be the same or different, but a combination of different polyesters is preferable. For example, when the polyester used for the white polyester layer (A) is polyethylene naphthalate and the polyester containing the incompatible resin is polyethylene terephthalate, an improvement effect such as light resistance and rigidity is obtained, which is more preferable. Also, when the polyester used in the white polyester layer (A) is a copolyester and the polyester that contains an incompatible resin is a homopolyester, when the coating process is performed for the purpose of imparting easy adhesion and antistatic properties. Since the effect of improving the adhesion to the coating layer is obtained, it is preferable.
[0034]
In the present invention, the method of laminating the white polyester layer (A) is not particularly limited. For example, a method of compounding by co-extrusion during melt film formation, or a method of laminating each layer after film formation. Can be used. Among these methods, the former method is more preferable in terms of cost.
[0035]
Moreover, as a usage method of the white polyester film of this invention, when using as a base material of the receiving sheet for printing recording, for example, you may use independently or may be used together with another raw material. Examples of other materials include plain paper, high-quality paper, medium-quality paper, coated paper, art paper, cast-coated paper, resin-impregnated paper, emulsion-impregnated paper, latex-impregnated paper, synthetic resin-containing paper, glassine paper, and laminated paper Such as paper, synthetic paper, non-woven fabric, or other types of film can be used. Here, when bonding the white polyester film of this invention with another raw material, it is preferable to bond to the surface on the opposite side to the surface which provides a receiving layer.
[0036]
As the film characteristics of the present invention, the whiteness of the white polyester film is preferably such that the whiteness representing “whiteness” is 70% or more, more preferably 80% or more, and even more preferably 90% or more. When the whiteness is less than 70%, a dark impression tends to appear.
[0037]
Further, the color tone b value representing “blue” is preferably 2 or less, more preferably 1 or less, and even more preferably 0 or less. When the color tone b value is greater than 2, the film itself tends to have a yellowish color and an old impression.
[0038]
Moreover, it is preferable that the specific gravity of the film of this invention is 0.4 or more and less than 1.3 as what represents "lightness", More preferably, it is 0.45 or more and 1.2 or less, Furthermore, 0.5 or more and 1 .1 or less is particularly preferable. If the specific gravity is less than 0.4, a large amount of air bubbles must be included to reduce the specific gravity, which reduces the film strength and easily causes film breakage during film formation, resulting in decreased productivity. There are things to do. Moreover, when specific gravity is 1.3 or more, lightness may fall and it may be inferior to handleability. In addition, for example, when used as a base material for a receiving sheet for print recording, the printability may be lowered, or the whiteness of the film may be insufficient, resulting in a dark impression on the printed image.
[0039]
The thickness of the white polyester film of the present invention is not particularly limited, but is usually in the range of 10 to 500 μm, more preferably 15 to 400 μm, and further 20 to 300 μm, which is excellent in whiteness and practical handling properties. Therefore, it is particularly preferable. Moreover, when laminating | stacking a white polyester layer (A), the ratio (thickness / total thickness of a white polyester layer (A)) of the white polyester layer (A) with respect to the total thickness is 0.005-0.45. More preferably, it is 0.007 to 0.4, and particularly preferably 0.01 to 0.3. When the ratio is less than 0.005, the effect of improving the film forming property and smoothness by the lamination is small, and as a result, the problem of the cost increase by the lamination tends to occur. On the other hand, if it is larger than 0.45, the lightness and printability tend to be lowered.
[0040]
Next, although an example is demonstrated about the manufacturing method of the white polyester film of this invention, this invention is not limited only to this example.
[0041]
Vacuum-dried polyester chip with melting point Tm, melting temperature (Tm + 20 to + 30 ° C.), shear rate 200 sec ^-1 The melt viscosity at 2 × 10 ² ~ 1x10 ^Three A chip of an incompatible resin that is a poise is mixed so that the incompatible resin is 1 to 40% by weight. At this time, the melt viscosity ratio of the incompatible resin to the polyester (the melt viscosity of the incompatible resin / the melt viscosity of the polyester) is preferably 0.06 to 0.8. You may add a 0.05-10 weight% of dispersing agent to this raw material as needed. In addition, the incompatible resin may be added by previously drying a master chip in a vacuum. These raw materials are supplied to an extruder heated to 250 to 300 ° C., melted, introduced into a T-die composite die, and extruded into a sheet to obtain a molten sheet.
[0042]
This molten sheet is closely cooled and solidified by static electricity on a drum cooled to a surface temperature of 10 to 60 ° C. to produce an unstretched film. The unstretched film is guided to a roll group heated to 70 to 120 ° C., stretched 2 to 5 times in the longitudinal direction (longitudinal direction, that is, the traveling direction of the film), and cooled with a roll group of 20 to 30 ° C. Subsequently, both ends of the film stretched in the longitudinal direction are guided to a tenter while being gripped by clips, and stretched 2 to 5 times in a direction (lateral direction) perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to 90 to 150 ° C.
The stretching ratio is preferably 2 to 5 times in the longitudinal and lateral directions, and the area ratio (longitudinal stretching ratio x lateral stretching ratio) is preferably 6 to 20 times. When the area magnification is less than 6 times, the resulting film tends to have insufficient whiteness and film strength. Conversely, when the area magnification exceeds 20 times, the film tends to be broken during stretching.
[0043]
The biaxially stretched film thus obtained is subsequently subjected to heat treatment at 150 to 230 ° C. for 1 to 30 seconds in a tenter in order to complete crystal orientation and impart flatness and dimensional stability. A preferred embodiment of the white polyester film of the present invention can be obtained by uniformly cooling and then cooling to room temperature and winding.
[0044]
In addition, in the said heat processing process, you may perform a 3-12% relaxation process in a horizontal direction or a vertical direction as needed. Biaxial stretching may be either sequential stretching or simultaneous biaxial stretching, and may be re-stretched in either the longitudinal or transverse direction after biaxial stretching.
[0045]
The above is an explanation of the production example in the case where the film is a single film, that is, a so-called single film, but in the case of a laminated film in which the white polyester layer (A) is laminated, for example, two or more extruders are used. A method for obtaining a melt-laminated sheet using a composite film-forming apparatus having the above-described method can be used. Specifically, in order to form a white polyester layer containing fine bubbles, an incompatible resin chip and a vacuum-dried polyester chip are mixed so that the incompatible resin is 1 to 40% by weight. Then, this is supplied to an extruder (extruder (I)) heated to 250 to 300 ° C., melted, and introduced into a T-die composite die. You may add a 0.05-10 weight% of dispersing agent to this raw material as needed. In addition, the incompatible resin may be added by previously drying a master chip in a vacuum. On the other hand, in order to laminate the white polyester layer (A), a polyester chip and a master chip of inorganic fine particles are mixed so that the inorganic fine particles are 1 to 35% by weight and sufficiently dried in a vacuum. If necessary, a fluorescent whitening agent may be added to the raw material in an amount of 0.01 to 1.5% by weight. Next, the dried raw material is supplied to another extruder (extruder (b)) heated to 250 to 300 ° C., melted in the same manner, introduced into the T-die composite die, and extruded. Lamination is performed such that the polymer in the machine (b) is located on the surface layer (one side) or both surface layers (both sides) of the polymer in the extruder (b), and coextruded into a sheet to obtain a molten laminated sheet. The subsequent procedure is the same as the method used for the single film.
[0046]
The white polyester film of the present invention thus obtained is very excellent not only in film formability and light weight but also in whiteness and crease resistance. For example, the receiving sheet for thermal transfer recording using the white polyester film of the present invention as a base material has not only a clear printed image and excellent printability, but also a strong resistance to bending during handling and excellent practical characteristics. is there.
[0047]
As a specific application of the film of the present invention, for example, it is most suitable as a substrate for printing to be used for various types of printing records such as thermal transfer, thermal coloring, ink jet and offset printing. Labels, stickers, posters, various cards such as magnetic cards and IC cards, barcode printer paper, video printer paper, thermal recording paper, form printing paper, photographic paper, copy paper, delivery slips, maps, dust-free paper, white boards, display It can be widely used as a base material for boards, wrapping paper, decorative paper, building materials and reflectors.
[0048]
[Measurement and evaluation method of characteristics]
The characteristic value of this invention is calculated | required with the following evaluation method and evaluation criteria.
[0049]
(1) Average particle size of inorganic fine particles
The average particle diameter of the inorganic fine particles was obtained from cross-sectional observation of a white polyester film obtained by containing the particles. That is, using a transmission electron microscope HU-12 type (manufactured by Hitachi, Ltd.), the cross section of the white polyester layer (A) was magnified 3,000 to 200,000 times to take a cross-sectional photograph. Next, the particle portion of the cross-sectional photograph is marked, and the marking portion is subjected to image processing using a high-definition image analysis processing apparatus PIAS-IV (manufactured by Pierce Co., Ltd.), and a total of 100 particles in the measurement visual field. The average particle diameter when converted to a perfect circle was calculated as the average particle diameter of the particles.
[0050]
(2) Fine bubbles inside the film and the thickness of the white polyester layer (A)
The presence or absence of fine bubbles was examined from a cross-sectional photograph taken by magnifying the cross section of the film 500 to 5,000 times using a scanning electron microscope S-2100A type (manufactured by Hitachi, Ltd.). The determination of the presence or absence of bubbles was 0.5 μm when the cross-sectional area of the bubble portion of the cross-sectional photograph was obtained as an average value when converted to a perfect circle in the same manner as in the method (1). ² If above, “bubbles”, 0.5 μm ² If it was less than “No bubbles”, it was determined. However, when two or more adjacent bubbles were connected to each other, it was calculated as one bubble. Moreover, when the white polyester layer (A) was laminated | stacked, the length of the thickness direction of the white polyester layer (A) was measured from the cross-sectional photograph, and the thickness of the white polyester layer (A) was calculated | required back from magnification. In addition, when calculating | requiring the cross-sectional area of a bubble part and the thickness of a white polyester layer (A), the cross-sectional photograph of five places selected arbitrarily from a mutually different measurement visual field was used, and it computed as the average value.
[0051]
(3) Melt viscosity of incompatible resin
It was measured in a constant temperature test using a flow tester CFT-500 type A (manufactured by Shimadzu Corporation). That is, after preheating the incompatible resin for 5 minutes in a cylinder heated to a predetermined melting temperature, the cross-sectional area is 1 cm. ² The piston (plunger) was extruded with a constant load from a die having a hole with a diameter of 1 mm and a length of 10 mm to obtain a melt viscosity with a K factor = 1. Furthermore, the same measurement was repeated and the average value in total 3 times was calculated | required. Next, after changing the weight and performing three similar measurements, the shear rate (unit: sec ^-1 ), The melt viscosity (unit: poise) is plotted, and by drawing a power approximation curve, the shear rate is 200 sec. ^-1 The melt viscosity was determined by extrapolation and used as the melt viscosity of the incompatible resin.
[0052]
(4) Melting point of polyester (Tm)
The measurement was performed by using “Robot DSC-RDC220” manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. as the differential scanning calorimeter and “Disk Session” SSC / 5200 manufactured by the same company as the data analysis device. That is, about 5 mg is collected as a measurement sample from pre-crystallized polyester, and the melting peak temperature of the calorimetric curve data obtained when heated from room temperature to 300 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min is the melting point (Tm). It was.
[0053]
(5) Whiteness
For the white polyester film, a spectroscopic color difference meter SE-2000 type (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) is used, and the X value, Y value, which are tristimulus values of color under optical conditions according to JIS Z-8722, The Z value was measured, and the whiteness was calculated from the following formula. In addition, when white polyester layer (A) was laminated | stacked, it measured from the white polyester layer (A) side.
Whiteness (%) = 4 × 0.847 × Z value−3 × Y value
(6) Color tone b value
The measurement was performed using the apparatus and optical conditions described in the above item (5), and the measurement was performed according to JIS Z-8730.
[0054]
(7) Specific gravity
A sample sample obtained by cutting the film of the present invention into a size of 50 mm × 60 mm was subjected to JIS K-7112 method A (underwater replacement) using a high-precision electronic hydrometer SD-120L (Mirage Trading Co., Ltd.). Method). The measurement was performed under conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%.
[0055]
(8) Folding resistance
A white polyester film of the present invention was prepared by slitting it into a tape shape having a width of 10 mm (fold resistance test sample a). In addition, after a layer of low Tg polyester resin (Tg = 4 ° C., softening point = 114 ° C.) was applied to the film so as to have a thickness of about 1 μm, high-quality paper having a thickness of 150 μm was applied at a temperature of 110 ° C. with a laminator A sample that was uniformly bonded and slit to a width of 10 mm was prepared (folding resistance test sample b). These samples were wound on a stainless steel guide pin (outer diameter: 10 mm) using a tape running tester with running conditions: speed 1 m / min, winding angle 90 degrees, outlet side tension 60 g, and then the film was rewound to surface. The state was visually observed and the following three-stage evaluation was performed. ○ The above was judged as good.
○: No wrinkle on the surface.
Δ: There are wrinkles partially.
X: There are innumerable wrinkles.
[0056]
(9) Printability
First, after the corona discharge treatment was applied to the surface of the white polyester film of the present invention, the following receiving layer-forming coating solution was applied with a gravure coater so that the thickness after drying was 0.2 μm, and at 120 ° C. for 2 minutes. It was dried to obtain a printing sheet (receiving sheet) for thermal transfer recording.
[Receptive layer forming coating solution]
(I) Modified polyolefin: Urethane-modified polyethylene aqueous dispersion (urethane modification ratio = 20% by weight, emulsified by heating in an aqueous ammonia solution to obtain an aqueous dispersion)
(Ii) Polyester: Polyethylene glycol (hereinafter abbreviated as PEG) copolymerized polyester aqueous dispersion (terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfo-isophthalic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol / PEG = 50/49/1 /55/42.3/2.7 (molar ratio) copolymerized, PEG molecular weight = 4000, PEG content = 30 parts by weight, Tg = −16 ° C.)
(I) / (ii) was mixed at a solid content weight ratio of 50/50 and diluted with water to a solid content concentration of 3%.
Next, using “Professional Color Point 2” (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) as a color printer and CH705 (yellow, magenta, cyan Seiko Eye Supply Co., Ltd.) as a thermal transfer ink ribbon, the above-mentioned A four-tone test pattern was printed on the receiving layer side of the receiving sheet. Then, the printed surface was visually observed, and the following four-level evaluation was performed on the sharpness of the image. ○ The above was judged as good.
A: The entire image is very clear and extremely good.
○: A clear image and good.
Δ: Slight fading is observed in the image, or the non-printed portion is slightly yellowish, and the sharpness is inferior.
X: The image is faint, or the non-printed portion is yellowish and the image is dark overall, and the sharpness is completely poor.
[0057]
【Example】
The present invention will be described with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
[0058]
Example 1
Polyester melting point = 256 ° C., melting temperature = 280 ° C., and melt viscosity when the weight is changed to 10 kg, 20 kg, 30 kg = 1.9 × 10 ^Three Poise polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) was used. Also, as an incompatible resin, melt viscosity when measured under the same conditions as the PET = 8.5 × 10 ² Poise polymethylpentene (hereinafter abbreviated as PMP) was used.
Next, in a composite film-forming apparatus having an extruder (I) and an extruder (B), anatase-type titanium oxide fine particles having an average particle diameter of 0.2 μm are formed on the PET chip in order to form a white polyester layer (A). The raw material added with 14% by weight was vacuum dried at 180 ° C. for 3 hours, then supplied to the extruder (I) side, melted at 285 ° C. by a conventional method, and introduced into the T-die composite die.
On the other hand, in order to form a layer containing fine bubbles, 10 wt% of the PMP was added to the PET chip, and 1 wt% of polyethylene glycol (hereinafter abbreviated as PEG) having a molecular weight of 4,000 was added as a dispersant. The product was vacuum dried at 180 ° C. for 3 hours, then supplied to the extruder (B) side, melted at 285 ° C. by a conventional method, and similarly introduced into the T-die composite die.
Next, the white polyester layer (A) was joined so as to be laminated on both surface layers of the bubble-containing layer in the die, and then coextruded into a sheet shape to obtain a melt laminated sheet. Then, the molten laminated sheet was closely cooled and solidified by an electrostatic charge method on a cooling drum maintained at a surface temperature of 25 ° C. to obtain an unstretched laminated film.
Subsequently, the unstretched laminated film is stretched 3.2 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) using a group of rolls heated to 95 ° C. according to a conventional method, and cooled with a group of rolls at 25 ° C. did.
Next, while holding both ends of the uniaxially stretched film with clips, the film is guided to a preheating zone in the tenter, preheated and dried at 110 ° C., and then continuously in a heating zone at 125 ° C. in a direction perpendicular to the longitudinal direction (lateral direction). The film was stretched 3.4 times.
Subsequently, a heat treatment at 220 ° C. is performed in the heat treatment zone in the tenter to complete the crystal orientation, and after uniform cooling, the film is wound up and the white polyester layer (A) is 3 μm on one side and the bubble-containing layer is 44 μm. A white polyester film having a thickness of 50 μm was obtained.
By magnifying and observing the cross section of the white polyester film with an SEM, it was confirmed that fine bubbles were contained inside the film. The fine bubbles are formed around the PMP dispersed in the form of particles, and the circumference is an ellipse whose major axis is in the stretching direction and whose minor axis is in the film thickness direction. Is 3.5μm ² Met.
The characteristics of the white polyester film thus obtained are as shown in Table 1, and were excellent in crease resistance and printability.
[0059]
(Example 2)
A white polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the content of PMP was 15% by weight. The characteristics of the white polyester film are as shown in Table 1, and were excellent in each characteristic, and particularly excellent in printability.
[0060]
(Example 3)
Melt viscosity = 5.1 × 10 ² A white polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that Poise PMP was used. The characteristics of this white polyester film were as shown in Table 1, and were excellent in each characteristic.
[0061]
Example 4
The same method as in Example 1 except that 0.2 wt% of a fluorescent whitening agent “OB-1” (manufactured by Eastman) was further added as a raw material to be supplied to the extruder (A) in Example 1. A white polyester film was prepared. The white polyester film contained fine bubbles similar to those in Example 1. Further, the characteristics of the white polyester film are as shown in Table 1, and are excellent in each characteristic, and in particular, are excellent in whiteness (whiteness, color tone b value) and printability.
[0062]
(Comparative Example 1)
Melt viscosity = 2.3 × 10 ^Three Poise PET and melt viscosity = 1.1 × 10 ² A polyester film was obtained in the same manner as in Example 2 except that Poise PMP was used. However, film tearing sometimes occurred and the film forming property was poor. Although the polyester film in which the melt viscosity of the incompatible resin is out of the range of the present invention contains fine bubbles inside, the characteristics thereof are as shown in Table 1, and the crease resistance is Although it was good, it was inferior in lightness and printability.
[0063]
(Comparative Examples 2 and 3)
Melt viscosity = 1.8 × 10 ^Three Poise, 7.8 × 10 ^Three A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that Poise PMP was used. This polyester film, whose melt viscosity of incompatible resin is too high, contains fine bubbles inside, and shows good values such as lightness and whiteness, but is inferior in crease resistance. It was.
[0064]
(Comparative Example 4)
Of the raw materials to be supplied to the extruder (b) of Example 1, except that PMP and PEG were removed, anatase-type titanium oxide fine particles having an average particle size of 0.2 μm were added so as to be 14% by weight. A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1. From the SEM cross-section observation, fine bubbles were not contained inside the polyester film (cross-sectional area of the bubble portion = 0.03 μm). ² ). Further, as shown in Table 1, the properties were good in crease resistance but inferior in lightness and printability.
[0065]
[Table 1]

[0066]
【The invention's effect】
The white polyester film of the present invention is excellent in film forming property, light weight, and also in whiteness, crease resistance, and printability, so various printing materials such as thermal transfer and electrical insulation. It can be suitably used for other industrial materials such as materials, magnetic recording materials, packaging materials, and the like.

Claims

Containing polymethylpentene in the polyester melting point Tm, and a white polyester film containing fine voids inside, the melting temperature (Tm + 20~ + 30 ℃) , of the polymethylpentene in the shear rate 200 sec ^-1 A white polyester film having a melt viscosity of 2 × 10 ² to 1 × 10 ³ poise.

The white polyester film according to claim 1, wherein the melt viscosity ratio of polymethylpentene to the polyester having a melting point Tm is 0.06 to 0.8.

The white polyester film according to claim 1 or 2 , further comprising a dispersant in the film.

The white polyester film according to at least one side, claim 1-3, characterized in that the white polyester layer containing inorganic fine particles (A) was laminated of the film.

The white polyester film according to any one of claims 1 to 4 , wherein a fluorescent whitening agent is contained in the film and / or the white polyester layer (A).

By stretching at least uniaxially a film, white polyester film according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it allowed forming fine voids inside.