JP4120339B2

JP4120339B2 - White polyester film

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Publication number: JP4120339B2
Application number: JP2002285622A
Authority: JP
Inventors: 弘造高橋; 靖彦松隈; 基之鈴木
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2002-09-30
Filing date: 2002-09-30
Publication date: 2008-07-16
Anticipated expiration: 2022-09-30
Also published as: JP2004123784A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白色ポリエステルフィルムに関するものである。更に詳しく述べれば、本発明は、優れた印刷特性、加工性を発現し、柔軟性、クッション性、耐カール、耐折れしわ性に優れる白色ポリエステルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
低比重ポリエステルフィルムは耐水性、吸湿寸法安定性、表面安定性、機械的強度等に優れていることから、これらの長所を活かして、例えば記録材料、印刷材料、包装材料、電子・電気材料などの様々な用途へ展開することが可能である。
【０００３】
一般に、ポリエステル系フィルムは、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系フィルムと比べ、優れた耐熱性や機械的強度を示すが、剛性が高いためが故の不具合を生じることがある。具体的には、印刷や貼合せあるいはその後所望の形状に加工するなどの工程に適用する場合、あるいはその後の使用において、柔軟性が必要となることがある。特に他素材とラミネートする場合には、様々な環境で、外部応力を吸収するための柔軟性、クッション性が必要となることがある。また一方、各種カード、ラベル用のベースフィルムに用いる際には、優れた平面性やカールが少ないことが要求される。これはカールしたフィルムでは、例えば塗布や印刷、貼合せなどを行う工程で均一な加工ができないばかりか、給紙不良や詰まりなどの搬送性不良、出来上がりの平面性が劣るなどの問題が生じるためである。さらに印刷用途などに適用する際には、優れた耐折れしわ性も要求される。これは各種ロールでの折り返しなど様々な工程を経る際や、最終製品として使用される時に、負荷される外力に対して折曲げの跡やしわが容易に入ってしまうと外観が悪くなるばかりが製品としての品質、特性そのものが低下してしまうためである。
【０００４】
これらの課題に対して、従来の技術では、ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂に由来する空洞をフィルム内部に多数含有する空洞含有ポリエステル系フィルムであって、ロール状に保存後のカール値が２ｍｍ以下で、かつ無荷重の状態で、（Ｔｇ＋３０）℃で３０分間熱処理した後のカール値が０〜５ｍｍ以下であることを特徴とする空洞含有ポリエステル系フィルムが開示されており、カールを抑制する手法としては、（１）空洞の体積分率を小さくし、且つ各々の空洞サイズを小さく抑制しすることで、内部歪に耐えてカールの発生を抑制する方法、（２）フィルム厚み方向に空洞に分布を持たせる方法、（３）押し出し時の冷却差によるフィルム厚み方向の結晶化度の差に始まる各工程で付与されるフィルム表裏の構造差に起因するカールを制御するために、積極的にフィルム表裏の構造差を発生させ、必然的な構造差と補完しあってカール値をゼロに近づける方法、などが好適であるとしている（例えば、特許文献１参照）が、抜本的に課題を解決できる具体的手法はなく、また上記の様な多岐に渡る要求をすべて満足するものでもない。この様にかかる要求を高度に満足させることは極めて難しく、反面その様な優れたフィルムが強く要望されているのが実状である。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−３４２２７３号公報
（４頁右下〜５頁左上、段落００４７）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、柔軟性とクッション性を維持しつつ、耐カール性、耐折れしわ性に優れた白色ポリエステルフィルムを提供せんとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用する物である。すなわち、本発明の白色ポリエステルフィルムは、ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂を少なくとも１種以上混合してなる微細な気泡を含有する、比重０．７〜１．３のポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフィルム全体に対し、ポリスチレン系エラストマーを０．１〜２０重量％含有することを特徴とするものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明は、前記課題、つまり柔軟性とクッション性を維持しつつ、耐カール性、耐折れしわ性に優れた白色ポリエステルフィルムについて、鋭意検討し、ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂を少なくとも１種以上混合してなる微細な気泡を含有する、比重０．７〜１．３のポリエステルフィルムは、柔軟にすぎる傾向があることに着目し、ポリスチレン系エラストマーという特定なエラストマーを少量含有させてみたところ、意外にも、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
【０００９】
かかる白色ポリエステルフィルムであれば、記録材料、印刷材料、包装材料、電子・電気材料などの様々な用途に好適に使用することができるものである。
【００１０】
本発明の白色ポリエステルフィルムは、基本的にポリエステルを主体として構成されている。
【００１１】
かかるポリエステルとしては、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称であるが、エチレンテレフタレート及び／またはエチレンナフタレート単位を主構成成分とするものが、、さらに、かかるポリエステルの融点としては、２１０℃〜２８０℃であることが好ましく、更に好ましくは２２０〜２７０℃のものが、耐熱性、製膜性等の点から好ましく使用される。
【００１２】
本発明に用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートが、強度、耐熱性、耐水性および耐薬品性等に優れているため、特に好ましく用いられる。
【００１３】
また、本発明では、フィルムの比重が０．７〜１．３、好ましくは０．８〜１．１であることが必須である。比重が０．７より小さい場合、印刷特性、白色性等は向上するが、フィルム強度の低下、製膜性の悪化を引き起こすことがある。また、比重が１．３を越える場合、クッション性、断熱性、印刷性等が低下したり、フィルムの白色性が不十分となり易いため好ましくない。
【００１４】
本発明におけるポリスチレン系エラストマーの含有量は、特に柔軟性、クッション性、耐カール性、耐折れしわ性の上から、さらには耐熱性、製膜性の点から、該フィルム全体に対し０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量％含有されていることが必要である。ポリスチレン系エラストマーの含有量がかかる範囲、特に０．１重量％に満たない場合は、柔軟性、クッション性を維持しながら、耐折れしわ性、耐カール性を向上させるという効果が得られにくくなる。本発明におけるスチレン系エラストマー添加が、上記の様々な効果を発現する理由としては、弾性体としての特性を有するスチレン系エラストマーがポリエステル及び非相溶性樹脂混合体中に製膜を阻害することなく均一に分散し、さらにスチレン系エラストマー自身が、該フィルムの延伸により少なくとも一方向の変形が可能であり、二軸延伸、熱処理後に変形形態が維持され、衝撃吸収機能を効果的に発揮できることによると考えられる。
【００１５】
本発明で云うポリスチレン系エラストマーとしては、スチレンを含有するエラストマー、たとえば、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー）、ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンコポリマー）、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレンコポリマー）、ＳＥＰ（スチレン−エチレン／プロピレンコポリマー）などが使用される。中でもＳＥＢＳ（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンコポリマー）が、耐熱性、押出性、製膜安定性、耐折れしわ性の向上効果の上から特に好ましく使用される。
【００１６】
本発明の白色ポリエステルフィルムにおいては、微細な気泡を含有するポリエステル層の少なくとも片面に、ポリエステル層を設けたものが好ましく、特に、両面にポリエステル層を設けたものが好ましく使用される。すなわち、かかる複合構成にすることにより、製膜性の安定化をはかることができる上に、長時間製膜している間に製膜装置と接触する部分（ドラム、ロール、コーターなど）を汚染することがあるが、かかる問題を解消することができるという効果があり、取扱性などの実用性向上、あるいは経時安定性などの点からも、より望ましい効果を奏するものである。
【００１７】
また本発明においては、微細な気泡を含有するポリエステル層と積層するポリエステル層の各層に用いられるポリエステルの種類は、同一であっても、異なっていてもよい。なお、微細な気泡を含有するポリエステル層と積層ポリエステル層を積層する方法としては、溶融製膜中の共押出により複合化する方法、あるいはそれぞれ別々に製膜した後、ラミネートする方法のいずれでもよいが、コストなどの点で前者の方法がより好ましい。
【００１８】
本発明の白色ポリエステルフィルムにおいては、１０〜５００μmの範囲の厚さを有するものが好ましく、より好ましくは２０〜３００μmの範囲の厚さのものが、製膜性の点からよい。また、かかる白色ポリエステルフィルムを、さらに積層フィルム構造にしたい場合、その積層フィルム層の各層の厚みは、フィルム比重を０．７〜１．３の範囲内に制御し、かつ安定な製膜を維持する点から、好ましくは１〜５０μm、より好ましくは２〜３０μmの範囲とするものである。
【００１９】
かかる積層構造とする場合には、ハンドリング性、白色性付与の点から該積層ポリエステル層が粒子を含有していることが好ましい。
【００２０】
本発明のポリエステルには特性を損ねない範囲で他の共重合成分を含有しても良く、ジカルボン酸成分としては、例えば、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、エイコ酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマ−酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多官能酸等を挙げることができる。一方、グリコ−ル成分としては、例えば、プロパンジオ−ル、ブタンジオ−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グリコール、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール等が挙げられる。さらに、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルを共重合しても良い。特にグリコール成分としてジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールを共重合したポリエステルを適量含有することにより、ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂を含有せしめる際に微分散化効果を発現し、さらに、帯電防止性と画像耐久性を付与するために塗布層を設ける際にその効果を向上させ、加工適性を向上させる点等から好ましく使用される。
【００２１】
なお、これらのジカルボン酸成分、グリコ−ル成分は２種以上を併用してもよく、２種以上のポリエステルをブレンドして使用しても良い。さらに、このポリエステルの中には、必要に応じて、本発明の効果が損なわれない範囲で適宜な添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、有機の易滑剤、有機系微粒子、充填剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤等が配合されていてもよい。
【００２２】
ポリエステルフィルム中に微細な気泡を含有せしめる方法としては、(1) ポリエステルに発泡剤を含有せしめ、押出や製膜時の加熱により発泡、あるいは化学的分解により発泡させて気泡を形成する方法、(2) ポリエステルの押出時にガスまたは気化可能物質を添加する方法、(3) ポリエステルに該ポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂（非相溶樹脂）を添加し、それを一軸または二軸延伸することにより微細な気泡を発生させる方法、(4) 前記の非相溶樹脂の代わりに気泡形成性の無機系微粒子を多量添加する方法等が一般に用いられる。本発明の目的の範囲内であれば、いずかの方法を併用してもよいが、製膜性、内部に含有せしめる気泡の量の調整し易さ、より微細で均一な大きさの気泡の形成し易さ、さらに軽量性などの総合的な点から、上記(3)の非相溶樹脂の使用が必要である。
【００２３】
本発明における微細な気泡とは、フィルム自身に断熱性やクッション性を付与せしめることに寄与することができるものであり、なかでもポリエステル中に含有させた該非相溶樹脂を核として生成されたものが好ましく使用される。さらに、低比重性、製膜性、耐折れしわ性の点から断面（厚み方向）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）または透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）などによって観察したとき、気泡部分の断面積（ただし、気泡生成の核となる非相溶樹脂部分は除く）の平均値が１〜２５μｍ２であるものが好ましく、より好ましくは１．５〜２０μｍ２、さらに２〜１５μｍ２であることが好ましい。
【００２４】
本発明でいう非相溶樹脂とは、ポリエステル以外の熱可塑性樹脂であって、かつ該ポリエステルに対して非相溶性を示す熱可塑性樹脂であり、ポリエステル中では粒子状に分散し、延伸によりフィルム中に気泡を形成せしめる効果が大きい樹脂が好ましい。より具体的に述べれば、非相溶樹脂とは、ポリエステルと上記非相溶樹脂とを溶融した系を、公知の方法、好ましくは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）、動的粘弾性測定等で測定した場合に、ポリエステルに相当するガラス転移温度（以降、Ｔｇと省略する）以外に該非相溶樹脂に相当するＴｇが観察される樹脂である。
【００２５】
このような非相溶樹脂の融点は、ポリエステルの融点よりも低温であって、かつ製膜時にフィルムを熱固定して配向させる際の温度（熱処理温度）よりも高温であることが好ましい。かかる点から該非相溶樹脂の中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンのようなポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、フッ素系樹脂などが好ましく用いられる。これらの非相溶樹脂は単独重合体であっても共重合体であってもよく、さらには２種以上の非相溶樹脂を併用してもよい。これらの中でも、臨界表面張力の小さなポリプロピレン、ポリメチルペンテンのようなポリオレフィン樹脂が好ましく、さらにはポリメチルペンテンが最も好ましく使用される。該ポリメチルペンテンは相対的にポリエステルとの表面張力差が大きく、かつ融点が高いため、添加量当たりの気泡形成の効果が大きいという特徴があり、非相溶樹脂として特に好ましいものである。
【００２６】
ポリエステル中の非相溶樹脂の含有量は、１〜３５重量％が好ましく、より好ましくは２〜３０重量％、さらに好ましくは３〜２５重量％の範囲内である。添加量が上記範囲より少ない場合には、フィルムの白色性や隠蔽性などを向上させることが難しく、逆に添加量が上記範囲より多い場合には、延伸時にフィルム破れ等が生じやすくなって、生産性が低下する場合がある。
【００２７】
また本発明において、非相溶樹脂の分散径を小さくすると、延伸により発生する気泡をより微細化することができ、結果的にフィルムの白色性や製膜性を向上させることができるので、前述したポリエステルと非相溶樹脂の他に、さらに分散剤を添加することが、より好ましい結果を与える。かかる分散剤としては、カルボキシル基やエポキシ基等の極性基やポリエステルと反応性のある官能基をもったオレフィン系の重合体または共重合体や、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、界面活性剤、熱接着性樹脂等を用いることができる。もちろん、これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
【００２８】
かかる分散剤は、あらかじめ重合反応において、分散剤を共重合化したポリエステルとして使用しても、直接そのまま使用してもよい。
【００２９】
本発明における分散剤の添加量は、０．０５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜７重量％、さらに好ましくは０．２〜５重量％である。添加量が０．０５重量％より少ない場合、気泡を微細化する効果が小さくなることがある。また、添加量が１０重量％より多い場合には、逆に、非相溶樹脂を添加する効果が小さくなり、白色性の低下やコスト上昇などの問題が発生しやすい。
【００３０】
また、本発明においてはポリエステルに酸化防止剤を、好ましくは０．０５〜１．０重量％、より好ましくは０．１〜０．５重量％含有せしめることにより一層安定したポリマー押出、製膜を行うことが可能となる。酸化防止剤としては特にヒンダードフェノール系の酸化防止剤が分散性の点から好ましい。
【００３１】
本発明で微細な気泡を含有するポリエステル層を構成するポリエステルにポリスチレン系エラストマーを含有させる方法は特に限定されないが、例えばポリエステルにポリスチレン系エラストマーを配合・添加する方法等により得られる。具体的にはポリエステルとポリスチレン系エラストマーとを直接、あるいは予めブレンダー、ミキサーなどで混合した後、通常あるいはベント式の一軸、二軸押出機を用いて溶融混練する方法、架橋剤とポリスチレン系エラストマーをポリエステルに溶融混練する方法あるいはポリエステルフィルムを製造する際に、ポリエステルとポリスチレン系エラストマーを配合し、溶融押出する方法等を挙げることができる。また非相溶性樹脂と併せてスチレン系エラストマーをポリエステルに配合・添加しても良い。
【００３２】
本発明において、各ポリエステル層に使用する粒子は、気泡形成性を有していても、有していなくてもよく、粒子の種類としては無機粒子、有機粒子、有機／無機複合粒子等を使用できる。ここで無機粒子としては例えば湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸アルミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸化亜鉛（亜鉛華）、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化ランタン、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛（鉛白）、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸鉛、硫化亜鉛、マイカ、雲母チタン、タルク、クレー、カオリン、フッ化リチウムおよびフッ化カルシウム等を例示することができる。
【００３３】
また、本発明で使用する粒子は、ポリエステル中での平均粒子径が０．０５〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．１〜３μｍである。粒子の平均粒子径が上記範囲外である場合、凝集などによる無機系微粒子の均一分散性不良、あるいは粒子自身によってフィルム表面の光沢または平滑性が低下する場合があるので好ましくない。
【００３４】
また各ポリエステル層中における粒子の添加量は、１〜３５重量％が好ましく、より好ましくは２〜３０重量％、さらには３〜２５重量％の範囲にあることが最も好ましい。添加量が上記範囲より少ない場合には、ハンドリング性、加工性、フィルムの白色性、隠蔽性（光学濃度）などの特性を向上させることが難しく、逆に、添加量が上記範囲より多い場合には平滑性が低下しやすくなるなるだけでなく、延伸時にフィルム破れや後加工の際に粉発生等の不都合を生じる場合がある。これらの点から使用する無機粒子としては酸化チタン、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、珪酸アルミが特に好適であるが、中でも炭酸カルシウムが好ましい。
【００３５】
本発明の白色ポリエステルフィルムは、製膜工程中あるいは製膜後に特性を損なわない範囲で塗布を施してもよい。
【００３６】
本発明では、より高度な白色性を与えるためにポリエステル中に蛍光増白剤を含有せしめることができる。蛍光増白剤とは、太陽光中や人工光中の紫外線を吸収し、これを紫〜青色の可視光線に変え輻射する機能を保持し、その蛍光作用により高分子物質の明度を低下させることなく白色性を助長させる化合物である。蛍光増白剤としては、商品名“ユビテック”（チバガイギー社）、“ＯＢ−１”（イーストマン社）、“ＴＢＯ”（住友精化（株））、“ケイコール”（日本曹達（株））、“カヤライト”（日本化薬（株））、“リューコプア”ＥＧＭ（クライアントジャパン（株））等を用いることができる。蛍光増白剤は、特に限定されるものではなく、単独、場合によっては２種以上の併用であってもよいが、本発明では、特に耐熱性に優れ、前述のポリエステルとの相溶性がよく均一分散できると共に、着色が少なく樹脂に悪影響を及ぼさない蛍光増白剤の選択が望ましい。
【００３７】
ポリエステル層中における蛍光増白剤の含有量は、０．０１〜１．５重量％が好ましく、より好ましくは０．０３〜１重量％、さらには０．０５〜０．５重量％の範囲にあることが最も好ましい。蛍光増白剤の含有量が上記範囲より少ないと十分な増白効果が得にくく、上記範囲を超える場合には均一分散性の低下や蛍光増白剤自身の着色により、かえって白色性や耐光性が低下しやすい等の問題がある。
【００３８】
また、本発明の白色ポリエステルフィルムをシート基材として用いる際には、単独で用いても、他の素材と貼合わせて用いてもよいが、紙と貼合せて用いることが好ましい。貼合せの素材としては、例えば普通紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、樹脂含浸紙、エマルジョン含浸紙、ラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、グラシン紙、ラミネート紙などの紙、合成紙、不織布、あるいは他種フィルム等を用いることができる。ただし、本発明の白色積層ポリエステルフィルムを他の素材と貼合わせる場合、受容層を設ける面と反対側の面に貼合わせることが好ましい。
【００３９】
本発明の白色ポリエステルフィルムの白色性としては、白色度が７０％以上であることが好ましく、より好ましくは８０％以上、さらには９０％以上が最も好ましい。白色度が７０％未満の場合、白色性が不十分であるため印刷後に暗い印象となりやすいため好ましくない。
【００４０】
また隠蔽性については光学濃度が０．５以上であることが好ましく、より好ましくは０．５５以上である。光学濃度をこの範囲に制御することで、貼合せ基材の影響を解消することができる。
【００４１】
一方、色調ｂ値は２以下であることが好ましく、より好ましくは１以下、さらには０以下であることが最も好ましい。色調ｂ値が２より大きい場合、耐光性を満たしていてもフィルム自体が黄味がかった色であるため印字画像が古びた印象となりやすく、好ましくない。
【００４２】
また本発明においては２００℃で３０秒緊張熱処理した後のフィルム比重の増加率が５％以下であることが好ましく、特に３％以下であることが好ましい。これは特に種々の加工を想定した場合、加工後に安定した特性を発現させるために重要な指標となることを見出したことから導き出したものであり、フィルムを構成するポリエステル、非相溶性樹脂の融点が２１０℃以上であること、製膜時の熱処理の最高温度を１８５℃以上とし、該温度で熱処理した後、１４０〜１９０℃での熱処理を巾方向に１〜１０％弛緩処理しながら行うこと等が有効である。
【００４３】
発明のポリエステルフイルムには、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、結晶核剤、耐候剤、紫外線吸収剤などの添加剤を本発明の目的を損なわない程度において用いることができる。また、コロナ放電処理、プラズマ処理、アルカリ処理などの表面処理を必要に応じて施してもよい。さらに、本発明のフイルムに易接着処理剤、帯電防止剤離型剤、粘着剤、接着剤、難燃剤、紫外線吸収剤、顔料、染料などのコーティングや印刷を行なってもよく、その目的、方法については上記に限定されない。
【００４４】
次に、本発明の白色積層ポリエステルフィルムの製造方法について、その一例を説明するが、本発明は、かかる例のみに限定されるものではない。
【００４５】
押出機（Ａ）と押出機（Ｂ）を有する複合製膜装置において、ポリエステル層（Ｂ）を形成するため、真空乾燥した無機粒子を含有するポリエステルのチップとスチレン系エラストマー含有ポリエステルのチップ、非相溶樹脂含有のポリエステルチップとを、スチレン系エラストマーが２重量％、非相溶樹脂が５重量％となるように混合し、これを２６０〜３００℃に加熱された押出機（Ｂ）に供給し、溶融してＴダイ複合口金内に導入する。この原料には、必要に応じて分散剤を０．０５〜１０重量％添加してもよい。一方、ポリエステル層（Ａ）を積層するため、ポリエステルのチップおよび無機系微粒子のマスターチップを、無機系微粒子が５重量％となるよう混合し、充分に真空乾燥する。この原料には、必要に応じて蛍光増白剤を添加せしめてもよい。次に、この乾燥原料を、２６０〜３００℃に加熱された押出機（Ａ）に供給し、同様に溶融してＴダイ複合口金内に導入し、押出機（Ａ）のポリマーが押出機（Ｂ）のポリマーの表層（片面）あるいは両表層（両面）にくるように積層してシート状に共押出成形し、溶融積層シートを得る。
【００４６】
この溶融積層シートを、表面温度２０℃に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化し、未延伸積層フィルムを作製する。該未延伸積層フィルムを７０〜１２０℃に加熱したロール群に導き、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向）に２〜５倍延伸し、２０〜３０℃のロール群で冷却する。
【００４７】
続いて、長手方向に延伸したフィルムのポリエステル層（Ａ）側にコロナ放電処理を施した後、該処理面に塗布層形成塗液を塗布する。この塗布層形成塗液を塗布されたフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、９０〜１５０℃に加熱した雰囲気中で長手方向に垂直な方向（横方向）に２〜５倍に延伸する。
【００４８】
延伸倍率は、縦、横それぞれ２〜５倍とするが、その面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）は６〜２０倍であることが好ましい。面積倍率が６倍未満であると得られるフィルムの白色性やフィルム強度が不十分となり、逆に面積倍率が２０倍を超えると延伸時に破れを生じ易くなる傾向がある。
【００４９】
このようにして得られた二軸延伸積層フィルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内にて１５０〜２４０℃で１〜３０秒間の熱処理を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却して巻き取ることにより、本発明の白色積層ポリエステルフィルムを得ることができる。なお、上記熱処理工程中では、必要に応じて横方向あるいは縦方向に３〜１２％の弛緩処理を施してもよい。また、二軸延伸は逐次延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また二軸延伸後に縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。
【００５０】
このようにして得られた本発明の白色ポリエステルフィルムは、優れた柔軟性、クッション性を維持しながら、耐カール性、耐折れしわ性、耐熱性を発現することができる。
【００５１】
従って、本発明の白色ポリエステルフィルムは、記録材料、印刷材料、包装材料、電子・電気材料などの様々な用途に好適に使用することができる。
【００５２】
［特性の測定方法および評価方法］
本発明の特性値は、次の評価方法、評価基準により求められる。
【００５３】
（１）フィルム内部の微細な気泡およびポリエステル層の厚み
フィルムの断面を、走査型電子顕微鏡Ｓ−２１００Ａ形（（株）日立製作所製）を用いて５００〜５，０００倍に拡大観察して撮影した断面写真より、微細な気泡の含有の有無を調べた。気泡含有の有無の判定は、断面写真の気泡部分の平均断面積を真円に換算したときの平均値として求めたとき１μｍ２以上ならば「気泡有り」、１μｍ２未満ならば「気泡無し」とした。ただし、２個以上の互いに隣接した気泡同士が連結している場合には、一つの気泡として計算した。また、断面写真より各ポリエステル層の厚み方向の長さを計測し、拡大倍率から逆算して各層の厚みを求めた。なお、気泡部分の断面積、各ポリエステル層の厚みを求めるに当たっては、互いに異なる測定視野から任意に選んだ計５箇所の断面写真を使用し、その平均値として算出した。
【００５４】
（２）比重
フィルムを５０ｍｍ×６０ｍｍの大きさにカットして得た試料サンプルを、高精度電子比重計ＳＤ−１２０Ｌ（ミラージュ貿易（株）製）を用い、ＪＩＳＫ−７１１２のＡ法（水中置換法）に準じて測定した。なお、測定は温度２３℃、相対湿度６５％の条件下にて行なった。
【００５５】
またフィルムを四辺を枠貼りして固定し、２００℃で３０秒熱処理した後の比重を上記同様に測定し、比重の増加率を計算した。
【００５６】
（３）クッション率
ダイヤルゲージ（三豊製作所社製）に標準測定子（Ｎｏ．９０００３０）を取り付け、ダイヤルゲージスタンド（Ｎｏ．７００１ＤＧＳ−Ｍ）に設置する。ダイヤルゲージ押え部分に３０ｇと３００ｇの荷重をかけた時のそれぞれのフイルムの厚みをｄ30，ｄ300 とすると、クッション率（％）＝（ｄ30−ｄ300 ）／ｄ30とする。
【００５７】
（４）柔軟性（弾性率、破断伸度）
弾性率、破断伸度についてＡＳＴＭ−Ｄ−８８２−８１（Ａ法）に準じて測定し、長手方向と幅方向の平均値を算出した。
【００５８】
（５）耐カール性
本発明の白色ポリエステルフィルムと厚さ１００μmの上質紙とを接着剤で貼り合わせ１２０℃で乾燥後、白色ポリエステルフィルム上に以下の受容層形成塗液をグラビアコーターにて塗布した後、１４０℃で１分間乾燥し、受容層の厚みが３μｍであるシートを得た。該シートを１００ｍｍ四方に切り出し、その平面に静置させた際にカールにより浮いた最大箇所の高さを求め、下記の通り判定し、Ｂ級以上を合格とした。
【００５９】
Ａ：０〜２．５ｍｍ
Ｂ：２．５〜５ｍｍ
Ｃ：５ｍｍを越える
［受容層形成塗液］
ウレタン変性ポリエチレン水分散体（ウレタン変性比率＝２０重量％、アンモニア水溶液中で加熱することにより乳化させ、水分散体としたもの）を水で希釈し、固形分濃度を５％としたものである。
【００６０】
（６）耐折れじわ性
白色積層ポリエステルフィルムの非塗布面（受容層形成面と反対面）に厚さ６５μｍの粘着剤付き上質紙（コクヨ（株）ワープロ用ラベルシート、タイ−2110-W）に均一に貼り合わせ、折れじわ評価用のシートを作製した。該シートを長さ２００ｍｍ、幅１５ｍｍに切り出し、一端を固定し、２００ｇの重りをワイヤーにて両サイドに繋げた直径５ｍｍの鉄の円芯を軸にフィルム面を内側にして１８０度折り返しながら残る一端を２００ｍｍ／秒で引張し、フィルム面上のしわの発生状態を実体顕微鏡で観察し、以下のように判定した。
【００６１】
Ａ級：しわの発生が０〜２個／ｃｍ
Ｂ級：しわの発生が３〜５個／ｃｍ
Ｃ級：しわの発生が６〜８個／ｃｍ
Ｄ級：しわの発生が９個以上／ｃｍ
とした。Ａ級、Ｂ級が実用に供するものである。
【００６２】
（７）印刷性
本発明の白色積層ポリエステルフィルムの塗布面に以下の受容層形成塗液をマイクログラビアコーターにて塗工量が乾燥時で４ｇ／ｍ2となるように塗布し、感熱転写記録用の受容シートを得た。
［受容層形成塗液］
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロン２００）２０部
シリコーンオイル（信越化学工業（株）製、Ｘ−２２−３０００Ｔ）２部
トルエン３９部
メチルエチルケトン３９部
次にカラープリンターとして「Professional Color Point 1835」（セイコー電子工業（株）製）を用い、専用のインキリボンを用いて、該受容シートの受容層形成面にテスト印字を行い、下記により判定した。
【００６３】
Ａ級：きれいであり良好。
【００６４】
Ｂ級：僅かに「欠け」が見られるものの、おおむねきれいであり良好。
【００６５】
Ｃ級：「欠け」や「つぶれ」が見られものがある。
【００６６】
【実施例】
本発明を以下の実施例を用いて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６７】
（実施例１）
押出機（Ａ）と押出機（Ｂ）を有する複合製膜装置において、ポリエステル層（Ａ）を形成するため、平均粒子径０．２３μｍのルチル型酸化チタン粒子を５重量％含有するポリエチレンテレフタレート（融点２５６℃：以降ＰＥＴと省略する）を１８０℃で３時間真空乾燥した後、押出機（Ａ）側に供給し、常法により２８０℃で溶融してＴダイ複合口金に導入した。
【００６８】
一方、ポリエステル層（Ｂ）を形成するため、ＰＥＴにポリメチルペンテン（融点２３５℃：以降ＰＭＰと省略する）を８重量％、さらに分散剤として分子量４,０００のポリエチレングリコール（以降、ＰＥＧと省略する）を５重量％含有する共重合ＰＥＴをＰＥＧがポリエステル（Ｂ）層を構成する樹脂全体に対し１重量％となるように添加し、ポリスチレン系エラストマーとしてＳＥＢＳ（旭化成（株）製タフテックＨ１０６２）を２重量％、ヒンダードフェノ−ル系酸化防止剤を０．１重量％添加したものを１８０℃で３時間真空乾燥した後に、押出機（Ｂ）側に供給し、常法により２８０℃で溶融して同様にＴダイ複合口金に導入した。次いで、該口金内でポリエステル層（Ａ）がポリエステル層（Ｂ）の両表層に積層されるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶融積層シートとした。そして、該溶融積層シートを、表面温度３０℃に保たれたドラム上に静電荷法で密着冷却固化させて未延伸積層フィルムを得た。続いて、該未延伸積層フィルムを常法に従い８０℃に加熱したロール群で予熱した後、９０℃の加熱ロールを用いて長手方向（縦方向）に１．５倍微延伸した後、２．２倍本延伸を行い、２５℃のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。この一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の１００℃のゾーンに導き予熱した後、連続的に１１５℃の加熱ゾーンで長手方向に垂直な方向（横方向）に４．０倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２２０℃の熱処理を施し、さらに１８８℃で２％横方向に弛緩処理を行った後、更に１４０℃で１％弛緩処理を行い、次いで均一に徐冷後に巻き取って、ポリエステル層（Ａ）が片側３．５μｍ、ポリエステル層（Ｂ）が４３μｍの構成とした厚み５０μｍのポリエステルフィルムを得た。また該白色ポリエステルフィルムの断面をＳＥＭにて拡大観察することにより、ポリエステル層（Ｂ）の内部に微細な気泡を含有していることを確認した。この微細な気泡は、粒子状に分散せしめられたＰＭＰを核として、その周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向の楕円形であって、断面積の平均値は５μｍ２であった。
【００６９】
かくして得られた白色ポリエステルフィルムの特性は、表１のとおりであって、良好な特性を発現することが分かる。
【００７０】
（実施例２）
ポリスチレン系エラストマーとしてＳＥＢＳ（旭化成（株）製タフテックＨ１０６２）を５重量％とする以外は実施例１と同様にして白色ポリエステルフィルムを得た。かくして得られた白色ポリエステルフィルムの特性は、表１のとおりであって、優れた特性を発現することが分かる。
【００７１】
（実施例３）
ポリスチレン系エラストマーとしてＳＥＢＳ（旭化成（株）製タフテックＨ１０４１）を１０重量％とする以外は実施例１と同様にして白色ポリエステルフィルムを得た。かくして得られた白色ポリエステルフィルムの特性は、表１のとおりであって、優れた特性を発現することが分かる。
【００７２】
（実施例４）
ポリスチレン系エラストマーとしてＳＢＳ（旭化成（株）製タフプレン３１５）を２重量％とする以外は実施例１と同様にして白色ポリエステルフィルムを得た。かくして得られた白色ポリエステルフィルムの特性は、表１のとおりであって、実施例１と比較すると若干特性は低下するが、良好な特性を発現することが分かる。
【００７３】
（比較例１）
押出機（Ａ）と押出機（Ｂ）を有する複合製膜装置において、ポリエステル層（Ａ）を形成するため、平均粒子径０．２３μｍのルチル型酸化チタン粒子を５重量％含有するポリエチレンテレフタレート（融点２５６℃：以降ＰＥＴと省略する）を１８０℃で３時間真空乾燥した後、押出機（Ａ）側に供給し、常法により２８０℃で溶融してＴダイ複合口金に導入した。
【００７４】
一方、ポリエステル層（Ｂ）を形成するため、ＰＥＴにポリメチルペンテン（融点２３５℃：以降ＰＭＰと省略する）を８重量％、さらに分散剤として分子量４,０００のポリエチレングリコール（以降、ＰＥＧと省略する）を５重量％含有する共重合ＰＥＴをＰＥＧがポリエステル（Ｂ）層を構成する樹脂全体に対し１重量％となるように添加し、たものを１８０℃で３時間真空乾燥した後に、押出機（Ｂ）側に供給し、常法により２８０℃で溶融して同様にＴダイ複合口金に導入した。次いで、該口金内でポリエステル層（Ａ）がポリエステル層（Ｂ）の両表層に積層されるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶融積層シートとした。そして、該溶融積層シートを、表面温度３０℃に保たれたドラム上に静電荷法で密着冷却固化させて未延伸積層フィルムを得た。続いて、該未延伸積層フィルムを常法に従い８０℃に加熱したロール群で予熱した後、８８℃の加熱ロールを用いて長手方向（縦方向）に３．５倍本延伸を行い、２５℃のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。この一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の１００℃のゾーンに導き予熱した後、連続的に１１５℃の加熱ゾーンで長手方向に垂直な方向（横方向）に４．０倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで１９０℃の熱処理を施した後、１５０℃で３％弛緩処理を行い、次いで均一に徐冷後に巻き取って、ポリエステル層（Ａ）が片側３．５μｍ、ポリエステル層（Ｂ）が４３μｍの構成とした厚み５０μｍのポリエステルフィルムを得た。また該白色ポリエステルフィルムの断面をＳＥＭにて拡大観察することにより、ポリエステル層（Ｂ）の内部に微細な気泡を含有していることを確認した。この微細な気泡は、粒子状に分散せしめられたＰＭＰを核として、その周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィルム厚み方向の楕円形であって、断面積の平均値は４．６μｍ２であった。
【００７５】
かくして得られた白色ポリエステルフィルムの特性は、表１のとおりであって、総合的な特性を満足することができないことが分かる。
【００７６】
【表１】

【００７７】
表１から明らかなように、実施例１〜４のものは、比較例のものに比して、いずれも優れた耐カール性、耐折れしわ性を示すことが分かる。
【００７８】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた柔軟性、クッション性、耐カール性、耐折れしわ性、耐熱性を発現する白色ポリエステルフィルムを提供することができるので、記録材料、印刷材料、包装材料、電子・電気材料などの様々な用途用の素材として好適に使用することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a white polyester film. More specifically, the present invention relates to a white polyester that exhibits excellent printing characteristics and processability, and is excellent in flexibility, cushioning properties, curling resistance, and crease resistance.
[0002]
[Prior art]
The low specific gravity polyester film is excellent in water resistance, moisture absorption dimensional stability, surface stability, mechanical strength, etc., taking advantage of these advantages, such as recording materials, printing materials, packaging materials, electronic / electrical materials, etc. It is possible to expand to various uses.
[0003]
In general, a polyester film exhibits excellent heat resistance and mechanical strength as compared with polyolefin films such as polyethylene and polypropylene, but may have a problem due to its high rigidity. Specifically, flexibility may be required when applied to a process such as printing, laminating, or subsequent processing into a desired shape, or in subsequent use. In particular, when laminating with other materials, flexibility and cushioning for absorbing external stress may be required in various environments. On the other hand, when used for a base film for various cards and labels, excellent flatness and curl are required to be small. This is because curled films, for example, cannot be uniformly processed in the process of coating, printing, laminating, etc., but also cause problems such as poor feedability and clogging, and poor flatness of the finished product. It is. Furthermore, when applied to printing applications, excellent crease resistance is also required. This is not only when the appearance of the folds and wrinkles easily enter the external force applied when going through various processes such as folding with various rolls or when used as a final product. This is because the quality and characteristics of the product itself deteriorate.
[0004]
In order to solve these problems, the conventional technique is a void-containing polyester-based film containing a large number of voids derived from a thermoplastic resin incompatible with the polyester resin inside the film, and the curl value after storage in a roll shape. A void-containing polyester-based film is disclosed in which a curl value after heat treatment at (Tg + 30) ° C. for 30 minutes in a state of 2 mm or less and no load is 0 to 5 mm or less. As a method of suppressing, (1) a method of suppressing curling by resisting internal strain by decreasing the volume fraction of the cavities and suppressing the size of each cavity, and (2) film thickness direction (3) Due to structural differences between the front and back surfaces of the film that are imparted in each step starting from the difference in crystallinity in the film thickness direction due to the cooling difference during extrusion. In order to control the curl, it is preferable to generate a structural difference between the front and back of the film and complement the necessary structural difference to bring the curl value close to zero (for example, patent literature). 1)), however, there is no specific method for drastically solving the problem, and it does not satisfy all of the above-mentioned diverse requirements. It is extremely difficult to satisfy such a requirement to a high degree. On the other hand, there is a strong demand for such an excellent film.
[0005]
[Patent Document 1]
JP 2001-342273 A
(Page 4, lower right to page 5, upper left, paragraph 0047)
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the background of such prior art, the present invention provides a white polyester film excellent in curling resistance and folding resistance while maintaining flexibility and cushioning properties.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention employs the following means in order to solve such problems. That is, the white polyester film of the present invention is a polyester film having a specific gravity of 0.7 to 1.3 containing fine bubbles formed by mixing at least one thermoplastic resin incompatible with polyester, It contains 0.1 to 20% by weight of a polystyrene-based elastomer with respect to the entire polyester film.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention has been intensively studied on the above-mentioned problem, that is, a white polyester film excellent in curling resistance and folding resistance while maintaining flexibility and cushioning properties, and at least one thermoplastic resin incompatible with polyester is used. Focusing on the fact that polyester films with specific gravity of 0.7 to 1.3 containing fine bubbles mixed with more than one species tend to be too flexible, we tried to contain a small amount of a specific elastomer called polystyrene elastomer. Surprisingly, however, they have sought to solve such problems all at once.
[0009]
Such a white polyester film can be suitably used for various applications such as recording materials, printing materials, packaging materials, and electronic / electrical materials.
[0010]
The white polyester film of the present invention is basically composed mainly of polyester.
[0011]
Such a polyester is a general term for polymers having an ester bond as the main bond chain of the main chain, and those having an ethylene terephthalate and / or ethylene naphthalate unit as the main constituent are further melting points of the polyester. As for it, it is preferable that it is 210 to 280 degreeC, More preferably, the thing of 220 to 270 degreeC is used preferably from points, such as heat resistance and film forming property.
[0012]
As the polyester used in the present invention, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are particularly preferably used since they are excellent in strength, heat resistance, water resistance, chemical resistance and the like.
[0013]
In the present invention, it is essential that the specific gravity of the film is 0.7 to 1.3, preferably 0.8 to 1.1. When the specific gravity is less than 0.7, the printing characteristics, whiteness and the like are improved, but the film strength may be lowered and the film forming property may be deteriorated. Moreover, when specific gravity exceeds 1.3, since cushioning property, heat insulation, printability, etc. fall and the whiteness of a film tends to become inadequate, it is unpreferable.
[0014]
The content of the polystyrene-based elastomer in the present invention is 0.1% with respect to the entire film, particularly from the viewpoints of flexibility, cushioning properties, curl resistance, crease resistance, and heat resistance and film forming properties. It is necessary to contain -20% by weight, preferably 0.5-5% by weight. When the content of the polystyrene-based elastomer is less than 0.1% by weight, it is difficult to obtain the effect of improving the crease resistance and curl resistance while maintaining flexibility and cushioning properties. . The reason why the addition of the styrenic elastomer in the present invention exhibits the above various effects is that the styrenic elastomer having the characteristics as an elastic body is uniform in the polyester and incompatible resin mixture without inhibiting the film formation. Furthermore, it is considered that the styrene elastomer itself can be deformed in at least one direction by stretching the film, and the deformed form is maintained after biaxial stretching and heat treatment, and the shock absorbing function can be effectively exhibited. It is done.
[0015]
Examples of the polystyrene-based elastomer in the present invention include styrene-containing elastomers such as SBS (styrene-butadiene-styrene copolymer), SEBS (styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer), SIS (styrene-isoprene-styrene copolymer), SEP (styrene-ethylene / propylene copolymer) and the like are used. Among these, SEBS (styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer) is particularly preferably used from the viewpoint of improving heat resistance, extrudability, film-forming stability, and crease resistance.
[0016]
In the white polyester film of the present invention, it is preferable to provide a polyester layer on at least one side of a polyester layer containing fine air bubbles, and it is particularly preferable to use a polyester layer provided on both sides. In other words, by making such a composite structure, the film-forming property can be stabilized, and the portion (drum, roll, coater, etc.) that contacts the film-forming apparatus during film formation for a long time is contaminated. However, there is an effect that such a problem can be solved, and a more desirable effect can be obtained from the viewpoint of improvement in practicality such as handleability and stability over time.
[0017]
Moreover, in this invention, the kind of polyester used for each layer of the polyester layer containing the polyester layer containing a fine bubble and the laminated | stacked may be the same, or may differ. The method for laminating a polyester layer containing fine bubbles and a laminated polyester layer may be either a method of compounding by coextrusion during melt film formation, or a method of laminating after film formation separately. However, the former method is more preferable in terms of cost and the like.
[0018]
In the white polyester film of the present invention, those having a thickness in the range of 10 to 500 μm are preferable, and those having a thickness in the range of 20 to 300 μm are preferable from the viewpoint of film forming properties. In addition, when the white polyester film is desired to have a laminated film structure, the thickness of each layer of the laminated film layer is controlled within a range of film specific gravity of 0.7 to 1.3, and stable film formation is maintained. From this point, the range is preferably 1 to 50 μm, more preferably 2 to 30 μm.
[0019]
In the case of such a laminated structure, the laminated polyester layer preferably contains particles from the viewpoint of handling properties and whiteness imparting.
[0020]
The polyester of the present invention may contain other copolymerization components as long as the properties are not impaired. Examples of the dicarboxylic acid component include diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, and 5-sodium. Aromatic dicarboxylic acids such as sulfoisophthalic acid, phthalic acid, and isophthalic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, eicoic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, dodecanedioic acid, maleic acid, and fumaric acid And alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexyne dicarboxylic acid, oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid, and polyfunctional acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid. On the other hand, examples of the glycol component include propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, neopentyl glycol, triethylene glycol and other aliphatic glycols, and cyclohexanedimethanol. And alicyclic glycols such as bisphenol A and bisphenol S, diethylene glycol, polyalkylene glycol and the like. Furthermore, polyethers such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol may be copolymerized. In particular, by containing an appropriate amount of polyester copolymerized with diethylene glycol, polyethylene glycol, and polytetramethylene glycol as the glycol component, a fine dispersion effect is exhibited when the polyester is made to contain an incompatible thermoplastic resin. It is preferably used from the viewpoint of improving the effect when providing a coating layer for imparting prevention and image durability, and improving processability.
[0021]
These dicarboxylic acid components and glycol components may be used in combination of two or more, or two or more polyesters may be blended and used. Further, in this polyester, if necessary, appropriate additives within a range not impairing the effects of the present invention, for example, heat stabilizer, oxidation stabilizer, organic lubricant, organic fine particles, filling An agent, a nucleating agent, a dye, a dispersing agent, a coupling agent and the like may be blended.
[0022]
As a method of incorporating fine bubbles in the polyester film, (1) a method of forming a bubble by adding a foaming agent to polyester, foaming by heating during extrusion or film formation, or foaming by chemical decomposition, 2) A method of adding a gas or a vaporizable substance at the time of extrusion of the polyester, (3) Adding a thermoplastic resin (incompatible resin) incompatible with the polyester to the polyester and stretching it uniaxially or biaxially. In general, a method of generating fine bubbles, (4) a method of adding a large amount of bubble-forming inorganic fine particles in place of the incompatible resin, and the like are generally used. Any method may be used as long as it is within the scope of the object of the present invention, but the film-forming property, the ease of adjusting the amount of bubbles contained therein, finer and more uniform size of bubbles It is necessary to use the incompatible resin (3) above from the comprehensive point of easiness of formation and light weight.
[0023]
The fine bubbles in the present invention are those that can contribute to imparting heat insulation and cushioning properties to the film itself, and in particular, those produced using the incompatible resin contained in the polyester as a core. Are preferably used. Furthermore, when the cross section (thickness direction) is observed with a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM) in terms of low specific gravity, film-forming property, and crease resistance, the cross-sectional area of the bubble portion ( However, those having an average value of 1 to 25 μm 2 are preferred, with the exception of the incompatible resin portion serving as the core of bubble generation, more preferably 1.5 to 20 μm 2 and even more preferably 2 to 15 μm 2.
[0024]
The incompatible resin referred to in the present invention is a thermoplastic resin other than polyester and is incompatible with the polyester. In the polyester, the resin is dispersed in the form of particles and stretched to form a film. A resin having a large effect of forming bubbles therein is preferable. More specifically, the incompatible resin refers to a system in which polyester and the incompatible resin are melted by a known method, preferably a differential scanning calorimeter (DSC), dynamic viscoelasticity measurement or the like. When measured, it is a resin in which Tg corresponding to the incompatible resin is observed in addition to the glass transition temperature corresponding to polyester (hereinafter abbreviated as Tg).
[0025]
The melting point of such an incompatible resin is preferably lower than the melting point of polyester and higher than the temperature (heat treatment temperature) when the film is heat-fixed and oriented during film formation. From this point of view, among the incompatible resins, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and polymethylpentene, polystyrene resins, polyacrylate resins, polycarbonate resins, polyacrylonitrile resins, polyphenylene sulfide resins, and fluorine resins are preferably used. It is done. These incompatible resins may be homopolymers or copolymers, and two or more incompatible resins may be used in combination. Among these, polyolefin resins such as polypropylene and polymethylpentene having a small critical surface tension are preferable, and polymethylpentene is most preferably used. Since the polymethylpentene has a relatively large difference in surface tension from the polyester and a high melting point, it has a feature that the effect of forming bubbles per added amount is large, and is particularly preferable as an incompatible resin.
[0026]
The content of the incompatible resin in the polyester is preferably 1 to 35% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, and still more preferably 3 to 25% by weight. If the addition amount is less than the above range, it is difficult to improve the whiteness and concealment of the film, and conversely, if the addition amount is more than the above range, film breakage or the like tends to occur during stretching, Productivity may be reduced.
[0027]
In the present invention, if the dispersion diameter of the incompatible resin is reduced, the bubbles generated by stretching can be further refined, and as a result, the whiteness and film-forming property of the film can be improved. In addition to the polyester and the incompatible resin, adding a dispersant further gives a more preferable result. Such dispersants include olefin polymers or copolymers having polar groups such as carboxyl groups and epoxy groups, and functional groups reactive with polyester, diethylene glycol, polyalkylene glycols, surfactants, thermal adhesives. Resin etc. can be used. Of course, these may be used alone or in combination of two or more.
[0028]
Such a dispersant may be used as a polyester obtained by copolymerizing the dispersant in advance in the polymerization reaction, or may be used directly as it is.
[0029]
The addition amount of the dispersant in the present invention is preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 7% by weight, and still more preferably 0.2 to 5% by weight. When the amount added is less than 0.05% by weight, the effect of refining the bubbles may be reduced. On the other hand, when the addition amount is more than 10% by weight, the effect of adding the incompatible resin is reduced, and problems such as a decrease in whiteness and an increase in cost are likely to occur.
[0030]
In the present invention, an antioxidant is preferably added to the polyester in an amount of 0.05 to 1.0% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight. Can be done. As the antioxidant, a hindered phenol-based antioxidant is particularly preferable from the viewpoint of dispersibility.
[0031]
In the present invention, there is no particular limitation on the method of incorporating a polystyrene elastomer into the polyester constituting the polyester layer containing fine bubbles, but it can be obtained, for example, by a method of blending and adding a polystyrene elastomer to the polyester. Specifically, polyester and polystyrene elastomer are mixed directly or in advance with a blender, mixer, etc., and then melted and kneaded using a normal or bent type single or twin screw extruder, and a crosslinking agent and polystyrene elastomer are mixed. Examples thereof include a method of melt-kneading polyester, or a method of blending polyester and a polystyrene elastomer and melt-extruding the polyester film. A styrene elastomer may be blended and added to the polyester together with the incompatible resin.
[0032]
In the present invention, the particles used in each polyester layer may or may not have bubble forming properties, and inorganic particles, organic particles, organic / inorganic composite particles, etc. are used as the types of particles. it can. Examples of the inorganic particles include wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, alumina, magnesium carbonate, zinc carbonate, titanium oxide, zinc oxide (zinc white), antimony oxide, Cerium oxide, zirconium oxide, tin oxide, lanthanum oxide, magnesium oxide, barium carbonate, zinc carbonate, basic lead carbonate (lead white), barium sulfate, calcium sulfate, lead sulfate, zinc sulfide, mica, mica titanium, talc, clay And kaolin, lithium fluoride, calcium fluoride, and the like.
[0033]
Moreover, it is preferable that the particle | grains used by this invention are 0.05-10 micrometers in average particle diameter in polyester, More preferably, it is 0.1-3 micrometers. When the average particle diameter of the particles is out of the above range, it is not preferable since the uniform dispersibility of the inorganic fine particles due to aggregation or the like, or the gloss or smoothness of the film surface may decrease due to the particles themselves.
[0034]
The amount of particles added in each polyester layer is preferably 1 to 35% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, and most preferably 3 to 25% by weight. When the amount added is less than the above range, it is difficult to improve characteristics such as handling properties, processability, whiteness of the film, hiding property (optical density), and conversely, when the amount added is larger than the above range. In addition to being liable to deteriorate the smoothness, there are cases where film breaks during stretching and inconveniences such as generation of powder during post-processing. From these points, titanium oxide, wet and dry silica, colloidal silica, calcium carbonate, and aluminum silicate are particularly suitable as the inorganic particles, and among these, calcium carbonate is preferred.
[0035]
You may apply | coat the white polyester film of this invention in the range which does not impair a characteristic during a film forming process or after film forming.
[0036]
In the present invention, a fluorescent whitening agent can be included in the polyester in order to give higher whiteness. A fluorescent brightening agent absorbs ultraviolet rays in sunlight or artificial light, maintains the function of radiating it into purple to blue visible light, and lowers the brightness of the polymer substance by its fluorescent action. It is a compound that promotes whiteness. Examples of fluorescent brighteners include “Ubitec” (Ciba-Geigy), “OB-1” (Eastman), “TBO” (Sumitomo Seika Co., Ltd.), and “Kaycoal” (Nippon Soda Co., Ltd.). "Kayalite" (Nippon Kayaku Co., Ltd.), "Lyukopua" EGM (Client Japan Co., Ltd.), etc. can be used. The optical brightener is not particularly limited and may be used alone or in combination of two or more in some cases. However, in the present invention, it is particularly excellent in heat resistance and has good compatibility with the above-described polyester. It is desirable to select a fluorescent brightening agent that can be uniformly dispersed and that is less colored and does not adversely affect the resin.
[0037]
The content of the optical brightener in the polyester layer is preferably 0.01 to 1.5% by weight, more preferably 0.03 to 1% by weight, and even more preferably 0.05 to 0.5% by weight. Most preferably it is. When the content of the optical brightener is less than the above range, it is difficult to obtain a sufficient whitening effect. When the content exceeds the above range, the whiteness and light resistance are rather reduced due to a decrease in uniform dispersibility and coloring of the optical brightener itself. There is a problem such as being easily lowered.
[0038]
Moreover, when using the white polyester film of this invention as a sheet | seat base material, even if it uses independently, it may be used by bonding with another raw material, However, It is preferable to use by bonding with paper. For example, plain paper, fine paper, medium paper, coated paper, art paper, cast coated paper, resin impregnated paper, emulsion impregnated paper, latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, glassine paper, laminate Paper such as paper, synthetic paper, non-woven fabric, or other types of film can be used. However, when the white laminated polyester film of the present invention is bonded to another material, it is preferably bonded to the surface opposite to the surface on which the receiving layer is provided.
[0039]
As whiteness of the white polyester film of the present invention, the whiteness is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and most preferably 90% or more. When the whiteness is less than 70%, the whiteness is insufficient, and a dark impression is likely to occur after printing, which is not preferable.
[0040]
As for concealment, the optical density is preferably 0.5 or more, more preferably 0.55 or more. By controlling the optical density within this range, the influence of the bonded substrate can be eliminated.
[0041]
On the other hand, the color tone b value is preferably 2 or less, more preferably 1 or less, and most preferably 0 or less. When the color tone b value is larger than 2, the film itself is a yellowish color even if the light resistance is satisfied, and the printed image tends to have an old impression, which is not preferable.
[0042]
Moreover, in this invention, it is preferable that the increase rate of the film specific gravity after carrying out tension heat processing for 30 seconds at 200 degreeC is 5% or less, and it is especially preferable that it is 3% or less. This is derived from the fact that it was found to be an important index for expressing stable characteristics after processing, especially assuming various processing, and the melting point of polyester and incompatible resin constituting the film. Is 210 ° C. or higher, the maximum temperature of the heat treatment during film formation is 185 ° C. or higher, heat treatment is performed at the temperature, and then heat treatment at 140 to 190 ° C. is performed while relaxing treatment by 1 to 10% in the width direction. Etc. are effective.
[0043]
In the polyester film of the invention, additives such as an antistatic agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a crystal nucleating agent, a weathering agent, and an ultraviolet absorber can be used to the extent that the object of the present invention is not impaired. Moreover, you may perform surface treatments, such as a corona discharge process, a plasma process, and an alkali treatment, as needed. Furthermore, the film of the present invention may be coated or printed with an easy adhesion treating agent, an antistatic agent release agent, an adhesive, an adhesive, a flame retardant, an ultraviolet absorber, a pigment, a dye, etc. Is not limited to the above.
[0044]
Next, although an example is demonstrated about the manufacturing method of the white laminated polyester film of this invention, this invention is not limited only to this example.
[0045]
In a composite film-forming apparatus having an extruder (A) and an extruder (B), in order to form the polyester layer (B), a polyester chip containing inorganic particles dried in vacuum and a styrene-based elastomer-containing polyester chip, The polyester chip containing the compatible resin is mixed so that the styrene elastomer is 2% by weight and the incompatible resin is 5% by weight, and this is supplied to the extruder (B) heated to 260 to 300 ° C. Then, it is melted and introduced into the T-die composite die. You may add a 0.05-10 weight% of dispersing agent to this raw material as needed. On the other hand, in order to laminate the polyester layer (A), a polyester chip and a master chip of inorganic fine particles are mixed so that the inorganic fine particles are 5% by weight and sufficiently vacuum-dried. If necessary, an optical brightener may be added to this raw material. Next, this dry raw material is supplied to an extruder (A) heated to 260 to 300 ° C., similarly melted and introduced into a T-die composite die, and the polymer of the extruder (A) is converted into an extruder ( B) is laminated so as to be on the surface layer (one side) or both surface layers (both sides) of the polymer and coextruded into a sheet to obtain a melt-laminated sheet.
[0046]
This melt-laminated sheet is closely cooled and solidified by static electricity on a drum cooled to a surface temperature of 20 ° C. to produce an unstretched laminated film. The unstretched laminated film is led to a roll group heated to 70 to 120 ° C., stretched 2 to 5 times in the longitudinal direction (longitudinal direction, that is, the traveling direction of the film), and cooled with a roll group of 20 to 30 ° C.
[0047]
Subsequently, after the corona discharge treatment is performed on the polyester layer (A) side of the film stretched in the longitudinal direction, a coating layer forming coating solution is applied to the treated surface. While holding both ends of the film coated with this coating layer forming coating solution with clips, it is guided to a tenter and stretched 2 to 5 times in the direction perpendicular to the longitudinal direction (lateral direction) in an atmosphere heated to 90 to 150 ° C. To do.
[0048]
The stretching ratio is 2 to 5 times in the longitudinal and lateral directions, but the area ratio (longitudinal stretching ratio x lateral stretching ratio) is preferably 6 to 20 times. If the area magnification is less than 6 times, the resulting film has insufficient whiteness and film strength. Conversely, if the area magnification exceeds 20 times, the film tends to be broken during stretching.
[0049]
In order to complete the crystal orientation of the biaxially stretched laminated film thus obtained and to impart flatness and dimensional stability, subsequently, heat treatment is performed at 150 to 240 ° C. for 1 to 30 seconds in the tenter, The white laminated polyester film of the present invention can be obtained by uniformly cooling and then cooling to room temperature and winding. In addition, in the said heat processing process, you may perform a 3-12% relaxation process in a horizontal direction or a vertical direction as needed. Biaxial stretching may be either sequential stretching or simultaneous biaxial stretching, and may be re-stretched in either the longitudinal or transverse direction after biaxial stretching.
[0050]
The white polyester film of the present invention thus obtained can exhibit curl resistance, crease resistance, and heat resistance while maintaining excellent flexibility and cushioning properties.
[0051]
Therefore, the white polyester film of the present invention can be suitably used for various applications such as recording materials, printing materials, packaging materials, and electronic / electrical materials.
[0052]
[Measurement and evaluation method of characteristics]
The characteristic value of this invention is calculated | required with the following evaluation method and evaluation criteria.
[0053]
(1) Fine bubbles inside the film and the thickness of the polyester layer
The cross section of the film is examined for the presence or absence of fine bubbles from a cross-sectional photograph taken by magnifying and observing the cross section of the film 500 to 5,000 times using a scanning electron microscope S-2100A (manufactured by Hitachi, Ltd.). It was. The determination of the presence or absence of bubbles was determined as “with bubbles” if the average cross-sectional area of the bubble portion of the cross-sectional photograph was converted to a perfect circle, if it was 1 μm2 or more, and “no bubbles” if it was less than 1 μm2. . However, when two or more adjacent bubbles were connected to each other, it was calculated as one bubble. Moreover, the length of the thickness direction of each polyester layer was measured from the cross-sectional photograph, and the thickness of each layer was calculated | required by calculating backward from magnification. In addition, when calculating | requiring the cross-sectional area of a bubble part and the thickness of each polyester layer, the cross-sectional photograph of five places selected arbitrarily from a mutually different measurement visual field was used, and it computed as the average value.
[0054]
(2) Specific gravity
A sample sample obtained by cutting the film into a size of 50 mm × 60 mm was used in A method (underwater substitution method) of JIS K-7112 using a high-precision electronic hydrometer SD-120L (Mirage Trading Co., Ltd.). Measured accordingly. The measurement was performed under conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%.
[0055]
The film was fixed with four sides attached, and the specific gravity after heat treatment at 200 ° C. for 30 seconds was measured in the same manner as described above, and the increase rate of the specific gravity was calculated.
[0056]
(3) Cushion rate
A standard probe (No. 900030) is attached to a dial gauge (manufactured by Mitutoyo Corporation) and installed on a dial gauge stand (No. 7001DGS-M). When the thickness of each film when a load of 30 g and 300 g is applied to the dial gauge press portion is d30 and d300, the cushion ratio (%) = (d30−d300) / d30.
[0057]
(4) Flexibility (elastic modulus, elongation at break)
The elastic modulus and elongation at break were measured according to ASTM-D-882-81 (Method A), and the average values in the longitudinal direction and the width direction were calculated.
[0058]
(5) Curling resistance
The white polyester film of the present invention and high-quality paper having a thickness of 100 μm are bonded together with an adhesive and dried at 120 ° C. Then, the following receiving layer forming coating solution is applied on the white polyester film with a gravure coater, and then at 140 ° C. The sheet was dried for 1 minute to obtain a sheet having a receiving layer thickness of 3 μm. The sheet was cut into a 100 mm square and the height of the maximum part that floated by curling when allowed to stand on the flat surface was determined and judged as follows.
[0059]
A: 0 to 2.5 mm
B: 2.5-5mm
C: Over 5mm
[Receptive layer forming coating solution]
A urethane-modified polyethylene aqueous dispersion (urethane modification ratio = 20% by weight, emulsified by heating in an aqueous ammonia solution to obtain an aqueous dispersion) was diluted with water to a solid content concentration of 5%. .
[0060]
(6) Folding resistance
The white laminated polyester film is evenly bonded to the non-coated surface (opposite to the surface where the receiving layer is formed) with a 65 μm-thick adhesive paper (Kokuyo Co., Ltd. word processor label sheet, tie-2110-W). A sheet for evaluation of wrinkles was produced. The sheet is cut into a length of 200 mm and a width of 15 mm, one end is fixed, and a 200-gram weight is connected to both sides with a wire, and a 5-mm-diameter iron core is used as an axis, and the film surface is turned inward and remains 180 degrees. One end was pulled at 200 mm / second, and the state of wrinkles on the film surface was observed with a stereomicroscope and determined as follows.
[0061]
Class A: 0-2 wrinkles / cm
Class B: 3-5 wrinkles / cm
Class C: 6-8 wrinkles / cm
Class D: 9 or more wrinkles / cm
It was. Class A and class B are practically used.
[0062]
(7) Printability
The following receiving layer-forming coating solution is applied to the coated surface of the white laminated polyester film of the present invention with a micro gravure coater so that the coating amount is 4 g / m @ 2 when dried to obtain a receiving sheet for thermal transfer recording. It was.
[Receptive layer forming coating solution]
20 parts of polyester resin (byron 200 manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
2 parts of silicone oil (X-22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
39 parts of toluene
Methyl ethyl ketone 39 parts
Next, “Professional Color Point 1835” (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) was used as a color printer, test printing was performed on the receiving layer forming surface of the receiving sheet using a dedicated ink ribbon, and the determination was made as follows.
[0063]
Class A: Clean and good.
[0064]
Class B: Although “chips” are slightly seen, it is generally clean and good.
[0065]
Class C: Some have “chips” and “collapse”.
[0066]
【Example】
The present invention will be described with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
[0067]
(Example 1)
In a composite film forming apparatus having an extruder (A) and an extruder (B), in order to form the polyester layer (A), polyethylene terephthalate containing 5% by weight of rutile titanium oxide particles having an average particle diameter of 0.23 μm ( A melting point of 256 ° C. (hereinafter abbreviated as PET) was vacuum dried at 180 ° C. for 3 hours, then supplied to the extruder (A) side, melted at 280 ° C. by a conventional method, and introduced into a T-die composite die.
[0068]
On the other hand, in order to form the polyester layer (B), 8% by weight of polymethylpentene (melting point: 235 ° C .: hereinafter abbreviated as PMP) is added to PET, and polyethylene glycol having a molecular weight of 4,000 as a dispersant (hereinafter abbreviated as PEG). Copolymerized PET containing 5% by weight of PEG is added so that PEG is 1% by weight with respect to the total resin constituting the polyester (B) layer, and SEBS (Tuftec H1062 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) is used as a polystyrene elastomer. 2% by weight and 0.1% by weight of a hindered phenol antioxidant were vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours, and then supplied to the extruder (B) side. It melted and similarly introduced into the T-die composite die. Next, the polyester layer (A) was merged so as to be laminated on both surface layers of the polyester layer (B) in the die, and then coextruded into a sheet to obtain a melt-laminated sheet. Then, the melt-laminated sheet was closely cooled and solidified by an electrostatic charge method on a drum maintained at a surface temperature of 30 ° C. to obtain an unstretched laminated film. Subsequently, the unstretched laminated film is preheated with a group of rolls heated to 80 ° C. according to a conventional method, and then slightly stretched 1.5 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) using a 90 ° C. heated roll. The film was stretched twice and cooled with a roll group at 25 ° C. to obtain a uniaxially stretched film. After holding both ends of this uniaxially stretched film with a clip and preheating it to a 100 ° C zone in the tenter, it is continuously stretched 4.0 times in the direction perpendicular to the longitudinal direction (lateral direction) in a 115 ° C heating zone. did. Subsequently, a heat treatment at 220 ° C. was performed in a heat treatment zone in the tenter, and further a relaxation treatment was performed in the transverse direction by 2% at 188 ° C., followed by a further relaxation treatment by 1% at 140 ° C. The polyester film (A) was wound up to obtain a polyester film having a thickness of 50 μm with a polyester layer (A) of 3.5 μm on one side and a polyester layer (B) of 43 μm. Moreover, it confirmed that the micro bubble was contained in the inside of the polyester layer (B) by magnifying and observing the cross section of this white polyester film in SEM. The fine bubbles are formed around the PMP dispersed in the form of particles, the major axis is an elliptical shape in the stretching direction and the minor axis is in the film thickness direction, and the average cross-sectional area is It was 5 μm 2.
[0069]
The characteristics of the white polyester film thus obtained are as shown in Table 1, and it can be seen that good characteristics are exhibited.
[0070]
(Example 2)
A white polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that SEBS (Tuftec H1062 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) was changed to 5% by weight as the polystyrene-based elastomer. The characteristics of the white polyester film thus obtained are as shown in Table 1, and it can be seen that excellent characteristics are exhibited.
[0071]
(Example 3)
A white polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that SEBS (Tuftec H1041 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) was used as the polystyrene-based elastomer. The characteristics of the white polyester film thus obtained are as shown in Table 1, and it can be seen that excellent characteristics are exhibited.
[0072]
Example 4
A white polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that SBS (Tufrene 315 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) was used as the polystyrene-based elastomer at 2% by weight. The properties of the white polyester film thus obtained are as shown in Table 1. It can be seen that although the properties are slightly lower than those of Example 1, good properties are exhibited.
[0073]
(Comparative Example 1)
In a composite film forming apparatus having an extruder (A) and an extruder (B), in order to form the polyester layer (A), polyethylene terephthalate containing 5% by weight of rutile titanium oxide particles having an average particle diameter of 0.23 μm ( A melting point of 256 ° C. (hereinafter abbreviated as PET) was vacuum dried at 180 ° C. for 3 hours, then supplied to the extruder (A) side, melted at 280 ° C. by a conventional method, and introduced into a T-die composite die.
[0074]
On the other hand, in order to form the polyester layer (B), 8% by weight of polymethylpentene (melting point: 235 ° C .: hereinafter abbreviated as PMP) is added to PET, and polyethylene glycol having a molecular weight of 4,000 as a dispersant (hereinafter abbreviated as PEG). Copolymerized PET containing 5% by weight of PEG is added so that PEG is 1% by weight with respect to the entire resin constituting the polyester (B) layer, and the resultant is vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours, and then extruded. It was supplied to the machine (B) side, melted at 280 ° C. by a conventional method, and similarly introduced into the T-die composite die. Next, the polyester layer (A) was joined in the die so as to be laminated on both surface layers of the polyester layer (B), and then coextruded into a sheet to obtain a melt-laminated sheet. Then, the melt-laminated sheet was closely cooled and solidified by an electrostatic charge method on a drum maintained at a surface temperature of 30 ° C. to obtain an unstretched laminated film. Subsequently, the unstretched laminated film was preheated with a group of rolls heated to 80 ° C. according to a conventional method, and then stretched 3.5 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) using a 88 ° C. heated roll, and 25 ° C. A uniaxially stretched film was obtained by cooling with a roll group. After holding both ends of this uniaxially stretched film with a clip and preheating it to a 100 ° C zone in the tenter, it is continuously stretched 4.0 times in the direction perpendicular to the longitudinal direction (lateral direction) in a 115 ° C heating zone. did. Subsequently, after heat treatment at 190 ° C. in the heat treatment zone in the tenter, 3% relaxation treatment was performed at 150 ° C., and then uniformly cooled and wound up, and the polyester layer (A) was 3.5 μm on one side, A polyester film having a thickness of 50 μm and a polyester layer (B) of 43 μm was obtained. Moreover, it confirmed that the micro bubble was contained in the inside of the polyester layer (B) by magnifying and observing the cross section of this white polyester film in SEM. These fine bubbles are formed around PMP dispersed in the form of particles, and the circumference is an ellipse whose major axis is the stretching direction and whose minor axis is the film thickness direction, and the average value of the cross-sectional area is It was 4.6 μm 2.
[0075]
The characteristics of the white polyester film thus obtained are as shown in Table 1, and it is understood that the comprehensive characteristics cannot be satisfied.
[0076]
[Table 1]

[0077]
As is clear from Table 1, it can be seen that the examples 1 to 4 show superior curl resistance and crease resistance as compared with the comparative example.
[0078]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a white polyester film that exhibits excellent flexibility, cushioning properties, curl resistance, crease resistance, and heat resistance, so that recording materials, printing materials, packaging materials, electronic It can be suitably used as a material for various applications such as electric materials.

Claims

A polyester film having a specific gravity of 0.7 to 1.3, containing fine bubbles formed by mixing at least one thermoplastic resin incompatible with polyester, and having a polystyrene-based elastomer for the entire polyester film 0.1-20 weight% of white polyester film characterized by the above-mentioned.

The white polyester film according to claim 1, wherein the polyester film is biaxially stretched and heat-treated.

The white polyester film according to claim 1 or 2, wherein the polystyrene-based elastomer is a styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer (SEBS).

The white polyester film according to any one of claims 1 to 3, wherein the white polyester film comprises a polyester layer on at least one side.