JP2003276330A - Process for manufacturing thermal recording sheet - Google Patents

Process for manufacturing thermal recording sheet

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JP2003276330A
JP2003276330A JP2002082430A JP2002082430A JP2003276330A JP 2003276330 A JP2003276330 A JP 2003276330A JP 2002082430 A JP2002082430 A JP 2002082430A JP 2002082430 A JP2002082430 A JP 2002082430A JP 2003276330 A JP2003276330 A JP 2003276330A
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JP
Japan
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layer
heat
sensitive recording
recording sheet
thermal recording
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Pending
Application number
JP2002082430A
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Japanese (ja)
Inventor
Toru Nakazawa
透 中澤
Hirobumi Uenishi
博文 上西
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal recording sheet which has a back coating layer having a good compatibility with a pressure-sensitive adhesive, has a high level of whiteness and, at the same time, possesses excellent anti-curling property and storage stability. <P>SOLUTION: This thermal recording sheet includes: a support; a thermal recording layer which is provided on the support and is composed mainly of a colorless or light-colored electron-donating dye, an electron-accepting acidic material capable of developing color from the dye upon hating, and an adhesive; a protective layer which is provided on the thermal recording layer and is composed mainly of a water-soluble or water-dispersible binder, and a pigment; and a back coating layer which is provided on the backside of the support and is composed mainly of a binder. The process for manufacturing the thermal recording sheet is characterized in that the binder of the back coating layer is a core-shell-type acrylic resin and, after the application of the thermal recording layer and the protective layer, the back coating layer is applied. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録シートの
製造方法に関するものであり、更に詳しくは感熱記録シ
ートが、ラベル用感熱紙として使用するのに感圧接着剤
との適性が良い裏塗り層を備え、白色度が高く、カール
性、保存性にも優れる感熱記録シートの製造方法に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a heat-sensitive recording sheet, and more specifically, a heat-sensitive recording sheet having a good backing property suitable for use as a pressure-sensitive adhesive for a label. The present invention relates to a method for producing a heat-sensitive recording sheet having a layer, having high whiteness, curling properties and storage stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】感熱記録シートは一般に支持体上に通常
は無色ないし淡色の電子供与性染料と電子受容性酸性物
質とを主成分とする感熱記録層を設けたものであり、熱
ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより、
電子供与性染料と電子受容性酸性物質が瞬時に化学反応
し発色画像が得られる物で、特公昭43−4160号公
報、特公昭45−14039号公報等に開示されてい
る。
2. Description of the Related Art A heat-sensitive recording sheet generally comprises a support and a heat-sensitive recording layer containing a colorless or light-colored electron-donating dye and an electron-accepting acidic substance as main components. By heating with a pen, laser light, etc.,
An electron-donating dye and an electron-accepting acidic substance react with each other in an instant to form a color image, which is disclosed in JP-B-43-4160 and JP-B-45-14039.

【0003】一般にこのような感熱記録シートは、比較
的簡単な装置で発色画像が得られ、保守が容易であるこ
と、騒音の発生がないこと等の利点があり、計測用記録
計、ファクシミリ、プリンター、コンピューターの端末
機、ラベル印字機、乗車券、自動販売機等の広範囲な分
野に幅広く利用されている。特に、商品の種類、価格、
品質、容量等を表示する商品ラベル、郵送品、宅配便に
貼付する宛名等を表示するラベル等の用途に感熱記録シ
ートを応用する際、感熱記録層の耐水性の改善や、高温
環境下に曝された場合の地肌カブリ、日光、可塑剤、油
等に対する画像安定性が要望されている。
Generally, such a heat-sensitive recording sheet has advantages that a color image can be obtained by a relatively simple device, that it is easy to maintain and that noise is not generated. It is widely used in a wide range of fields such as printers, computer terminals, label printers, tickets, and vending machines. In particular, the type of product, the price,
When applying the heat-sensitive recording sheet to applications such as product labels that display quality, capacity, etc., mailed items, labels that display the address attached to courier, etc., improve the water resistance of the heat-sensitive recording layer, and in high temperature environments. There is a demand for image stability against background fog, sunlight, plasticizer, oil, etc. when exposed.

【0004】これらの画像安定性の内、可塑剤、油等に
対する保存安定性を改良する為に、通常感熱記録層に用
いられる電子供与性染料と電子受容性酸性物質を発色成
分とした記録方式に替えて、芳香族イソシアネートとイ
ミノ化合物の発色成分を使用した感熱記録方式(特開昭
58−38733号公報、特開昭58−104959号
公報等)も用いられるようになったが、ラベル用感熱記
録シートとしては発色濃度、耐熱性(地肌カブリ)が十
分ではない。又、感熱記録層上に水溶性高分子、水分散
性高分子等を主成分とする保護層を設けて上記の欠点を
改良する提案が種々なされている。(特開昭55−95
593号公報、特開昭57−188392号公報、特開
昭58−122892号公報、特開昭59−1797号
公報、特開昭59−45191号公報、特開昭60−1
15484号公報、特開昭62−42884号公報
等)。
Among these image stability, in order to improve storage stability against plasticizers, oils, etc., a recording method using an electron-donating dye and an electron-accepting acidic substance which are usually used in a heat-sensitive recording layer as a color-forming component. In place of the above, a heat-sensitive recording method using an aromatic isocyanate and a color-forming component of an imino compound (Japanese Patent Laid-Open No. 58-38733, Japanese Patent Laid-Open No. 58-104959, etc.) has come to be used. Color density and heat resistance (background fog) are not sufficient for a thermal recording sheet. Further, various proposals have been made to improve the above-mentioned drawbacks by providing a protective layer containing a water-soluble polymer, a water-dispersible polymer or the like as a main component on the heat-sensitive recording layer. (JP-A-55-95
593, JP-A-57-188392, JP-A-58-122892, JP-A-59-1797, JP-A-59-45191, and JP-A-60-1.
15484, JP-A-62-42884, etc.).

【0005】しかし、これらの水溶性高分子物質等を保
護層に設けた場合でも、少量では十分な画像安定性が得
られない為、保護層の量を増やす必要がある。更にラベ
ル用途では、支持体裏面に感圧接着剤層を設けた形態で
使用されるが、この感圧接着剤による地肌カブリや記録
画像の退色を防ぐため支持体裏面に裏塗り層を設ける必
要がある。この場合、裏塗り層を先に塗工した後に感熱
記録層、更に保護層を塗工すると、画像安定性維持のた
め一定の厚さの保護層が必須のため、保護層塗工乾燥時
に空気の逃げ場が無く保護層を膨らませたりパンクが発
生し、外観および画像保存性の劣化をきたすようにな
る。更に水蒸気の逃げ場が無く湿熱カブリにより白色度
が低下し、共に商品として市場に供しない物となってし
まう。一方、紙等の親水性の支持体の場合、水系塗料で
は最終的に塗工した面側にカールするため、裏塗り層を
先に塗工すると発色面側へカールすることになる。本発
明の感熱記録シートは、支持体の一方の面に感熱記録層
と該感熱記録層の上に保護層を設け、反対面に感圧接着
剤層を介して離型紙と貼り合わせてラベルとするため、
紙の厚さがかなり厚くなる。このため、発色面側にカー
ルしているとプリンター内で紙が詰まり、搬送に支障を
きたす様になる。このためラベル用感熱記録シートは極
力フラットか、感圧接着剤面側への若干のカールである
ことが要求されている。
However, even if these water-soluble polymer substances are provided in the protective layer, a small amount cannot provide sufficient image stability, so that the amount of the protective layer must be increased. Further, for label applications, it is used in the form of providing a pressure-sensitive adhesive layer on the back surface of the support, but it is necessary to provide a backing layer on the back surface of the support to prevent background fog and discoloration of recorded images due to this pressure-sensitive adhesive. There is. In this case, if a thermosensitive recording layer and then a protective layer are applied after applying the backing layer first, a protective layer with a certain thickness is essential to maintain image stability. There is no escape area for the protective layer to swell or puncture, resulting in deterioration of appearance and image storability. Furthermore, there is no escape area for water vapor, and the whiteness is reduced due to wet heat fog, and both become products that cannot be marketed as products. On the other hand, in the case of a hydrophilic support such as paper, since the water-based paint curls on the side where the coating is finally applied, if the backing layer is applied first, it will curl on the side of the coloring surface. The heat-sensitive recording sheet of the present invention is provided with a heat-sensitive recording layer on one surface of a support and a protective layer on the heat-sensitive recording layer, and a pressure-sensitive adhesive layer on the other surface of the support to attach a release paper to form a label. In order to
The paper becomes very thick. Therefore, if curling occurs on the color surface side, the paper will be jammed in the printer, which will hinder the conveyance. Therefore, the thermal recording sheet for labels is required to be as flat as possible or slightly curled toward the pressure-sensitive adhesive surface.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感熱層及び
保護層を塗工した後に裏塗り層を塗工することにより、
白色度が高く、画像安定性、カール性に優れた感熱記録
シートを製造しようとするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention comprises applying a heat-sensitive layer and a protective layer and then applying a backing layer,
The present invention is intended to produce a heat-sensitive recording sheet having high whiteness and excellent image stability and curl.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は白色度が高
く、画像安定性、カール性に優れた感熱記録シートの製
造方法について鋭意検討を進めた結果、本発明を完成す
るに至った。即ち、本発明は、支持体上に無色ないし淡
色の電子供与性染料、加熱により該染料を発色させる電
子受容性酸性物質及び接着剤を主成分とする感熱記録層
を設け、該感熱記録層上に水溶性又は水分散性結合剤、
及び顔料を主成分とする保護層を設け、支持体の裏面に
水分散性結合剤を主成分とする裏塗り層を設けた感熱記
録シートにおいて、裏塗り層の結合剤がコアシェル型ア
クリル樹脂であり、更に、感熱記録層及び保護層を塗工
した後に裏塗り層を塗工することを特徴とする感熱記録
シートの製造方法である。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on a method for producing a heat-sensitive recording sheet having high whiteness, excellent image stability and curl, and as a result, have completed the present invention. . That is, the present invention provides a heat-sensitive recording layer mainly composed of a colorless or light-colored electron-donating dye, an electron-accepting acidic substance that develops the color of the dye by heating, and an adhesive on the heat-sensitive recording layer. A water-soluble or water-dispersible binder,
And a thermal recording sheet provided with a protective layer containing a pigment as a main component and a backing layer containing a water-dispersible binder as a main component on the back surface of the support, wherein the binder of the backing layer is a core-shell type acrylic resin. And a backing layer is applied after the heat-sensitive recording layer and the protective layer are applied.

【0008】本発明の第2の発明は、前記第1の発明に
おいて、該感熱記録シートが裏塗り層面に感圧接着剤層
を介して剥離紙を貼付したラベル用感熱記録シートであ
る感熱記録シートの製造方法である。
The second invention of the present invention is the heat-sensitive recording sheet for labels according to the first invention, wherein the heat-sensitive recording sheet has a release paper attached to the backing layer surface via a pressure-sensitive adhesive layer. It is a method of manufacturing a sheet.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明に用いられる支持体として
は、木材パルプを主成分とした紙等の親水性の支持体に
ついて特に有効である。また、合成紙、金属箔、ポリエ
チレン等によるラミネート紙、ポリエチレンテレフタレ
ート等のフィルム、等を単独、或は組み合わせたシート
を用いることも出来る。紙の場合感熱記録層、保護層の
塗工で水分の蒸発により感熱記録層側へのカールが大き
くなる傾向があり、裏塗り層を保護層の後に塗工するこ
とでカールを矯正することができる。感熱記録層、保護
層、裏塗り層の塗工に用いる装置は、エアーナイフコー
ター、グラビアコーター、ロールコーター、ロッドコー
ター、カーテンコーター、ダイコーター、リップコータ
ー、ブレードコーター等が用いられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the support used in the present invention, a hydrophilic support such as paper containing wood pulp as a main component is particularly effective. Further, synthetic paper, metal foil, laminated paper made of polyethylene or the like, film made of polyethylene terephthalate, or the like may be used alone or in combination. In the case of paper, curling to the side of the thermosensitive recording layer tends to increase due to evaporation of water when coating the thermosensitive recording layer and protective layer, and curling can be corrected by applying the backing layer after the protective layer. it can. As an apparatus used for coating the heat-sensitive recording layer, the protective layer and the back coating layer, an air knife coater, a gravure coater, a roll coater, a rod coater, a curtain coater, a die coater, a lip coater, a blade coater and the like are used.

【0010】本発明の裏塗り層は、支持体の片面に感熱
記録層、保護層を塗工した後に支持体裏面に塗工するも
のであり、該層は水分散性のコアシェル型アクリル樹脂
を主成分として含有し、必要に応じて耐水性を向上させ
るために耐水化剤を添加したり、消泡剤等を添加するこ
とができる。裏塗り層により感圧接着剤の浸透防止効果
及びバリアー性の改良効果を最大とするためのコアシェ
ル型アクリル樹脂の塗工量は1〜3g/m2である。
The backing layer of the present invention is applied to the back surface of the support after coating a heat-sensitive recording layer and a protective layer on one surface of the support, and the layer is a water-dispersible core-shell type acrylic resin. It is contained as a main component, and a water-proofing agent or a defoaming agent can be added as necessary to improve water resistance. The coating amount of the core-shell type acrylic resin for maximizing the effect of preventing penetration of the pressure-sensitive adhesive and the effect of improving the barrier property by the backing layer is 1 to 3 g / m 2 .

【0011】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ロイコ染料、電子受容性酸性物質、必要により増感剤、
保存性改良剤などを共に、あるいは別々にボールミル、
アトライター、サンドミルなどの撹拌・粉砕機により平
均粒子径が2μm以下となるように微粉砕した後、水性
結合剤を添加して調製された感熱記録層用塗液を支持体
の一方の面に塗布乾燥して形成されるが、乾燥後の塗工
量は通常2〜8g/m 2、好ましくは4〜6g/m2程度
である。また感熱記録層の表面をスーパーカレンダー、
グロスカレンダー、マシンカレンダー等により平滑化処
理をすることにより、記録濃度、感度を向上させること
ができる。
The thermal recording layer generally contains water as a dispersion medium,
Leuco dye, electron-accepting acidic substance, sensitizer if necessary,
A ball mill, together with or separately from the preservability improver,
Use an attritor, sand mill, etc.
After finely pulverizing so that the average particle size is 2 μm or less,
Support the coating solution for the thermal recording layer prepared by adding a binder
It is formed by applying and drying on one side of the
The amount is usually 2-8g / m 2, Preferably 4-6 g / m2degree
Is. Also, the surface of the heat-sensitive recording layer is a super calendar,
Smoothing process with gloss calendar, machine calendar, etc.
To improve recording density and sensitivity
You can

【0012】本発明に用いられる発色性染料は、電子受
容性酸性物質と加熱下に反応して発色することのできる
無色ないし淡色の電子供与性染料が使用できる。例え
ば、2,2ビス{4−〔6’−(N−シクロヘキシル−
N−メチルアミノ)−3’−メチルスピロ(フタリド−
3,9’−キサンテン)−2’−イルアミド〕フェニ
ル}プロパン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロ
ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−クロロアニリノフルオラ
ン、3−〔N−エチル−N−(p−メチルフェニル)ア
ミノ〕−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(メタトリフルオロメチル)アニリ
ノフルオラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフ
ルフリル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−イソペンチル)アミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N,Nジブ
チル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン等
のフルオラン系染料があり、これらに限定されるもので
はなく、また二種以上を併用することもできる。
As the color-forming dye used in the present invention, a colorless to light-colored electron-donating dye capable of reacting with an electron-accepting acidic substance under heating to form a color can be used. For example, 2,2 bis {4- [6 '-(N-cyclohexyl-
N-methylamino) -3'-methylspiro (phthalide-
3,9'-xanthene) -2'-ylamido] phenyl} propane, 3-diethylamino-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7
-Anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-chloroanilinofluorane, 3- [N-ethyl-N -(P-Methylphenyl) amino] -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7- (metatrifluoromethyl) anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl ) Amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-isopentyl) amino-6
-Methyl-7-anilinofluorane, 3- (N, N-dibutyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, and other fluorane dyes are available, and the dyes are not limited to these and two The above can also be used together.

【0013】感熱記録層に用いられる電子受容性酸性物
質としては、例えば4,4’−イソプロピリデンジフェ
ノール、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチル
ペンタン、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、2,4’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−イ
ソプロポキシジフェニルスルホン、ビス(3−アリル−
4−ヒドロキシフェニル)スルホン、4−ヒドロキシ−
4’−メチルジフェニルスルホン、ビス(p−ヒドロキ
シフェニル)酢酸ブチル、ビス(p−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸メチル、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−1−フェニルエタン、1,4−ビス〔α−メチル
−α−(4’−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼ
ン、1,3−ビス〔α−メチル−α−(4’−ヒドロキ
シフェニル)エチル〕ベンゼン等のフェノール性化合
物、N−(p−トルエンスルホニル)カルバモイル酸p
−クミルフェニルエステル、N−(p−トルエンスルホ
ニル)カルバモイル酸p−ベンジルオキシフェニルエス
テル、N−(o−トルオイル)−p−トルエンスルホア
ミド、4,4’−ビス(N−p−トルエンスルホニルア
ミノカボニルアミノ)ジフェニルメタン等の分子内に−
SO2NH−結合を有するもの、p−クロロ安息香酸亜
鉛、4−〔2−(p−メトキシフェノキシ)エチルオキ
シ〕サリチル酸亜鉛、4−〔3−(p−トリルスルホニ
ル)プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、5−〔p−(2
−pメトキシフェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸
の亜鉛塩等が挙げられる。
The electron-accepting acidic substance used in the heat-sensitive recording layer is, for example, 4,4'-isopropylidenediphenol, 4,4'-cyclohexylidenediphenol,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, benzyl 4-hydroxybenzoate, 2,4 '
-Dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, bis (3-allyl-
4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-
4′-methyldiphenyl sulfone, bis (p-hydroxyphenyl) butyl acetate, methyl bis (p-hydroxyphenyl) acetate, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,4-bis [ Phenolic compounds such as α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene and 1,3-bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, N- (p- Toluenesulfonyl) carbamoyl acid p
-Cumylphenyl ester, N- (p-toluenesulfonyl) carbamoyl acid p-benzyloxyphenyl ester, N- (o-toluoyl) -p-toluenesulfoamide, 4,4'-bis (Np-toluenesulfonyl) Aminocarbonylamino) diphenylmethane, etc.
Those having SO 2 NH-bond, zinc p-chlorobenzoate, zinc 4- [2- (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylate, zinc 4- [3- (p-tolylsulfonyl) propyloxy] salicylate, 5, -[P- (2
-P methoxyphenoxyethoxy) cumyl] salicylic acid zinc salt and the like.

【0014】感熱記録層には、記録像の保存安定性を高
めるために保存性改良剤、および記録感度を高めるため
に増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良
剤の具体例としては、例えば2,2’−エチリデンビス
(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,
4’−チオビス(2−メチル−6−tert−ブチルフ
ェノール)、1,1,3−トリス(2メチル−4ヒドロ
キシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,
1,3−トリス(2メチル−4ヒドロキシ−5−シクロ
ヘキシルフェニル)ブタン、2,2−ビス(4ヒドロキ
シ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン等のヒンダー
ドフェノール化合物、1,4−ジグリシジルオキシベン
ゼン、4,4’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグリシジ
ルオキシ)ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシ
ジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポ
キシ樹脂等のエポキシ化合物、N,N’−ジ−2−ナフ
チル−p−フェニレンジアミン、2,2’−メチレンビ
ス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフェ
イトのナトリウムまたは多価金属塩、ビス(4−エチレ
ンイミノカルボニルアミノフェニル)メタン等が挙げら
れる。
The heat-sensitive recording layer may contain a storability improver for increasing the storage stability of a recorded image and a sensitizer for increasing the recording sensitivity. Specific examples of such a preservability improving agent include, for example, 2,2′-ethylidene bis (4,6-di-tert-butylphenol), 4,
4'-thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2methyl-4hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,
Hindered phenol compounds such as 1,3-tris (2methyl-4hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane and 2,2-bis (4hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1,4-diglycidyloxy Benzene, 4,4'-diglycidyloxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4 '-(2-methylglycidyloxy) diphenyl sulfone, diglycidyl terephthalate, cresol novolac type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, bisphenol A type Epoxy compounds such as epoxy resin, N, N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, sodium or polyvalent metal salt of 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, Bis (4-ethyleneiminocarbonylami) Nophenyl) methane and the like.

【0015】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフ
タル酸ジベンジル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、2−ナフチルベンジルエーテル、m−タ−フェニ
ル、p−ベンジルビフェニール、p−トリルビフェニー
ルエーテル、ジ(p−メトキシフェノキシエチル)エー
テル、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、
1,2−ジ(4−メチルフェノキシ)エタン、1,2−
ジ(4−メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4
−クロロフェノキシ)エタン、1,2−ジフェノキシエ
タン、1−(4−メトキシフェノキシ)−2−(3−メ
チルフェノキシ)エタン、p−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、1,4−ジ(フェニルチオ)ブタン、p
−アセトトルイジド、p−アセトフェネチジド、N−ア
セトアセチル−p−トルイジン、ジ(β−ビフェニルエ
トキシ)ベンゼン、シュウ酸ジ−p−クロロベンジルエ
ステル、シュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステル、シ
ュウ酸ジベンジルエステル等が例示される。
Specific examples of the sensitizer include stearic acid amide, methylenebisstearic acid amide, dibenzyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, 2-naphthylbenzyl ether, m-ta-phenyl and p-benzyl. Biphenyl, p-tolyl biphenyl ether, di (p-methoxyphenoxyethyl) ether, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane,
1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-
Di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4
-Chlorophenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (3-methylphenoxy) ethane, p-methylthiophenylbenzyl ether, 1,4-di (phenylthio) butane, p
-Acetotoluidide, p-acetophenetidide, N-acetoacetyl-p-toluidine, di (β-biphenylethoxy) benzene, oxalic acid di-p-chlorobenzyl ester, oxalic acid di-p-methylbenzyl ester, oxalic acid Dibenzyl ester etc. are illustrated.

【0016】本発明の感熱記録層に用いる結合剤の具体
例としては、例えばデンプン誘導体、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、ゼ
ラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアル
コール、ケイ素ポリビニルアルコール、ジイソブチレン
−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無水マレイン
酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合体塩、スチ
レン−アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミド樹脂、ウレタン樹脂系ラテックス、アクリル
樹脂系ラテックス、スチレン−ブタジエン樹脂系ラテッ
クス等が挙げられる。
Specific examples of the binder used in the heat-sensitive recording layer of the present invention include starch derivatives, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, casein, gelatin, polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol and acetoacetyl group. Modified polyvinyl alcohol, silicon polyvinyl alcohol, diisobutylene-maleic anhydride copolymer salt, styrene-maleic anhydride copolymer salt, ethylene-acrylic acid copolymer salt, styrene-acrylic acid copolymer salt, urea resin, Examples thereof include melamine resin, amide resin, urethane resin latex, acrylic resin latex, and styrene-butadiene resin latex.

【0017】更に、感熱記録層用塗液中には必要に応じ
て各種の助剤を添加することができ、例えば、カオリ
ン、軽質(重質)炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化
チタン、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、無定
形シリカ、尿素−ホルマリン樹脂フイラー等の顔料、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステ
ルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルナバワックス、パラフィンワックス、エステル
ワックス等のワックス類、消泡剤、着色染料等が挙げら
れる。
Further, various auxiliary agents may be added to the coating liquid for the heat-sensitive recording layer, if necessary, and examples thereof include kaolin, light (heavy) calcium carbonate, calcined kaolin, titanium oxide and magnesium carbonate. Aluminum hydroxide, amorphous silica, pigments such as urea-formalin resin filler, sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate, dispersant for fatty acid metal salt, zinc stearate, calcium stearate, polyethylene Examples thereof include waxes such as wax, carnauba wax, paraffin wax and ester wax, defoaming agents and coloring dyes.

【0018】感熱記録層上には、記録部の耐薬品性、耐
水性を高めるために、保護層を設ける。かかる保護層
は、水溶性又は水分散性結合剤を主成分とする(好まし
くは顔料を添加)保護層用塗液を感熱記録層上に塗布乾
燥して形成される。
A protective layer is provided on the heat-sensitive recording layer in order to enhance the chemical resistance and water resistance of the recording portion. Such a protective layer is formed by applying a coating liquid for a protective layer containing a water-soluble or water-dispersible binder as a main component (preferably adding a pigment) onto the heat-sensitive recording layer and drying it.

【0019】保護層用塗液中に含有される接着剤として
は、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリ
ビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ素
変性ポリビニルアルコール、ジアセト変性ポリビニルア
ルコール等のポリビニルアルコール類、デンプン類、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、ジイソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合体
塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、ウレタン系ラテ
ックス、アクリル系ラテックス、スチレン−ブタジエン
系ラテックス等、好ましくは成膜性を有するものが挙げ
られる。
The adhesive contained in the coating liquid for the protective layer includes completely saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, diaceto-modified polyvinyl alcohol. Polyvinyl alcohols such as starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, casein, gelatin, diisobutylene-maleic anhydride copolymer salt, styrene-maleic anhydride copolymer salt, ethylene-acrylic acid copolymer salt. , Styrene-acrylic acid copolymer salt, urethane latex, acrylic latex, styrene-butadiene latex and the like, preferably those having film-forming property.

【0020】本発明の保護層には好ましくは顔料が添加
されるが、該顔料としてカオリン、シリカ、クレー、焼
成カオリン、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、ケイ
酸アルミニウム、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル樹
脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。添加量
は、通常5重量%より少ないとスティッキングが起こり
サーマルヘッドマッチング性に劣る傾向にあり、30重
量%より多いと薬品等の浸入を十分には防げることがで
きない傾向にある。このため、保護層の5〜30重量%
の範囲で顔料を使用するのが好ましい。保護層には、更
に、疎水性高分子と反応して耐水化させるホルムアルデ
ヒド、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、メラミン
樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹
脂、塩化アンモニウム等の耐水化剤や、高級脂肪酸、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタルワックス、カルナウバワックス
等の滑剤、消泡剤、界面活性剤等を添加出来る。
A pigment is preferably added to the protective layer of the present invention, and as the pigment, kaolin, silica, clay, calcined kaolin, talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, silica. Examples thereof include aluminum oxide, polystyrene resin, polyacrylic resin, melamine resin, urea resin and the like. If the addition amount is usually less than 5% by weight, sticking tends to occur and the thermal head matching property tends to be poor, and if it is more than 30% by weight, infiltration of chemicals or the like cannot be sufficiently prevented. Therefore, 5 to 30% by weight of the protective layer
It is preferable to use a pigment in the range of. The protective layer further has a water-proofing agent such as formaldehyde, polyamide-epichlorohydrin resin, melamine resin, melamine-formaldehyde resin, polyamide resin, or ammonium chloride, which is made water-resistant by reacting with a hydrophobic polymer, and higher fatty acids and higher fatty acids. Amides, higher fatty acid metal salts, paraffin wax, microcrystal wax, carnauba wax, and other lubricants, defoaming agents, surfactants and the like can be added.

【0021】保護層の塗工は、1層〜数層に分けて塗工
される。この塗工量が多すぎると発色性が劣るようにな
る傾向にあり、少ないと均一な層が得られず保護層とし
ての効果が得にくくなる傾向にあるため、塗工量は好ま
しくは1〜4g/m2である。
The protective layer is coated in one layer to several layers. When the coating amount is too large, the color developability tends to be poor, and when the coating amount is too small, a uniform layer cannot be obtained and the effect as a protective layer tends to be difficult to obtain. Therefore, the coating amount is preferably 1 to It is 4 g / m 2 .

【0022】裏塗り層に用いる結合剤は、一般的に保護
層に用いた結合剤をそのまま用いたり、水溶性の結合剤
が用いられ、この裏塗り層面に感圧接着剤層を介して剥
離紙を貼付したラベル用感熱記録シートが得られる。し
かしこれら結合剤の中には、皮膜性が優れているため感
圧接着剤の裏塗り層面への移行量が少なく、ラベルとし
て十分な接着力を得られないものがある点に留意する必
要がある。又、食品用ラベル等は、食品を水に漬けた状
態で使われることが多いので、裏塗り層の結着剤の耐水
性が不十分だと、裏塗り層の結着剤が水に溶け出しラベ
ルだけが剥がれてしまう等の問題が発生する。このた
め、裏塗り層の結着剤には、感圧接着剤による発色及び
減感防止機能と共に、適度な移行量と十分な耐水性が必
要とされる。又、適当な皮膜性も要求される。
As the binder used for the backing layer, generally the binder used for the protective layer is used as it is, or a water-soluble binder is used, and the backing layer is peeled off via a pressure-sensitive adhesive layer. A heat-sensitive recording sheet for labels with paper attached can be obtained. However, it should be noted that some of these binders do not have sufficient adhesive strength as a label because the amount of transfer of the pressure sensitive adhesive to the backing layer surface is small due to its excellent film forming property. is there. Also, food labels are often used while the food is immersed in water, so if the water resistance of the backing layer binder is insufficient, the backing layer binder will dissolve in water. Problems such as peeling off only the printed label occur. Therefore, the binder of the backing layer is required to have a function of preventing color development and desensitization by the pressure-sensitive adhesive, as well as an appropriate amount of transfer and sufficient water resistance. In addition, proper film forming property is also required.

【0023】本発明の裏塗り層に用いる結合剤は、核粒
子となるアクリロニトリル/アクリル酸ブチルを主モノ
マーとする共重合体エマルションやスチレン/アクリル
酸2−エチルヘキシルを主モノマーとする共重合体エマ
ルションの存在下でメタクリルアミド及びメタクリルア
ミドと共重合可能な不飽和単量体成分を共重合させて得
られるコアシエル型アクリルエマルションである。裏塗
り層の塗工量は1〜3g/m2が好ましく、少なすぎる
と支持体裏面から薬品等が浸透し、感熱記録層の地肌カ
ブリや記録画像の退色を防止できない傾向にある。
The binder used in the backing layer of the present invention is a copolymer emulsion containing acrylonitrile / butyl acrylate as a core particle as a main monomer and a copolymer emulsion containing styrene / 2-ethylhexyl acrylate as a main monomer. It is a core-shell type acrylic emulsion obtained by copolymerizing methacrylamide and an unsaturated monomer component copolymerizable with methacrylamide in the presence of. The coating amount of the backing layer is preferably 1 to 3 g / m 2, and when it is too small, chemicals and the like permeate from the back surface of the support, and there is a tendency that background fogging of the thermal recording layer and fading of recorded images cannot be prevented.

【0024】裏塗り層面側に設けられる感圧接着層と剥
離紙は従来の剥離ラベルに用いられているものならば何
れも使用可能であり、例えば粘着剤としては、スチレン
−ブタジエン系高分子、アクリル酸エステル系高分子等
が用いられ、剥離紙としては、紙等の台紙上にシリコー
ン樹脂等の剥離層を設けたものにより形成される。
As the pressure-sensitive adhesive layer and the release paper provided on the side of the backing layer, any of those used for conventional release labels can be used. For example, as the adhesive, a styrene-butadiene polymer, Acrylic ester-based polymer or the like is used, and the release paper is formed by a paper or the like having a release layer such as a silicone resin provided on a backing paper.

【0025】更に、発色感度と記録画質を高めるために
支持体と感熱記録層の間に吸油性顔料または中空粒子を
主成分とした下塗り層を設けたり、各種層を形成した後
にスーパーカレンダーによる平滑化処理を施すことなど
もできる。
Further, in order to improve color development sensitivity and recording image quality, an undercoat layer containing an oil-absorbing pigment or hollow particles as a main component may be provided between the support and the heat-sensitive recording layer, or various layers may be formed and then smoothed by a super calendar. It can also be subjected to a chemical treatment.

【0026】必要に応じて下塗り層を設けるが、その塗
工量は、少なすぎるとその効果が小さく、多すぎると紙
の強度が弱くなり、又、経済的でもないので、設ける場
合には下塗り層は通常3〜20g/m2、特に5〜10
g/m2の塗工量で設けられる。
An undercoat layer is provided if necessary, but if the coating amount is too small, its effect is small, and if it is too large, the strength of the paper is weakened and it is not economical. The layer is usually 3 to 20 g / m 2 , especially 5 to 10
It is provided with a coating amount of g / m 2 .

【0027】本発明に用いられる支持体としては、紙が
用いられるが、合成紙、金属箔、ポリエチレン等による
ラミネート紙、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、等を単独、或は組み合わせたシートを用いることも
出来る。アンダーコート層、感熱記録層、保護層の塗工
に用いる装置は、エアーナイフコーター、グラビアコー
ター、ロールコーター、ロッドコーター、カーテンコー
ター、ダイコーター、リップコーター、ブレードコータ
ー等が用いられる。
As the support used in the present invention, paper is used. However, synthetic paper, metal foil, laminated paper made of polyethylene or the like, film made of polyethylene terephthalate or the like may be used alone or in combination. I can. As an apparatus used for coating the undercoat layer, the heat-sensitive recording layer and the protective layer, an air knife coater, a gravure coater, a roll coater, a rod coater, a curtain coater, a die coater, a lip coater, a blade coater and the like are used.

【0028】[0028]

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例中の部、及び%は質量部、及び質量%を示
す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
In addition, the part and% in an Example show a mass part and the mass%.

【0029】 実施例1 [下塗り層塗液の作成] アンシレックス(エンゲルハード製、焼成カオリン) 100部 10%ヘキサメタリン酸ソーダ 4部 48%スチレン−ブタジェン系ラテックス 40部 20%リン酸エステル変成澱粉水溶液 30部 以上の配合に水を加えて撹拌し、固形分濃度40%の下
塗り層塗液を作成した。60g/m2の基紙にブレードコ
ーターで乾燥塗布量10g/m2になるよう塗抹乾燥し、
下塗り層を得た。
Example 1 [Preparation of Coating Liquid for Undercoat Layer] Ansilex (Engelhard, calcined kaolin) 100 parts 10% sodium hexametaphosphate 4 parts 48% styrene-butadiene latex 40 parts 20% phosphoric ester modified starch aqueous solution Water was added to 30 parts or more of the mixture and stirred to prepare an undercoat layer coating liquid with a solid content concentration of 40%. Apply 60 g / m 2 of base paper with a blade coater to a dry coating amount of 10 g / m 2 and dry.
An undercoat layer was obtained.

【0030】 [分散液の作成] (A)液 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 100部 10%スルホン化変性PVA水溶液 80部 水 100部 A液をダイノミル(シンマルエンタープライゼス製)を
用いて体積平均粒子径が0.5μmとなるまで粉砕し
た。 (B)液 ビス−(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン 50部 2−ベンジルオキシナフタレン 70部 1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェ ニル)ブタン 20部 10%スルホン化変性PVA水溶液 70部 水 160部 B液をダイノミル(シンマルエンタープライゼス製)を
用いて体積平均粒子径が1μmとなるまで粉砕した。 (C)液 軽質炭酸カルシウム 10部 10%ヘキサメタリン酸ソーダ 1部 水 14部
[Preparation of Dispersion] Liquid (A) 3-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 100 parts 10% sulfonation-modified PVA aqueous solution 80 parts water 100 parts A liquid is Dynomil (Shinmaru Enterprises). S) was used to pulverize the particles until the volume average particle diameter became 0.5 μm. (B) Liquid bis- (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone 50 parts 2-benzyloxynaphthalene 70 parts 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane 20 Parts 10% sulfonation-modified PVA aqueous solution 70 parts water 160 parts B liquid was pulverized using Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.) until the volume average particle diameter became 1 μm. (C) Liquid light calcium carbonate 10 parts 10% sodium hexametaphosphate 1 part water 14 parts

【0031】[感熱記録層塗液の調整]次の配合で感熱
記録層塗液を調整した。 (C)液 25部 (B)液 75部 10%ポリビニルアルコール水溶液 100部 50%ステアリン酸亜鉛エマルジョン 8部 (A)液 18部 水 20部 この感熱記録層塗液を用いて、上記下塗り層にエアナイ
フコーターにて乾燥塗布量5g/m2になるよう塗抹乾
燥し、感熱記録層とした。
[Preparation of coating liquid for heat-sensitive recording layer] A coating liquid for heat-sensitive recording layer was prepared by the following formulation. Solution (C) 25 parts (B) solution 75 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 100 parts 50% zinc stearate emulsion 8 parts solution (A) 18 parts water 20 parts Using this thermosensitive recording layer coating liquid, the undercoat layer is formed. An air knife coater was used to apply a dry coating amount of 5 g / m 2 and the mixture was dried to obtain a heat-sensitive recording layer.

【0032】[保護層塗液(E)の作成]次の配合で保
護層塗液を調整した。 10%ポリビニルアルコール水溶液 100部 50%ステアリン酸亜鉛エマルジョン 4部 20%シリカ(水沢化学工業製、ミズカシルP527) 5部 この保護層塗液を用いて、上記感熱記録層にエアナイフ
コーターにて乾燥塗布量2.5g/m2になるよう塗抹
乾燥し、カレンダーでベック平滑度で600〜800秒
になるように平滑化処理を行い、感熱記録シートを得
た。
[Preparation of protective layer coating liquid (E)] A protective layer coating liquid was prepared by the following formulation. 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 100 parts 50% zinc stearate emulsion 4 parts 20% silica (Mizukasil P527 manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) 5 parts Using this protective layer coating liquid, dry coating amount on the heat-sensitive recording layer with an air knife coater The heat-sensitive recording sheet was obtained by coating and drying to 2.5 g / m 2, and smoothing with a calender to a Beck smoothness of 600 to 800 seconds.

【0033】[裏塗り層塗液(F)の作成]アクリロニ
トリル/アクリル酸ブチル/メタクリル酸2−ヒドロキ
シエチル/メタクリル酸の高分子エマルション存在下で
メタクリルアミド、メタクリル酸を重合して水分散性重
合物(合成物X)を得た。次の配合で裏塗り層塗液
(F)を調製した。 20%水分散性重合物(合成物X) 100部 25%ポリアミド−エピクロロヒドリン架橋剤 5部 水 100部 この裏塗り層塗液(F)を用いて、上記感熱記録層と感
熱記録層上に保護層を設けた感熱記録シートの反対面に
エアナイフコーターにて乾燥塗布量2g/m2になるよ
う塗抹乾燥して裏塗り層を設け、本発明のラベル用感熱
記録シートを得た。
[Preparation of Backing Layer Coating Liquid (F)] Water-dispersible polymerization by polymerizing methacrylamide and methacrylic acid in the presence of acrylonitrile / butyl acrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid polymer emulsion. The product (synthetic product X) was obtained. A backing layer coating liquid (F) was prepared with the following composition. 20% water-dispersible polymer (synthetic compound X) 100 parts 25% polyamide-epichlorohydrin cross-linking agent 5 parts water 100 parts Using this backing layer coating liquid (F), the above heat-sensitive recording layer and heat-sensitive recording layer. On the opposite surface of the heat-sensitive recording sheet having a protective layer formed thereon, an air knife coater was applied and dried to give a coating amount of 2 g / m 2 , and a backing layer was provided to obtain a heat-sensitive recording sheet for labels of the present invention.

【0034】実施例2 [裏塗り層塗液(G)の作成]アクリロニトリル/アク
リル酸ブチル/メタクリル酸2−ヒドロキシエチル/メ
タクリル酸の高分子エマルション存在下でメタクリルア
ミドを重合して水分散性重合物(合成物Y)を得た。次
の配合で裏塗り層塗液(G)を調製した。 20%水分散性重合物(合成物Y) 100部 25%ポリアミド−エピクロロヒドリン架橋剤 5部 水 100部 この裏塗り層塗液(G)を用いて、実施例1と同様に感
熱記録層と感熱記録層上に保護層を設けた感熱記録シー
トの反対面にエアナイフコーターにて乾燥塗布量2g/
2になるよう塗抹乾燥して裏塗り層を設け、本発明の
ラベル用感熱記録シートを得た。
Example 2 [Preparation of Backing Layer Coating Liquid (G)] Water-dispersible polymerization by polymerizing methacrylamide in the presence of acrylonitrile / butyl acrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid polymer emulsion. The product (synthetic product Y) was obtained. A backing layer coating liquid (G) was prepared with the following formulation. 20% water-dispersible polymer (synthetic Y) 100 parts 25% polyamide-epichlorohydrin crosslinking agent 5 parts water 100 parts Using this backing layer coating liquid (G), thermal recording was carried out in the same manner as in Example 1. Layer and a thermosensitive recording sheet provided with a protective layer on the thermosensitive recording layer, dried by an air knife coater on the opposite surface to a coating amount of 2 g /
The coating was dried so as to have a surface area of m 2 and a backing layer was provided to obtain a heat-sensitive recording sheet for labels of the present invention.

【0035】比較例1 [裏塗り層塗液(H)の作成]次の配合で裏塗り層塗液
(H)を調製した。 48%スチレン−ブタジエン系ラテックス 100部 水 380部 実施例1の裏塗り層塗液(F)を、裏塗り層塗液(H)
にした以外は、実施例1と同様にして、ラベル用感熱記
録シートを得た。
Comparative Example 1 [Preparation of Backing Layer Coating Liquid (H)] A backing layer coating liquid (H) was prepared with the following composition. 48% styrene-butadiene latex 100 parts water 380 parts The backing layer coating solution (F) of Example 1 was replaced with the backing layer coating solution (H).
A thermal recording sheet for labels was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was used.

【0036】比較例2 実施例1の裏塗り層塗液(F)を、完全ケン化ポリビニ
ルアルコール(日本合成製ゴーセノールNM−11)に
した以外は、実施例1と同様にしてラベル用感熱記録シ
ートを得た。
Comparative Example 2 The thermosensitive recording for labels was carried out in the same manner as in Example 1 except that the coating solution (F) for the backing layer in Example 1 was completely saponified polyvinyl alcohol (Gosenol NM-11 manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd.). Got the sheet.

【0037】比較例3 実施例1の裏塗り層塗液(F)を、リン酸エステル変性
澱粉にした以外は、実施例1と同様にしてラベル用感に
して本発明の感熱記録シートを得た。
Comparative Example 3 A thermosensitive recording sheet of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1, except that the backing layer coating solution (F) in Example 1 was changed to phosphoric ester modified starch. It was

【0038】比較例4 実施例1の裏塗り層塗液(F)を始めに塗工し、その後
反対面に実施例1と同様の下塗り層、感熱記録層、保護
層を順次設けラベル用感熱記録シートを得た。
Comparative Example 4 The backing layer coating liquid (F) of Example 1 was first applied, and then the undercoat layer, the heat-sensitive recording layer and the protective layer similar to those of Example 1 were sequentially provided on the opposite surface to provide heat-sensitive labeling. A recording sheet was obtained.

【0039】比較例5 実施例1の下塗り層、感熱記録層を順次設けた後、裏塗
り層塗液(F)を反対面にエアナイフコーターにて乾燥
塗布量2g/m2になるよう塗抹乾燥し、最後に保護層
を感熱記録層面に設けてラベル用感熱記録シートを得
た。
Comparative Example 5 After the undercoat layer and the heat-sensitive recording layer of Example 1 were sequentially provided, the back coating layer coating liquid (F) was smear dried on the opposite side with an air knife coater to a dry coating amount of 2 g / m 2. Finally, a protective layer was provided on the surface of the thermosensitive recording layer to obtain a thermosensitive recording sheet for labels.

【0040】以上、実施例1〜2、比較例1〜5で得ら
れたラベル用感熱記録シートを以下の方法で評価した。
評価結果を表1に示す。 「保護層面のパンク」保護層塗液を塗工し、保護層面の
ふくれ、パンクがないか目視にて判定する。合わせてエ
タノールを滴下し、滴下箇所での点状発色の有無で判定
した。 「白色度」JIS P8123に準じて記録面の白色度
を測定した。数字の大きい程白色度が高い。実用上80
以上あれば問題ない。 「カール」得られたラベル用感熱記録シートを横210
mm×縦297mmの大きさに切り、23℃・50%RHの
環境で 時間放置後シート端面の持ち上がり高さを測定
し4ヶ所の平均値を取った。表示方法は発色面側への持
ち上がりをプラスカールとし、反対面側への持ち上がり
をマイナスカールとした。 「接着性」感熱記録シートの裏塗り層側に、アクリル系
の感圧接着剤を乾燥後の塗工量が10〜20g/m2
なるよう塗工・乾燥し、60mm×40mmのラベルとした
のち塩化ビニル樹脂シートに貼り付けた。23℃・50
%RHの環境で1時間放置し、ラベルを手で剥がし、接
着性の強弱を評価した。評価基準は次の様にした。 ○:シートとの接着性が良好で、剥がそうとするとラベ
ル自体が裂けてしまう。 △:剥がそうとすると、大部分は塩ビシートから剥がれ
るが、ラベルの一部分が裂けてしまう。 ×:剥がそうとすると、抵抗感はあるがラベルが裂ける
ことなく塩ビシートから剥がれる。 上記と同様にして塩化ビニルシートに貼り付けたラベル
を23℃の純水中に一昼夜漬けた後、接着性の強弱を評
価した。評価基準は次の様にした。 ○:水付け後も剥がそうとするとラベル自体が裂けてし
まう。 △:ラベルが剥がれてはいないが、手で剥がすと剥がれ
てしまう。 ×:ラベルが剥がれ、水に浮いてくる。 「発色性」大倉電機製発色テスト機でヘッド抵抗280
0オームの熱ヘッドを用い、パルス巾1.2msecで
発色させて濃度をマクベス型反射濃度計で測定した。数
字の大きい程濃度が高い。実用上1.20以上あれば問
題ない。 「耐可塑剤性」印字した感熱記録シートの上にジオクチ
ルフタレートを30%含有した塩化ビニルシートを重ね
合わせ40℃乾燥機中に24時間放置し、処理後の発色
部の濃度低下を目視で評価した。評価基準は次の様にし
た。 ○:殆ど濃度低下がない。 △:やや濃度低下あるが、使用可能。 ×:濃度低下大。
The thermal recording sheets for labels obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated by the following methods.
The evaluation results are shown in Table 1. "Punk on the protective layer surface" Apply the coating liquid for the protective layer, and visually check for blister or puncture on the protective layer surface. In addition, ethanol was added dropwise, and the presence or absence of dot-like color development at the dropping location was evaluated. "Whiteness" The whiteness of the recording surface was measured according to JIS P8123. The larger the number, the higher the whiteness. 80 in practical use
If it is above, there is no problem. “Curl” The thermal recording sheet for labels obtained is 210
The sheet was cut into a size of mm × 297 mm in length, left standing in an environment of 23 ° C and 50% RH for an hour, and the lifting height of the sheet end surface was measured, and the average value at four points was taken. As for the display method, the positive curl is raised to the color development side, and the negative curl is raised to the opposite side. The backing layer side of the "adhesive" heat-sensitive recording sheet, a pressure-sensitive adhesive acrylic coating amount after drying was coated and dried so as to be 10 to 20 g / m 2, of 60 mm × 40 mm label and Then, it was attached to a vinyl chloride resin sheet. 23 ° C / 50
It was left for 1 hour in an environment of% RH, the label was peeled off by hand, and the strength of adhesion was evaluated. The evaluation criteria are as follows. ◯: Adhesiveness to the sheet is good, and the label itself tears when trying to peel it off. Δ: When peeling, most of the peeling occurred from the vinyl chloride sheet, but part of the label was torn. X: When peeling, there is resistance, but the label peels from the PVC sheet without tearing. The label attached to the vinyl chloride sheet was immersed in pure water at 23 ° C. for 24 hours in the same manner as above, and the strength of adhesion was evaluated. The evaluation criteria are as follows. ○: The label itself tears if it is peeled off even after watering. Δ: The label is not peeled off, but peeled off by hand. X: The label comes off and floats on water. "Color development" Head resistance 280 with Okura Denki color development tester
A 0 ohm thermal head was used to develop color with a pulse width of 1.2 msec and the density was measured with a Macbeth reflection densitometer. The higher the number, the higher the concentration. There is no problem if it is practically 1.20 or more. "Plasticizer resistance" A vinyl chloride sheet containing 30% of dioctyl phthalate was superposed on a printed thermal recording sheet, left in a dryer at 40 ° C for 24 hours, and the decrease in the density of the colored portion after the treatment was visually evaluated. did. The evaluation criteria are as follows. ◯: Almost no decrease in density. Δ: Can be used although the concentration is slightly lowered. X: Large decrease in density.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明の感熱記録シートは、ラベル用感
熱紙として使用された場合、感圧接着剤との適性が良
く、白色度、カール性、保存性が優れている。
The heat-sensitive recording sheet of the present invention, when used as a heat-sensitive label paper, has good suitability for a pressure-sensitive adhesive and is excellent in whiteness, curl and storability.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に無色ないし淡色の電子供与性
染料、加熱により該染料を発色させる電子受容性酸性物
質及び接着剤を主成分とする感熱記録層を設け、該感熱
記録層上に水溶性又は水分散性結合剤を主成分とする保
護層を設け、支持体の裏面に結合剤を主成分とする裏塗
り層を設けた感熱記録シートにおいて、裏塗り層の結合
剤がコアシェル型アクリル樹脂であり、更に、感熱記録
層及び保護層を塗工した後に裏塗り層を塗工することを
特徴とする感熱記録シートの製造方法。
1. A heat-sensitive recording layer containing a colorless or light-colored electron-donating dye, an electron-accepting acidic substance capable of coloring the dye by heating and an adhesive as a main component is provided on the support, and the heat-sensitive recording layer is provided on the heat-sensitive recording layer. In a thermal recording sheet having a protective layer containing a water-soluble or water-dispersible binder as a main component and a backing layer containing a binder as a main component on the back surface of the support, the binder of the backing layer is a core-shell type A method for producing a heat-sensitive recording sheet, which is an acrylic resin and further comprises applying a backing layer after applying a heat-sensitive recording layer and a protective layer.
【請求項2】 該感熱記録シートが裏塗り層面に感圧接
着剤層を介して剥離紙を貼付した感熱記録紙シートであ
る請求項1記載の感熱記録シートの製造方法。
2. The method for producing a heat-sensitive recording sheet according to claim 1, wherein the heat-sensitive recording sheet is a heat-sensitive recording paper sheet having a backing layer surface and a release paper attached thereto via a pressure-sensitive adhesive layer.
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