JP5716340B2 - 可視光型光触媒機能を有する壁紙 - Google Patents
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Description
建築用内装材での揮発性有機化合物の分解を検討する場合には、壁材、天井材、床材、そして家具用等の建材に塗布することで光触媒機能を付与させることができるが、内装部材として最も大きな面積を有する壁面に機能を持たせることが有効と考えられており、光触媒層を設けることにより光触媒機能を付与した壁紙が種々提案されている(特許文献4〜6)。
(1)発泡樹脂層を含む壁紙基材上に、中間層、可視光型光触媒層をこの順に有する壁紙であって、
該中間層が、下記の式(1)で表される加水分解性珪素化合物の加水分解物を含有し、
Si−X4 (1)
(ただし、Xはハロゲン原子又はC1〜C8のアルコキシ基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。)
該可視光型光触媒層が少なくとも可視光型光触媒化合物と、無機バインダーと、粒径が0.5〜7μmの艶消し感を付与する粒子とを含有し、
該可視光型光触媒層の塗工量が0.2〜5g/m2である、
可視光型光触媒機能を有する壁紙、
(2)前記壁紙基材が、前記発泡樹脂層の上面に、更に非発泡樹脂層Aを含む、上記(1)に記載の可視光型光触媒機能を有する壁紙、
(3)前記壁紙基材が、前記発泡樹脂層の下面に、更に非発泡樹脂層Bを含む、上記(1)又は(2)に記載の可視光型光触媒機能を有する壁紙、
(4)前記発泡樹脂層に含まれる樹脂がオレフィン系樹脂である、上記(1)〜(3)のいずれかに記載の可視光型光触媒機能を有する壁紙、
(5)前記粒径が0.5〜7μmの艶消し感を付与する粒子が、消臭機能を有する、上記(1)〜(4)のいずれかに記載の可視光型光触媒機能を有する壁紙、及び
(6)前記発泡樹脂層に含まれる樹脂が電離放射線にて架橋されている、上記(1)〜(5)のいずれかに記載の可視光型光触媒機能を有する壁紙、
を提供するものである。
また、本発明の可視光型光触媒機能を有する壁紙は、可視光型光触媒層の下に中間層を設けることで、エンボス加工後においても優れた光触媒機能を有する。
本発明の可視光型光触媒機能を有する壁紙(以下、単に「壁紙」と記載することもある)は、発泡樹脂層を含む壁紙基材上に、中間層、可視光型光触媒層をこの順に有する壁紙である。
該中間層は下記の式(1)で表される加水分解性珪素化合物の加水分解物を含有する。
Si−X4 (1)
(ただし、Xはハロゲン原子又はC1〜C8のアルコキシ基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。)
該可視光型光触媒層は少なくとも可視光型光触媒化合物と、無機バインダーと、粒径が0.5〜7μmの艶消し感を付与する粒子とを含有する。また、該可視光型光触媒層の塗工量は0.2〜5g/m2である。なお、本明細書において「塗工量」とは、特に断りの無い限り、乾燥後の重量を指す。
本発明の壁紙は壁紙基材を有する。壁紙基材は少なくとも発泡樹脂層を含み、必要に応じてさらに非発泡樹脂層A、裏打ちシート層及び/又は非発泡樹脂層Bを含んでもよい。
本発明の壁紙基材は発泡樹脂層を含む。発泡樹脂層は、発泡剤と樹脂を含有する層(以後、「未発泡樹脂層」と記載する)が発泡することにより形成された層である。
エチレン系樹脂としては例えば、エチレン単独重合体樹脂(PE)、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(EVA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂(EMA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂(EEA)、炭素原子数3〜5のエチレン−アルキルアクリレート共重合体樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合体樹脂(EMMA)、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂(EMAA)等のエチレン系共重合体樹脂、これらの樹脂の混合物等が挙げられる。これらの樹脂は、後述する電離放射線を照射することにより、容易に樹脂架橋させることできる。これらの樹脂中では、EVA樹脂及びEMAA樹脂が好ましい。
エチレン系樹脂以外のオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、などが挙げられる。
また、樹脂成分として、EMAA樹脂を用いる場合は、EMAA樹脂中のメタクリル酸単位(共重合比率)は、4〜20重量%程度であることが好ましい。樹脂成分のメルトフローレート値(JIS K 7210、190℃、2.16kg)は、用いる重合体の種類等によるが、通常は60〜200g/10分とすることが好ましい。特に、100〜200g/10分という高い範囲でも、良好な発泡状態を維持できるという点で有利である。
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の配合量は、樹脂成分100質量部に対して、0.3〜10質量部程度が好ましく、1〜5質量部程度がより好ましい。
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。該無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。該無機充填剤の配合量は、樹脂成分100質量部に対して0〜100質量部程度が好ましく、20〜70質量部程度がより好ましい。
顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄(弁柄)、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料;例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系(アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ)、多環式(イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン)等の有機顔料が挙げられる。該顔料の含有量は、樹脂成分100質量部に対して10〜50質量部程度が好ましく、15〜30質量部程度がより好ましい。
その他にも、安定剤、滑剤等を添加剤として用いることができる。
本発明の壁紙基材は、発泡樹脂層の上面に、非発泡樹脂層(以後、後述の非発泡樹脂層Bと区別するため「非発泡樹脂層A」と呼ぶ)を含んでもよい。非発泡樹脂層Aは、主として発泡樹脂層を保護すると共に、発泡樹脂層を形成する際の発泡工程で発泡ガス等の揮発分成分による可視光型光触媒機能の低下(具体的には、酸化チタンなどの可視光型光触媒化合物の粒子への悪影響)を防止する機能を有する。非発泡樹脂層Aを形成する樹脂としては、発泡樹脂層に使用したのと同様のオレフィン系樹脂を使用することができる。尚、非発泡樹脂層Aに使用する樹脂は、発泡樹脂層に使用する樹脂種と同一でも異なってもよいが、非発泡樹脂層Aと発泡樹脂層との間の密着性を向上するために、同種類の樹脂もしくは樹脂組成物を使用することが好ましい。
前記樹脂成分のメルトフローレート値(MFR)は、用いる樹脂成分の種類等によるが、一般に10g/10分以上の範囲内で適宜設定すれば良い。通常は10〜100g/10分、特に10〜95g/10分、さらに20〜80g/10分の範囲にあることが好ましい。このような数値範囲のものを使用することにより、より優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。尚、メルトフローレート値(MFR)の測定条件は、発泡樹脂層の項に記載したのと同様である。
本発明の壁紙基材は、裏打ちシート層を含んでもよい。裏打ちシート層は、発泡樹脂層の下面に、又は後述する非発泡樹脂層Bの下面に設けられる。裏打ちシート層は特に限定されず、例えば、樹脂シート、紙等の繊維質シートなどが一般に使用できるが、紙等の繊維質シートが好ましく、具体的には、難燃紙(パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの);水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙;上質紙;薄用紙などが挙げられる。
本発明の壁紙基材は、発泡樹脂層の下面に、非発泡樹脂層(以後、前述の非発泡樹脂層Aと区別するため「非発泡樹脂層B」と呼ぶ)を含んでもよい。壁紙基材が裏打ちシート層を含む場合には、発泡樹脂層と裏打ちシート層との間に非発泡樹脂層Bを含んでよく、非発泡樹脂層Bが接着剤層として機能することにより、優れた密着性を得ることができる。非発泡樹脂層Bとしては、発泡樹脂層に使用したのと同様のオレフィン系樹脂を使用することができるが、密着性の向上という観点からエチレン−酢酸ビニル共重合体を好適に用いることができる。非発泡樹脂層Bは樹脂成分以外に公知の添加剤を含んでもよいが、樹脂成分の含有量が70〜100重量%となるように配合することが好ましい。
本発明の壁紙基材は、(ア)未発泡樹脂層を含む発泡前壁紙基材を形成する工程、及び(イ)該未発泡樹脂層を発泡させて発泡樹脂層を形成する工程、を経て形成される。
未発泡樹脂層は工程(イ)にて発泡して発泡樹脂層を形成することから、未発泡樹脂層を含む発泡前壁紙基材は工程(イ)にて発泡樹脂層を含む壁紙基材へと変化する。つまり、「発泡前壁紙基材」と「壁紙基材」は、発泡前の名称と発泡後の名称を便宜上区別したものである。
発泡前壁紙基材の形成方法は特に限定されないが、例えば、Tダイ押出し機によって形成することができる。未発泡樹脂層だけでなく非発泡樹脂層Aを含む発泡前壁紙基材を形成する場合には、2つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより2層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのTダイを用いることができる。この場合、未発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物及び非発泡樹脂層Aを形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、2種2層を同時に押出し成膜・積層すればよい。同様に、未発泡樹脂層、非発泡樹脂層A及び非発泡樹脂層Bを含む発泡前壁紙基材を形成する場合には、未発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物、非発泡樹脂層Aを形成するための樹脂組成物、及び非発泡樹脂層Bを形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、3種3層を同時に押出し成膜・積層すればよい。
未発泡樹脂層を発泡させる方法は、発泡剤の種類に応じて公知の方法から適宜選択されるものであり、特に限定されない。発泡剤として熱分解型発泡剤を用いた場合、加熱条件は熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されないが、加熱温度は210〜240℃程度が好ましく、加熱時間は20〜80秒程度が好ましい。
本発明の壁紙は中間層を有する。中間層は、エンボス加工による光触媒機能の低下を抑制する機能を有する。具体的には、中間層を設けなかった場合、可視光型光触媒機能を発揮する酸化チタンなどの粒子がエンボス加工によって可視光型光触媒層の下に位置する絵柄模様層や壁紙基材に埋没し、それらの層に存在する有機物の分解に酸化チタンの光触媒機能が消費されることがあるが、このような光触媒機能の低下を中間層を設けることによって抑制することができる。
本発明の中間層は、下記の式(1)で表される加水分解性珪素化合物の加水分解物を含有する。
Si−X4 (1)
(ただし、Xはハロゲン原子又はC1〜C8のアルコキシ基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。)
式(1)で表わされる加水分解性珪素化合物としては、アルキルシリケート、ハロゲン化珪素及びこれらの部分加水分解物である。アルキルシリケートとしてはメチル、エチル、イソプロピルシリケートなどが用いられる。これらのシリケートはいずれも単量体もしくは部分加水分解によって生成するオリゴマーの形で用いられ、オリゴマーとしては一般式SinOn-1(OR)2n+2(ただしnは2〜6、RはC1〜C4のアルキル基)で表わされるアルキルシリケート縮合物が特に好ましい。これらオリゴマーは混合物でも用いられる。
本発明の中間層は、発泡前壁紙基材上に、中間層コーティング液を塗布した後、乾燥させることにより形成することができる。壁紙基材上に中間層コーティング液を塗布(すなわち、発泡後に中間層コーティング液を塗布)してもよいが、発泡樹脂層の凹凸の影響により中間層を綺麗に塗付することが難しくなるため、発泡前壁紙基材上に中間層コーティング液を塗布(すなわち、発泡前に中間層コーティング液を塗布)する方が好ましい。
中間層コーティング液は、上述した式(1)で表される加水分解性珪素化合物の加水分解物と、溶媒とを含む。前記溶媒は、特に限定されず、例えば、水;エタノール、メタノール、2−プロパノール、ブタノール等のアルコール類と水との混合溶媒のような水性媒体;などが挙げられる。これらの中でも特に、水が好ましい。
本発明の中間層コーティング液を用いて中間層を形成するに際しては、例えば、スピンコート、ディップコート、ドクターブレード、スプレーまたはハケ塗りなど従来公知の方法により中間層コーティング液を塗布し、その後、中間層コーティング液中の溶媒を除去しうる温度で加熱すればよい。
本発明の壁紙は、可視光型光触媒層を有する。可視光型光触媒層は、少なくとも可視光型光触媒化合物と、無機バインダーと、粒径が0.5〜7μmの艶消し感を付与する粒子とを含有する。
可視光型光触媒層は0.2〜5g/m2の塗工量を有する。塗工量が0.2g/m2未満であると、可視光型光触媒層を印刷にて形成しようとした場合に均一塗布が難しくなる、可視光型光触媒層に含まれる可視光型光触媒化合物が少なくなるため揮発性有機化合物の分解を十分に行えなくなる、艶消し剤(粒径が0.5〜7μmの艶消し感を付与する粒子)を保持できなくなる、といったおそれがある。一方、塗工量が5g/m2を超えると塗膜が割れ、剥れ落ちるおそれがある。
本発明の可視光型光触媒層は可視光型光触媒化合物(以後、単に「光触媒化合物」と呼ぶこともある)を含有する。光触媒化合物としては、可視光線により光触媒作用を奏する化合物であれば特に制限ないが、蛍光灯による光照射に対して光触媒活性を示す化合物であることが好ましい。詳しくは、波長約430nm〜約830nmの光照射に対して光触媒活性を示す化合物が好ましい。
光触媒化合物の具体例としては、特開2007−268523号公報に開示されているように、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh,Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Ga、In、Tl、Ge、Sn、Pb、Bi、La、Ceのような金属元素の1種又は2種以上の酸化物、窒化物、硫化物、酸窒化物、酸硫化物、窒弗化物、酸弗化物、酸窒弗化物などを挙げることができる。これらの中でもアナターゼ型又はルチル型の酸化チタンが好ましく、可視光線ないし蛍光灯の照射で触媒活性を示すものとしてアナターゼ型酸化チタンが好ましい。
可視光応答性を有する酸化チタン粒子の製造法としては、特開2001−278625号公報、特開2001−302241号公報、特開2003−275600号公報等に開示されている製造方法を使用することができる。
本発明の可視光型光触媒層中における光触媒化合物の含有量は5〜95質量%が好ましく、10〜60質量%がより好ましい。
本発明の可視光型光触媒層は無機バインダーを含有する。可視光型光触媒層のバインダーとして樹脂組成物(有機バインダー)を使用すると、可視光型光触媒化合物は樹脂組成物中に分散するか、樹脂によりコートされた状態で存在するので、可視光型光触媒化合物が十分に露出しておらず、可視光型光触媒機能が十分に発現しないおそれがある。従って、本発明においては、可視光型光触媒層のバインダーとして有機バインダーを使用するよりは無機バインダーを使用して、多孔質層として、光触媒化合物を可視光型光触媒層の表面に多く露出させることが望ましい。
無機バインダーの具体例としては、アルコキシシラン類の縮合物、オルガノポリシロキサン、有機ポリシロキサン化合物の重縮合物、加水分解物、シリコンワニス等のシリカ化合物;リン酸亜鉛、重リン酸塩、リン酸アルミニウムなどのリン酸塩;シリカ、コロイダルシリカ、水ガラス、セメント、石灰、セッコウ、ほうろう用フリット、グラスライニング用うわぐすり、プラスターなどの無機系バインダーを挙げることができる。
本発明の可視光型光触媒層中における無機バインダーの含有量は1〜70質量%が好ましく、5〜50質量%がより好ましい。
本発明の可視光型光触媒層は粒径が0.5〜7μmの艶消し感を付与する粒子を含有する。該粒子は、艶消し剤として機能する(以後、「粒径が0.5〜7μmの艶消し感を付与する粒子」を「艶消し剤」と呼ぶこともある)。粒子径が0.5μmより小さいと、光触媒層の凹凸が不十分になり艶消し効果が十分に得られないおそれがある。また、粒子径が7μmより大きいと、塗工性が低下するおそれ、可視光型光触媒層膜の厚さに比して粒子径が過剰となり艶消し剤が脱落するおそれ、及び艶消し剤の下側(光が届きにくいエリア)に入り込む光触媒化合物の量が増えて光触媒機能が低下するおそれがある。粒径は、1〜6.5μmであることが好ましく、2〜5μmであることがより好ましい。
艶消し剤の材料は、シリカ、マイカ、アルミナ、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ケイ砂、シラスバルーンのような無機質中空体を主組成とした粒子が挙げられる。光触媒化合物の酸化分解性能を考慮した場合、できる限り有機成分が少ない材料であることが望ましく、特には、吸油性の高いシリカが好ましい。
本発明の粒径が0.5〜7μmの艶消し感を付与する粒子は、消臭機能を有することが好ましい。即ち、艶消し剤として機能するとともに消臭剤として機能することが好ましい。光触媒化合物が有する光触媒機能は室内の揮発性有機化合物を分解する効果を奏するものであるが、光触媒化合物の周囲に存在する有機物の分解にその機能が用いられてしまうことにより、該周囲有機物の分解が完了するまでの初期の段階においては、室内の揮発性有機化合物を分解する効果が低下してしまう場合がある。このような場合には、艶消し剤が消臭機能を有することで、消臭効果を補助することができる。
消臭機能を有する艶消し剤としては、アミン系化合物を担持した無機化合物やハイシリカ比のゼオライトなどを使用すること出来る。市販品としては、例えば、東亞合成株式会社製のケスモンシリーズ、東ソー株式会社製のハイシリカゼオライトHSZシリーズなどが挙げられる。
艶消し剤の含有量は特に限定はされないが、可視光型光触媒化合物100質量部に対して5〜100質量部が好ましい。
また、可視光型光触媒層には、必要に応じて、各種添加剤を分散体として含有させてもよい。
このような添加剤としては、例えば、非晶質シリカ、シリカゾルのような珪素酸化物、非晶質アルミナ、アルミナゾルのようなアルミニウムの酸化物や水酸化物、ゼオライト、カオリナイトのようなアルミノ珪酸塩、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウムのようなアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物、リン酸カルシウム、モレキュラーシーブ、活性炭、ならびにTi、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Ga、In、Tl、Ge、Sn、Pb、Bi、La、Ceのような金属元素の水酸化物およびこれらの金属元素の非晶質酸化物などが挙げられる。
これら添加物は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
本発明の可視光型光触媒層は、例えば、可視光型光触媒化合物、無機バインダー及び粒径が0.5〜7μmの艶消し感を付与する粒子を溶媒に分散させた分散液(以後、「可視光型光触媒分散液」とも呼ぶ)を、グラビアコート、スプレーコート、ディップコート、又はハケ塗りなどの方法により中間層上に塗布し、その後、分散液中の溶媒を除去しうる温度で加熱する方法が挙げられるが本発明は該方法に限定されるものではない。
可視光型光触媒分散液は、中間層上に直接塗布してもよいが、光触媒層転写フィルムを作製して転写法によって転写することも可能である。塗布する手段は、例えば、前述した通りのグラビアコート、スプレーコート、ディップコート等、各種の塗布方法を選択しうる。コート液の塗布は、一回のみならず、複数回行ってもよい。
その後、溶媒を除去しうる程度の温度で加熱乾燥して溶媒を除去する。乾燥が完了した後、30〜60℃程度の温度で所要時間エージングを行うこともできる。これにより、コーティングした可視光型光触媒層の剥離強度を向上させることができる。
本発明の可視光型光触媒分散液中に占める光触媒化合物の含有量は、用途に応じて適宜設定すればよく特に制限されないが、通常、下限は0.1重量%以上、好ましくは1重量%以上、上限は30重量%以下になるように設定される。なお、光触媒化合物の含有量(すなわち分散液中の粉末の量)が多くなるほど、後述する混合(特に初期混合)を効率的に行うことができる。このことを考慮して、仕込み時には光触媒化合物の含有量が所定量よりも多くなるような設定にしておき、後工程で溶媒を添加して希釈することにより所望の含有量となるようにすることもできる。
本発明の可視光型光触媒分散液を保管する際には、光が当たらない条件下で保管することが好ましく、例えば、暗室内に保管するか、もしくは、紫外線および可視光線の透過率が各々10%以下の遮光性容器に入れて保管することが好ましい。
本発明の壁紙は、前記壁紙基材と前記中間層との間に、更に絵柄模様層を有してもよい。絵柄模様層は、壁紙に意匠性を付与することができる。絵柄模様層の絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。該絵柄模様は、本発明の壁紙の種類に応じて選択できる。絵柄模様層は、例えば、壁紙基材の表面に絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層を形成する際には、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成しても良い。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤(又は分散媒)を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。
[実施例1]
図1に示す可視光型光触媒機能を有する壁紙を以下に記載する方法で作製した。
公知のTダイ押出機を用いて、非発泡樹脂層A/未発泡樹脂層/非発泡樹脂層Bの順に、各層の厚みが15μm/100μm/10μmになるように製膜して3層から成る積層体Aを得た。
非発泡樹脂層A及び非発泡樹脂層Bに用いた樹脂と、未発泡樹脂層に用いた樹脂組成物は以下の通りである。
(a)非発泡樹脂層A及び非発泡樹脂層Bに用いた樹脂:
・エチレン−酢酸ビニル系共重合体(住友化学(株)製、商品名:エバテートCV5053)、100質量部
(b)未発泡樹脂層に用いた樹脂組成物:
・エチレン−酢酸ビニル系共重合体(住友化学(株)製、商品名:エバテートCV5053)、100質量部
・発泡剤(永和化成製、商品名:ADCA#3)、4質量部
・炭酸カルシウム(白石工業製、商品名:ホワイトンH)、30質量部
・二酸化チタン(顔料)(デュポン製、商品名:タイピュアR−108)、20質量部
・光安定剤((株)ADEKA製、商品名:OF−101)、1質量部
・架橋剤(JSR(株)製、商品名:オブスターJVA−702)、1質量部
前記可視光型光触媒コーティング液の組成は以下の通りである。
・酸化チタン光触媒コーティング剤(住友化学(株)製、商品名:TC−S4115(無機バインダー入)N.V.5wt%、酸化チタン粒径100nm)、100質量部
・粒子A(メラミンとシリカからなる粒子、日産化学工業(株)製、商品名:オプトビーズ3500M、粒径3.5μm)、3.5質量部
[実施例2]
粒子Aの代わりに、粒子B(消臭機能も有する粒子、東亜合成(株)製、商品名:ケスモンNS241、粒径3.5μm)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で壁紙を得た。
[実施例3]
粒子Aの代わりに粒子C(メラミンとシリカからなる粒子、日産化学工業(株)製、商品名:オプトビーズ500S、粒径0.5μm)を用い、可視光型光触媒コーティング液を乾燥後の重量が0.2g/m2となるように塗工した以外は、実施例1と同様の方法で壁紙を得た。
[実施例4]
粒子Aの代わりに粒子D(メラミンとシリカからなる粒子、日産化学工業(株)製、商品名:オプトビーズ6500M、粒径6.5μm)を用い、可視光型光触媒コーティング液を乾燥後の重量が5g/m2となるように塗工した以外は、実施例1と同様の方法で壁紙を得た。
可視光型光触媒コーティング液の組成から粒子Aを除いた以外は、実施例1と同様の方法で壁紙を得た。
[比較例2](粒子の粒径が下限より小さい構成)
粒子Aの代わりに、粒子E(メラミンとシリカからなる粒子、日産化学工業(株)製、商品名:コロイダルシリカMP−2040、粒径200nm)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で壁紙を得た。
[比較例3](壁紙が中間層を有さない構成)
絵柄模様層の上に中間層コーティングを塗工しなかった(絵柄模様層の上に可視光型光触媒コーティング液を直接塗工した)以外は、実施例1と同様の方法で壁紙を得た。
[比較例4](粒子の粒径が上限より大きい構成)
粒子Aの代わりに、粒子F(メラミンとシリカからなる粒子、日産化学工業(株)製、商品名:オプトビーズ10500M、粒径10.5μm)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で壁紙を得た。
[比較例5](可視光型光触媒層の塗工量が上限より大きい構成)
可視光型光触媒コーティング液を乾燥後の重量が6g/m2となるように塗工した以外は実施例1と同様の方法で壁紙を得た。
[比較例6](可視光型光触媒層の塗工量が下限より小さい構成)
可視光型光触媒コーティング液を乾燥後の重量が0.1g/m2となるように塗工した以外は実施例1と同様の方法で壁紙を得た。
(i)60°グロス
60°グロスを、JIS K5600−4−7(鏡面光沢度)に準拠して、BYK・ガードナー(BYK Gardner)製のマイクロ−トリ−グロス(micro−TRI−gloss)の60°モードにて測定した。なお、表中におけるカッコ内の値は、可視光型光触媒コーティング液を塗布乾燥した後(発泡を行う前)の値である。
(ii)初期光触媒活性
各壁紙について、エンボス加工を施す前(発泡まで)の状態とエンボス加工を施した後の状態の両方で、以下の通り、初期光触媒活性を測定した。
壁紙試験片(10cm×10cm)をブラックライト1.5mW/cm2で32時間初期化処理を施した後、内容量5リットル(L)のテドラーバック内に挿入した。99.5%アセトアルデヒド液と合成空気〔(窒素:酸素)容積比:4/1、RH50%〕を用いてアセトアルデヒド濃度20ppmのガスを調製し、テドラーバッグ内に1リットル(L)送り込んだ。
その後、蛍光灯6000lxを照射して、アセトアルデヒドの分解試験を実施した。テドラーバック内のアセトアルデヒド濃度の経時変化はガスクロマトグラフィーにより測定した。評価は、6hrの時点で濃度が5ppm以下で「5」、10ppm以下の場合に「4」、15ppm以下なら「3」、15ppm以上ながら濃度変化が見られる場合「2」、濃度変化無しは「1」とした。
(iii)光触媒層印刷性
可視光型光触媒コーティング液を塗布した直後の膜面を目視観察して、膜面にムラ、はじきがみられる場合は×、みられなければ○とした。
(iv)外観
実施例1及び比較例1〜6で得た壁紙を目視観察して、膜面が割れている・剥れている・斜光にて艶がある場合は×、いずれでもない場合は○とした。
(v)初期消臭性能
壁紙試験片(10cm×10cm)を内容量5リットル(L)のテドラーバック内に挿入した。99.5%アセトアルデヒド液と合成空気〔(窒素:酸素)容積比:4/1、RH50%〕を用いてアセトアルデヒド濃度100ppmのガスを調製し、テドラーバッグ内に1リットル(L)送り込んだ。
暗所に1hr静置したのち、検知管(ガステック社製、No.92M)にてアセトアルデヒド濃度を測定した。評価は、1hr静置後の濃度が90ppm以上は×、50ppm以上90ppm未満を○、50ppm未満を◎とした。
2 裏打ちシート層
3 非発泡樹脂層B
4 発泡樹脂層
5 非発泡樹脂層A
6 壁紙基材
7 絵柄模様層
8 中間層
9 可視光型光触媒層
Claims (7)
- 発泡樹脂層を含む壁紙基材上に、中間層、可視光型光触媒層をこの順に有し、該可視光型光触媒層が凹凸模様を有する壁紙であって、
該中間層が、下記の式(1)で表される加水分解性珪素化合物の加水分解物を含有し、
Si−X4 (1)
(ただし、Xはハロゲン原子又はC1〜C8のアルコキシ基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。)
該可視光型光触媒層が少なくとも可視光型光触媒化合物と、無機バインダーと、粒径が0.5〜7μmの艶消し感を付与する粒子とを含有し、
該可視光型光触媒層の塗工量が0.2〜5g/m2である、
可視光型光触媒機能を有する壁紙。 - 前記壁紙基材が、前記発泡樹脂層の上面に、更に非発泡樹脂層Aを含む、請求項1に記載の可視光型光触媒機能を有する壁紙。
- 前記壁紙基材が、前記発泡樹脂層の下面に、更に非発泡樹脂層Bを含む、請求項1又は2に記載の可視光型光触媒機能を有する壁紙。
- 前記発泡樹脂層に含まれる樹脂がオレフィン系樹脂である、請求項1〜3のいずれかに記載の可視光型光触媒機能を有する壁紙。
- 前記粒径が0.5〜7μmの艶消し感を付与する粒子が、消臭機能を有する、請求項1〜4のいずれかに記載の可視光型光触媒機能を有する壁紙。
- 前記発泡樹脂層に含まれる樹脂が電離放射線にて架橋されている、請求項1〜5のいずれかに記載の可視光型光触媒機能を有する壁紙。
- 前記凹凸模様が、エンボス加工により設けられるものである、請求項1〜6のいずれかに記載の可視光型光触媒機能を有する壁紙。
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