JP5702291B2

JP5702291B2 - メチルセルロースをｓｐｆ上昇剤として組入れるサンスクリーン組成物および方法

Info

Publication number: JP5702291B2
Application number: JP2011533262A
Authority: JP
Inventors: ビー．フレッチャー，ロバート
Original assignee: ダウグローバルテクノロジーズエルエルシー
Priority date: 2008-10-22
Filing date: 2009-10-20
Publication date: 2015-04-15
Anticipated expiration: 2029-10-20
Also published as: CN102196801B; WO2010048124A3; BRPI0914444A2; EP2337546B1; CN102196801A; BRPI0914444B1; AU2009307763A1; KR20110073599A; KR101637185B1; WO2010048124A2; JP2012506437A; AU2009307763B2; US20110256076A1; EP2337546A2

Description

関連出願の相互参照
本件は、米国仮出願第６１／１０７，４８２号（２００８年１０月２２日出願）の利益を主張する。

分野
本発明は、サンスクリーン組成物に関する。

背景
サンケア市場における有機サンスクリーンと無機サンスクリーンとのバランスは、規制の変化および消費者の要求に対応して無機サンスクリーンに向かって傾いている。多くの国は、現在、定量化できるＵＶＡプロテクションをサンスクリーンラベルに要求しており、酸化亜鉛および二酸化チタンはＵＶＡプロテクションを与える数少ないフィルターの２つである。しかし、無機サンスクリーンのみで今日のＵＶＡおよびＵＶＢのラベル要求を実現することは課題である可能性がある。高濃度の無機サンスクリーンは高価である可能性があり、および／または皮膚に塗布した際に不所望の白色外観の原因となる可能性があるからである。

従って、高ＳＰＦ（サンプロテクションファクター）および高ＵＶＡプロテクションを、より低い無機物濃度で、そして追加の有機サンスクリーンを必要とすることなく、実現する助けとなるサンスクリーン上昇剤に対する要求が存在する。

要約
一態様において、本発明は、無機金属酸化物サンスクリーン粒子およびメチルセルロースを含むサンスクリーン組成物を提供する。

別の態様において、本発明は、無機金属酸化物サンスクリーン粒子を有するサンスクリーン組成物のＳＰＦを上昇させる方法であって、メチルセルロースをサンスクリーン組成物中に含ませることを含む方法を提供する。

詳細な説明
一態様において、本発明は、無機金属酸化物サンスクリーン粒子およびメチルセルロースを含むサンスクリーン組成物を提供する。好ましくは、無機金属酸化物サンスクリーン粒子は、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、二酸化チタン（ＴｉＯ₂）またはこれらの混合物から選択される。

一態様において、無機金属酸化物サンスクリーン粒子は、顔料グレードの酸化亜鉛または顔料グレードの二酸化チタンである。

一態様において、無機金属酸化物サンスクリーン粒子は、透明酸化亜鉛または透明二酸化チタンである。サンスクリーンにおいて使用される殆どの無機金属酸化物サンスクリーン粒子は、光散乱に起因する化粧上不所望の白色外観を与える。よって、本明細書で用いる用語「透明無機金属酸化物サンスクリーン粒子」は特別な意味を有し、多様な加工条件によって製造される無機金属酸化物サンスクリーン粒子であって、適用時に明澄または透明なものとしての無機金属酸化物組成物を与えるものを意味する。言い換えると、これらの特別に加工された無機金属酸化物組成物は、適用時点で白色の外観ではなく、よって透明と称される。

透明酸化亜鉛の例は、例えば、米国特許第５，２２３，２５０号、第５，３７２，８０５号、第５，５７３，７５３号、第５，５８７，１４８号および第５，８７６，６８８号に開示されている。透明酸化亜鉛の１例は、商標名Ｚ−ＣＯＴＥにてＢＡＳＦＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ドイツ）から市販で入手可能である。透明酸化亜鉛の別の例は、商標名ＺＩＮＣＬＥＡＲＩＭにてＡｎｔａｒｉａＬｉｍｉｔｅｄ（オーストラリア）から市販で入手可能である。透明酸化亜鉛の別の例は、商標名Ｚ−ＣＬＥＡＲにてＡｃｔｉｆｉｒｍ（米国）から市販で入手可能である。

透明二酸化チタンの例は、例えば、米国特許第５，５７３，７５３号、第５，７３３，８９５号、および第７，３９０，３５５号に開示されている。透明二酸化チタンの例は、商標名ＴＩＰＡＱＵＥおよびＴＴＯ−５１（Ａ）にてＩｓｈｉｈａｒａＳａｎｇｙｏＫａｉｓｈａ，Ｌｔｄ．（日本）から市販で入手可能である。透明二酸化チタンの別の例は、商標名Ｔ−ＣＯＴＥにてＢＡＳＦＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ドイツ）から市販で入手可能である。透明二酸化チタンの別の例は、商標名ＵＦＴＲにてＭｉｙｏｓｈｉＫａｓｅｉ（日本）から市販で入手可能である。透明二酸化チタンの別の例は、商標名ＳＯＬＡＶＥＩＬＣＬＡＲＵＳにてＵｎｉｑｅｍａ（英国）から市販で入手可能である。

一態様において、透明無機金属酸化物サンスクリーン粒子は、透明の酸化亜鉛、二酸化チタンまたはこれらの混合物から選択される。一態様において、透明な酸化亜鉛サンスクリーン粒子は、組成物の約０．０１質量％〜約９９質量％、好ましくは約０．１質量％〜約５０質量％、およびより好ましくは１質量％〜約２５質量％の量で存在する。一態様において、透明二酸化チタンサンスクリーン粒子は、組成物の質量の約０．０１質量％〜約９９質量％、好ましくは約０．１質量％〜約５０質量％、およびより好ましくは１質量％〜約２５質量％の量で存在する。

メチルセルロースは、一般的には、商標名ＭＥＴＨＯＣＥＬＡ（ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）にて入手可能である。セルロースのポリマー骨格は、無水グルコース単位の繰返し構造である。苛性溶液、続いて塩化メチルでのセルロース繊維の処理は、メトキシ基で置換されたセルロースエーテルを与える。用語「ＤＳ」は、無水グルコース単位当たりのメトキシル置換度を意味する。好ましくは、メチルセルロースは、ＤＳ_{メトキシル}約１．４７〜約３．０８を有する。

一態様において、メチルセルロースは、２０℃にて水中２％濃度での粘度約１ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓ、好ましくは約５ｃｐｓ〜約３０ｃｐｓ、最も好ましくは約１５ｃｐｓを有する。

一態様において、メチルセルロースは、組成物の約０．０１質量％〜約３０質量％、好ましくは約０．０５質量％〜約１５質量％、およびより好ましくは０．１質量％〜約５質量％の量で存在する。

一態様において、サンスクリーン組成物は、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを実質的に含まない。

本発明の組成物は、サンスクリーン配合物の分野で公知の他の含有成分（有機サンケア活性物質、化粧用に許容可能なエモリエント剤、モイスチャライザー、コンディショナー、オイル、懸濁剤、不透明化剤／真珠色化剤、界面活性剤、乳化剤、保存料、レオロジー調整剤、着色剤、ｐＨ調整剤、推進剤、還元剤、酸化防止剤、香料、発泡剤または消泡剤、タンニング剤、虫除け剤、または殺生剤の少なくとも１種が挙げられる）を更に組入れることができる。好ましくは、本発明のサンスクリーン組成物は、保湿剤、界面活性剤、エモリエント剤、および保存料の少なくとも１種を含む。

例
以下の例は、例示の目的のみであり、本発明の範囲の限定を意図しない。全てのパーセントは特記がない限り質量基準である。

例１
例示のサンスクリーン組成物は、表１に列挙する成分を含有する。

ＭＥＴＨＯＣＥＬを約７５℃の水にゆっくり添加することによって、４％の原液を調製する。Ｍｅｔｈｏｃｅｌが均一に混合された時点で、分散液を室温まで冷やす。追加の水、プロピレングリコール、メチルグルセス、およびＯＰＴＩＭＡを室温で組合せ、次いで４％ＭＥＴＨＯＣＥＬ原液を添加して第１の混合物を形成する。

この混合物を次いで約７５℃に加熱して全ての固体含有成分を溶解させる。ＰＥＧ４０ステアレート、グリセリルステアレート、セルアリルアルコールおよびセテアレス−２０、ジメチコーン、および透明酸化亜鉛を組合せて、第２の混合物を形成し、そしてこの混合物を次いで約７５℃に加熱して全ての固体含有成分を溶解させる。

第１の混合物および第２の混合物を、両者がまだ比較的高温，すなわち約７５℃である間に組合せ、そしてＳｉｌｖｅｒｓｏｎＩＫＡＨｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒを用いて混合する。クエン酸を、ｐＨが約７．５〜約８に達するまで滴下添加する。

例２（比較）
比較サンスクリーン組成物は、表２に列挙される成分を含有する。

組成物は、実質的に例１に関して上記したように調製する。

例３
例１および２のプロトコルに実質的に従って調製されるサンスクリーン組成物を調製した。そしてこれらのＳＰＦ値を評価して表３に示した。

ＳＰＦは、以下のプロトコルに実質的に従ってｉｎｖｉｔｒｏ法を用いて評価した。

まず、粗化ＰＭＭＡ基材（ＳＣＨＯＥＮＢＥＲＧＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ，Ｈａｍｂｕｒｇ／Ｇｅｒｍａｎｙより購入）の質量を測定する。次いで、試験するバッチを基材上に堆積させ、次いで迅速に７ミクロンドローダウンバーでならして、薄い均一な層を実現する。層を約２０分間乾燥させ、そして基材に乾燥均一層を加えた質量を評価する。

乾燥均一層のＵＶ吸収は、ＬＡＢＳＰＨＥＲＥ１０００Ｓ分光計を用いて、層上の複数の点で測定する。

層の固形分パーセントは、ＭＥＴＴＬＥＲＬＰ１６固体分析器を用いて測定する。乾燥フィルムの質量、および層の固形分量を用い、元の湿潤層の堆積直後の質量、およびひいては密度を算出できる。この情報を用い、ＳＰＦは、以下の等式によって算出できる：

式中、Ｅ（λ）＝ＳｔａｎｄａｒｄＳｕｎＳｐｅｃｔｒｕｍの分光放射照度；Ｓ（λ）＝波長λでの紅斑作用スペクトル；およびＡ（λ）＝波長λでの較正後スペクトル吸収（較正係数を算出して、データを推定して、どの吸収が湿潤層密度２．０ｍｇ／ｃｍ²となるかを定める（堆積直後の元の湿潤層を用いて））。

表３中の結果は、各バッチについての少なくとも２７測定の平均である。本発明は、ＳＰＦ上昇３３％、８６％、および７７％（標準セルロース増粘剤（ＭＥＴＨＯＣＥＬＥ４Ｍ−比較バッチＡ）を有する組成物との比較で）をもたらす。

例４
例示のサンスクリーン組成物は、表４に列挙する成分を含有する。

例５
例４のプロトコルに実質的に従って調製されるサンスクリーン組成物を調製した。そしてそのＳＰＦ値を測定して、メチルセルロースルロースを有さない組成物からのＳＰＦ改善パーセントとして表５に列挙した。

ＳＰＦは、以下のプロトコルに実質的に従ってｉｎｖｉｖｏ法を用いて評価した。

被験者の背中の一部（サンスクリーンなし）を漸増時間間隔でソーラーシミュレーター（通常１５０ワットのキセノンアークＢｅｒｇｅｒＳｏｌａｒＵｌｔｒａｖｉｏｌｅｔＳｉｍｕｌａｔｏｒ（ＳｏｌａｒＬｉｇｈｔＣｏ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ），フィルター付，日光様のスペクトル（ＵＶＢ：２９０〜３２０ナノメートルおよびＵＶＡ：３２０〜４００ナノメートル）を模擬する）に曝露する。被験者を、訓練した観察者の目視で皮膚がぎりぎりピンク色となるまで曝露する。次いで、被験者の背中の曝露しなかった隣接領域に、２ｍｇ／ｃｍ²の試験サンスクリーンを一様に塗布し、そして約１５分間乾燥させる。この領域を次いでソーラーシミュレーターに漸増時間間隔で、前記の観察者の目視で皮膚がぎりぎりピンク色となるまで、曝露する。次いで、プロテクトおよび非プロテクトの皮膚についてのピンク色を得るための曝露持続時間（最小紅斑用量（Minimal Erythemal Dose）（ＭＥＤ））の割合を求め、以下の等式を用いてｉｎｖｉｖｏＳＰＦを得る：

本発明は本明細書において具体的に開示および例示した態様に限定されないことが理解される。発明の種々の改変が当業者に明らかとなろう。このような変化および改変は特許請求の範囲の範囲から逸脱することなくなすことができる。更に、各々の列挙した範囲は、範囲の全ての組合せおよび下位組合せ、更にこれに含有される具体的な数値、を包含する。更に、本件で引用または記載される各々の特許、特許出願および公開公報の開示はその全部を参照により本明細書に組入れる。
本発明は以下の態様を有する。
［１］無機金属酸化物サンスクリーン粒子；および
メチルセルロース；
を含む、サンスクリーン組成物。
［２］無機金属酸化物サンスクリーン粒子が、酸化亜鉛、二酸化チタンまたはこれらの混合物から選択される、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［３］無機金属酸化物サンスクリーン粒子が、透明酸化亜鉛または透明二酸化チタンである、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［４］透明酸化亜鉛サンスクリーン粒子が、組成物の約０．０１質量％〜約９９質量％、好ましくは約０．１質量％〜約５０質量％、およびより好ましくは１質量％〜約２５質量％の量で存在する、上記［３］に記載のサンスクリーン組成物。
［５］透明二酸化チタンサンスクリーン粒子が、組成物の約０．０１質量％〜約９９質量％、好ましくは約０．１質量％〜約５０質量％、およびより好ましくは１質量％〜約２５質量％の量で存在する、上記［３］に記載のサンスクリーン組成物。
［６］メチルセルロースが、組成物の約０．０１質量％〜約３０質量％、好ましくは約０．０５質量％〜約１５質量％、およびより好ましくは０．１質量％〜約５質量％の量で存在する、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［７］メチルセルロースが、ＤＳ _{メトキシル} 約１．４７〜約３．０８を有する、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［８］メチルセルロースが、水中２％での粘度約１ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓ、好ましくは約１５ｃｐを有する、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［９］サンスクリーン組成物が、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを実質的に含まない、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［１０］保湿剤を更に含む、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［１１］界面活性剤を更に含む、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［１２］エモリエント剤を更に含む、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［１３］保存料を更に含む、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［１４］少なくとも１種の有機サンケア活性物質を更に含む、上記［１］に記載のサンスクリーン組成物。
［１５］無機金属酸化物サンスクリーン粒子を含むサンスクリーン組成物のＳＰＦを上昇させる方法であって：
メチルセルロースをサンスクリーン組成物中に含ませることを含む、方法。
［１６］サンスクリーンが、メチルセルロースが存在しないサンスクリーンよりも少なくとも２５％高いＳＰＦを有する、上記［１４］に記載の方法。

Claims

無機金属酸化物サンスクリーン粒子；および
メチルセルロース；
を含み、
無機金属酸化物サンスクリーン粒子が、透明酸化亜鉛または透明二酸化チタンであり、
メチルセルロースが、ＤＳ_{メトキシル}１．４７〜３．０８を有し、
メチルセルロースがサンスクリーン組成物の０．１質量%以上の量で存在する、サンスクリーン組成物。
メチルセルロースが、組成物の０．１質量％〜３０質量％の量で存在する、請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
サンスクリーン組成物が、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを実質的に含まない、請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
少なくとも１種の有機サンケア活性物質を更に含む、請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
無機金属酸化物サンスクリーン粒子を含むサンスクリーン組成物のＳＰＦを上昇させる方法であって：
メチルセルロースをサンスクリーン組成物中に含ませることを含み、
無機金属酸化物サンスクリーン粒子が、透明酸化亜鉛または透明二酸化チタンであり、
メチルセルロースが、ＤＳ _{メトキシル} １．４７〜３．０８を有し、
メチルセルロースがサンスクリーン組成物の０．１質量%以上の量で存在する、方法。