JP5693811B2 - 尿素からアンモニアを製造するための改良方法 - Google Patents
尿素からアンモニアを製造するための改良方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5693811B2 JP5693811B2 JP2008312567A JP2008312567A JP5693811B2 JP 5693811 B2 JP5693811 B2 JP 5693811B2 JP 2008312567 A JP2008312567 A JP 2008312567A JP 2008312567 A JP2008312567 A JP 2008312567A JP 5693811 B2 JP5693811 B2 JP 5693811B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reactor
- urea
- ammonia
- pressure
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
- C01C1/08—Preparation of ammonia from nitrogenous organic substances
- C01C1/086—Preparation of ammonia from nitrogenous organic substances from urea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
- C01C1/04—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
- F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
- F01N3/208—Control of selective catalytic reduction [SCR], e.g. dosing of reducing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2062—Ammonia
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2240/00—Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being
- F01N2240/40—Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being a hydrolysis catalyst
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2610/00—Adding substances to exhaust gases
- F01N2610/02—Adding substances to exhaust gases the substance being ammonia or urea
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2610/00—Adding substances to exhaust gases
- F01N2610/06—Adding substances to exhaust gases the substance being in the gaseous form
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2610/00—Adding substances to exhaust gases
- F01N2610/10—Adding substances to exhaust gases the substance being heated, e.g. by heating tank or supply line of the added substance
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2610/00—Adding substances to exhaust gases
- F01N2610/14—Arrangements for the supply of substances, e.g. conduits
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2900/00—Details of electrical control or of the monitoring of the exhaust gas treating apparatus
- F01N2900/06—Parameters used for exhaust control or diagnosing
- F01N2900/18—Parameters used for exhaust control or diagnosing said parameters being related to the system for adding a substance into the exhaust
- F01N2900/1806—Properties of reducing agent or dosing system
- F01N2900/1808—Pressure
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2900/00—Details of electrical control or of the monitoring of the exhaust gas treating apparatus
- F01N2900/06—Parameters used for exhaust control or diagnosing
- F01N2900/18—Parameters used for exhaust control or diagnosing said parameters being related to the system for adding a substance into the exhaust
- F01N2900/1806—Properties of reducing agent or dosing system
- F01N2900/1811—Temperature
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2900/00—Details of electrical control or of the monitoring of the exhaust gas treating apparatus
- F01N2900/06—Parameters used for exhaust control or diagnosing
- F01N2900/18—Parameters used for exhaust control or diagnosing said parameters being related to the system for adding a substance into the exhaust
- F01N2900/1806—Properties of reducing agent or dosing system
- F01N2900/1814—Tank level
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
本発明は、尿素からアンモニアを製造するための改良方法に関する。
この方法は、尿素水溶液を加水分解装置(反応器)に供給すること又は当該加水分解装置内で尿素水溶液を作製し、当該反応器においてこれを加圧下で加熱してアンモニアと水と二酸化炭素とのアンモニアガス混合物を生じさせることを伴う。本発明では、圧力及び温度を管理する反応器は、アンモニアの需要基準に合わせて変更することが可能である。反応器の圧力は、アンモニア需要量や反応器の操作温度によりいろいろと設定される。この運転圧力は、通常の運転中に、これらのガスの濃度が反応器内の溶液の組成と平衡状態を保持し、かつ、供給組成物の転化生成物に等しくなるように変更される。典型的な方法では、この供給溶液は、水に対して40〜50重量%の尿素の範囲である。
公益事業者及び建築設計事務所は、尿素からアンモニアへの転化技術に強い関心を示している。公共事業者は、そのSCRプロジェクトのために無水アンモニア及び水性アンモニアに対する好ましい代替物として尿素をますます採用するようになっているところ、いくつかの主要な公共事業者が尿素からアンモニアへの代替にコミットし、また、多くの潜在的なユーザーが現在及び将来のプロジェクトのためにシステムを積極的に評価している。他の方法、例えばアンモニアによるSO2除去は、尿素からアンモニアまでの効果を評価する。本発明の改良は、尿素からアンモニアを製造するための必要熱量を有意に低減させる手段を提供することによってこれをさらに実現可能なものにする。また、他の応用は、アンモニアの現場保管を減少させるためのアンモニア製造の効果も評価する。
簡潔にいうと、本発明は、尿素からアンモニアを製造するための方法であって
(a)加水分解反応器内で、尿素又は尿素混合物の水溶液であってビウレット又はカルバミン酸アンモニウムを含有するものをその場で加熱し、尿素、ビウレット又はカルバミン酸アンモニウムを実質的に含まないガス状アンモニア含有生成物を得、ここで、その温度及び圧力を、該反応器に熱を与えることによって維持し;
(b)該ガス状アンモニア含有生成物を液相水性反応媒体からその運転圧力で分離し;
(c)該液相反応媒体を、ガス状アンモニア及び二酸化炭素にさらに転化させるために反応器内で保持し、及び/又は該反応媒体の少なくとも一部分を尿素溶解槽である該反応器に戻して再循環させ、若しくは該供給溶液をさらなる転化のために該反応器に再循環させ;そして
(d)工程(b)で分離されたガス状アンモニア及び二酸化炭素含有生成物を、需要要求を満たすように制御された速度で取り出すこと;
を含み、該加水分解反応器内の温度を制御しないが、ただしアンモニアに対する需要要求に適合するように変更し、該圧力を、アンモニア又は反応器の運転温度に対する需要要求応じて変更することを特徴とする方法を含む。
(a)加水分解反応器内で、尿素又は尿素混合物の水溶液であってビウレット又はカルバミン酸アンモニウムを含有するものをその場で加熱し、尿素、ビウレット又はカルバミン酸アンモニウムを実質的に含まないガス状アンモニア含有生成物を得、ここで、その温度及び圧力を、該反応器に熱を与えることによって維持し;
(b)該ガス状アンモニア含有生成物を液相水性反応媒体からその運転圧力で分離し;
(c)該液相反応媒体を、ガス状アンモニア及び二酸化炭素にさらに転化させるために反応器内で保持し、及び/又は該反応媒体の少なくとも一部分を尿素溶解槽である該反応器に戻して再循環させ、若しくは該供給溶液をさらなる転化のために該反応器に再循環させ;
(d)工程(b)で分離したガス状アンモニアと二酸化炭素含有生成物とを制御した速度で取り出し;そして
(e)該ガス状アンモニア含有生成物と該燃焼ガス流とを該燃焼ガス流中における窒素酸化物の除去の需要要求に本質的に見合う速度で接触させること
を含み、該加水分解反応器内の温度を制御しないが、ただしアンモニアに対する需要要求に適合するように変更し、該圧力を、アンモニア又は反応器の運転温度に対する需要要求に応じて変更することを特徴とする、燃焼ガス流から窒素酸化物を除去する方法をさらに含む。
図1は、温度の関数としてのアンモニア生成速度及び温度に応じた急激な増加のグラフ図を示している。
図2及び3は、40%及び50%の尿素供給溶液についての尿素−カルバメート平衡濃度を示している。
図4はフガシティーあり及びなしの40%供給溶液及び50%供給溶液についての露点を示している。基準として水の露点線を示している。
図5は、典型的な反応器の断面を示している。
図6は、本発明を実施するためのプロセス制御の形態を示している。
図7及び8は、40%及び50%供給溶液について、反応器内で一定の20%、30%、40%及び50%濃度を維持するのに要する圧力を温度の関数として示している。
図9は、圧力設定点についての操作ラインの例を示している。
250〜400°F(121.11〜204.44℃)の運転温度及び30〜180psigの範囲の運転圧力では、反応器の溶液中に保持されるアンモニアと二酸化炭素の濃度は比較的低い。理想気体挙動を前提にすると、ラウールの法則及びダルトンの法則を使用して当該溶液の平衡を理解することができる。
Psolution=(P1)pureX1+(P2)pureX2……
(ここで、(Pi)pureは、純粋成分の蒸気圧であり、Xiは、溶液状態の成分のモル分率である。)
である。
PJ=yJP
(ここで、yJは、ガスJのモル分率、すなわち、混合物中に存在するガス分子の全モル数に対するそのモル量の比である。)と定義される。この定義では、任意の種類のガスの混合物の全圧力は、それらの分圧の合計である。
Ptotal=P1+P2+P3……=y1Ptotal+y2Ptotal+y2Ptotal+……
露点の考察
尿素〜アンモニア反応器を露点が通常の最小運転温度未満である圧力で操作するように設定して、この系において全体的な腐食速度を増加させる縮合生成物を回避すべきである。通常の設計に含まれる腐食許容度は、露点よりも下で長い操作を可能にするが、露点よりも上で操作を維持することが推奨される。本発明の操作手順は、これまで得ることができたよりも広範囲の操作でこれを行うことを可能にする。NH3−CO2−H2Oガス系について相平衡を検討すると、以下に説明するように、露点温度を圧力及び濃度に応じて決定することが可能になる。
以下に与えるアルゴリズムにより、NH3−CO2−H2Oのガス混合物から凝縮のための露点温度を算出するために適用できる手順が得られる。
T及びyを割り当て、P及びxの値を求めなければならない。次の方程式から出発する:
xiγiPi sat=yiФiP
ここで:
yiは、気相中における成分の濃度であり、
Фiは、気相中における成分iのフガシティー係数(y、P及びTの関数)であり、
Pは、全圧力であり、
xiは、液相中における成分iの濃度であり、
γiは、液相中における成分iの活量係数(xとTの関数)であり、
Pi satは、温度Tでの成分iの飽和蒸気圧である。
また、露点を、フガシティーを考慮することなく、さらに単純にラウールの法則を使用して推定した。両方の結果を次の図4における水の露点と比較する。予想されるように、尿素からのアンモニア生成の反応ガスの露点は純水未満である。水と、アンモニアと、二酸化炭素との相互作用を明らかにするためにフガシティーを考慮する場合には、わずかに高い露点が推定される。
ほとんどの尿素〜アンモニア反応器は、制御された一定の液体レベルで稼働し、図5において以下に示すような一定の液体空間及び蒸気空間が生じる。反応器内の圧力は名目上40〜120psigで制御される一方で、温度は250〜315°F(121.11〜157.22℃)の生成速度で変化する。
T=−b/k(ln(G/A))
ここで、Gは生成速度(時間当たりの量)であり、B、k及びAは定数である。
尿素溶液を加水分解反応器内に供給し又は当該反応器内で作製し、そしてこの尿素を定量的にアンモニアと二酸化炭素とに転化させ、当該転化供給溶液に化学量論的に等しいアンモニア、二酸化炭素及び水蒸気の生成ガスを生じさせる。反応器内の温度と圧力とを維持するために熱を加える。本発明における改良点は、反応器内の圧力を生成速度又は反応器内の温度のいずれかに応じて調節することである。圧力は、アンモニア生成速度を変化させながら反応器内における過剰の水が比較的均一な値にとどまるような方法で調節され、ここで、温度は、アンモニア需要を満足するように調節することが可能である。
例1
例1では、40%供給溶液を反応器に供給し、又は尿素、濃縮尿素及び水の別々の流れ若しくは蒸気を供給することによって反応器内で作製する(乾燥尿素は、通常、小粒化され、ホルムアルデヒド被覆されている。)。当該反応器には、当該溶液を加熱するためにヒーターが備えられている。反応器内の圧力を設定圧力に維持するために入熱を調節する。最初に、圧力設定を30psiaよりも高い開始値に設定する。この反応器を、30psiaでガスを発生するまで加熱したら、この圧力設定点を、図7に示すデータに従う反応器温度に相当する圧力に設定する。これは、テーブル索引のような様々な手段や図7のデータを適合させる方程式から計算する手段によって行うことができる。最初に、このプロセスのために所望の溶解定数、例えば30%を設定する。これは、尿素に対して大過剰の水を与え、かつ、当該反応器内の溶液について低い塩析温度を与えるであろう。反応器の排出弁を開いて又は閉じて所望のアンモニア生成速度と釣り合わせる。反応器への入熱を適宜増加又は減少させて反応器を圧力設定点に維持する。ガスを高負荷量で発生させるには一層高い温度が必要なので、より高い需要ではさらに熱を加えることが必要であるところ、反応器の温度は、圧力を圧力設定点に維持するように自動的に調整される。反応器から取り出されるガスの速度を変更し、この圧力設定点を需要速度に従って又は反応器の温度に応じて新たな値に調節する。温度が上昇するとこの圧力設定点は増大するが、これによって反応器に多くの熱が供給され、これは当該系にこの新たな高い生成速度を迅速にもたらすのに役立つであろう。需要が増加する場合には、圧力の上昇を開始し、入熱を減少させる。熱はこのプロセスにより使用される。というのは、このプロセスの反応は吸熱的であるため及び水の蒸発のためである。熱を使用すると反応器温度は低下する。そのときに、これにより圧力設定点が引き下げられるであろう。設定した圧力設定点が引き下げられるので、入熱の制御により反応器への入熱がさらに減少し、これにより温度がさらに低下して、新たな需要要求に合致するようにガス生成速度を減少させることが可能となるであろう。
例2は例1と同様であるが、ただし、この場合には、圧力−アンモニア需要−負荷量曲線を図1における温度需要関係図と、図7及び8に示すような反応器内における一定の水分平衡に関する温度圧力関係図とから作製する。本願で説明した手順を使用して、他の供給物濃度について同様の曲線及び関係図を作製することができ、又は温度若しくはアンモニア生成速度の関数として圧力設定点を設定するための関係図は、当業者が一定の供給物濃度で機能する様々な圧力と温度についての反応器溶液温度の測定値から決定できることに留意すべきである。実際には、運転圧力設定点は、様々な固定負荷量と測定された反応器溶液濃度とに対して手作業で調節できた。密度の測定を使用して溶液濃度の基準を得ることができた。この例では、圧力設定点は、反応器温度の代わりに需要シグナルによって設定される。これは、反応器及び反応器内の液体の質量のため需要の変化を遅らせ得る温度を超える利点がある。この反応プロセスは、尿素の加水分解及び水の蒸発の熱を利用するため、反応器の温度は、需要要求に密接に従うことに留意すべきである。
現在の技術の利用者のいくらかは、尿素製造時の球状化又は造粒の前に得られる公称70%尿素溶液を使用する。通常、この70%は、40%〜50%の供給物濃度に希釈される。例3では、70%の供給物を反応器に供給する。反応器には、最初に水が装入されているので、溶液による70%の初期充填により反応器内に初期溶液、すなわち40%尿素が生じるであろう。生成排ガスは、70%供給物の組成と同等であろう。反応器の圧力は、この例では、反応器内の水分平衡を供給濃度よりも低い40%濃度に維持するように調節する。この方法の利点は、水を蒸発させるための熱が有意に低下することである。この場合には、熱消費量は、4526Btu/lbの生成アンモニアから2193But/lbのアンモニアにまで低下する。不利益は、70%供給溶液の塩析温度が40%供給溶液については30.5°F(−0.83℃)であるのに対して133°F(56.11℃)であることである。供給溶液を高温、例えば133°F(56.11℃)で維持する場合には、尿素のいくらかはビウレットに転化するであろう。反応器供給物中のビウレットは、アンモニア生成にとって必要な反応器の運転温度を上昇させる。図7及び8に示す関係は、水分平衡を維持するのには一層高い運転圧力が必要であることを示している。この例に従って操作すれば、高ビウレット含有量に対処するように運転圧力が自動的に修正されるであろう。
例4では、単純な操作ラインを図9に示す。この例については、直線を示している。また、べき関数も使用できるであろう。4つの設定点、すなわち低圧(p1)及び低温(t1)並びに高圧(p2)及び高温(t2)を確立し、(t1)より下では、圧力を(p1)以上で保持し、(t2)より上では、圧力を(p2)に保持する。中間では、圧力設定点の圧力は、低い点と高い点との間にある計算変数である。Pset=p1+(p2−p1)*(t−t1)/(t2−t1)。このプロセスに熱を加えて反応器をこの圧力設定点で維持する。操作ラインを、この例では、反応器内に20%の溶液を維持するためにラウールの法則で作製された温度−圧力関係図に密接に従うように選択した。実際には、運転データから、反応速度を増加させるには、さらに高い濃度を維持すべきであることが示される。理論的には、溶液濃度は、反応器内で尿素の加水分解を完了させるのに十分な水を得るためには、76.9%よりも下で保持されなければならない。実際には、より低い濃度を維持しなければならない。運転データから、最適濃度は、ある程度尿素の純度に依存して30〜50%の範囲にあることが示されている。本願において説明した操作手順は、作業者が反応器内の溶液濃度を最大にし、かつ、所望のアンモニア生成範囲にわたりほぼ一定の濃度を維持することを可能にする。これによって、液体平衡及び水分平衡の制御が従来得ることができたものよりも良好に維持されるようになる。
Claims (25)
- 尿素からアンモニアを製造するための方法において、
(a)加水分解反応器内で、尿素又は尿素混合物の水溶液であってビウレット若しくはカルバミン酸アンモニウムを含有するものを含む液相反応媒体をその場で加熱し、尿素、ビウレット又はカルバミン酸アンモニウムを実質的に含まない加圧ガス状アンモニア及び二酸化炭素含有生成物を得;
(b)該ガス状アンモニア及び二酸化炭素含有生成物を該液相反応媒体からその運転圧力で分離し;
(c)該液相反応媒体を、ガス状アンモニア及び二酸化炭素にさらに転化させるために反応器内で保持し、及び/又は該反応媒体の少なくとも一部分を尿素溶解槽である該反応器に戻して再循環させ、若しくは該供給溶液をさらなる転化のために該反応器に再循環させ;そして
(d)工程(b)で分離されたガス状アンモニア及び二酸化炭素含有生成物を、変化するアンモニアの需要要求を満たすように制御された速度で取り出すこと;
を含み、
該反応器の運転圧力を、該反応器内で該反応に対して過剰の水を維持し、かつ、該ガス状アンモニア及び二酸化炭素含有生成物の露点が該反応器の運転温度よりも低くなるように設定又は調節することを特徴とする、尿素からアンモニアを製造するための方法。 - 前記生成ガスと平衡な状態における前記反応器内の溶液濃度を、該生成ガス温度が常に生成ガスの露点よりも上となるように圧力−温度の関係によって維持する、請求項1に記載の方法。
- 前記供給溶液が20〜72%尿素の範囲にある、請求項1に記載の方法。
- 前記溶液を、前記反応器内で尿素又は濃縮尿素のいずれかと別個の水源とを供給することによって作製する、請求項1に記載の方法。
- 前記反応器への尿素供給溶液を作製するために使用又は混合する目的で前記反応器から溶液を取り出す、請求項1に記載の方法。
- 前記運転温度を230°F(110℃)から550°F(287.78℃)まで変更する、請求項1に記載の方法。
- 前記尿素供給物がホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド化合物を有しない、請求項1に記載の方法。
- 前記尿素供給物がホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド化合物を有する、請求項1に記載の方法。
- 尿素からアンモニアを製造するための方法において、
(a)加水分解反応器内で、尿素又は尿素混合物の水溶液であってビウレット若しくはカルバミン酸アンモニウムを含有するものを含む液相反応媒体をその場で加熱し、尿素、ビウレット又はカルバミン酸アンモニウムを実質的に含まない加圧ガス状アンモニア及び二酸化炭素含有生成物を得;
(b)該ガス状アンモニア及び二酸化炭素含有生成物を該液相反応媒体からその運転圧力で分離し;
(c)該液相反応媒体を、ガス状アンモニア及び二酸化炭素にさらに転化させるために反応器内で保持し、及び/又は該反応媒体の少なくとも一部分を尿素溶解槽である該反応器に戻して再循環させ、若しくは該供給溶液をさらなる転化のために該反応器に再循環させ;そして
(d)工程(b)で分離されたガス状アンモニア及び二酸化炭素含有生成物を、変化するアンモニアの需要要求を満たすように制御された速度で取り出すこと;
を含み、
該反応器内の圧力を最大値から最小値の範囲内で保持し、該範囲内で運転圧力をアンモニア需要の変化に応じて新たな設定点に変更し、そして入熱を調節して該圧力設定点を維持し、その際に該温度を該需要に合致するように変更し、それによって該反応器内でさらに一定の水分平衡を維持することを特徴とする、尿素からアンモニアを製造するための方法。 - 前記生成ガスと平衡な状態における前記反応器内の溶液濃度を、該生成ガス温度が常に生成ガスの露点よりも上となるように圧力−温度の関係によって維持する、請求項9に記載の方法。
- 前記供給溶液が20〜72%尿素の範囲にある、請求項9に記載の方法。
- 前記溶液を、前記反応器内で尿素又は濃縮尿素のいずれかと別個の水源とを供給することによって作製する、請求項9に記載の方法。
- 前記反応器への尿素供給溶液を作製するために使用又は混合する目的で前記反応器から溶液を取り出す、請求項9に記載の方法。
- 前記運転温度を230°F(110℃)から550°F(287.78℃)まで変更する、請求項9に記載の方法。
- 前記尿素供給物がホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド化合物を有しない、請求項9に記載の方法。
- 前記尿素供給物がホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド化合物を有する、請求項9に記載の方法。
- 尿素からアンモニアを製造するための方法において、
(a)加水分解反応器内で、尿素又は尿素混合物の水溶液であってビウレット若しくはカルバミン酸アンモニウムを含有するものを含む液相反応媒体をその場で加熱し、尿素、ビウレット又はカルバミン酸アンモニウムを実質的に含まない加圧ガス状アンモニア及び二酸化炭素含有生成物を得;
(b)該ガス状アンモニア及び二酸化炭素含有生成物を該液相反応媒体からその運転圧力で分離し;
(c)該液相反応媒体を、ガス状アンモニア及び二酸化炭素にさらに転化させるために反応器内で保持し、及び/又は該反応媒体の少なくとも一部分を尿素溶解槽である該反応器に戻して再循環させ、若しくは該供給溶液をさらなる転化のために該反応器に再循環させ;そして
(d)工程(b)で分離されたガス状アンモニア及び二酸化炭素含有生成物を、変化するアンモニアの需要要求を満たすように制御された速度で取り出すこと;
を含み、
該反応器内の圧力を最大値から最小値の範囲内で保持し、該範囲内で運転圧力を温度との関連で新たな設定点に変更し、そして入熱を調節して温度に変化を生じさせて該反応器の圧力を該新たな設定点に合致させ、そして該範囲内でこの手順を反復して該反応器内で所望量の又は既定量の水を維持することを特徴とする、尿素からアンモニアを製造するための方法。 - 圧力−温度の関係が前記供給物の濃度及び前記反応器内の所望の過剰量の水に応じたものである、請求項17に記載の方法。
- 前記生成ガスと平衡な状態における前記反応器内の溶液濃度を、該生成ガス温度が常に生成ガスの露点よりも上となるように圧力−温度の関係によって維持する、請求項17に記載の方法。
- 前記供給溶液が20〜72%尿素の範囲にある、請求項17に記載の方法。
- 前記溶液を、前記反応器内で尿素又は濃縮尿素のいずれかと別個の水源とを供給することによって作製する、請求項17に記載の方法。
- 前記反応器への尿素供給溶液を作製するために使用又は混合する目的で前記反応器から溶液を取り出す、請求項17に記載の方法。
- 前記運転温度を230°F(110℃)から550°F(287.78℃)まで変更する、請求項17に記載の方法。
- 前記尿素供給物がホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド化合物を有しない、請求項17に記載の方法。
- 前記尿素供給物がホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド化合物を有する、請求項17に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US11/999,952 US20090148370A1 (en) | 2007-12-06 | 2007-12-06 | Process to produce ammonia from urea |
US11/999952 | 2007-12-06 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009149504A JP2009149504A (ja) | 2009-07-09 |
JP2009149504A5 JP2009149504A5 (ja) | 2012-02-02 |
JP5693811B2 true JP5693811B2 (ja) | 2015-04-01 |
Family
ID=40473779
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008312567A Expired - Fee Related JP5693811B2 (ja) | 2007-12-06 | 2008-12-08 | 尿素からアンモニアを製造するための改良方法 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20090148370A1 (ja) |
EP (2) | EP2842915B1 (ja) |
JP (1) | JP5693811B2 (ja) |
KR (1) | KR101326343B1 (ja) |
CN (3) | CN103214007B (ja) |
AU (1) | AU2008243180B2 (ja) |
ES (2) | ES2629497T3 (ja) |
HK (3) | HK1183287A1 (ja) |
IL (1) | IL195335A0 (ja) |
TW (1) | TWI406813B (ja) |
ZA (1) | ZA200809877B (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5269483B2 (ja) * | 2008-05-29 | 2013-08-21 | バブコック日立株式会社 | 加水分離器の運転方法 |
CN102167353B (zh) * | 2010-12-22 | 2012-09-05 | 浙江海虹控股集团有限公司 | 一种带内返料功能的干法回收氨的反应装置 |
JP5315491B1 (ja) * | 2012-06-13 | 2013-10-16 | 武史 畑中 | 次世代カーボンフリー燃焼器、これを利用した次世代カーボンフリーエンジン及び次世代カーボンフリー発電装置並びに次世代カーボンフリー燃焼器、次世代カーボンフリーエンジン及び次世代カーボンフリー発電装置に利用される尿素水 |
US9428449B2 (en) | 2013-01-16 | 2016-08-30 | Alstom Technology Ltd | Method of forming urea by integration of an ammonia production process in a urea production process and a system therefor |
US9586831B2 (en) * | 2014-06-09 | 2017-03-07 | Wahlco, Inc. | Urea to ammonia process |
US9644515B2 (en) | 2015-03-24 | 2017-05-09 | Cummins Emission Solutions, Inc. | Gaseous ammonia injection system |
CN105060313B (zh) * | 2015-07-17 | 2017-12-19 | 中国华能集团公司 | 一种尿素溶液水解制氨系统 |
CN106292270B (zh) * | 2016-09-09 | 2019-03-19 | 淮南矿业(集团)有限责任公司 | 一种循环流化床锅炉脱硝自动控制装置及其方法 |
US11788449B2 (en) * | 2019-10-01 | 2023-10-17 | Korea Shipbuilding & Offshore Engineering Co., Ltd. | Exhaust gas treatment apparatus |
CN112010328A (zh) * | 2020-09-14 | 2020-12-01 | 中国华电科工集团有限公司 | 一种尿素水解制氨设备 |
KR102384194B1 (ko) * | 2021-10-07 | 2022-04-08 | 박수경 | 모듈화가 가능한 암모니아 생성 시스템 |
Family Cites Families (65)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US208813A (en) * | 1878-10-08 | Improvement in stove-pipes | ||
DE2362887A1 (de) | 1972-06-21 | 1975-06-26 | Ivo Mavrovic | Verfahren zur rueckgewinnung von restlichem ammoniak aus schwachen waessrigen loesungen desselben |
US3826815A (en) * | 1972-06-21 | 1974-07-30 | I Mavrovic | Recovery of residual ammonia from weak aqueous solutions thereof |
US3922222A (en) * | 1973-02-20 | 1975-11-25 | Cf Ind | Method for treatment of urea crystallizer condensate |
US3900554A (en) * | 1973-03-16 | 1975-08-19 | Exxon Research Engineering Co | Method for the reduction of the concentration of no in combustion effluents using ammonia |
US4220632A (en) * | 1974-09-10 | 1980-09-02 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Reduction of nitrogen oxides with catalytic acid resistant aluminosilicate molecular sieves and ammonia |
IT1060622B (it) * | 1976-05-14 | 1982-08-20 | Snam Progetti | Procedimento per la riutilizzazio ne delle acque di processo negli impianti combinati urea e ammoniaca |
US4341640A (en) * | 1976-09-27 | 1982-07-27 | Standard Oil Company | Urea hydrolysis |
US4087513A (en) * | 1977-08-12 | 1978-05-02 | Olin Corporation | Method of hydrolyzing urea contained in waste water streams |
US4168299A (en) * | 1978-03-20 | 1979-09-18 | Olin Corporation | Catalytic method for hydrolyzing urea |
NL7903623A (nl) * | 1979-05-09 | 1980-11-11 | Stamicarbon | Werkwijze voor het zuiveren van ureumhoudend afvalwater en werkwijze voor het bereiden van melamine. |
NL8100989A (nl) * | 1981-02-28 | 1982-09-16 | Unie Van Kunstmestfab Bv | Werkwijze voor het verwijderen van ureum, ammoniak en kooldioxide uit verdunde waterige oplossingen. |
NL8102391A (nl) * | 1981-05-15 | 1982-12-01 | Unie Van Kunstmestfab Bv | Werkwijze voor het winnen van waardevolle bestanddelen uit de afvalstromen verkregen bij de ureumbereiding. |
DD202537A5 (de) | 1981-12-08 | 1983-09-21 | Unie Van Kunstmestfab Bv | Verfahren zum entfernen von harnstoff, ammoniak und kohlendioxid aus verduennten waessrigen loesungen |
US4533364A (en) * | 1983-02-01 | 1985-08-06 | Electric Power Research Institute, Inc. | Method for flue gas conditioning with the decomposition products of ammonium sulfate or ammonium bisulfate |
US4927612A (en) * | 1985-10-04 | 1990-05-22 | Fuel Tech, Inc. | Reduction of nitrogen- and carbon-based pollutants |
US4751065A (en) * | 1985-12-20 | 1988-06-14 | Fuel Tech, Inc. | Reduction of nitrogen- and carbon-based pollutants |
US4719092A (en) * | 1985-10-04 | 1988-01-12 | Fuel Tech, Inc. | Reduction of nitrogen-based pollutants through the use of urea solutions containing oxygenated hydrocarbon solvents |
US4851201A (en) * | 1987-04-16 | 1989-07-25 | Energy And Environmental Research Corporation | Methods of removing NOx and SOx emissions from combustion systems using nitrogenous compounds |
US4906447A (en) * | 1988-02-12 | 1990-03-06 | Schwarzenbek Eugene F | Synthetic ammonia process |
US6051040A (en) * | 1988-12-28 | 2000-04-18 | Clean Diesel Technologies, Inc. | Method for reducing emissions of NOx and particulates from a diesel engine |
JPH02191528A (ja) | 1989-01-20 | 1990-07-27 | Babcock Hitachi Kk | 固体還元剤を用いた脱硝装置 |
US5047220A (en) * | 1989-03-27 | 1991-09-10 | Foster Wheeler Energy Corporation | Catalytic denitrification control process and system for combustion flue gases |
JPH02268811A (ja) | 1989-04-10 | 1990-11-02 | Hitachi Zosen Corp | 尿素の加水分解によるアンモニアを用いる脱硝方法 |
US5034030A (en) * | 1989-07-03 | 1991-07-23 | The University Of North Dakota School Of Engineering & Mines Foundation (Und-Sem Foundation) | Process of flue gas conditioning applied to fabric filtration |
IT1232670B (it) * | 1989-09-15 | 1992-03-02 | Snam Progetti | Procedimento per la purificazione delle acque reflue prodotte dagli impianti di produzione dell'urea. |
US5058514A (en) * | 1989-10-18 | 1991-10-22 | Mozes Miriam S | Process for controlling acid gas emissions in power plant flue gases |
US5165903A (en) * | 1990-04-16 | 1992-11-24 | Public Service Company Of Colorado | Integrated process and apparatus for control of pollutants in coal-fired boilers |
US5240688A (en) * | 1990-08-01 | 1993-08-31 | Fuel Tech Gmbh | Process for the in-line hydrolysis of urea |
US5543123A (en) * | 1990-08-01 | 1996-08-06 | Nalco Fuel Tech | Low pressure formation of a urea hydrolysate for nitrogen oxides reduction |
US5098680A (en) * | 1990-10-15 | 1992-03-24 | Exxon Research & Engineering Company | Aqueous ammonia injection scheme |
US5118481A (en) * | 1990-11-09 | 1992-06-02 | Energy And Environmental Research Corporation | Methods for reducing NOx emissions from combustion effluents |
DE4038054A1 (de) | 1990-11-29 | 1992-06-04 | Man Technologie Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur selektiven katalytischen no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-reduktion in sauerstoffhaltigen abgasen |
US5270025A (en) * | 1991-04-05 | 1993-12-14 | Energy & Environmental Research Corp. | Methods for controlling N2 O emissions and for the reduction of NO.sub.x emissions in combustion systems while controlling N2 O emissions |
US5116584A (en) * | 1991-04-05 | 1992-05-26 | Energy And Environmental Research Corporation | Methods for enlarging the useful temperature window for NOx reduction in combustion systems |
US5281403B1 (en) * | 1991-09-27 | 1996-06-11 | Noell Inc | Method for converting urea to ammonia |
US5252308A (en) * | 1991-12-31 | 1993-10-12 | Union Oil Company Of California | Transporting urea for quantitative conversion into ammonia |
US5237939A (en) * | 1992-08-20 | 1993-08-24 | Wahlco Environmental Systems, Inc. | Method and apparatus for reducing NOx emissions |
US5567226A (en) * | 1992-10-09 | 1996-10-22 | Lookman; Aziz A. | Apparatus and method for enhancing the performance of a particulate collection device |
US5478542A (en) * | 1992-11-23 | 1995-12-26 | Nalco Fuel Tech | Process for minimizing pollutant concentrations in combustion gases |
JP3369229B2 (ja) | 1992-11-30 | 2003-01-20 | バブコック日立株式会社 | 尿素を用いた脱硝方法および装置 |
WO1994013391A1 (en) | 1992-12-08 | 1994-06-23 | Nalco Fuel Tech | Process for improving the performance of an electrostatic precipitator |
JP3638638B2 (ja) | 1994-08-24 | 2005-04-13 | バブコック日立株式会社 | 固体還元剤を用いた脱硝装置 |
JPH0871372A (ja) | 1994-09-07 | 1996-03-19 | Babcock Hitachi Kk | 尿素を用いた脱硝装置と方法 |
JPH08281074A (ja) | 1995-04-19 | 1996-10-29 | Babcock Hitachi Kk | 尿素を用いた脱硝装置 |
JP3820509B2 (ja) | 1995-12-26 | 2006-09-13 | バブコック日立株式会社 | アンモニア注入装置 |
JP4087914B2 (ja) * | 1996-07-25 | 2008-05-21 | 日本碍子株式会社 | 脱硝システム及び脱硝方法 |
US6077491A (en) | 1997-03-21 | 2000-06-20 | Ec&C Technologies | Methods for the production of ammonia from urea and/or biuret, and uses for NOx and/or particulate matter removal |
US5976475A (en) * | 1997-04-02 | 1999-11-02 | Clean Diesel Technologies, Inc. | Reducing NOx emissions from an engine by temperature-controlled urea injection for selective catalytic reduction |
US6399034B1 (en) | 1997-05-14 | 2002-06-04 | Hjs Fahrzeugtechnik Gmbh & Co. | Process for reducing nitrogen oxides on SCR catalyst |
US6048510A (en) * | 1997-09-30 | 2000-04-11 | Coal Tech Corporation | Method for reducing nitrogen oxides in combustion effluents |
ITMI981155A1 (it) * | 1998-05-25 | 1999-11-25 | Siirtec Nigi S P A | Processo per la produzione di ammoniaca mediante idrolisi dell'urea |
US6093380A (en) * | 1998-10-16 | 2000-07-25 | Siirtec Nigi, S.P.A. | Method and apparatus for pollution control in exhaust gas streams from fossil fuel burning facilities |
US5943865A (en) * | 1998-12-03 | 1999-08-31 | Cohen; Mitchell B. | Reheating flue gas for selective catalytic systems |
KR100342712B1 (ko) * | 2000-05-16 | 2002-07-02 | 구자홍 | 열 교환기 |
JP2002068735A (ja) * | 2000-08-24 | 2002-03-08 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | アンモニアの発生方法及び燃焼排ガスの処理方法 |
JP2002068734A (ja) * | 2000-08-24 | 2002-03-08 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | アンモニアの発生方法及び燃焼排ガスの処理方法 |
US6511644B1 (en) | 2000-08-28 | 2003-01-28 | The Chemithon Corporation | Method for removing contaminants in reactors |
US6436359B1 (en) | 2000-10-25 | 2002-08-20 | Ec&C Technologies, Inc. | Method for controlling the production of ammonia from urea for NOx scrubbing |
PT1339479E (pt) * | 2000-12-01 | 2007-05-31 | Fuel Tech Inc | Redução catalítica selectiva do no, possibilitada pela decomposição de ureia numa corerente secundária |
US6761868B2 (en) * | 2001-05-16 | 2004-07-13 | The Chemithon Corporation | Process for quantitatively converting urea to ammonia on demand |
JP2003001058A (ja) * | 2001-06-21 | 2003-01-07 | Miura Co Ltd | アンモニア生成装置の運転方法およびボイラにおける脱硝装置の運転方法 |
US6887449B2 (en) * | 2002-11-21 | 2005-05-03 | The Chemithon Corporation | Method of quantitatively producing ammonia from urea |
EP1533018A1 (en) * | 2003-11-05 | 2005-05-25 | Urea Casale S.A. | Method for the treatment of combustion flue gas |
JP2005288397A (ja) * | 2004-04-05 | 2005-10-20 | Shuya Nagayama | 尿素水を用いる排ガス脱硝装置 |
-
2007
- 2007-12-06 US US11/999,952 patent/US20090148370A1/en not_active Abandoned
-
2008
- 2008-01-30 TW TW097103581A patent/TWI406813B/zh active
- 2008-02-28 CN CN201310094814.1A patent/CN103214007B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-02-28 CN CN201310094872.4A patent/CN103183360B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-02-28 CN CN2008100093693A patent/CN101450807B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-11-10 AU AU2008243180A patent/AU2008243180B2/en not_active Ceased
- 2008-11-17 IL IL195335A patent/IL195335A0/en not_active IP Right Cessation
- 2008-11-19 ZA ZA2008/09877A patent/ZA200809877B/en unknown
- 2008-12-04 KR KR1020080122465A patent/KR101326343B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2008-12-05 EP EP14195497.4A patent/EP2842915B1/en not_active Revoked
- 2008-12-05 ES ES14195497.4T patent/ES2629497T3/es active Active
- 2008-12-05 ES ES08253887.7T patent/ES2592717T3/es active Active
- 2008-12-05 EP EP08253887.7A patent/EP2070872B1/en not_active Revoked
- 2008-12-08 JP JP2008312567A patent/JP5693811B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-11-02 HK HK13110616.8A patent/HK1183287A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2009-11-02 HK HK13110615.9A patent/HK1183286A1/zh not_active IP Right Cessation
- 2009-11-02 HK HK09110168.6A patent/HK1131602A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-12-08 US US12/963,334 patent/US8313722B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2070872A2 (en) | 2009-06-17 |
KR20090060171A (ko) | 2009-06-11 |
US20090148370A1 (en) | 2009-06-11 |
CN101450807A (zh) | 2009-06-10 |
EP2842915B1 (en) | 2017-06-07 |
EP2842915A1 (en) | 2015-03-04 |
TW200925111A (en) | 2009-06-16 |
ES2592717T3 (es) | 2016-12-01 |
TWI406813B (zh) | 2013-09-01 |
CN103183360A (zh) | 2013-07-03 |
CN103214007B (zh) | 2015-11-18 |
CN103183360B (zh) | 2015-04-15 |
AU2008243180B2 (en) | 2012-12-13 |
JP2009149504A (ja) | 2009-07-09 |
HK1183286A1 (zh) | 2013-12-20 |
CN101450807B (zh) | 2013-04-24 |
EP2070872A3 (en) | 2011-05-11 |
HK1131602A1 (en) | 2010-01-29 |
EP2070872B1 (en) | 2016-08-31 |
CN103214007A (zh) | 2013-07-24 |
US8313722B2 (en) | 2012-11-20 |
US20110076222A1 (en) | 2011-03-31 |
KR101326343B1 (ko) | 2013-11-11 |
AU2008243180A1 (en) | 2009-06-25 |
HK1183287A1 (en) | 2013-12-20 |
IL195335A0 (en) | 2009-11-18 |
ES2629497T3 (es) | 2017-08-10 |
ZA200809877B (en) | 2011-10-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5693811B2 (ja) | 尿素からアンモニアを製造するための改良方法 | |
EP1390297B1 (en) | Processes for quantitatively converting urea to ammonia on demand | |
US9586831B2 (en) | Urea to ammonia process | |
KR100492112B1 (ko) | 질소산화물 제거를 위한 우레아로부터 암모니아의 생성을 제어하는 방법 | |
JP2009149504A5 (ja) | ||
TWI583436B (zh) | 選擇性催化NOx還原及控制方法與裝置 | |
US20110110841A1 (en) | Method and apparatus for producing ammonium carbonate from urea | |
JPH0857261A (ja) | 還元剤水溶液を用いる脱硝装置 | |
WO2018041754A1 (en) | System and method for increasing the urea concentration of an aqueous solution on-board a vehicle | |
Marshall et al. | Predicted thermochemistry and unimolecular kinetics of nitrous sulfide | |
JP2000202233A (ja) | 電子ビ―ム排ガス処理方法及び装置 | |
GB2620015A (en) | Process for cracking ammonia |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111208 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20111208 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131210 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140909 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150106 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150204 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5693811 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |