JP5665335B2 - 水溶性洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
項1. (A)アニオン性ポリマー0.01〜20質量%、
(B)キレート剤:0.01〜30質量%、
(C)水:40〜99.9質量%
を含む水溶性洗浄剤組成物であって、前記アニオン性ポリマー(A)は、
(A−1)炭素数2〜8のエチレン系不飽和モノマーの少なくとも1種と
(A−2)スルホ基(SO3H)を含むエチレン系不飽和モノマー及びカルボキシル基(COOH)を含むエチレン系不飽和モノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種のアニオン性不飽和モノマー
を含むモノマーの共重合体である、水溶性洗浄剤組成物。
項2. 下記(D)もしくは(E)から選ばれる少なくとも一種を0.01〜10質量%さらに含有する項1に記載の水溶性洗浄剤組成物:
(D)式:R-O-(CH2CH2CH2O)n-(CH2CH2O)m-OH
〔式中、Rは炭素数1〜18の炭化水素基であり、nは0〜4の整数、mは1〜20の整数である。〕
(E)C6−24アルキルスルホン酸、C6−24アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンC6−24アルキル硫酸エステルおよびその塩からなる群から選ばれる1種又は2種以上。
項3. さらに、(F)水酸化アルカリ、水酸化テトラメチルアンモニウム、及びアミンからなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する項1又は2に記載の水溶性洗浄剤組成物。
(A)アニオン性ポリマー
本発明で使用するアニオン性ポリマーは、スルホ基(SO3H)及び/又はカルボキシル基(COOH)を有するモノマーと、炭化水素系のモノマーを含むモノマーを共重合して得られるものである。これらモノマー以外に、本発明の効果を損なわない程度の量で第3成分のモノマーをさらに共重合させてもよい。アニオン性ポリマーは、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよいが、好ましくはランダム共重合体である。アニオン性ポリマーにおけるスルホン酸基及び/又はカルボン酸基を有するモノマーの割合は、20〜95モル%、好ましくは30〜90モル%、より好ましくは40〜85モル%、特に50〜80モル%程度である。アニオン性ポリマーの製造に使用されるモノマーとしては、以下のものが挙げられる。
(A−1)炭素数2〜8のエチレン系不飽和モノマー、
炭素数2〜8のエチレン系不飽和モノマーとしては、重合性の炭素−炭素二重結合を有する直鎖又は分岐鎖の脂肪族、脂環式若しくは芳香族のモノマーが挙げられ、具体的にはエチレン、プロピレン、1−ブチレン、2−ブチレン、イソブチレン、などのオレフィン類、ブタジエン、ペンタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、シクロペンタジエンなどのジエン系モノマー、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α-クロロアクリロニトリル、α-シアノエチルアクリロニトリルなどのニトリル系モノマー、塩化ビニル、ビニリデンクロリドなどのハロゲン化オレフィン類、スチレン、α−メチルスチレン、p−クロロスチレン、t−ブチルスチレンなどのスチレン系モノマーなどが挙げられる。
(A−2)スルホ基(SO3H)を含むエチレン系不飽和モノマー及び/又はカルボキシル基(COOH)を含むエチレン系不飽和モノマー。
(I) ビニルエステル系モノマー(酢酸ビニルなど)、
‘II) (メタ)アクリレート系モノマー(例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n又はi-プロピル(メタ)アクリレート、n-,i-,s-又はt-ブチル(メタ)アクリレート、n-又はt-ペンチル(メタ)アクリレート、3-ペンチル(メタ)アクリレート、2,2-ジメチルブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、4-メチル-2-プロピルペンチル(メタ)アクリレート、n-オクタデシル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸C1〜20アルキルエステル類、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレートなどのシクロアルキル(メタ)アクリレート類、ベンジル(メタ)アクリレートなどのアラルキル(メタ)アクリレート類、2-イソポルニル(メタ)アクリレート、2-ノルボルニルメチル(メタ)アクリレートなどの多環式(メタ)アクリレート類、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレートなどのアルコキシ基又はフェノキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類、
(III) 官能基含有ビニル系モノマー(例えば、グリシジル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類、γ-(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-(メタ)アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ-(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジフェノキシシラン、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシランなどのアルコキシシリル基を有するビニル系モノマー)、
(IV) 官能基含有親水性ビニル系モノマー(例えば、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレートなどのアルコキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類)、
(V) (メタ)アクリルアミド類(例えば、(メタ)アクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-i-プロピル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-i-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-シクロプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N’-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N-メチル-N-エチルアクリルアミド、N-メチル-N-イソプロピルアクリルアミド、N-メチル-N-n-プロピルアクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミド、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド)。
(B)キレート剤
キレート剤は、本発明の水溶性洗浄剤組成物の効果を阻害しない限り特に限定されず、(B)成分としては、例えば、シュウ酸、クエン酸、アスパラギン酸、マレイン酸、マロン酸、グルコン酸、リンゴ酸、酒石酸、チオグリコール酸、ニトリロトリ酢酸、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、エチレンジアミン4酢酸、ジエチレントリアミン5酢酸、ピロリン酸カリウム等のオキシ酸ないしアラニン、アルギニン、グアノシン、グリシン、システイン、セリン、トリプトファン、スレオニン、ニコチン酸、ヒスチジン、フェニルアラニン、プロリン、メチオニン、リジン、ロイシン等のアミノ酸類、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸等のポリカルボン酸類、アセチルアセトン等のケトン類が挙げられ、これらは単体もしくは塩の形態であってもよく、1種又は2種以上含有してもよい。(B)成分は市販品を使用すればよい。
(C)水
本発明の水溶性洗浄剤組成物中の(C)成分である水の含有量は、通常、40〜99.9質量%程度、好ましくは40〜98質量%程度であり、これを原液とすればよい。水の含有量が40質量%未満では原液が得られにくく、得られたとしても原液の粘度が高くなり取り扱いにくい。一方、水の含有量が99.9質量%を超えると十分な洗浄性が得られなくなるおそれがある。
〔式中、Rは炭素数1〜18の炭化水素基であり、nは0〜4の整数、mは1〜20の整数である。〕
(D)成分の式中、Rは炭素数1〜18の炭化水素基であって、該炭化水素基は、直鎖又は分岐を有するアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。
アルキル基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、へキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数1〜18の直鎖又は分岐を有するアルキル基が挙げられる。
アリール基としては、フェニル、トルイル、キシリル、ナフチル、アントラセニル、フェナントリルなどが挙げられる。
アラルキル基としては、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどが挙げられる。
nは0〜4の整数、好ましくは0〜2の整数である。
mは1〜20の整数、好ましくは5〜18の整数である。
(D)成分は一種単独で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。
以下の条件で洗浄試験の評価を行った。
(i)十分に脱脂した、ステンレス板(SUS304:0.8×25×50mm)を6枚1組として質量を測定した。
(ii)ステンレス板に加工油(新日本石油社製ユニカットテラミAH30)を塗布し、乾燥後質量を測定し加工油の付着量を算出した。
(iii)テストピース6枚を表1に記載の配合割合で調製した洗浄剤の5質量%希釈液に浸漬させ、攪拌回転数100rpmで2分間、常温にて洗浄操作を行った。
(iv)洗浄後、常温で1分間イオン交換水に浸漬させることにより水洗を行い、十分に自然乾燥させた。
(v)テストピース6枚分の合計質量をそれぞれ測定し、加工油の除去量・除去率を算出した。
(vi)洗浄性の判定は、除去率50%未満を×、50%以上60%未満を○、60%以上を◎として行った。
(vii)リンス性の判定は、洗浄剤原液からステンレス板を引き上げ、乾燥させた際に付着する洗浄剤の残渣量を比較して行い、付着量が2mg以上3mg未満を×、1mg以上2mg未満を○、0.1mg以上1mg未満を◎として行った。
洗浄性及びリンス性の評価結果を表1に示す。
Claims (3)
- (A)アニオン性ポリマー:0.01〜20質量%、
(B)エチレンジアミン4酢酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、ニトリロ3酢酸、ジエチレントリアミン5酢酸、又はピロリン酸カリウムであるキレート剤:0.01〜30質量%、
(C)水:40〜99.9質量%、及び
下記(D)もしくは(E)から選ばれる少なくとも一種:0.01〜10質量%
を含む水溶性洗浄剤組成物であって、
(D)式:R-O-(CH2CH2CH2O)n-(CH2CH2O)m-H
〔式中、Rは炭素数1〜18の炭化水素基であり、nは0〜4の整数、mは1〜20の整数である。〕
(E)C6−24アルキルスルホン酸、C6−24アルキル硫酸エステル、ヘキシルベンゼンスルホン酸、ヘプチルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸、オクタデシルベンゼンスルホン酸、ポリオキシエチレンC6−24アルキル硫酸エステルおよびその塩からなる群から選ばれる1種又は2種以上
前記アニオン性ポリマー(A)は、
(A−1)炭素数2〜8のエチレン系不飽和モノマーの少なくとも1種であって、エチレン、プロピレン、1−ブチレン、2−ブチレン、又はイソブチレンであるオレフィン;ブタジエン、ペンタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、又はシクロペンタジエンであるジエン系モノマー、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α-クロロアクリロニトリル、又はα-シアノエチルアクリロニトリルであるニトリル系モノマー、塩化ビニル、又はビニリデンクロリドであるハロゲン化オレフィン;若しくはスチレン、α−メチルスチレン、p−クロロスチレン、又はt−ブチルスチレンであるスチレン系モノマーである炭素数2〜8のエチレン系不飽和モノマーの少なくとも1種と
(A−2)スルホ基(SO3H)を含むエチレン系不飽和モノマー及びカルボキシル基(COOH)を含むエチレン系不飽和モノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種のアニオン性不飽和モノマー
を含むモノマーの共重合体である、
水溶性洗浄剤組成物。 - さらに、(F)水酸化アルカリ、水酸化テトラメチルアンモニウム、及びアミンからなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する請求項1に記載の水溶性洗浄剤組成物。
- 前記水溶性洗浄剤組成物が、前記(D)成分及び前記(E)成分の両方を含有し、前記(D)成分及び前記(E)成分の合計の配合量が前記水溶性洗浄剤組成物の総量を基準にして0.01〜10質量%である請求項1又は2に記載の水溶性洗浄剤組成物。
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