JP2018531309A6 - 自動食器洗浄システムにおける斑点形成を低減するための添加剤 - Google Patents
自動食器洗浄システムにおける斑点形成を低減するための添加剤 Download PDFInfo
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Abstract
無リン自動食器洗浄洗剤組成物であって、2.5〜8重量%の第1のポリマーであって、(i)55〜85重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和カルボン酸、(ii)2〜30重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和ジカルボン酸、及び(iii)2〜15重量%のC5−C12モノエチレン性不飽和第三級アミンの重合単位を含み、かつ2,000〜100,000のMwを有する、第1のポリマーを含む、無リン自動食器洗浄洗剤組成物。
Description
本発明は、一般に、非リン酸塩自動食器洗浄システムにおいて有用な洗剤組成物に関する。
自動食器洗浄洗剤は、一般に、布地洗浄または水処理に使用される洗剤組成物とは異なる部類の洗剤組成物として認識される。自動食器洗浄洗剤は、完全な洗浄サイクルの後に洗浄されたアイテムに斑点がなく膜のない外観を生むことが必要とされる。無リン組成物は、クエン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、二ケイ酸塩、重炭酸塩、アミノカルボン酸塩などの非リン酸塩ビルダーに依存し、硬水からカルシウム及びマグネシウムを隔離させ、乾燥時に不溶性の可視堆積物を残す。アクリル酸及び2−(ジメチルアミノ)メタクリル酸エチル(DMAEMA)から製造されたポリマーは、泡の体積を増加させるために、洗剤配合物に使用することが知られており、例えば、US6,207,631を参照されたい。しかし、この参照文献は、改善された洗浄性能を提供する本発明の組成物を開示していない。
本発明は、無リン自動食器洗浄洗剤組成物であって、2.5〜8重量%の第1のポリマーであって、(i)55〜85重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和カルボン酸、(ii)2〜30重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和ジカルボン酸、及び(iii)2〜15重量%のC5−C12モノエチレン性不飽和第三級アミンの重合単位を含み、かつ2,000〜100,000のMwを有する、第1のポリマーを含む、無リン自動食器洗浄洗剤組成物を対象とする。
特に記載がない限り、全てのパーセンテージは重量パーセント(重量%)であり、全ての温度は℃である。重量平均分子量Mwは、従来技術で既知であるように、ポリアクリル酸標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定される。GPCの技術は、Modern Size Exclusion Chromatography,W.W.Yau,J.J.Kirkland,D.D.Bly;Wiley−Interscience,1979、及びA Guide to Materials Characterization and Chemical Analysis,J.P.Sibilia;VCH,1988,p.81−84において詳細に述べられている。本明細書に報告される分子量は、ダルトンの単位である。カルボン酸またはスルホン酸として列挙されるモノマー単位は、環境のpHに応じて酸及び/または塩の形態であり得る。本明細書で使用する場合、「(メタ)アクリル」という用語は、アクリルまたはメタクリルを意味し、「炭酸塩」という用語は、炭酸塩、重炭酸塩、過炭酸塩、セスキ炭酸塩のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を意味し、「ケイ酸塩」という用語は、ケイ酸塩、二ケイ酸塩、メタケイ酸塩のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を意味し、「クエン酸塩」という用語は、アルカリ金属クエン酸塩を意味する。好ましくは、炭酸塩、ケイ酸塩、またはクエン酸塩は、ナトリウム、カリウム、またはリチウム塩であり、好ましくは、ナトリウムまたはカリウムであり、好ましくは、ナトリウムである。炭酸塩またはクエン酸塩の重量パーセントは、金属イオンを含む塩の実際の重量に基づく。「無リン」という用語は、リン(元素状リンとして)を、0.5重量%未満、好ましくは0.2重量%未満、好ましくは0.1重量%未満含有し、好ましくは検出可能なリンを含有しない組成物を意味する。洗剤組成物中の重量パーセンテージは、乾燥重量のパーセンテージ、すなわち、洗剤組成物中に存在し得るいずれの水も除く。ポリマー中のモノマー単位のパーセンテージは、固体重量のパーセンテージ、すなわち、ポリマーエマルション中に存在し得るいずれの水も除く。
好ましくは、第1のポリマーは、C3−C6モノエチレン性不飽和カルボン酸の重合単位を少なくとも65重量%、好ましくは少なくとも68重量%、好ましくは少なくとも70重量%、好ましくは少なくとも72重量%、好ましくは少なくとも74重量%、好ましくは少なくとも76重量%、好ましくは83重量%以下、好ましくは81重量%以下含む。好ましくは、C3−C6モノエチレン性不飽和カルボン酸は、(メタ)アクリル酸及びクロトン酸、好ましくは(メタ)アクリル酸からなる群から選択される。好ましくは、C3−C6モノエチレン性不飽和ジカルボン酸単位は、第1のポリマーの少なくとも3重量%、好ましくは少なくとも4重量%、好ましくは少なくとも5重量%、好ましくは27重量%以下、好ましくは25重量%以下、好ましくは23重量%以下である。好ましくは、C3−C6モノエチレン性不飽和ジカルボン酸は、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、及びシトラコン酸、好ましくはマレイン酸またはイタコン酸からなる群から選択される。
好ましくは、第1のポリマーは、C5−C12モノエチレン性不飽和第三級アミンを少なくとも4重量%、好ましくは少なくとも8重量%、好ましくは少なくとも10重量%、好ましくは14重量%以下、好ましくは13重量%以下、好ましくは12重量%以下含む。好ましくは、C5−C12モノエチレン性不飽和第三級アミンは、(メタ)アクリレートエステルまたは(メタ)アクリルアミドであり、2つのアルキル基の炭素数の合計が7未満であり、好ましくは5未満であるジアルキルアミノ基を含むことが好ましい。好ましくは、モノエチレン性不飽和第三級アミンは、7〜12個の炭素原子、好ましくは7〜10個の炭素原子を有する。好ましくは、モノエチレン性不飽和第三級アミンは、炭素原子、水素原子、酸素原子、及び窒素原子のみを含み、好ましくはヒドロキシル置換基またはカルボキシル置換基を有しない。好ましくは、モノエチレン性不飽和第三級アミンは、エチル基またはプロピル基と結合されたジメチルアミノ基を含む。特に好ましいモノエチレン性不飽和第三級アミンとしては、2−(ジメチルアミノ)(メタ)アクリル酸エチル、N−(3−ジメチルアミノプロピル)(メタ)アクリルアミド、2−(ジエチルアミノ)エチル(メタ)アクリレート、2−(ジイソプロピルアミノ)エチル(メタ)アクリレート、好ましくは2−(ジメチルアミノ)メタクリル酸エチル(DMAEMA)、2−(ジエチルアミノ)(メタ)アクリル酸エチル(DEAEMA)、及びN−(3−ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド(DMAPMA)、好ましくはDMAEMA、DMAPMA、またはDEAEMAが挙げられる。
好ましくは、第1のポリマーは、少なくとも4,000、好ましくは少なくとも5,000、好ましくは70,000以下、好ましくは50,000以下、好ましくは30,000以下、好ましくは25,000以下、好ましくは20,000以下、好ましくは16,000以下のMwを有する。
好ましくは、組成物は、第1のポリマーを少なくとも2.8重量%、好ましくは少なくとも3重量%、好ましくは少なくとも3.2重量%、好ましくは少なくとも3.4重量%、好ましくは少なくとも3.6重量%、好ましくは少なくとも3.8重量%、好ましくは少なくとも3.9重量%、好ましくは7重量%以下、好ましくは6.5重量%以下、好ましくは6重量%以下、好ましくは5.5重量%以下含む。
好ましい実施形態では、組成物は、(a)2.2〜8重量%の第1のポリマーであって、(i)55〜85重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和カルボン酸、(ii)2〜30重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和ジカルボン酸、及び(iii)2〜15重量%のC5−C12モノエチレン性不飽和第三級アミンの重合単位を含み、かつ2,000〜100,000のMwを有する、第1のポリマーと、(b)0.5〜7重量%の第2のポリマーであって、(i)60〜95重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和カルボン酸、及び(ii)5〜40重量%のモノエチレン性不飽和スルホン酸の重合単位を含み、かつ5,000〜100,000のMwを有する、第2のポリマーと、を含む。
好ましくは、第1及び第2のポリマーは、各々、9:1〜1:3の重量比(第1:第2)、好ましくは9:1〜1:2、好ましくは6:1〜1:3、好ましくは6:1〜1:2、好ましくは6:1〜1:1.5、好ましくは6:1〜1:1、好ましくは6:1〜1.5:1、好ましくは4:1〜1:1で存在する。好ましくは、組成物内の第1及び第2のポリマーの総量は、3〜12重量%、好ましくは少なくとも3.3重量%、好ましくは少なくとも3.6重量%、好ましくは10重量%以下、好ましくは8重量%以下、好ましくは6重量%以下、好ましくは5重量%以下である。好ましくは、第1及び第2のポリマーを含む組成物は、第1のポリマーを少なくとも2.2重量%、好ましくは少なくとも2.3重量%、好ましくは少なくとも2.4重量%、好ましくは少なくとも2.5重量%、好ましくは少なくとも2.6重量%、好ましくは少なくとも2.7重量%、好ましくは少なくとも2.8重量%、好ましくは7重量%以下、好ましくは6.5重量%以下、好ましくは6重量%以下、好ましくは5.5重量%以下、好ましくは5重量%以下含む。好ましくは、第1及び第2のポリマーを含む組成物は、第2のポリマーを少なくとも0.7重量%、好ましくは少なくとも0.9重量%、好ましくは少なくとも1.2重量%、好ましくは少なくとも1.5重量%、好ましくは少なくとも1.8重量%、好ましくは6重量%以下、好ましくは5.5重量%以下、好ましくは5重量%以下、好ましくは4.5重量%以下、好ましくは4重量%以下含む。
第1及び第2のポリマーの両方について、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸が無水物の形態で入手可能である場合、ポリマーは、重合プロセス中に加水分解されて酸になることでモノエチレン性不飽和ジカルボン酸の重合単位をもたらす無水物を重合することによって製造される。ポリマー中の重合されたジカルボン酸単位への全ての言及は、カルボン酸基のpKaに近似であるか、またはそれを超えるpH値で存在するであろう酸の金属塩を含む。好ましくは、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸は、4〜6個、好ましくは4または5個の炭素原子を有する。好ましくは、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸は、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、及びシトラコン酸、好ましくはマレイン酸またはイタコン酸、好ましくはマレイン酸からなる群から選択される。
好ましくは、モノエチレン性不飽和スルホン酸は、5〜12個の炭素原子を有し、好ましくはアクリルアミド基またはメタクリアミド基を含む。特に好ましいモノエチレン性不飽和スルホン酸は、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、スルホプロピル(メタ)アクリレート、スルホメチル化アクリルアミド、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、及びビニルスルホン酸、好ましくはAMPSを含む。これらのモノマーは、それらの酸の形態またはそれらの一価金属イオン塩の形態で使用され得る。
好ましくは、第2のポリマーは、(メタ)アクリル酸の重合単位を少なくとも63重量%、好ましくは少なくとも66重量%、好ましくは少なくとも69重量%、好ましくは85重量%以下、好ましくは80重量%以下、好ましくは77重量%以下含む。好ましくは、第2のポリマーは、(金属塩またはアンモニウム塩を含む)モノエチレン性不飽和スルホン酸の残基の重合単位を少なくとも15重量%、好ましくは少なくとも20重量%、好ましくは少なくとも23重量%、好ましくは37重量%以下、好ましくは34重量%以下、好ましくは31重量%以下含む。
好ましくは、いずれのポリマーも、8重量%超、好ましくは5重量%超、好ましくは3重量%超、好ましくは1重量%超のアクリル酸またはメタクリル酸のエステルの重合単位を含まない。
好ましくは、第2のポリマーは、少なくとも10,000、好ましくは70,000以下、好ましくは50,000以下、好ましくは30,000以下、好ましくは25,000以下、好ましくは20,000以下のMwを有する。
ポリマーは、自動食器洗浄機における不溶性沈着物の制御に有用な他のポリマーと組み合わせて使用してもよく、これらの他のポリマーとしては、例えば、アクリル酸の残基の組み合わせを含むポリマー、メタクリル酸、マレイン酸または他の二酸モノマー、ポリエチレングリコールエステルを含むアクリル酸またはメタクリル酸のエステル、スチレンモノマー、AMPS及び他のスルホン化モノマー、ならびに置換アクリルアミドまたはメタクリルアミドが挙げられる。
好ましくは、洗剤組成物は、クエン酸塩を5〜45重量%、好ましくは少なくとも6重量%、好ましくは少なくとも8重量%、好ましくは少なくとも10重量%、好ましくは少なくとも12重量%、好ましくは40重量%以下、好ましくは35重量%以下、好ましくは30重量%以下、好ましくは25重量%以下、好ましくは20重量%以下、好ましくは18重量%以下の量で含む。好ましくは、洗剤組成物は、炭酸塩を15〜50重量%、好ましくは少なくとも20重量%、好ましくは少なくとも22重量%、好ましくは少なくとも24重量%、好ましくは45重量%以下、好ましくは40重量%以下、好ましくは36重量%以下、好ましくは33重量%以下の量で含む。好ましくは、洗剤組成物は、過炭酸塩及び/または過ホウ酸塩(好ましくは過炭酸塩)を5〜45重量%の量で含む。好ましくは、過炭酸塩及び/または過ホウ酸塩の量は、少なくとも6重量%、好ましくは少なくとも8重量%、好ましくは少なくとも10重量%、好ましくは少なくとも12重量%、好ましくは40重量%以下、好ましくは35重量%以下、好ましくは30重量%以下、好ましくは25重量%以下、好ましくは20重量%以下、好ましくは18重量%以下である。
好ましくは、洗剤組成物は、アミノカルボン酸塩ビルダーを、好ましくは1〜35重量%、好ましくは少なくとも1.5重量%、好ましくは少なくとも2重量%、好ましくは少なくとも5重量%、好ましくは少なくとも10重量%、好ましくは30重量%以下、好ましくは25重量%以下、好ましくは20重量%以下の量で含む。好ましいアミノカルボン酸塩ビルダーは、メチルグリシン二酢酸(MGDA)である。
本発明のポリマーは、アクリルモノマーの重合のための任意の既知の技術によって製造することができる。好ましくは、開始剤は、リンを含有しない。好ましくは、ポリマーは、リンを1重量%未満、好ましくは0.5重量%未満、好ましくは0.1重量%未満含有し、好ましくはポリマーはリンを含有しない。好ましくは、重合は過硫酸塩で開始され、ポリマー上の末端基は硫酸塩またはスルホン酸塩である。ポリマーは、水溶性溶液ポリマー、スラリー、乾燥粉末、もしくは顆粒の形態であってもよく、または他の固体形態であってもよい。
自動食器洗浄洗剤組成物の他の成分としては、例えば、界面活性剤、酸素及び/または塩素漂白剤、漂白活性化剤、酵素、泡抑制剤、着色剤、香料、抗菌剤、ならびに充填剤が挙げられ得る。典型的な界面活性剤レベルは、使用される特定の界面活性剤(複数可)に依存し、好ましくは、界面活性剤の総量は、0.5重量%〜15重量%、好ましくは少なくとも0.7重量%、好ましくは少なくとも0.9重量%、好ましくは10重量%以下、好ましくは7重量%以下、好ましくは4重量%以下、好ましくは2重量%以下、好ましくは1重量%以下である。好ましくは、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤を含む。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、式:RO−(M)x−(N)y−OH、またはR−O−(M)x−(N)y−O−R’を有し、式中、M及びNはアルキレンオキシド(そのうちの1つはエチレンオキシド)から誘導された単位であり、RはC6−C22の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、かつR’は、アルコール前駆体とC6−C22の直鎖もしくは分枝鎖アルキルハライド、エポキシアルカン、またはグリシジルエーテルとの反応から誘導される基を表す。錠剤または粉末中の充填剤は、不活性な水溶性物質、典型的にはナトリウム塩またはカリウム塩であり、例えば、ナトリウムまたはカリウムの硫酸化物及び/または塩化物であり、典型的には0重量%〜70重量%、好ましくは10重量%〜50重量%、好ましくは15重量%〜35重量%の量で存在する。ゲル配合物中の充填剤は、前述のもの及び水をも含むことができる。香料、染料、泡抑制剤、酵素、及び抗菌剤は、通常、合計で組成物の5重量%以下である。
好ましくは、組成物は、少なくとも10、好ましくは少なくとも11.5のpH(水中1重量%)を有し、いくつかの実施形態では、pHは13以下である。
組成物は、任意の典型的な形態において、例えば、錠剤、粉末、単回量、小袋、ペースト、液体、またはゲルとして配合することができる。本組成物は、任意の典型的な自動食器洗浄機に、典型的な操作条件下で使用することができる。洗浄プロセス中の典型的な水温は、好ましくは20℃〜85℃、好ましくは30℃〜70℃である。食器洗浄機における全液体のパーセンテージとして、典型的な組成物の濃度は、好ましくは0.1〜1重量%、好ましくは0.2〜0.7重量%である。適切な製品形態及び添加時間の選択により、組成物は、予備洗浄、主洗浄、最終から2番目のすすぎ、最終すすぎ、またはこれらのサイクルの任意の組み合わせで存在してよい。
これらの実施例中で使用される略称:
[表]
ポリマーCの合成
窒素バブラ、還流冷却器、マントルヒータ、熱電対、及びオーバーヘッドミキサに備え付けたガラス製丸底フラスコに、無水マレイン酸(35g)、脱イオン水(275g)、及び水中0.15重量%の硫酸第一鉄の溶液3.32gを加えた。反応混合物の温度を78℃まで上げた。この温度を下記で記載されるまで維持した。この温度に達してすぐ、SMBS(7gの脱イオン水中、2.7g)の溶液を充填した。(A)AA(320g)及びDMAEMA(39g)の混合物、(B)SMBS(100gの脱イオン水中、57.3g)の溶液、ならびに(C)SPS(30gの脱イオン水中、2.95g)の溶液の供給を同時に開始した。溶液Aは、90分後になくなるように供給した。溶液Bは、80分後になくなるように供給した。溶液Cは、85分後になくなるように供給した。溶液Aの供給の停止から10分後、SPS(15gの脱イオン水中、0.53g)の第1の追加溶液の供給を開始し、10分後に完了した。第1の追加の完了から20分後、同一の溶液を別途10分間かけて加えた。第2の追加の完了から20分後、温度が60℃まで下がるようにし、第1の中和剤である100gの水酸化ナトリウム(50%)を加え、その後、1.5gの過酸化水素溶液(35%)及び第2の中和剤である180gの水酸化ナトリウム(50%)を加えた。最後に、50gの脱イオン水を加えた。溶液は、44.4重量%の固形分(強制空気オーブン中150℃で乾燥した後に残る残渣)を含み、6.33のpH、370の粘度(Brookfield)、及びGPCによりMw=5,743、Mn=1,166を有した。481ppmの残りのAA及び0ppmの残りのMalは、液体クロマトグラフィーにより検知した。
窒素バブラ、還流冷却器、マントルヒータ、熱電対、及びオーバーヘッドミキサに備え付けたガラス製丸底フラスコに、無水マレイン酸(35g)、脱イオン水(275g)、及び水中0.15重量%の硫酸第一鉄の溶液3.32gを加えた。反応混合物の温度を78℃まで上げた。この温度を下記で記載されるまで維持した。この温度に達してすぐ、SMBS(7gの脱イオン水中、2.7g)の溶液を充填した。(A)AA(320g)及びDMAEMA(39g)の混合物、(B)SMBS(100gの脱イオン水中、57.3g)の溶液、ならびに(C)SPS(30gの脱イオン水中、2.95g)の溶液の供給を同時に開始した。溶液Aは、90分後になくなるように供給した。溶液Bは、80分後になくなるように供給した。溶液Cは、85分後になくなるように供給した。溶液Aの供給の停止から10分後、SPS(15gの脱イオン水中、0.53g)の第1の追加溶液の供給を開始し、10分後に完了した。第1の追加の完了から20分後、同一の溶液を別途10分間かけて加えた。第2の追加の完了から20分後、温度が60℃まで下がるようにし、第1の中和剤である100gの水酸化ナトリウム(50%)を加え、その後、1.5gの過酸化水素溶液(35%)及び第2の中和剤である180gの水酸化ナトリウム(50%)を加えた。最後に、50gの脱イオン水を加えた。溶液は、44.4重量%の固形分(強制空気オーブン中150℃で乾燥した後に残る残渣)を含み、6.33のpH、370の粘度(Brookfield)、及びGPCによりMw=5,743、Mn=1,166を有した。481ppmの残りのAA及び0ppmの残りのMalは、液体クロマトグラフィーにより検知した。
他のポリマーは、同一プロセスを使用して製造したが、連鎖移動剤(SMBS)及びモノマーの濃度は適宜調整した。
食物の汚れの調製:
[表]
食器洗浄試験の条件:
[表]
別組の評定により、第1のポリマーを第2のポリマーなしで使用した場合、グラス上にわずかな青色の膜が生じたことが明らかとなった。本作業において、この青色の膜は、第1のポリマー及び第2のポリマーを共に使用した場合には見られなかった。
Claims (10)
- 無リン自動食器洗浄洗剤組成物であって、2.5〜8重量%の第1のポリマーであって、(i)55〜85重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和カルボン酸、(ii)2〜30重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和ジカルボン酸、及び(iii)2〜15重量%のC5−C12モノエチレン性不飽和第三級アミンの重合単位を含み、かつ2,000〜100,000のMwを有する、第1のポリマーを含む、無リン自動食器洗浄洗剤組成物。
- 前記第1のポリマーは、2,000〜25,000のMwを有する、請求項1に記載の組成物。
- 前記第1のポリマーは、(i)65〜85重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和カルボン酸、(ii)4〜25重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和ジカルボン酸、及び(iii)6〜15重量%のC5−C12モノエチレン性不飽和第三級アミンの重合単位を含む、請求項2に記載の組成物。
- 無リン自動食器洗浄洗剤組成物であって、
(a)2〜8重量%の第1のポリマーであって、(i)55〜85重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和カルボン酸、(ii)2〜30重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和ジカルボン酸、及び(iii)2〜15重量%のC5−C12モノエチレン性不飽和第三級アミンの重合単位を含み、かつ2,000〜100,000のMwを有する、第1のポリマーと、
(b)0.5〜7重量%の第2のポリマーであって、(i)60〜95重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和カルボン酸、及び(ii)5〜40重量%のモノエチレン性不飽和スルホン酸の重合単位を含み、かつ5,000〜100,000のMwを有する、第2のポリマーと、を含む、無リン自動食器洗浄洗剤組成物。 - 前記第1のポリマーは、2,000〜25,000のMwを有する、請求項4に記載の組成物。
- 前記第1のポリマーは、(i)65〜85重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和カルボン酸、(ii)4〜25重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和ジカルボン酸、及び(iii)6〜15重量%のC5−C12モノエチレン性不飽和第三級アミンの重合単位を含み、前記第2のポリマーは、(i)66〜80重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和カルボン酸、及び(ii)20〜34重量%のモノエチレン性不飽和スルホン酸の重合単位を含む、請求項5に記載の組成物。
- 前記組成物は、5〜45重量%のクエン酸塩と、15〜50重量%の炭酸塩と、5〜45重量%の過炭酸塩及び過ホウ酸塩のうちの少なくとも1つと、0.2重量%未満のリンと、を含む、請求項6に記載の組成物。
- 前記第1のポリマーは、2.2〜6.5重量%の量で存在する、請求項1に記載の組成物。
- 前記モノエチレン性不飽和スルホン酸は、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸である、請求項7に記載の組成物。
- 前記第1のポリマーは、(i)65〜85重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和カルボン酸、(ii)5〜25重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和ジカルボン酸、及び(iii)6〜15重量%のC5−C12モノエチレン性不飽和第三級アミンの重合単位を含み、前記第2のポリマーは、(i)66〜80重量%のC3−C6モノエチレン性不飽和カルボン酸、及び(ii)20〜34重量%のモノエチレン性不飽和スルホン酸の重合単位を含む、請求項8に記載の組成物。
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US560519A (en) * | 1896-05-19 | Stop and waste cock | ||
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DE3233778A1 (de) | 1982-09-11 | 1984-03-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren einer kontinuierlichen herstellung von copolymerisaten aus monoethylenisch ungesaettigten mono- und dicarbonsaeuren |
CA2090933A1 (en) * | 1992-03-10 | 1993-09-11 | David E. Adler | Water-soluble polymers for use in automatic machine dishwashing detergent compositions |
EP0560519B1 (en) * | 1992-03-10 | 1998-08-05 | Rohm And Haas Company | Use of water-soluble polymers in cleaning compositions, and water-soluble polymers for such use |
US5308532A (en) * | 1992-03-10 | 1994-05-03 | Rohm And Haas Company | Aminoacryloyl-containing terpolymers |
CN1154375A (zh) * | 1995-10-27 | 1997-07-16 | 罗姆和哈斯公司 | 用于自动洗碗洗涤剂的聚羧酸盐 |
DE19621509A1 (de) * | 1996-05-29 | 1997-12-04 | Basf Ag | Verwendung von wasserlöslichen, N-Vinylimidazol-Einheiten enthaltenden Copolymerisaten als Farbübertragungsinhibitoren in Waschmitteln |
EP1032634B1 (en) | 1997-11-21 | 2002-08-28 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising polymeric suds enhancers and their use |
AU5294600A (en) * | 1999-05-26 | 2000-12-12 | Procter & Gamble Company, The | Detergent compositions comprising polymeric suds volume and suds duration enhancers and methods for washing with same |
US20020137649A1 (en) | 2000-06-12 | 2002-09-26 | Carnali Joseph Oreste | Mechanical warewashing compositions containing scale inhibiting polymers with targeted rinse cycle delivery |
DE10050622A1 (de) * | 2000-07-07 | 2002-05-02 | Henkel Kgaa | Klarspülmittel II a |
FR2894585B1 (fr) * | 2005-12-14 | 2012-04-27 | Rhodia Recherches Et Tech | Copolymere comprenant des unites zwitterioniques et d'autres unites, composition comprenant le copolymere, et utilisation |
US20100234264A1 (en) * | 2009-03-13 | 2010-09-16 | Marianne Patricia Creamer | Scale-reducing additive for automatic dishwashing systems |
US9670435B2 (en) * | 2010-11-23 | 2017-06-06 | Basf Se | Copolymers comprising carboxylic acid groups, sulfo groups and polyalkylene oxide groups as a scale-inhibiting additive to washing and cleaning products |
US9347027B2 (en) * | 2012-12-19 | 2016-05-24 | Rohm And Haas Company | Automatic dishwashing detergent |
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