KR20180064421A - 자동 식기세척 시스템에서 얼룩짐을 감소시키기 위한 첨가제 - Google Patents
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Abstract
(i) 55 내지 85 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 카복실산, (ii) 2 내지 30 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 디카복실산 및 (iii) 2 내지 15 중량%의 C5-C12 모노에틸렌성 불포화 3차 아민의, 중합된 단위체들을 포함하고; 2,000 내지 100,000의 Mw를 갖는, 2.5 내지 8 중량%의 제1 폴리머를 포함하는, 인-비함유 자동 식기세척용 세제 조성물.
Description
본 발명은 일반적으로 비-인산염 자동 식기세척 시스템에 유용한 세제 조성물에 관한 것이다.
자동 식기세척용 세제는, 섬유 세탁 또는 물 처리에 사용된 것들과 상이한 부류의 세제 조성물로 일반적으로 인식된다. 자동 식기세척용 세제는, 완전한 세정 주기 후의 세척된 물품 위에 얼룩이 없고 막이 없는 외관을 생성시켜야 한다. 인산염 비함유 조성물은, 경수로부터 칼슘 및 마그네슘을 분리시키고 건조 시 불용성의 눈에 보이는 침착물을 남기는 비-인산염 빌더(builder), 예컨대 구연산염, 탄산염, 규산염, 이규산염, 중탄산염, 아미노카복실산염 및 기타 것들의 염에 의존한다. 아크릴산 및 2-(디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트 (DMAEMA)로 제조된 폴리머가 비눗물 용적을 증가시키도록 세제 제형에서 사용하는 것이 알려져 있으며, 예를 들면, US6207631을 참고한다. 그러나, 이 참고 문헌에는 개선된 세정 성능을 제공하는 본 발명의 조성물이 개시되어 있지 않다.
본 발명은, (i) 55 내지 85 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 카복실산, (ii) 2 내지 30 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 디카복실산 및 (iii) 2 내지 15 중량%의 C5-C12 모노에틸렌성 불포화 3차 아민의, 중합된 단위체를 포함하고; 2,000 내지 100,000의 Mw을 갖는, 2.5 내지 8 중량%의 제1 폴리머를 포함하는, 인 비함유 자동 식기세척용 세제 조성물에 관한 것이다.
다르게 명시되지 않는 한, 모든 백분율은 중량 백분율 (중량%)이며, 모든 온도는 ℃이다. 중량 평균 분자량, Mw은 당해 분야에 알려진 대로 폴리아크릴산 표준을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 측정된다. GPC 기술은 문헌 [Modern Size Exclusion Chromatography, W. W. Yau, J. J. Kirkland, D. D. Bly; Wiley-Interscience, 1979]에 그리고 [A Guide to Materials Characterization and Chemical Analysis, J. P. Sibilia; VCH, 1988, p. 81-84]에 상세히 논의되어 있다. 여기에 기록된 분자량은 달톤 단위이다. 카복실 또는 설폰산으로 나열된 모노머 단위체는 환경의 pH에 따라 산 및/또는 염 형태일 수 있다. 본원에 사용된 용어 "(메트)아크릴"은 아크릴 또는 메타크릴을 지칭하고; 용어 "탄산염"은 탄산염, 중탄산염, 과탄산염, 세스퀴탄산염의 알칼리 금속 또는 암모늄 염을 지칭하고; 용어 "규산염"은 규산염, 이규산염, 메타규산염의 알칼리 금속 또는 암모늄 염을 지칭하고; 용어 "구연산염"은 알칼리 금속 구연산염을 지칭한다. 바람직하게는, 탄산염, 규산염 또는 구연산염은 나트륨, 칼륨 또는 리튬; 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨; 바람직하게는 나트륨 염이다. 탄산염 또는 구연산염의 중량 백분율은, 금속 이온을 포함하는 염의 실제 중량을 기준으로 한다. 용어 "인 비함유"는, 0.5 중량% 미만, 바람직하게는 0.2 중량% 미만, 바람직하게는 0.1 중량% 미만의 인 (인 원소로서의)을 함유하며, 바람직하게는 검출가능한 인을 함유하지 않는 조성물을 지칭한다. 세제 조성물 내 중량 백분율은, 건조 중량, 즉 세제 조성물 중에 존재할 수 있는 임의의 물을 배제한 백분율이다. 폴리머 내 모노머 단위체의 백분율은 고체 중량, 즉 폴리머 에멀젼 중에 존재한 임의의 물을 배제한 백분율이다.
바람직하게는, 제1 폴리머는 적어도 65 중량%, 바람직하게는 적어도 68 중량%, 바람직하게는 적어도 70 중량%, 바람직하게는 적어도 72 중량%, 바람직하게는 적어도 74 중량%, 바람직하게는 적어도 76 중량%; 바람직하게는 83 중량% 이하, 바람직하게는 81 중량% 이하의, C3-C6 모노에틸렌성 불포화 카복실산의 중합된 단위체를 포함한다. 바람직하게는, C3-C6 모노에틸렌성 불포화 카복실산은 (메트)아크릴산 및 크로톤산; 바람직하게는 (메트)아크릴산으로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, C3-C6 모노에틸렌성 불포화 디카복실산 단위체는 제1 폴리머의 적어도 3 중량%, 바람직하게는 적어도 4 중량%, 바람직하게는 적어도 5 중량%; 바람직하게는 27 중량% 이하, 바람직하게는 25 중량% 이하, 바람직하게는 23 중량% 이하이다. 바람직하게는, C3-C6 모노에틸렌성 불포화 디카복실산은 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 메사콘산, 및 시트라콘산; 바람직하게는 말레산 또는 이타콘산으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 제1 폴리머는 적어도 4 중량%, 바람직하게는 적어도 8 중량%, 바람직하게는 적어도 10 중량%; 바람직하게는 14 중량% 이하, 바람직하게는 13 중량% 이하, 바람직하게는 12 중량% 이하의 C5-C12 모노에틸렌성 불포화 3차 아민을 포함한다. 바람직하게는, C5-C12 모노에틸렌성 불포화 3차 아민은, 2개 알킬 기의 탄소 수의 합이 7 미만, 바람직하게는 5 미만인 디알킬아미노 기를 바람직하게 함유하는 (메트)아크릴레이트 에스테르 또는 (메트)아크릴아미드이다. 바람직하게는, 모노에틸렌성 불포화 3차 아민은 7 내지 12개, 바람직하게는 7 내지 10개의 탄소 원자를 갖는다. 바람직하게는, 모노에틸렌성 불포화 3차 아민은 단지 탄소, 수소, 산소 및 질소 원자를 함유한다; 바람직하게는 상기 3차 아민은 하이드록실 또는 카복실 치환체를 갖지 않는다. 바람직하게는, 모노에틸렌성 불포화 3차 아민은 에틸 또는 프로필 기에 결합된 디메틸아미노 기를 함유한다. 특히 바람직한 모노에틸렌성 불포화 3차 아민은 2-(디메틸아미노)에틸 (메트)아크릴레이트, N-(3-디메틸아미노프로필) (메트)아크릴아미드, 2-(디에틸아미노)에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(디이소프로필아미노)에틸 (메트)아크릴레이트; 바람직하게는 2-(디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트 (DMAEMA), 2-(디에틸아미노)에틸 (메트)아크릴레이트 (DEAEMA) 및 N-(3-디메틸아미노프로필) 메타크릴아미드 (DMAPMA); 바람직하게는 DMAEMA, DMAPMA 또는 DEAEMA를 포함한다.
바람직하게는, 제1 폴리머는 적어도 4,000, 바람직하게는 적어도 5,000; 바람직하게는 70,000 이하, 바람직하게는 50,000 이하, 바람직하게는 30,000 이하, 바람직하게는 25,000 이하, 바람직하게는 20,000 이하, 바람직하게는 16,000 이하의 Mw을 갖는다.
바람직하게는, 상기 조성물은 적어도 2.8 중량%, 바람직하게는 적어도 3 중량%, 바람직하게는 적어도 3.2 중량%, 바람직하게는 적어도 3.4 중량%, 바람직하게는 적어도 3.6 중량%, 바람직하게는 적어도 3.8 중량%, 바람직하게는 적어도 3.9 중량%; 바람직하게는 7 중량% 이하, 바람직하게는 6.5 중량% 이하, 바람직하게는 6 중량% 이하, 바람직하게는 5.5 중량% 이하의 제1 폴리머를 포함한다.
바람직한 구현예에서, 상기 조성물은 (a) (i) 55 내지 85 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 카복실산, (ii) 2 내지 30 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 디카복실산 및 (iii) 2 내지 15 중량%의 C5-C12 모노에틸렌성 불포화 3차 아민의 중합된 단위체를 포함하고; 2,000 내지 100,000의 Mw를 갖는, 2.2 내지 8 중량%의 제1 폴리머; 및 (b) (i) 60 내지 95 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 카복실산, 및 (ii) 5 내지 40 중량%의 모노에틸렌성 불포화 설폰산의 중합된 단위체를 포함하고; 5,000 내지 100,000의 Mw를 갖는, 0.5 내지 7 중량%의 제2 폴리머를 포함한다.
바람직하게는 제1 및 제2 폴리머는 각각 9:1 내지 1:3; 바람직하게는 9:1 내지 1:2, 바람직하게는 6:1 내지 1:3, 바람직하게는 6:1 내지 1:2, 바람직하게는 6:1 내지 1:1.5, 바람직하게는 6:1 내지 1:1, 바람직하게는 6:1 내지 1.5:1, 바람직하게는 4:1 내지 1:1의 중량 비 (제1: 제2)로 존재한다. 바람직하게는, 조성물 내 제1 및 제2 폴리머의 총량은 3 내지 12 중량%, 바람직하게는 적어도 3.3 중량%, 바람직하게는 적어도 3.6 중량%; 바람직하게는 10 중량% 이하, 바람직하게는 8 중량% 이하, 바람직하게는 6 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하이다. 바람직하게는, 제1 및 제2 폴리머를 포함하는 조성물은 적어도 2.2 중량%, 바람직하게는 적어도 2.3 중량%, 바람직하게는 적어도 2.4 중량%, 바람직하게는 적어도 2.5 중량%, 바람직하게는 적어도 2.6 중량%, 바람직하게는 적어도 2.7 중량%, 바람직하게는 적어도 2.8 중량%; 바람직하게는 7 중량% 이하, 바람직하게는 6.5 중량% 이하, 바람직하게는 6 중량% 이하, 바람직하게는 5.5 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하의 제1 폴리머를 포함한다. 바람직하게는, 제1 및 제2 폴리머를 포함하는 조성물은 적어도 0.7 중량%, 바람직하게는 적어도 0.9 중량%, 바람직하게는 적어도 1.2 중량%, 바람직하게는 적어도 1.5 중량%, 바람직하게는 적어도 1.8 중량%; 바람직하게는 6 중량% 이하, 바람직하게는 5.5 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하, 바람직하게는 4.5 중량% 이하, 바람직하게는 4 중량% 이하의 제2 폴리머를 포함한다.
제1 및 제2 폴리머 둘 모두에 대하여, 모노에틸렌성 불포화 디카복실산이 무수물 형태로 입수가능한 경우에, 폴리머는, 중합 과정 동안 산으로 가수분해되는 무수물을 중합시켜서 모노에틸렌성 불포화 디카복실산의 중합된 단위체를 생성시킴에 의해 제조된다. 폴리머 내 중합된 디카복실산 단위체에 대한 모든 언급은, 카복실산 기의 pKa 근방의 또는 이를 초과하는 pH 값에서 존재할 산의 금속 염을 포함한다. 바람직하게는, 모노에틸렌성 불포화 디카복실산은 4 내지 6개, 바람직하게는 4개 또는 5개의 탄소 원자를 갖는다. 바람직하게는, 모노에틸렌성 불포화 디카복실산은 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 메사콘산 및 시트라콘산; 바람직하게는 말레산 또는 이타콘산; 바람직하게는 말레산으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
바람직하게는 모노에틸렌성 불포화 설폰산은 5 내지 12개의 탄소 원자를 가지며; 바람직하게는 상기 설폰산은 아크릴아미도 또는 메타크릴아미도 기를 함유한다. 특히 바람직한 모노에틸렌성 불포화 설폰산은 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 (AMPS), 설포프로필 (메트)아크릴레이트, 설포메틸화 아크릴아미드, 알릴 설폰산, 스티렌 설폰산 및 비닐 설폰산; 바람직하게는 AMPS를 포함한다. 이러한 모노머는 산 형태로 또는 1가 금속 이온 염 형태로 사용될 수 있다.
바람직하게는, 제2 폴리머는 적어도 63 중량%, 바람직하게는 적어도 66 중량%, 바람직하게는 적어도 69 중량%; 바람직하게는 85 중량% 이하, 바람직하게는 80 중량% 이하, 바람직하게는 77 중량% 이하의, (메트)아크릴인 중합된 단위체를 포함한다. 바람직하게는, 제2 폴리머는 적어도 15 중량%, 바람직하게는 적어도 20 중량%, 바람직하게는 적어도 23 중량%; 바람직하게는 37 중량% 이하, 바람직하게는 34 중량% 이하, 바람직하게는 31 중량% 이하의, (금속 또는 암모늄 염을 포함하는) 모노에틸렌성 불포화 설폰산 잔기의 중합된 단위체를 포함한다.
바람직하게는, 어느 폴리머도 8 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하, 바람직하게는 3 중량% 이하, 바람직하게는 1 중량% 이하의, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르의 중합된 단위체를 함유하지는 않는다.
바람직하게는, 제2 폴리머는 적어도 10,000; 바람직하게는 70,000 이하, 바람직하게는 50,000 이하, 바람직하게는 30,000 이하, 바람직하게는 25,000 이하, 바람직하게는 20,000 이하의 Mw를 갖는다.
상기 폴리머는 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는 다른 이산(diacid) 모노머, 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 스티렌 모노머, AMPS 및 다른 설폰화된 모노머, 및 치환된 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 잔기의 조합을 포함하는 폴리머를 포함하는, 자동 식기세척기에서 불용성 침착물을 조절하는데 유용한 다른 폴리머와 함께 사용될 수 있다.
바람직하게는, 본 세제 조성물은 5 내지 45 중량%; 바람직하게는 적어도 6 중량%, 바람직하게는 적어도 8 중량%, 바람직하게는 적어도 10 중량%, 바람직하게는 적어도 12 중량%; 바람직하게는 40 중량% 이하, 바람직하게는 35 중량% 이하, 바람직하게는 30 중량% 이하, 바람직하게는 25 중량% 이하, 바람직하게는 20 중량% 이하, 바람직하게는 18 중량% 이하의 양으로 구연산염을 포함한다. 바람직하게는, 본 세제 조성물은 15 내지 50 중량%; 바람직하게는 적어도 20 중량%, 바람직하게는 적어도 22 중량%, 바람직하게는 적어도 24 중량%; 바람직하게는 45 중량% 이하, 바람직하게는 40 중량% 이하, 바람직하게는 36 중량% 이하, 바람직하게는 33 중량% 이하의 양으로 탄산염을 포함한다. 바람직하게는, 본 세제 조성물은 5 내지 45 중량%의 양으로 과탄산염 및/또는 과붕산염 (바람직하게는 과탄산염)을 포함한다. 바람직하게는, 과탄산염 및/또는 과붕산염의 양은 적어도 6 중량%, 바람직하게는 적어도 8 중량%, 바람직하게는 적어도 10 중량%, 바람직하게는 적어도 12 중량%; 바람직하게는 40 중량% 이하, 바람직하게는 35 중량% 이하, 바람직하게는 30 중량% 이하, 바람직하게는 25 중량% 이하, 바람직하게는 20 중량% 이하, 바람직하게는 18 중량% 이하이다.
바람직하게는, 본 세제 조성물은 바람직하게는 1 내지 35 중량%; 바람직하게는 적어도 1.5 중량%, 바람직하게는 적어도 2 중량%, 바람직하게는 적어도 5 중량%, 바람직하게는 적어도 10 중량%; 바람직하게는 30 중량% 이하, 바람직하게는 25 중량% 이하, 바람직하게는 20 중량% 이하의 양으로 아미노카복실산염 빌더를 포함한다. 바람직한 아미노카복실산염 빌더는 메틸글리신디아세트산 (MGDA)이다.
본 발명의 폴리머는 아크릴 모노머를 중합시키기 위한 임의의 알려진 기술에 의해 생산될 수 있다. 바람직하게는, 개시제는 인을 함유하지 않는다. 바람직하게는, 본 폴리머는 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 미만, 바람직하게는 0.1 중량% 미만의 인을 함유하며, 바람직하게는 본 폴리머는 인을 함유하지 않는다. 바람직하게는, 중합은 과황산염을 사용하여 개시되며 폴리머 위의 말단 기는 황산염 또는 설폰산염이다. 본 폴리머는 수용성 용액 폴리머, 슬러리, 건조 분말, 또는 과립 형태로 되어 있거나, 다른 고체 형태일 수 있다.
자동 식기세척용 세제 조성물의 다른 성분은 예를 들면, 계면활성제, 산소 및/또는 염소 표백제, 표백 활성화제, 효소, 거품 억제제, 색소, 향료, 항균제 및 충전제를 포함할 수 있다. 전형적인 계면활성제 수준은 사용된 특수한 계면활성제(들)에 따르며; 바람직하게는 계면활성제의 총량은 0.5 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 적어도 0.7 중량%, 바람직하게는 적어도 0.9 중량%; 바람직하게는 10 중량% 이하, 바람직하게는 7 중량% 이하, 바람직하게는 4 중량% 이하, 바람직하게는 2 중량% 이하, 바람직하게는 1 중량% 이하이다. 바람직하게는, 계면활성제는 비이온성 계면활성제를 포함한다. 바람직하게는, 비이온성 계면활성제는 식 RO-(M)x-(N)y-OH 또는 R-O-(M)x-(N)y-O-R'로 표시되는데, 여기서 M 및 N은 알킬렌 옥사이드 (이 중 하나가 에틸렌 옥사이드임)로부터 유래된 단위체이고, R은 C6-C22 선형 또는 분지형 알킬 기를 나타내고, R'는 알콜 전구체와 C6-C22 선형 또는 분지형 알킬 할라이드, 에폭시알칸, 또는 글리시딜 에테르의 반응으로부터 유래된 기를 나타낸다. 정제 또는 분말 내 충전제는 불활성의, 수용성 물질, 전형적으로는 나트륨 또는 칼륨 염, 예를 들면, 황산 및/또는 염화 나트륨 또는 칼륨이고, 전형적으로는 0 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 15 내지 35 중량% 범위의 양으로 존재한다. 겔 제형 내 충전제는 상기 언급된 것들 및 또한 물을 포함할 수 있다. 향료, 염료, 거품 억제제, 효소 및 항균제의 총량은 보통 상기 조성물의 5 중량% 이하이다.
바람직하게는, 본 조성물은 적어도 10, 바람직하게는 적어도 11.5의 (수 중 1 중량%에서의) pH를 가지며; 몇몇 구현예에서, pH는 13 이하이다.
본 조성물은 임의의 전형적인 형태로, 예를 들면, 정제, 분말, 단일용량제제, 샤쉐(sachet), 페이스트, 액체 또는 겔로서 제형화될 수 있다. 조성물은 임의의 전형적인 자동 식기세척기에 대한 전형적인 작동 조건 하에 사용될 수 있다. 세척 과정 동안의 전형적인 물 온도는 바람직하게는 20℃ 내지 85℃, 바람직하게는 30℃ 내지 70℃이다. 식기세척기 내 전체 액체의 백분율로서의 조성물에 대한 전형적인 농도는 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 0.7 중량%이다. 적절한 제품 형태 및 첨가 시간을 선택하여, 상기 조성물은 예비 세척, 주 세척, 끝에서 두 번째 헹굼, 최종 헹굼, 또는 이러한 주기의 임의 조합 중에 존재할 수 있다.
실시예에 사용된 약어:
AA
아크릴산
ADW
자동 식기세척
AMPS
2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판설폰산, 나트륨 염
DEAEMA
2-(디에틸아미노)에틸 메타크릴레이트
DMAEMA
2-(디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트
DMAPMA
N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드
IA
이타콘산
MAA
메타크릴산
Mal
말레산
MGDA
메틸글리신디아세트산, 나트륨 염
Mn
수 평균 분자량
Mw
중량 평균 분자량
SMBS
메타중아황산나트륨
SPS
과황산나트륨
TAED
테트라아세틸에틸렌디아민
실시예
폴리머 C의 합성
질소 거품형성기, 환류 응축기, 가열 맨틀, 열전쌍 및 오버헤드 혼합기를 구비한 둥근 바닥 유리 플라스크에, 말레산 무수물 (35 g), 탈이온수 (275 g), 및 3.32 g의, 수 중 황산제1철의 0.15 중량% 용액을 첨가하였다. 반응 혼합물의 온도를 78℃로 높였다. 이 온도를 아래에서 언급될 때까지 유지하였다. 이 온도에 도달하면, SMBS의 용액 (7 g 탈이온수 중의 2.7 g)을 넣었다. (A) AA (320 g)와 DMAEMA (39 g)의 혼합물; (B) SMBS의 용액 (100 g 탈이온수 중의 57.3 g); 및 (C) SPS의 용액 (30 g 탈이온수 중의 2.95 g)의 공급을 동시에 개시하였다. 용액 A를, 이것이 90분 후에 소모되도록 공급하였다. 용액 B를, 이것이 80분 후에 소모되도록 공급하였다. 용액 C를, 이것이 85분 후에 소모되도록 공급하였다. 용액 A의 공급이 중단되고 10분 후에, SPS의 제1 추적 용액 (15 g 탈이온수 중의 0.53 g)의 공급을 개시하고, 10분 후에 완료하였다. 제1 추적을 완료하고 나서 20분 후에, 동일한 용액을 또 하나의 10분의 과정에 걸쳐 공급하였다. 제2 추적을 완료하고 20분 후에, 온도를 60℃로 감소시키고, 100 g 수산화나트륨의 제1 중화제 용액 (50%)에 이어, 1.5 g 과산화수소 용액 (35%) 및 180 g 수산화나트륨의 제2 중화제 용액 (50%)을 첨가하였다. 최종적으로, 50 g 탈이온수를 첨가하였다. 상기 용액은 44.4 중량%의 고체 함량 (150℃의 강제순환식 오븐에서 건조시킨 후에 남아있는 잔여량)을 지녔고, 6.33의 pH, 370의 점도 (브룩필드), GPC에 의한 Mw = 5,743, Mn = 1,166를 나타냈다. 481 ppm의 AA 잔기 및 0 ppm의 Mal 잔기가 액체 크로마토그래피에 의해 검출되었다.
다른 폴리머를, 동일한 과정을 사용하여 그러나 사슬이동제 (SMBS) 및 모노머의 수준을 적절하게 조정하여 제조하였다.
식품 오물의 제조:
1. 물을 비등시킨다.
2. 16 oz (473 mL) 종이 컵에서 인스턴트 고깃국물, 벤조산 및 전분을 혼합시키고; 이 혼합물을 상기 비등 수에 첨가한다.
3. 우유 및 마가린을 첨가한다.
4. 혼합물을 대략 40℃로 냉각시킨다.
5. 혼합물을 Kitchen Machine (POLYTRON)의 보울에 채운다.
6. 16 oz 종이 컵에서, 계란 흰자, 케첩 및 머스타드를 스푼을 사용하여 혼합시킨다.
7. 계속해서 교반시키면서 혼합물을 보울에 첨가한다.
8. 혼합물을 5분 동안 교반시킨다.
9. 혼합물을 동결시킨다.
10. 동결시킨 슬러시를 시작 프로그램에 앞서 식기세척기 내로 넣는다.
식기세척 시험에 대한 조건:
기계:
KENMORE SS-ADW, 모델 15693
세척 프로그램: 가열 세척, 관계된 퍼지 로직(fuzzy logic), 가열 건조를 갖는, 일반 세척 주기
주기 시간: 약 2시간
물 경도: CaCO3로서 300 ppm (EDTA 적정에 의해 확인됨)
Ca:Mg (몰): 2:1
탱크 물 온도, ℃: 54
ADW 수반(basin) 초기 온도, ℃: 43
총 세제 중량, g: 20
식품 오물: 주기 당 50 g
세제를 세척 액에 넣으면 식품 오물이 채워졌다 (20분 표시).
개방 공기 중에서 건조시킨 후에, 2개의 유리를, 2명의 훈련된 관찰자에 의한 오염 및 얼룩짐 둘 모두에 대하여 1 (깨끗함) 내지 5 (심하게 오염됨)로 평가하였다 (ASTM-D 3556-85 참고)
표 1. 자동 식기세척 예에 사용된 폴리머
표2. 자동식기세척 실시예 1: 폴리머 조성물 연구
주해: 막 형성 및 얼룩짐 평가는 10 주기 후에 수행되었다.
표 3 : 자동식기세척 실시예 2: 블렌드 비 연구
주해: 막 형성 및 얼룩짐 평가는 10 주기 후에 수행되었다.
표 4. 자동식기세척 실시예 3: 조성 및 분자량 변화
주해: 막 형성 및 얼룩짐 평가는 15 주기 후에 수행되었다b.
표 5. 자동식기세척 실시예 4: 구연산염 기반 제형에서의 성능 (대조와의 비교)
주해: 막 형성 및 얼룩짐 평가는 10 주기 후에 수행되었다.
개별 세트의 평가로부터, 제1 폴리머는 제2 폴리머의 부재 하에 사용되는 경우에 유리 위에 연한 청색 막을 생성시켰음이 나타났다. 본 연구에서, 상기 청색 막은 제1 및 제2 폴리머가 함께 사용된 경우에는 확인되지 않았다.
Claims (10)
- (i) 55 내지 85 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 카복실산, (ii) 2 내지 30 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 디카복실산 및 (iii) 2 내지 15 중량%의 C5-C12 모노에틸렌성 불포화 3차 아민의, 중합된 단위체들을 포함하고; 2,000 내지 100,000의 Mw를 갖는, 2.5 내지 8 중량%의 제1 폴리머를 포함하는, 인-비함유 자동 식기세척용 세제 조성물.
- 청구항 1에 있어서, 상기 제1 폴리머가 2,000 내지 25,000의 Mw를 갖는, 인-비함유 자동 식기세척용 세제 조성물.
- 청구항 2에 있어서, 상기 제1 폴리머가 (i) 65 내지 85 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 카복실산, (ii) 4 내지 25 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 디카복실산 및 (iii) 6 내지 15 중량%의 C5-C12 모노에틸렌성 불포화 3차 아민의, 중합된 단위체들을 포함하는, 인-비함유 자동 식기세척용 세제 조성물.
- (a) (i) 55 내지 85 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 카복실산, (ii) 2 내지 30 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 디카복실산 및 (iii) 2 내지 15 중량%의 C5-C12 모노에틸렌성 불포화 3차 아민의, 중합된 단위체들을 포함하고; 2,000 내지 100,000의 Mw를 갖는, 2 내지 8 중량%의 제1 폴리머; 및
(b) (i) 60 내지 95 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 카복실산, 및 (ii) 5 내지 40 중량%의 모노에틸렌성 불포화 설폰산의, 중합된 단위체들을 포함하고; 5,000 내지 100,000의 Mw를 갖는, 0.5 내지 7 중량%의 제2 폴리머를 포함하는, 인-비함유 자동 식기세척용 세제 조성물. - 청구항 4에 있어서, 상기 제1 폴리머가 2,000 내지 25,000의 Mw를 갖는, 인-비함유 자동 식기세척용 세제 조성물.
- 청구항 5에 있어서, 상기 제1 폴리머가 (i) 65 내지 85 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 카복실산, (ii) 4 내지 25 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 디카복실산 및 (iii) 6 내지 15 중량%의 C5-C12 모노에틸렌성 불포화 3차 아민의, 중합된 단위체들을 포함하고, 상기 제2 폴리머가 (i) 66 내지 80 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 카복실산, 및 (ii) 20 내지 34 중량%의 모노에틸렌성 불포화 설폰산의, 중합된 단위체들을 포함하는, 인-비함유 자동 식기세척용 세제 조성물.
- 청구항 6에 있어서, 5 내지 45 중량% 구연산염, 15 내지 50 중량% 탄산염, 5 내지 45 중량%의, 과탄산염 및 과붕산염 중 적어도 1종, 및 0.2 중량% 미만의 인을 포함하는, 인-비함유 자동 식기세척용 세제 조성물.
- 청구항 1에 있어서, 상기 제1 폴리머가 2.2 내지 6.5 중량%의 양으로 존재하는, 인-비함유 자동 식기세척용 세제 조성물.
- 청구항 7에 있어서, 상기 모노에틸렌성 불포화 설폰산이 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산인, 인-비함유 자동 식기세척용 세제 조성물.
- 청구항 8에 있어서, 상기 제1 폴리머가 (i) 65 내지 85 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 카복실산, (ii) 5 내지 25 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 디카복실산 및 (iii) 6 내지 15 중량%의 C5-C12 모노에틸렌성 불포화 3차 아민의, 중합된 단위체들을 포함하고, 상기 제2 폴리머가 (i) 66 내지 80 중량%의 C3-C6 모노에틸렌성 불포화 카복실산, 및 (ii) 20 내지 34 중량%의 모노에틸렌성 불포화 설폰산의, 중합된 단위체들을 포함하는, 인-비함유 자동 식기세척용 세제 조성물.
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