JP5638959B2 - 耐衝撃性ポリウレタン - Google Patents
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Description
1)化学量論的に過剰な脂肪族ポリイソシアネートを、アミン官能価が約2で分子量が1000より大きい一級アミン末端ポリエーテルと反応させることによって製造されるプレポリマーであって、得られるプレポリマーのフリーの−NCO含有量が18重量%より大きいプレポリマー;ならびに
2)2に等しい又はそれより大きい平均公称ヒドロキシル官能価、および約300〜約1000の平均ヒドロキシル当量を有するポリオール、ならびに
3)イソシアネート反応性基、2〜3の官能価、および400より小さい分子量を有する硬化剤。
1)脂環式ポリイソシアネートを、分子量が2000〜約2500の一級アミン末端ポリエーテルジアミンと反応させて、フリーの−NCO含有量が18%より大きい、より好ましくは約18%〜23%であるプレポリマーを得ることによって製造されるプレポリマー、および
2)(a)分子量が約540〜900のポリエステルポリオールトリオール、または(b)分子量が約650〜2000のポリエーテルグリコール、または(c)分子量が2000までのポリエステルポリオールジオールからなる群から選択されるポリオール、および
3)(a)ジアンヒドロヘキシトールまたは(b)芳香族ジアミンまたは(c)シクロへキサンジメタノールまたは(d)芳香環含有ジオールからなる群から選択される硬化剤。
ポリエステル1=ポリカプロラクトントリオール、Tone(登録商標)0310、The Dow Chemical Co.、等量(eq.wt.)=296.8
ポリエステル2=ポリカプロラクトントリオール、CAPA(登録商標)3050、Solvay、eq.wt.=180.04
ポリエーテル1=ポリテトラヒドロフランジオール、Terathane(登録商標)T−2000、Invista、eq.wt.=1000
ポリエーテル2=ポリテトラヒドロフランジオール、Terathane(登録商標)T−650、Invista、eq.wt.=319.48
アミン末端ポリエーテル1=Jeffamine(登録商標)D−2000(二官能性アミン)、Huntsman、eq.wt.=980.4
アミン末端ポリエーテル2=Jeffamine(登録商標)T−5000(三官能性アミン)、Huntsman、eq.wt.=1667.67
イソシアネート1=4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、Desmodur(登録商標)W、Bayer、eq.wt.=131.18
連鎖延長剤1=イソソルビド、純度>99%、融点62℃
連鎖延長剤2=Ethacure(商標)100LC、ジエチルトルエンジアミン(DETDA)、Albemarle Corp.、eq.wt.=89.15、またはLonzacure(登録商標)DETDA80LC、Lonza,Ltd、eq.wt.=89.15
連鎖延長剤3=UNOXOL(商標)Diol、シクロへキサンジメタノール混合異性体、The Dow Chemical Co.、eq.wt.=72.1
触媒1=Fomrez(登録商標)触媒UL−28、GE
160.0g(1.219 eq.)のイソシアネート1を、窒素流入口、撹拌器、滴下漏斗、マントルヒーターおよび熱電対を備えた反応フラスコに加えた。試料を窒素下に置き、撹拌しながら80℃に加熱した。96.24g(0.0982 eq.)のアミン末端ポリエーテル1を滴下漏斗に入れ、20分かけてイソシアネートに加えた。ポリエーテルを加えた後に温度は86.5℃に上昇し、反応をその温度で30分間保持した。プレポリマーを窒素下で保管容器に移し、70〜80℃で約16時間炉内に置いた。このプレポリマーの理論的なフリーの−NCOは18.38%であり、実際は18.32%であり、当量は229.26であった。
例1のプレポリマー52.55g(Aサイド)を、小さい容器に加えた。別の容器において、13.07gのポリエーテル2(T−650)を16.39gの連鎖延長剤2(DETDA)および0.028gの触媒1と混合することによってBサイドを調製した。次に、これらの材料を約100℃に加熱し、完全真空の下で20分間真空デシケーター内に置き、系を脱気した。反応物を40℃に冷却した。次に、AサイドおよびBサイドを化学量論的当量の比率で一緒に注ぎ、木製スパチュラを用いて0.75分間手で混合した。混合物を、頂部および底部のポリテトラフルオロエチレン(PTFE)シート並びに0.125インチのアルミニウムスペーサーからなる金型に注いだ。金型を150℃に保持し、ポリマーを、加熱したプラテンプレス(platen press)において約1800psiの圧力で1.0時間成形した。離型して冷却すると、ポリマーは76Dのデュロメータ硬度を有し、離型の際に割れず、透明であった。
例1に記載の方法によって、169.99g(1.296 eq.)のイソシアネート1および84.23g(0.0859 eq.)のアミン末端ポリエーテル1を混合して、フリーの−NCO含有量が19.89%(理論値=19.99%)であり当量が211.16であるプレポリマーを作製した。
例2に記載の方法によって、例3のプレポリマー51.74g、11.72gのポリエーテル2、ならびに18.12gの連鎖延長剤2および0.028gの触媒1を混合し、成形して、透明で離型に対して強いポリマーを作製した。
例1に記載の方法によって、169.42g(1.29 eq.)のイソシアネート1および96.16g(0.098 eq.)のアミン末端ポリエーテル1を混合して、フリーの−NCO含有量が17.9%(理論値=18.87%)で当量が234.9であるプレポリマーを作製した。
この調製において、FlackTek Inc.製のModel D−400 Speedmixer(商標)を用いて成分の混合を行った。混合条件は以下の通りであった:800rpmで15秒、ゼロrpmで5秒および200rpmで20秒。更に、金型は、0.125インチのスペーサーの両側にある厚さ0.25インチの2枚の強化ガラスシートからなっていた。ガラスシートをRainex(商標)ガラストリートメントで予め処理して、ポリマーの離型を可能にした。
例5のプレポリマーのフリーの−NCO含有量を、より多くのイソシアネート1を現行の(または既に形成した)プレポリマーに加えることによって増加させた。この例において、5.53gのイソシアネート1を例5のプレポリマー49.48gに加え、フリーの−NCOを19.3%に増加させた。次に、例6に記載のように、このプレポリマーを11.44gのポリエーテル2、8.61gの連鎖延長剤1および0.084gの触媒1と反応させた。反応条件は以下の通りであった:Aサイド温度74℃、Bサイド温度73.5℃、および成形温度93℃。ポリマーは79Dのデュロメータ硬度を有し、完全に透明であり、102℃のビカットA軟化温度を有していた。
例5のプレポリマーのフリーの−NCO含有量は、より多くのイソシアネート1を現行の(または既に形成した)プレポリマーに加えることによって増加させた。この例において、9.8gのイソシアネート1を例5のプレポリマー45gに加え、フリーの−NCOを20.4%に増加させた。次に、例6に記載のように、このプレポリマーを10.4gのポリエーテル2、16.82gの連鎖延長剤1および0.084gの触媒1と反応させた。反応条件は以下の通りであった:Aサイド温度74℃、Bサイド温度73.8℃、および成形温度93℃。ポリマーは81Dのデュロメータ硬度を有し、完全に透明であり、106℃のビカットA軟化温度を有していた。
例1に記載の方法によって、169.83g(1.294 eq.)のイソシアネート1および98.95g(0.101 eq.)のアミン末端ポリエーテル1を混合して、フリーの−NCO含有量が18.94%(理論値=18.65%)であり、当量が221.75であるプレポリマーを作製した。
例9のプレポリマー(54.45g)を、Speedmixer(商標)の混合カップに入れた。Bサイド(12.75gのポリエステル1、14.8gの連鎖延長剤1(溶融材料として取り扱われる)および0.084gの触媒1)を別の容器に入れ、両方を完全真空の下で20分間脱気した。次に、各サイドを炉内に置き、Aサイドを74.2℃、Bサイドを67.6℃に加熱した。化学量論的当量のBサイドをAサイドに注ぎ、上述の手順によって混合した。次に、混合した成分を93℃に予熱した金型に注ぎ、30分間硬化させた。ポリマーは透明であり、80Dのデュロメータ硬度を有し、ガードナー衝撃試験に合格した。
例1に記載の方法によって、412.11g(3.14 eq.)のイソシアネート1および185.56g(0.189 eq.)のアミン末端ポリエーテル1を混合して、フリーの−NCO含有量が20.4%(理論値=20.75%)であり当量が205.68であるプレポリマーを作製した。
例11のプレポリマー(57.57g)を、Speedmixer(商標)の混合カップに入れた。Bサイド(6.7gのポリエステル2、17.73gの連鎖延長剤1(溶融材料として取り扱われる)および0.084gの触媒1)を別の容器に入れ、両方を完全真空の下で20分間脱気した。次に、各サイドを炉内に置き、Aサイドを94.8℃、Bサイドを58.1℃に加熱した。正確な量のBサイドをAサイドに注ぎ、上述の手順によって混合した。次に、混合した成分を104℃に予熱した金型に注ぎ、30分間硬化させた。ポリマーは透明であり、ガードナー衝撃試験に合格し、84Dのデュロメータ硬度および120℃のビカットA軟化温度を有していた。
例1に記載の方法によって、255.89g(1.95 eq.)のイソシアネート1および90.99g(0.093 eq.)のアミン末端ポリエーテル1を混合して、フリーの−NCO含有量が22.51%(理論値=22.49%)であり当量が186.34であるプレポリマーを作製した。
例13のプレポリマー(56.88g)をSpeedmixer(商標)の混合カップに入れた。Bサイド(5.77gのポリエステル2、19.33gの連鎖延長剤1(溶融材料として取り扱われる)および0.112gの触媒1)を別の容器に入れ、両方を完全真空の下で20分間脱気した。次に、各サイドを炉内に置き、Aサイドを95.7℃、Bサイドを65.2℃に加熱した。化学量論的当量のBサイドをAサイドに注ぎ、上述の手順によって混合した。次に、混合した成分を104℃に予熱した金型に注ぎ、30分間硬化させた。ポリマーは透明であり、87Dのデュロメータ硬度を有していた。
例1に記載の方法によって、484.83g(3.69 eq.)のイソシアネート1および218.31g(0.222 eq.)のアミン末端ポリエーテル1を混合して、フリーの−NCO含有量が20.78%(理論値=20.75%)であり当量が202.12であるプレポリマーを作製した。
例15のプレポリマー(57.27g)をSpeedmixer(商標)の混合カップに入れた。Bサイド(6.78gのポリエステル2、17.7gの連鎖延長剤3および0.056gの触媒1)を別の容器に入れ、両方を完全真空の下で20分間脱気した。次に、各サイドを炉内に置き、Aサイドを50.5℃、Bサイドを50.3℃に加熱した。化学量論的当量のBサイドをAサイドに注ぎ、上述の手順によって混合した。次に、混合した成分を104℃に予熱した金型に注ぎ、30分間硬化させた。ポリマーは透明であり、80Dのデュロメータ硬度を有し、ガードナー衝撃試験に合格した。
(例17 プレポリマー42−10−1)
例1に記載の方法によって、217.94g(1.66 eq.)のイソシアネート1および98.81g(0.0988 eq.)のポリエーテル1を混合して、フリーの−NCO含有量が20.7%(理論値=20.72%)であり当量が202.9であるプレポリマーを作製した。このポリエーテルを、滴下漏斗に加える前に、78℃に加熱して溶融させた。
例17のプレポリマー57.38gをSpeedmixer(商標)の混合カップに入れた。Bサイド(6.67gのポリエステル2、17.96gの連鎖延長剤1(溶融材料として取り扱われる)および0.084gの触媒1)を別の容器に入れ、両方を完全真空の下で20分間脱気した。次に、各サイドを炉内に置き、Aサイドを91.5℃、Bサイドを55.6℃に加熱した。化学量論的当量のBサイドをAサイドに注ぎ、上述の手順によって混合した。次に、混合した成分を104℃に予熱した金型に注ぎ、30分間硬化させた。ポリマーは非常に不透明であった。
例1に記載の方法によって、254.54g(1.94 eq.)のイソシアネート1および42.74g(0.237 eq.)のポリエステル2を混合して、フリーの−NCO含有量が23.16%(理論値=24.09%)であり当量が181.35であるプレポリマーを作製した。
例19のプレポリマー46.77gをSpeedmixer(商標)の混合カップに入れた。Bサイド(17.7gのアミン末端ポリエーテル1、17.53gの連鎖延長剤1(溶融材料として取り扱われる)および0.084gの触媒1)を別の容器に入れ、両方を完全真空の下で20分間脱気した。次に、各サイドを炉内に置き、Aサイドを90.6℃、Bサイドを54.8℃に加熱した。化学量論的当量のBサイドをAサイドに注ぎ、上述の手順によって混合した。次に、混合した成分を104℃に予熱した金型に注ぎ、30分間硬化させた。ポリマーは非常に不透明であり、離型の際に割れた。
例1に記載の方法によって、160g(1.22 eq.)のイソシアネート1および63.67g(0.199 eq.)のポリエーテル2を混合して、フリーの−NCO含有量が18.85%(理論値=18.38%)であり当量が222.81であるプレポリマーを作製した。
例21のプレポリマー(Aサイド)46.16gを小さい容器に加えた。別の容器において、19.51gのアミン末端ポリエーテル1を、16.33gの連鎖延長剤2(DETDA)および0.028gの触媒1と混合することによってBサイドを調製した。次に、これらの材料を約100℃に加熱し、完全真空の下で20分間真空デシケーターの中に置き、系を脱気した。反応物を40℃に冷却した。次に、AサイドおよびBサイドを、化学量論的当量の比率で一緒に注ぎ、木製スパチュラを用いて0.75分間手で混合した。混合物を、頂部および底部のPTFEシートならびに0.125インチのアルミニウムスペーサーからなる金型に注いだ。金型を150℃に保持し、ポリマーを、加熱したプラテンプレスにおいて約1800psiの圧力で1.0時間成形した。離型して冷却すると、ポリマーは79Dのデュロメータ硬度を有し、非常に濁っており、衝撃試験に合格した。
例1に記載の方法によって、165.1g(1.26 eq.)のイソシアネート1および59.62g(0.187 eq.)のポリエーテル2を混合して、フリーの−NCO含有量が19.74%(理論値=20.0%)であり当量が212.7であるプレポリマーを作製した。
例23のプレポリマー46.22g(Aサイド)を小さい容器に加えた。別の容器において、18.42gのアミン末端ポリエーテル1を、17.36gの連鎖延長剤2(DETDA)および0.028gの触媒1と混合することによってBサイドを調製した。次に、これらの材料を約100℃に加熱し、完全真空の下で20分間真空デシケーターの中に置き、系を脱気した。反応物を、Aサイドを49.1℃に、Bサイドを43.6℃に冷却した。次に、AサイドおよびBサイドを、化学量論的当量の比率で一緒に注ぎ、木製スパチュラを用いて0.75分間手で混合した。混合物を、頂部および底部のPTFEシートならびに0.125インチのアルミニウムスペーサーからなる金型に注いだ。金型を150℃に保持し、ポリマーを、加熱したプラテンプレスにおいて約1800psiの圧力で1.0時間成形した。離型して冷却すると、ポリマーは濁っていた。
例1に記載の方法によって、169.42g(1.29 eq.)のイソシアネート1、96.16g(0.098 eq.)のアミン末端ポリエーテル1および63.62g(0.199 eq.)のポリエーテル2(注:アミン末端ポリエーテル1およびポリエーテル2を、イソシアネートに加える前に予め混合した)を混合して、フリーの−NCO含有量が13.5%(理論値=12.7%)であり当量が301.08であるプレポリマーを作製した。
例25のプレポリマー(66.24g)をSpeedmixer(商標)の混合カップに入れた。Bサイド(17.53gの連鎖延長剤2(溶融材料として取り扱われる)および0.084gの触媒1)を別の容器に入れ、両方を完全真空の下で20分間脱気した。次に、各サイドを炉内に置き、Aサイドを64.9℃、Bサイドを62.8℃に加熱した。化学量論的当量のBサイドをAサイドに注ぎ、上述の手順によって混合した。次に、混合した成分を120℃に予熱した金型に注ぎ、30分間硬化させた。ポリマーは壊れやすく、離型の際に割れた。
例1に記載の方法によって、180.3g(1.37 eq.)のイソシアネート1、72.29g(0.074 eq.)のアミン末端ポリエーテル1および16.96g(0.01 eq.)のアミン末端ポリエーテル2(注:アミン末端ポリエーテル1および2を、イソシアネートに加える前に予め混合した)を混合して、フリーの−NCO含有量が20.1%(理論値=20.11%)であり当量が208.96であるプレポリマーを作製した。
例27のプレポリマー(54.88g)をSpeedmixer(商標)の混合カップに入れた。Bサイド(16.6gの連鎖延長剤1(溶融材料として取り扱われる)および0.084gの触媒1および10.52gのポリエステル1)を別の容器に入れ、両方を、完全真空の下で20分間脱気した。次に、各サイドを炉内に置き、Aサイドを81.4℃、Bサイドを76.2℃に加熱した。化学量論的当量のBサイドをAサイドに注ぎ、上述の手順によって混合した。次に、混合した成分を127℃に予熱した金型に注ぎ、30分間硬化させた。ポリマーは完全に不透明であった。Aサイド温度を79.7℃、Bサイド温度を77.6℃、成形温度を93℃とした、この実験の繰り返しもまた、完全に不透明なポリマーをもたらした。
本願発明は以下の態様を含む。
(態様1)
a) 化学量論的に過剰な脂肪族ポリイソシアネートを、アミン官能価が約2で分子量が1000より大きい一級アミン末端ポリエーテルと反応させることによって製造されるプレポリマーであって、得られるプレポリマーのフリーの−NCO含有量が18重量%より大きいプレポリマー;ならびに
b) 工程で形成される前記プレポリマーと、(i)2以上の平均公称ヒドロキシル官能価、および約300〜約1000の平均ヒドロキシル当量を有するポリオール、ならびに(ii)イソシアネート反応性基、2〜3の官能価、および400より小さい分子量を有する硬化剤との反応生成物
の反応生成物を含有するポリウレタン。
(態様2)
一級アミン末端ポリエーテルが2000〜約2500の分子量を有し、プレポリマーが約18重量%〜23重量%のフリーの−NCO含有量を有する、態様1に記載のポリウレタン。
(態様3)
ポリオールが、(a)分子量が約540〜900のポリエステルポリオールトリオール、または(b)分子量が約650〜2000のポリエーテルグリコール、または(c)分子量が2000までのポリエステルポリオールジオールからなる群から選択される、態様2に記載のポリウレタン。
(態様4)
硬化剤が、(a)ジアンヒドロヘキシトール;(b)芳香族ジアミン;(c)シクロへキサンジメタノール;および(d)芳香環含有ジオールからなる群から選択される、態様2に記載のポリウレタン。
(態様5)
ポリオールが、(a)分子量が約540〜900のポリエステルポリオールトリオール、または(b)分子量が約650〜2000のポリエーテルグリコールからなる群から選択される、態様4に記載のポリウレタン。
(態様6)
硬化剤が芳香環含有ジオールである、態様2に記載のポリウレタン。
(態様7)
硬化剤が芳香環含有ジオールである、態様5に記載のポリウレタン。
(態様8)
ポリオールが、分子量が2000までのポリエステルポリオールジオールである、態様5に記載のポリウレタン。
(態様9)
ポリオールが、分子量が約650〜2000のポリエーテルグリコールである、態様6に記載のポリウレタン。
(態様10)
a) 化学量論的に過剰な脂肪族ポリイソシアネートを、アミン官能価が約2で分子量が1000より大きい一級アミン末端ポリエーテルと反応させることによって製造されるプレポリマーであって、得られるプレポリマーのフリーの−NCO含有量が18重量%より大きいプレポリマーを形成すること;ならびに
b) 工程で形成される前記プレポリマーを、(i)2以上の平均公称ヒドロキシル官能価、および約300〜約1000の平均ヒドロキシル当量を有するポリオール、ならびに(ii)イソシアネート反応性基、2〜3の官能価、および400より小さい分子量を有する硬化剤と反応させること
を含む方法。
(態様11)
一級アミン末端ポリエーテルが2000〜約2500の分子量を有し、プレポリマーが約18重量%〜23重量%のフリーの−NCO含有量を有する、態様10に記載の方法。
(態様12)
ポリオールが、(a)分子量が約540〜900のポリエステルポリオールトリオール、または(b)分子量が約650〜2000のポリエーテルグリコール、または(c)分子量が2000までのポリエステルポリオールジオールからなる群から選択される、態様11に記載の方法。
(態様13)
硬化剤が、(a)ジアンヒドロヘキシトール、(b)芳香族ジアミン、(c)シクロへキサンジメタノール、および(d)芳香環含有ジオールからなる群から選択される、態様12に記載の方法。
(態様14)
ポリオールが、(a)分子量が約540〜900のポリエステルポリオールトリオール、または(b)分子量が約650〜2000のポリエーテルグリコール、または(c)分子量が2000までのポリエステルポリオールジオールからなる群から選択される、態様10に記載の方法。
(態様15)
硬化剤が、(a)ジアンヒドロヘキシトールおよび(b)芳香族ジアミンおよび(c)シクロへキサンジメタノールからなる群から選択される、態様14に記載の方法。
(態様16)
硬化剤がジアンヒドロヘキシトールである、態様14に記載の方法。
(態様17)
ポリオールが、分子量が2000までのポリエステルポリオールジオールである、態様16に記載の方法。
(態様18)
ポリオールが、分子量が2000までのポリエステルポリオールジオールである、態様11に記載の方法。
(態様19)
硬化剤が芳香環含有ジオールである、態様12に記載の方法。
(態様20)
硬化剤が芳香環含有ジオールである、態様14に記載の方法。
Claims (10)
- 83%より高い光透過率を有するポリウレタンであって、
a) 化学量論的に過剰な脂肪族ポリイソシアネートを、アミン官能価が2で、平均アミノ当量が1000〜1250で、他のいずれのポリエーテルも含まない一級アミン末端ポリエーテルと反応させることによって製造されるプレポリマーであって、得られるプレポリマーのフリーの−NCO含有量が18重量%より大きいプレポリマー;ならびに
b) 前記a)のプレポリマーと、(i)2以上の平均公称ヒドロキシル官能価を有し且つ(a)分子量が540〜900のポリエステルポリオールトリオール、(b)分子量が600〜2000のポリエーテルグリコールおよび(c)分子量が600〜2000のポリエステルポリオールジオールからなる群から選択されるポリオール、ならびに(ii)イソシアネート反応性基、2〜3の官能価、および400より小さい分子量を有し且つ(a)ジアンヒドロヘキシトール;(b)芳香族ジアミン;(c)シクロへキサンジメタノール;および(d)芳香環含有ジオールからなる群から選択される硬化剤との反応生成物
の反応生成物を含有するポリウレタン。 - 一級アミン末端ポリエーテルが2000〜2500の分子量を有し、プレポリマーが18重量%〜23重量%のフリーの−NCO含有量を有する、請求項1に記載のポリウレタン。
- ポリオールは、分子量が540以上であり且つ900より小さいポリエステルポリオールトリオールである、請求項2に記載のポリウレタン。
- 硬化剤が、(a)ジアンヒドロヘキシトールおよび(b)シクロへキサンジメタノールからなる群から選択される、請求項2または3に記載のポリウレタン。
- ポリオールが、(a)分子量が540〜900のポリエステルポリオールトリオール、または(b)分子量が650〜2000のポリエーテルグリコールからなる群から選択される、請求項2または4に記載のポリウレタン。
- 硬化剤がジアンヒドロヘキシトールである、請求項5に記載のポリウレタン。
- 硬化剤が芳香環含有ジオールである、請求項2または3に記載のポリウレタン。
- a) 化学量論的に過剰な脂肪族ポリイソシアネートを、アミン官能価が2で、平均アミノ当量が1000〜1250で、他のいずれのポリエーテルも含まない一級アミン末端ポリエーテルと反応させることによって製造されるプレポリマーであって、得られるプレポリマーのフリーの−NCO含有量が18重量%より大きいプレポリマーを形成する工程;ならびに
b) 工程a)で形成される前記プレポリマーを、(i)2以上の平均公称ヒドロキシル官能価を有し且つ(a)分子量が540〜900のポリエステルポリオールトリオール、(b)分子量が600〜2000のポリエーテルグリコールおよび(c)分子量が600〜2000のポリエステルポリオールジオールからなる群から選択されるポリオール、ならびに(ii)イソシアネート反応性基、2〜3の官能価、および400より小さい分子量を有し且つ(a)ジアンヒドロヘキシトール;(b)芳香族ジアミン;(c)シクロへキサンジメタノール;および(d)芳香環含有ジオールからなる群から選択される硬化剤と反応させる工程
を含む方法であって、それにより光透過率が83%より高いポリウレタンを得る、方法。 - 一級アミン末端ポリエーテルが2000〜2500の分子量を有し、プレポリマーが18重量%〜23重量%のフリーの−NCO含有量を有する、請求項8に記載の方法。
- 硬化剤が、(a)ジアンヒドロヘキシトールおよび(b)シクロへキサンジメタノールからなる群から選択される、請求項8または9に記載の方法。
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