JP5630212B2 - 水性樹脂組成物、これを含有する塗料 - Google Patents
水性樹脂組成物、これを含有する塗料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5630212B2 JP5630212B2 JP2010239560A JP2010239560A JP5630212B2 JP 5630212 B2 JP5630212 B2 JP 5630212B2 JP 2010239560 A JP2010239560 A JP 2010239560A JP 2010239560 A JP2010239560 A JP 2010239560A JP 5630212 B2 JP5630212 B2 JP 5630212B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylenically unsaturated
- acid
- aqueous resin
- compound
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
また、カルボン酸中のカルボキシル基のモル数と燐原子に結合した水酸基のモル数との比〔(-COOH)/(-P-OH)〕は、5/5〜7/3となるように調整することが好ましい。
下記の方法では、必要に応じて、有機溶媒、触媒等を用いてもよい。
(1)エポキシ樹脂と炭素数が3〜5のモノカルボン酸と燐原子に結合した水酸基を有する化合物とを一括で仕込んで反応させる方法。
(2)前記エポキシ樹脂と前記カルボン酸とを反応させ、次いで前記リン化合物を反応させる。
(3)前記エポキシ樹脂と前記リン化合物を反応させ、次いで、前記カルボン酸とを反応させる。
なお、前記エチレン性不飽和化合物(I)、前記カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を必須成分とするエチレン性不飽和化合物(II)とは、前記エチレン性不飽和化合物(I)中のカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体の含有(x)と前記エチレン性不飽和化合物(II)のカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体の含有(y)の比〔(x)/(y)〕が1未満となる組み合わせの単量体混合物を意味する。
共重合体(B)を含有する水分散性組成物は、水性媒体中に分散する前に、後述する中和剤(塩基性化合物)で樹脂中のカルボキシル基を中和しておくことが好ましい。
また、共重合体(B0)中のカルボキシル基の中和率は、50〜100%が好ましい。
測定装置 ; 東ソー株式会社製 HLC−8220
カラム ; 東ソー株式会社製 ガードカラムHXL−H+東ソー株式会社製 TSKgel G5000HXL
+東ソー株式会社製 TSKgel G4000HXL
+東ソー株式会社製 TSKgel G3000HXL
+東ソー株式会社製 TSKgel G2000HXL
検出器 ; RI(示差屈折計)
データ処理; 東ソー株式会社製 SC−8010
測定条件 ; カラム温度 40℃ 、溶媒 テトラヒドロフラン 、流速 1.0ml/分 、標準 ; ポリスチレン 、
試料 ; 樹脂固形分換算で0.4重量%のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの(100μl)。
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、「エピコート 1001」545.5部と、ジエチレングリコールジメチルエーテル259.0部とを仕込んで、加熱溶解させながら、80℃まで昇温した。溶解後、80℃にてアクリル酸59.7部を仕込み、続いてジブチルヒドロキシトルエン0.6部、トリフェニルホスフィン2.4部を仕込み、110℃まで1時間かけて昇温しながら撹拌した。110℃で3時間保持して反応を続行せしめて、酸価が1.0mgKOH/g以下となった処で、80℃にまで下げて、85%リン酸12.1部およびジエチレングリコールジメチルエーテル70.2部からなる混合物を、1時間かけて連続滴下した。滴下終了後も引き続いて、80℃で4時間反応させ、次いで、ジエチレングリコールジメチルエーテル50.5部仕込むことにより、不揮発分が64.0%で、かつ、酸価が9.0なる、変性エポキシ樹脂の溶液を得た。以下、これを変性エポキシ樹脂Aと略記する。
還流冷却器、撹拌機および窒素導入管を具備した反応容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル327.7部を仕込んで撹拌を開始し、135℃まで昇温した。ここに窒素気流下で、スチレン212.8部、メタクリル酸メチル83.7部、アクリル酸n−ブチル390.9部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル129.8部、「プラクセルFM1」(ダイセル化学工業(株)製:不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾 イプシロン−カプロラクトン)243.0部、からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート33.6部とを3.5時間かけて連続滴下した。続いて、スチレン91.2部、メタクリル酸メチル35.8部、アクリル酸n−ブチル167.5部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル55.6部、「プラクセルFM1」104.2部、アクリル酸39.0部、「NK エステル M−230G」(新中村化学工業(株)製:メトキシポリエチレングリコール#1000メタクリレート)16.0部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート14.4部とを1.5時間かけて連続滴下した。同温度で1時間撹拌後、120℃に降温し、スチレン16.0部、t−ブチルパーオキシベンゾエート5.9部を仕込んで、さらに2時間撹拌後に反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。このアクリル樹脂溶液と変性エポキシ樹脂Aを302.4部混合し、次いでジメチルエタノールアミン44.6部により中和を行い、イオン交換水1856.3部を用いて転相乳化を行った後、変性エポキシ樹脂内包水性アクリル樹脂を得た。以下、これを変性アクリル樹脂Xと略記する。この変性アクリル樹脂Xは、不揮発分44%、pH8.3であった。
還流冷却器、撹拌機および窒素導入管を具備した反応容器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル329.6部を仕込んで撹拌を開始し、135℃まで昇温した。ここに窒素気流下で、スチレン214.1部、メタクリル酸メチル240.8部、アクリル酸n−ブチル396.3部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル78.3部、「プラクセルFM1」47.0部、からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート39.4部とを3.5時間かけて連続滴下した。続いて、スチレン91.7部、メタクリル酸メチル103.2部、アクリル酸n−ブチル169.8部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル33.6部、「プラクセルFM1」63.0部、アクリル酸39.3部、「NK エステル M−230G」16.1部からなる単量体混合物と、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート16.9部とを1.5時間かけて連続滴下した。同温度で1時間撹拌後、120℃に降温し、スチレン16.1部、t−ブチルパーオキシベンゾエート4.8部を仕込んで、さらに2時間撹拌後に反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。このアクリル樹脂溶液と変性エポキシ樹脂Aを307.2部混合し、次いでジメチルエタノールアミン41.4部により中和を行い、イオン交換水1891.2部を用いて転相乳化を行った後、変性エポキシ樹脂内包水性アクリル樹脂を得た。以下、これを変性アクリル樹脂Yと略記する。この変性アクリル樹脂Yは、不揮発分44%、pH7.8であった。
上記のようにして得られた水性アクリル樹脂とメラミン化合物を用い、表1に示した配合割合(重量部)にて混合して塗料組成物を作成した。下記の性能評価を行なった。
変性エポキシ樹脂、水溶性アクリル樹脂とメラミン化合物を用い、表2に示した配合割合(重量部)にて混合して塗料組成物を作成した。下記の性能評価を行なった。
これらの塗料組成物について、厚さが0.4mmの未処理冷延鋼板(SPCC−SB)に、乾燥後の膜厚が15〜20ミクロン(μm)となるように、エアスプレーを用いて塗布し、150℃で30分間の加熱乾燥を行なって、試験塗装板を作成し、次の各特性(付着性、硬度、耐沸騰水性、耐衝撃性、耐屈曲性、耐食性)を評価した。
◎:全く異状が認められない、
○:落下衝撃部に僅かながら塗膜の割れ、剥離が認めら
れる、
△:落下衝撃部にかなりの程度の塗膜の割れ、剥離が認
められる、
×:全面剥離、使用不可能である。
○:塗膜に割れ、剥がれ共に無し
△:塗膜に割れが認められる
×:塗膜に剥がれが認められる
また、比較例に用いたウォーターゾールS−701、744(DIC(株)製)は、水溶性アクリル樹脂である。
変性アクリル樹脂XおよびYは、23℃または40℃の温度条件下、1ヶ月貯蔵した後にも分離や固化といった現象は見られなかった。
一方、変性アクリル樹脂XおよびYについて、変性エポキシ樹脂A添加前のアクリル樹脂単独を水分散したものを用意し、これら水分散性アクリル樹脂と変性エポキシ樹脂Aを混合したところ、相溶せず、均一な溶液とならなかった。
Claims (6)
- 自己乳化型水性樹脂(B)の粒子が分散した水性樹脂組成物であって、該粒子内に、
炭素数3〜5のモノカルボン酸と燐原子に結合した水酸基を有する化合物とをエポキシ樹脂に反応させて得られる変性エポキシ樹脂(A)が内包され、且つ、前記自己乳化型水性樹脂(B)が、エチレン性不飽和化合物(I)を重合したのち、更にカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を必須成分とするエチレン性不飽和化合物(II)を追加して重合して得られる共重合体であり、且つ、前記エチレン性不飽和化合物(I)中のカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体の含有率(x)と前記エチレン性不飽和化合物(II)のカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体(y)の比〔(x)/(y)〕が1未満であることを特徴とする水性樹脂組成物。 - 前記炭素数3〜5のモノカルボン酸がエチレン性不飽和カルボン酸である請求項1記載の水性樹脂組成物。
- 前記カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体がアクリル酸及び/またはメタクリル酸である請求項2記載の水性樹脂組成物。
- 前記燐原子に結合した水酸基を有する化合物が燐原子に結合した水酸基を少なくとも2個有する化合物である請求項1記載の水性樹脂組成物。
- 変性エポキシ樹脂(A)が、芳香族エポキシ樹脂から誘導される樹脂である請求項1記載の水性樹脂組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1つに記載の水性樹脂分散体と硬化剤とを含有する塗料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010239560A JP5630212B2 (ja) | 2010-10-26 | 2010-10-26 | 水性樹脂組成物、これを含有する塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010239560A JP5630212B2 (ja) | 2010-10-26 | 2010-10-26 | 水性樹脂組成物、これを含有する塗料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012092198A JP2012092198A (ja) | 2012-05-17 |
JP5630212B2 true JP5630212B2 (ja) | 2014-11-26 |
Family
ID=46385930
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010239560A Expired - Fee Related JP5630212B2 (ja) | 2010-10-26 | 2010-10-26 | 水性樹脂組成物、これを含有する塗料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5630212B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018191841A1 (en) * | 2017-04-17 | 2018-10-25 | Dic Corporation | Aqueous resin composition, aqueous coating material and article having cured coating film of the aqueous coating material |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS585377A (ja) * | 1981-07-01 | 1983-01-12 | Kansai Paint Co Ltd | アニオン型電着塗料 |
JPH02102280A (ja) * | 1988-10-07 | 1990-04-13 | Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd | マイクロカプセル化粘着剤 |
JP3355765B2 (ja) * | 1994-03-08 | 2002-12-09 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 水性塗料組成物 |
JPH09263625A (ja) * | 1996-03-28 | 1997-10-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | 常温乾燥型水性組成物 |
JPH10330625A (ja) * | 1997-05-27 | 1998-12-15 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 抗菌性包装材料およびその製造方法 |
JP2000226542A (ja) * | 1999-02-08 | 2000-08-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | 缶被覆用水性樹脂組成物 |
JP4718392B2 (ja) * | 2005-08-03 | 2011-07-06 | 三洋化成工業株式会社 | 樹脂粒子及び樹脂分散体 |
JP5074982B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2012-11-14 | 積水化学工業株式会社 | エポキシ樹脂硬化促進用マイクロカプセル及びエポキシ樹脂硬化促進用マイクロカプセルの製造方法 |
-
2010
- 2010-10-26 JP JP2010239560A patent/JP5630212B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2012092198A (ja) | 2012-05-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5219641B2 (ja) | 水性樹脂組成物、水性塗料組成物及びプラスチック成形品の塗装方法 | |
JP5512981B2 (ja) | 水性塗料組成物、及びこの組成物を用いた塗装方法 | |
CN100587015C (zh) | 水性涂料组合物 | |
JP4958877B2 (ja) | 表面処理金属板 | |
TW201245357A (en) | Waterborne coating composition | |
JP2011094102A (ja) | 水性塗料組成物 | |
WO2011118792A1 (ja) | 水性塗料組成物および塗膜形成方法 | |
WO2010035641A1 (ja) | 水性塗料組成物 | |
JP5073315B2 (ja) | 缶用塗料組成物 | |
JP5016817B2 (ja) | 水性樹脂分散体の製造方法 | |
EP0718365B1 (de) | Bindemittelzusammensetzung, diese enthaltende Überzugsmittel und deren Verwendung | |
US7199178B2 (en) | Low-solvent, OH-functional dispersions | |
JP5630212B2 (ja) | 水性樹脂組成物、これを含有する塗料 | |
JP4559152B2 (ja) | 水性樹脂組成物 | |
JP2009138126A (ja) | カチオン電着塗料組成物およびその製造方法 | |
JP2006257141A (ja) | 二液硬化型水性被覆組成物及び塗膜形成方法 | |
JP2006052295A (ja) | 水性樹脂分散体の製造方法 | |
JP2015214600A (ja) | ラテックス、水性コーティング組成物、及び成型体 | |
JPH1036762A (ja) | 水性エポキシ樹脂組成物 | |
JP6440491B2 (ja) | 常温乾燥型塗料組成物 | |
JP5150910B2 (ja) | 水性樹脂分散体の製造方法、及び該製造方法により得られる水性樹脂分散体、並びに水性塗料 | |
WO2018191841A1 (en) | Aqueous resin composition, aqueous coating material and article having cured coating film of the aqueous coating material | |
JP7094973B2 (ja) | 水性防錆塗料組成物、防錆塗膜、防錆塗膜付き基材および防錆塗膜付き基材の製造方法 | |
JP5232489B2 (ja) | 塗工材 | |
JP2011236334A (ja) | 活性エネルギー線硬化型水性樹脂組成物、活性エネルギー線硬化型水性樹脂組成物の製造方法及び活性エネルギー線硬化型塗料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130719 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131218 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131224 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140207 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140909 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140922 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5630212 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |