JP5619444B2 - コンクリート構造物の補修又は補強用繊維強化樹脂シート、及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、コンクリート製のトンネル、高架車道、橋梁、建築物などのコンクリート構造物の補修又は補強用繊維強化樹脂シート、及びその製造方法に関するものである。
近年、海岸又はその付近にある鉄筋コンクリート構造物が海塩粒子によって塩害を受けたり、海水と接触する鉄筋コンクリート構造物に塩分が侵入したりすることによる鉄筋の腐食、膨張によりそれらの構造物が劣化することや、酸性雨や工場の薬品等コンクリートに有害な物質により表層が脆弱化することなどによるコンクリートの劣化、あるいは、車両通行量の増大、積載量の増大、高速化等による構造物への過負荷などから、コンクリート構造物の表面部分がひび割れたり、剥落したり、また、コンクリート構造物自体が劣化してきていることが大きな問題となっている。
その劣化したコンクリートの剥落を防止する工法や、ひび割れた部分や、剥落した部分を補修する各種工法やその材料等が種々検討されている。その中で、予め表面層となる保護層とコンクリート構造物への貼着層とを有する積層体とし、これらの層間に繊維基材からなる補強層を介在させた補修又は補強用シートにおいて、繊維基材として、有機繊維や無機繊維等を不織布、織布加工したシート状物を用いたものが、施工の容易化、品質の安定化を図ることができる工法として提案されている（特許文献１参照）。
一方、その劣化したコンクリートのひび割れ部分を補修したのち、その後当該補修部位のひび割れ等の欠陥の進展の有無を目視観察することも、コンクリート構造物の管理上重要である。しかし、従来の一般的な補修方法では、表面が繊維基材などの被覆材で覆われているため、それらの目視観察が困難であった。
特許文献２には、コンクリート表面に、補強ネットを全光線透過率が３０％以上の可視硬化型ビニルエステル樹脂により直貼りするコンクリート補強層の形成方法が提案されている（特許文献２参照）。
特許文献２には、コンクリート表面に、補強ネットを全光線透過率が３０％以上の可視硬化型ビニルエステル樹脂により直貼りするコンクリート補強層の形成方法が提案されている（特許文献２参照）。
しかしながら、特許文献２に記載の方法は、施工現場において、補強ネット及び補強シートを固着するための可視光硬化型ビニルエステル樹脂を塗布する作業は避けられず、不安定な足場での現場における補修又は補強作業の簡略化、短縮化が要請されていた。特にコンクリート構造物表面の観察が可能であって、施工時に未硬化の接着剤の漏出等のない補強又は補修用の透明性繊維強化樹脂シートが求められていた。
そこで、本発明では、上記の問題が解決できる、コンクリート製のトンネル、高架車道、橋梁、建築物などのコンクリート構造物の補修又は補強用繊維強化樹脂シート、及びその製造方法について鋭意検討した結果、少なくとも（i）透明樹脂からなる非通気性層、及び（ii）補強繊維によって所定の開口部が形成されたメッシュ体に該非通気性層と相溶性を有する透明硬化性樹脂を含浸・硬化した繊維強化樹脂本体層を備える繊維強化樹脂シートとすることで、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は、
（１）コンクリート構造物の補修又は補強用繊維強化樹脂シートであって、該繊維強化樹脂シートは、少なくとも（i）透明樹脂からなる非通気性層、及び（ii）補強繊維によって所定の開口部が形成されたメッシュ体に該非通気性層と相溶性を有する透明硬化性樹脂を含浸・硬化した繊維強化樹脂本体層を備える、ことを特徴とするコンクリート構造物の補修又は補強用繊維強化樹脂シート、
（２）前記メッシュ体が織布、網、編布、及び積層布からなる前記（１）に記載の繊維強化樹脂シート、
（３）前記メッシュ体が積層布である前記（２）に記載の繊維強化樹脂シート、
（４）前記積層布が、海島型複合糸を、経方向、斜方向、逆斜方向の少なくとも３方向に積層し、積層した海島型複合糸同士を熱融着してなる経一層又は経二層の３軸積層布である前記（３）に記載の繊維強化樹脂シート、
（５）前記透明樹脂からなる非通気性層が繊維強化樹脂本体層の一面あるいは両面に積層されてなる前記（１）〜（４）のいずれかに記載の繊維強化樹脂シート、
（６）前記透明樹脂からなる非通気性層が（メタ）アクリル系樹脂フィルムである、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の繊維強化樹脂シート、
（７）前記透明硬化性樹脂が(メタ)アクリル系樹脂である、前記（１）〜（６）のいずれかに記載の繊維強化樹脂シート、
（８）第１のキャリアフィルム上に透明硬化性樹脂（Ａ）を塗布しこれを硬化する非通気層形成工程と、形成された非通気層上で補強繊維によって所定の開口部が形成されたメッシュ体と前記透明硬化性樹脂（Ａ）に対して相溶性を有する透明硬化性樹脂（Ｂ）とを第２のキャリアフィルムとの間に挟み込んで、前記メッシュ体に前記透明硬化性樹脂（Ｂ）を含浸・硬化する工程とを備える、ことを特徴とする繊維強化樹脂シートの製造方法、
（９）第１のキャリアフィルム兼非通気層としての（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に未硬化状の（メタ）アクリル樹脂を塗布する工程と、これを補強繊維によって所定の開口部が形成されたメッシュ体と共に第２のキャリアフィルムの間に挟み込んで、前記メッシュ体に未硬化状の（メタ）アクリル樹脂を含浸し、硬化する工程とを備える、ことを特徴とする繊維強化樹脂シートの製造方法、
（１０）第２のキャリアフィルムが（メタ）アクリル系樹脂フィルムである前記（９）記載の繊維強化樹脂シートの製造方法、及び
（１１）前記メッシュ体が親水化処理されている前記（８）〜（１０）のいずれかに記載の繊維強化樹脂シートの製造方法、
を提供するものである。
（１）コンクリート構造物の補修又は補強用繊維強化樹脂シートであって、該繊維強化樹脂シートは、少なくとも（i）透明樹脂からなる非通気性層、及び（ii）補強繊維によって所定の開口部が形成されたメッシュ体に該非通気性層と相溶性を有する透明硬化性樹脂を含浸・硬化した繊維強化樹脂本体層を備える、ことを特徴とするコンクリート構造物の補修又は補強用繊維強化樹脂シート、
（２）前記メッシュ体が織布、網、編布、及び積層布からなる前記（１）に記載の繊維強化樹脂シート、
（３）前記メッシュ体が積層布である前記（２）に記載の繊維強化樹脂シート、
（４）前記積層布が、海島型複合糸を、経方向、斜方向、逆斜方向の少なくとも３方向に積層し、積層した海島型複合糸同士を熱融着してなる経一層又は経二層の３軸積層布である前記（３）に記載の繊維強化樹脂シート、
（５）前記透明樹脂からなる非通気性層が繊維強化樹脂本体層の一面あるいは両面に積層されてなる前記（１）〜（４）のいずれかに記載の繊維強化樹脂シート、
（６）前記透明樹脂からなる非通気性層が（メタ）アクリル系樹脂フィルムである、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の繊維強化樹脂シート、
（７）前記透明硬化性樹脂が(メタ)アクリル系樹脂である、前記（１）〜（６）のいずれかに記載の繊維強化樹脂シート、
（８）第１のキャリアフィルム上に透明硬化性樹脂（Ａ）を塗布しこれを硬化する非通気層形成工程と、形成された非通気層上で補強繊維によって所定の開口部が形成されたメッシュ体と前記透明硬化性樹脂（Ａ）に対して相溶性を有する透明硬化性樹脂（Ｂ）とを第２のキャリアフィルムとの間に挟み込んで、前記メッシュ体に前記透明硬化性樹脂（Ｂ）を含浸・硬化する工程とを備える、ことを特徴とする繊維強化樹脂シートの製造方法、
（９）第１のキャリアフィルム兼非通気層としての（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に未硬化状の（メタ）アクリル樹脂を塗布する工程と、これを補強繊維によって所定の開口部が形成されたメッシュ体と共に第２のキャリアフィルムの間に挟み込んで、前記メッシュ体に未硬化状の（メタ）アクリル樹脂を含浸し、硬化する工程とを備える、ことを特徴とする繊維強化樹脂シートの製造方法、
（１０）第２のキャリアフィルムが（メタ）アクリル系樹脂フィルムである前記（９）記載の繊維強化樹脂シートの製造方法、及び
（１１）前記メッシュ体が親水化処理されている前記（８）〜（１０）のいずれかに記載の繊維強化樹脂シートの製造方法、
を提供するものである。
コンクリート構造物の補修又は補強用繊維強化樹脂シートは、少なくとも１層の透明樹脂からなる非通気性層を有しているので、繊維強化樹脂シートを工事対象箇所に貼布するに際して、コンクリート表面に塗布された未硬化状の接着剤が、繊維強化樹脂シートの透明樹脂層に不可避的に存在する気泡等に起因する貫通孔から滴下することが無いので、施工時に表面を養生シートで覆い、硬化後に繊維強化樹脂シート表面に垂れ下がった接着剤を除去する等の付随的な作業が不要であり、非常に簡易化された施工法とすることができ、かつ、透明なので、施工後においても、コンクリート構造物表面の観察が可能である。
また、本発明の繊維強化樹脂シートの製造方法によれば、本発明の繊維強化樹脂シートを、安定して効率よく製造できる方法を提供できる。
また、本発明の繊維強化樹脂シートの製造方法によれば、本発明の繊維強化樹脂シートを、安定して効率よく製造できる方法を提供できる。
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。なお、添付図面に示された各実施形態は、本発明に係わる代表的な実施形態の一例を示したものであり、これにより本発明の範囲が狭く解釈されることはない。
本発明のコンクリート構造物の補修又は補強用繊維強化樹脂シートは、少なくとも（i）透明樹脂からなる非通気性層、及び（ii）補強繊維によって所定の開口部が形成されたメッシュ体に該非通気性層と相溶性を有する透明硬化性樹脂を含浸・硬化した繊維強化樹脂本体層を備えることを特徴とする。
本発明において、非通気性層とは、施工時にコンクリート構造物に繊維強化樹脂シートを接着剤により貼り付ける際に、ピンホール等がなく、接着剤が浸透漏出することのない程度の非通気性層を意味する。非通気性層は、透明樹脂からなり、補強繊維によって所定の開口が形成されたメッシュ体に含浸される透明硬化性樹脂と相溶性を有し、該透明硬化性樹脂が硬化した後にあっては、繊維強化樹脂本体層と一体的に接着して、繊維強化樹脂シートを構成する層である。
非通気性層としては、本願の第一態様の製造方法で示すように、第１のキャリアフィルム上に透明硬化性樹脂（Ａ）を塗布し、これを硬化する非通気層形成工程により形成する形態と、第二態様の製造方法で示すように、既に成形された（メタ）アクリル系樹脂フィルムを第１のキャリアフィルムとして用い、当該（メタ）アクリル系樹脂フィルムを繊維強化樹脂本体層と接着一体化された非通気層とする形態がある。
また、非通気性層は、施工時に未硬化状の接着剤等の液体を通さないという機能の点からは、繊維強化樹脂シートに少なくとも片面に１層あればよいが、第２のキャリアフィルムをも（メタ）アクリル系樹脂フィルムとして、繊維強化樹脂本体層の両面に形成してもよい。
非通気性層としては、本願の第一態様の製造方法で示すように、第１のキャリアフィルム上に透明硬化性樹脂（Ａ）を塗布し、これを硬化する非通気層形成工程により形成する形態と、第二態様の製造方法で示すように、既に成形された（メタ）アクリル系樹脂フィルムを第１のキャリアフィルムとして用い、当該（メタ）アクリル系樹脂フィルムを繊維強化樹脂本体層と接着一体化された非通気層とする形態がある。
また、非通気性層は、施工時に未硬化状の接着剤等の液体を通さないという機能の点からは、繊維強化樹脂シートに少なくとも片面に１層あればよいが、第２のキャリアフィルムをも（メタ）アクリル系樹脂フィルムとして、繊維強化樹脂本体層の両面に形成してもよい。
非通気性層に用いられる透明硬化性樹脂（Ａ）としては、繊維強化樹脂シート本体に用いられる透明硬化性樹脂（Ｂ）と相溶性（接着性を含む）を有し、機械的物性において繊維強化樹脂シートの構成材料としての機能を有する透明性樹脂から選択される。この種の樹脂として、（メタ）アクリル樹脂又はビニルエステル樹脂が好ましい。特に（メタ）アクリル樹脂は、アクリル基又はメタクリル基を有する重合性モノマーの重合により形成される重合体を主成分とする樹脂である。
キャリアフィルム上への透明硬化性樹脂（Ａ）の塗布には、一般的な塗工装置が使用でき、例えばグラビアリバース、グラビアダイレクト、三本リバース、ダイコートなどの中から選んで使用できる。
キャリアフィルム上への透明硬化性樹脂（Ａ）の塗布には、一般的な塗工装置が使用でき、例えばグラビアリバース、グラビアダイレクト、三本リバース、ダイコートなどの中から選んで使用できる。
補強繊維によって所定の開口部が形成されたメッシュ体は、織布、網、編布、および積層布からなる１種又は２種以上の組み合わせから選択できる。
開口部は開口率が３０％以上であることが好ましく、開口率が３０％未満では、透明硬化性樹脂がメッシュ体に侵入しにくく補強効果が期待できず、またコンクリート表面層の観察もし難い。
積層布は、組布とも称されるもので、経方向、斜方向、逆斜方向の少なくとも３方向に積層した３軸のものを一般的に使用できる。積層布は、メッシュ体としての低コスト性を有しているので、経済的なメリットもある。積層布の製造は、例えば特開平１１−２００５９号公報に記載の方法により製造できる。
開口部は開口率が３０％以上であることが好ましく、開口率が３０％未満では、透明硬化性樹脂がメッシュ体に侵入しにくく補強効果が期待できず、またコンクリート表面層の観察もし難い。
積層布は、組布とも称されるもので、経方向、斜方向、逆斜方向の少なくとも３方向に積層した３軸のものを一般的に使用できる。積層布は、メッシュ体としての低コスト性を有しているので、経済的なメリットもある。積層布の製造は、例えば特開平１１−２００５９号公報に記載の方法により製造できる。
メッシュ体は、補強繊維を、経方向、斜方向、逆斜方向の少なくとも３方向に積層し、積層した海島型複合糸同士を熱融着してなる経一層又は経二層の３軸積層布とすることができる。
図１（Ａ）は、本発明のコンクリート構造物の補修又は補強用繊維強化樹脂シートの一例の上面図であり、メッシュ体１０は透明樹脂層を介して見えている状態を示している。同図に示すメッシュ体は、補強繊維１を構成糸として、下経糸層１１上に、斜交層１３及び逆斜交層１４、上経糸層１２を積層し、各層の交点を加熱により熱融着したものである。
メッシュ体１０を形成した後、さらに加熱加圧してメッシュ体１０全体を薄肉化してもよい。これによりメッシュ体１０の柔軟性や可撓性を更に向上させることができる。その際の加熱温度は、海部を構成する熱可塑性樹脂の融点近傍がよい。加圧はローラ押圧などの方法で行うことができる。
図１（Ａ）は、本発明のコンクリート構造物の補修又は補強用繊維強化樹脂シートの一例の上面図であり、メッシュ体１０は透明樹脂層を介して見えている状態を示している。同図に示すメッシュ体は、補強繊維１を構成糸として、下経糸層１１上に、斜交層１３及び逆斜交層１４、上経糸層１２を積層し、各層の交点を加熱により熱融着したものである。
メッシュ体１０を形成した後、さらに加熱加圧してメッシュ体１０全体を薄肉化してもよい。これによりメッシュ体１０の柔軟性や可撓性を更に向上させることができる。その際の加熱温度は、海部を構成する熱可塑性樹脂の融点近傍がよい。加圧はローラ押圧などの方法で行うことができる。
メッシュ体に用いられる補強繊維は、繊維強度、伸度等の物性が、メッシュ体の構成糸として補強効果を有するものであれば、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、芳香族ポリアミド繊維等その種類を問わない。
なかでも、メッシュ体は、（ａ）ポリオレフィン系樹脂からなる芯成分と（ｂ）該芯成分の融点よりも２０℃以上低い融点を有するポリオレフィン系樹脂からなる鞘成分と、からなる鞘芯型複合繊維の鞘成分を融合させた海島型複合糸を用い、該複合糸の交点を熱融着してなるメッシュ体、特に３軸積層布とすることが好適である。
本発明の海島型複合糸に使用できるポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン、プロピレン、ブテン−１等のα−オレフィンの２元共重合体、又は３元共重合体等が挙げられる。
芯成分と鞘成分の好適な組み合わせとしては、例えば、芯成分としてアイソタクチックポリプロピレン（ｍｐ＝１６３℃）、鞘成分として直鎖状低密度ポリエチレン（ｍｐ＝１１０℃）を用いる組み合わせが挙げられる。
かかる、海島型複合糸は、例えばスピンドロー方式により、定法の複合紡糸設備、芯鞘型複合紡糸ノズルを用い、所定の鞘／芯断面比となるように紡糸し、直結する延伸装置に導いて、飽和水蒸気圧下で延伸し、延伸と共に鞘成分で複数数の繊維間を融合して得ることができる。また、特開２００３−３２６６０９号公報に記載の方法により製造することができる。
なかでも、メッシュ体は、（ａ）ポリオレフィン系樹脂からなる芯成分と（ｂ）該芯成分の融点よりも２０℃以上低い融点を有するポリオレフィン系樹脂からなる鞘成分と、からなる鞘芯型複合繊維の鞘成分を融合させた海島型複合糸を用い、該複合糸の交点を熱融着してなるメッシュ体、特に３軸積層布とすることが好適である。
本発明の海島型複合糸に使用できるポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン、プロピレン、ブテン−１等のα−オレフィンの２元共重合体、又は３元共重合体等が挙げられる。
芯成分と鞘成分の好適な組み合わせとしては、例えば、芯成分としてアイソタクチックポリプロピレン（ｍｐ＝１６３℃）、鞘成分として直鎖状低密度ポリエチレン（ｍｐ＝１１０℃）を用いる組み合わせが挙げられる。
かかる、海島型複合糸は、例えばスピンドロー方式により、定法の複合紡糸設備、芯鞘型複合紡糸ノズルを用い、所定の鞘／芯断面比となるように紡糸し、直結する延伸装置に導いて、飽和水蒸気圧下で延伸し、延伸と共に鞘成分で複数数の繊維間を融合して得ることができる。また、特開２００３−３２６６０９号公報に記載の方法により製造することができる。
海島型複合糸において、島部と海部との質量比は２０:８０〜８０:２０であることが好ましい。島部及び海部の合計質量に対する島部の質量比が２０質量％未満であると、メッシュ体による補強効果が小さくなる傾向があり、８０質量％を超えると熱接着強度が低下する傾向がある。同様の観点から、島部と海部との質量比は４０:６０〜７０:３０であることがより好ましい。
海島型複合糸の繊度は１００〜５０００ｄｔｅｘが好ましい。１００ｄｔｅｘ未満であると、目的とする物性が得られ難くなる傾向があり、５０００ｄｔｅｘを超えると柔軟性や追随性が損なわれ易くなる傾向がある。５００〜３０００ｄｔｅｘの繊度がより好ましい。
海島型複合糸の繊度は１００〜５０００ｄｔｅｘが好ましい。１００ｄｔｅｘ未満であると、目的とする物性が得られ難くなる傾向があり、５０００ｄｔｅｘを超えると柔軟性や追随性が損なわれ易くなる傾向がある。５００〜３０００ｄｔｅｘの繊度がより好ましい。
図４は、モノフィラメントを製造する方法の一実施形態を示す斜視図である。
図４の実施形態は、単一の芯部（島部）３及びこれの外周面を覆う鞘部５ａから構成される芯鞘構造を有する樹脂単繊維９を複数本集束して樹脂単繊維束１５を準備する工程（図４の（ａ））と、樹脂単繊維束１５を延伸しつつ鞘部５ａを溶融し、鞘部５ａ同士を融合して複数の島部３を内包する海部５を形成させる工程（図４の（ｂ））とを備える。なお、この工程は、後述するメッシュ体１０の製造工程に先立って行ってもよく、メッシュ体１０の製造工程における加熱処理によって行ってもよい。
図４の実施形態は、単一の芯部（島部）３及びこれの外周面を覆う鞘部５ａから構成される芯鞘構造を有する樹脂単繊維９を複数本集束して樹脂単繊維束１５を準備する工程（図４の（ａ））と、樹脂単繊維束１５を延伸しつつ鞘部５ａを溶融し、鞘部５ａ同士を融合して複数の島部３を内包する海部５を形成させる工程（図４の（ｂ））とを備える。なお、この工程は、後述するメッシュ体１０の製造工程に先立って行ってもよく、メッシュ体１０の製造工程における加熱処理によって行ってもよい。
図５は、本発明の製造方法の第一態様の工程説明図である。キャリアフィルム４１とともに繊維強化樹脂シート１００の製造方法の第一態様を示す模式図である。図５の実施態様に係る製造方法は、第１のキャリアフィルム４１上に、所定厚みの非通気性層を形成するための重合性モノマーを含む透明性硬化性樹脂（Ａ）２０'を塗布し、加熱炉７０に挿通して、硬化した透明硬化樹脂（Ａ）からなる非通気性層１０１を形成する工程、次いで非通気性層１０１の上に所定厚みの繊維強化樹脂本体層を形成するための透明硬化性樹脂２０"を供給（塗布）すると共にメッシュ体１０を供給して、第１のキャリアフィルム４１及び非通気性層１０１と第２のキャリアフィルム４２との間にメッシュ体１０を挟み込んで、メッシュ体１０に透明硬化性樹脂（Ｂ）２０"を含浸する工程と、重合性モノマーの重合により硬化する工程とを備えている。
透明硬化性樹脂（Ｂ）２０"を含浸する工程と、重合性モノマーの重合により硬化する工程は、キャリアフィルム４１上に形成された非通気性層１０１上に、樹脂タンク６１から透明硬化性樹脂（Ｂ）２０"が供給される。続いてメッシュ体１０が導入され、含浸ロール５２にてメッシュ体１０を案内しつつ、透明硬化性樹脂（Ｂ）２０"を含浸し、次いで第２のキャリアフィルム４２の間に挟まれるように第２のキャリアフィルム４２が供給される。その後、対向配置されたスクイズロール５３ａ，５３ｂを用いて加圧することにより、メッシュ体１０に透明硬化性樹脂（Ｂ）２０"をさらに含浸させる。
続いて、加熱炉７１内で全体を加熱する。この加熱により透明硬化性樹脂（Ｂ）２０"において重合性モノマーの重合が進行する。繊維強化樹脂本体層として透明樹脂層が形成された繊維強化樹脂シート１００は、加熱炉７１から出てきた後、ロール５４ａ，５４ｂの間を通過してから巻き取られる。
第１のキャリアフィルム４１及び第２のキャリアフィルム４２としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系フィルムを用いることができる。これらのキャリアフィルムを保護フィルム２１及び２２としてそのまま用いてもよい。保護フィルムは繊維強化樹脂シートが製造された後、検査、保管、輸送、切断などの作業等において繊維強化樹脂シートの表面を保護するもので、施工時には除去されるものである。
さらに、硬化性樹脂組成物（Ａ）及び／又は硬化性樹脂組成物（Ｂ）には粘着剤成分を含有してもよい。粘着剤成分（例えば粘着性付与剤）を含むことによって、施工時にコンクリート構造物側の接着剤層と接着し易くなって、施工がはかどるなどの効果が期待できる。また、保護フィルムとの粘着により、繊維強化樹脂シートを有効に保護できる。
さらに、硬化性樹脂組成物（Ａ）及び／又は硬化性樹脂組成物（Ｂ）には粘着剤成分を含有してもよい。粘着剤成分（例えば粘着性付与剤）を含むことによって、施工時にコンクリート構造物側の接着剤層と接着し易くなって、施工がはかどるなどの効果が期待できる。また、保護フィルムとの粘着により、繊維強化樹脂シートを有効に保護できる。
透明硬化性樹脂（Ａ）２０'及び透明硬化性樹脂（Ｂ）２０"が（メタ）アクリル樹脂からなる場合、アクリル基又はメタクリル基を有する重合性モノマーを含有する硬化性樹脂組成物が用いられる。重合性モノマーとしては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸エステルがある。
硬化性樹脂組成物は、所望の透明性が得られる範囲内で、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを更に含有していてもよい。硬化性樹脂組成物の粘度は１００〜５００００ｃ Ｐであることが好ましく、８００〜１０００ｃ Ｐであることがより好ましい。
硬化性樹脂組成物の粘度が低いと液垂れが発生し易くなる傾向があり、硬化性樹脂組成物の粘度が高いと含浸不良となって、形成される透明樹脂層内に気泡が発生し易くなる傾向がある。
硬化性樹脂組成物は、所望の透明性が得られる範囲内で、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを更に含有していてもよい。硬化性樹脂組成物の粘度は１００〜５００００ｃ Ｐであることが好ましく、８００〜１０００ｃ Ｐであることがより好ましい。
硬化性樹脂組成物の粘度が低いと液垂れが発生し易くなる傾向があり、硬化性樹脂組成物の粘度が高いと含浸不良となって、形成される透明樹脂層内に気泡が発生し易くなる傾向がある。
硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化タイプであってもよく、この場合は、塗布後に電離放射線を照射して硬化させることができる。
電離放射線硬化性樹脂としては、電離放射線によって架橋ないし重合反応を起こして硬化するプレポリマー（又はオリゴマー）、単量体、或いは両者を混合したものを用いる。かかるプレポリマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物、不飽和ポリエステル、エポキシ化合物等が用いられる。また、単量体としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレートなどの脂環式エポキシド類、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどグリシジルエーテル類、４−ヒドロキシブチルビニルエーテルなどビニルエーテル類、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンなどオキセタン類等が用いられる。なお、ここで（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタアクリレートを意味する表記である。また、電離放射線としては、電子線等の粒子線、或いは紫外線、可視光線、Ｘ線等の電磁波が用いられる。特に、紫外線或いは可視光線で硬化させる場合には、通常、ベンゾフェノン、アセトフェノン、芳香族ヨウドニウム、メタロセン化合物等を光反応開始剤として添加する。
電離放射線硬化性樹脂としては、電離放射線によって架橋ないし重合反応を起こして硬化するプレポリマー（又はオリゴマー）、単量体、或いは両者を混合したものを用いる。かかるプレポリマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物、不飽和ポリエステル、エポキシ化合物等が用いられる。また、単量体としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレートなどの脂環式エポキシド類、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどグリシジルエーテル類、４−ヒドロキシブチルビニルエーテルなどビニルエーテル類、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンなどオキセタン類等が用いられる。なお、ここで（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタアクリレートを意味する表記である。また、電離放射線としては、電子線等の粒子線、或いは紫外線、可視光線、Ｘ線等の電磁波が用いられる。特に、紫外線或いは可視光線で硬化させる場合には、通常、ベンゾフェノン、アセトフェノン、芳香族ヨウドニウム、メタロセン化合物等を光反応開始剤として添加する。
メッシュ体１０は、予め親水化処理されていることが好ましい。特に、メッシュ体１０を構成するモノフィラメントの海部５がポリオレフィンからなる場合、表面活性が低いためにモノフィラメントと透明硬化性樹脂層２０との接着性が低下して、繊維強化樹脂シート１００による補強効果が小さくなる傾向や、保護フィルム２１若しくは２２を剥がした際に透明樹脂層２０の一部が保護フィルム側に剥離してしまい易くなる傾向があることから、親水化処理されたメッシュ体１０を用いることが効果的である。親水化処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理などが挙げられる。
本発明の製造方法の第一態様により得られた繊維強化樹脂シートの断面拡大図を図２（Ａ）に示す。同図においてメッシュ体の構成繊維が非通気性層１０１側にも埋設した状態になっているが、これは一旦硬化した非通気性層１０１の表面が、未硬化状の透明硬化性樹脂（Ｂ）との接触によって相互の相溶性により膨潤するので、メッシュ体１０が含浸ロール等による作用を受けて、非通気性層側にもその一部が埋設される。非通気性層とのかかる界面状態は、繊維強化樹脂シートとして、界面剥離が発性し難いので好ましい。なお、同図において、保護フィルム２１及び２２は、製造時にはキャリアフィルムも兼ねたものであり、繊維強化樹脂シートとしての施工時には剥離される。
本発明の製造方法の第二態様は、第１のキャリアフィルムとしての（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に未硬化状の（メタ）アクリル樹脂を塗布する工程と、これを補強繊維によって所定の開口部が形成されたメッシュ体と共に第２のキャリアフィルムの間に挟み込んで、前記メッシュ体に未硬化状の（メタ）アクリル樹脂を含浸し、硬化する工程とを備える繊維強化樹脂シートの製造方法である。
図６は、本発明の製造方法の第二態様の工程説明模式図である。図６の実施形態に係る製造方法は、キャリアフィルム４１として（メタ）アクリル系樹脂フィルムを用い、当該フィルム上に重合性モノマーを含む透明硬化性樹脂液状組成物２０"をタンク６０から供給して（メタ）アクリル樹脂を塗布し、続いてメッシュ体１０が導入され、含浸ロール５２にてメッシュ体１０を案内しつつ、透明硬化性樹脂（Ｂ）２０"を含浸し、次いでこれらを第２のキャリアフィルム４２で挟み込み、その後、対向配置された１対のスクイズロール５３ａ，５３ｂを用いて加圧することにより、メッシュ体１０に透明硬化性樹脂（Ｂ）２０"をさらに含浸させる。
図６は、本発明の製造方法の第二態様の工程説明模式図である。図６の実施形態に係る製造方法は、キャリアフィルム４１として（メタ）アクリル系樹脂フィルムを用い、当該フィルム上に重合性モノマーを含む透明硬化性樹脂液状組成物２０"をタンク６０から供給して（メタ）アクリル樹脂を塗布し、続いてメッシュ体１０が導入され、含浸ロール５２にてメッシュ体１０を案内しつつ、透明硬化性樹脂（Ｂ）２０"を含浸し、次いでこれらを第２のキャリアフィルム４２で挟み込み、その後、対向配置された１対のスクイズロール５３ａ，５３ｂを用いて加圧することにより、メッシュ体１０に透明硬化性樹脂（Ｂ）２０"をさらに含浸させる。
続いて、加熱炉７０内で全体を加熱する。この加熱によりアクリル樹脂２０"において重合性モノマーの重合が進行する。繊維強化樹脂本体層として透明樹脂層が形成された繊維強化樹脂シート１００は、加熱炉７０から出てきた後、ロール５４ａ，５４ｂの間を通過してから巻き取られる。
第１のキャリアフィルム４１として（メタ）アクリル系樹脂フィルムを用い、第２のキャリアフィルム４２としては、第１のキャリアフィルム４１同様（メタ）アクリル系樹脂フィルムを用いれば、図２（Ｂ）に模式図として示すものが得られ、この場合、キャリアフィルム４１，４２は、保護フィルムとしても機能しつつ、繊維強化樹脂シートの非通気性層として機能する。
また、第１又は第２のキャリアフィルム４１，４２のいずれか一方を（メタ）アクリル系樹脂フィルム、他方を例えばポリエチレンテレフタレートフィルムとすれば、繊維強化樹脂シートとしては、繊維強化樹脂本体層の一方の面に非通気層を設けた繊維強化樹脂シートとすることができる。
以下、本発明を実施例及び比較例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
＜海島型複合糸の製造＞
芯成分にアイソタクチックポリプロピレン（ｍｐ＝１６３℃）、鞘成分にメタロセン触媒による直鎖状低密度ポリエチレン（ｍｐ＝１１０℃）を使用し、定法の複合紡糸設備、芯鞘型複合紡糸ノズル（２４０ホール）を用い、鞘／芯断面比が３５/６５となるように２６０℃で紡糸し、直結する延伸装置に導いて、０．４２ＭＰａ、１４５℃の飽和水蒸気圧下で、延伸倍率１３倍で延伸を行い、延伸と共に鞘成分で繊維間を融合したトータル繊度１,８５０dｔｅｘ、フィラメント数２４０本の、芯のポリプロピレンを島成分、鞘の直鎖状低密度ポリエチレンを海成分とする海島型複合糸を得た（スピンドロー方式）。
この海島型複合糸の引張強度は、６．５ｃＮ／dｔｅｘ、伸度は、１５％、ヤング率は、９２．０ｃＮ／dｔｅｘ、１４０℃で測定した熱収縮率は、６．８％であった。
芯成分にアイソタクチックポリプロピレン（ｍｐ＝１６３℃）、鞘成分にメタロセン触媒による直鎖状低密度ポリエチレン（ｍｐ＝１１０℃）を使用し、定法の複合紡糸設備、芯鞘型複合紡糸ノズル（２４０ホール）を用い、鞘／芯断面比が３５/６５となるように２６０℃で紡糸し、直結する延伸装置に導いて、０．４２ＭＰａ、１４５℃の飽和水蒸気圧下で、延伸倍率１３倍で延伸を行い、延伸と共に鞘成分で繊維間を融合したトータル繊度１,８５０dｔｅｘ、フィラメント数２４０本の、芯のポリプロピレンを島成分、鞘の直鎖状低密度ポリエチレンを海成分とする海島型複合糸を得た（スピンドロー方式）。
この海島型複合糸の引張強度は、６．５ｃＮ／dｔｅｘ、伸度は、１５％、ヤング率は、９２．０ｃＮ／dｔｅｘ、１４０℃で測定した熱収縮率は、６．８％であった。
＜メッシュ体の作製及び親水化処理＞
得られた海島型複合糸を、積層布製造装置に配置し、経方向、斜方向及び逆方向の３方向に、経糸、斜交糸及び逆斜交糸を１０ｍｍピッチで積層し、次いで表面温度１５０℃の加熱ローラで接触加熱して複合糸の海部樹脂を溶融し各層の複合糸が接着した３軸のメッシュ体を得た。目合いは１０ｍｍ、単位面積当たりの質量は６５ｇ／ｍ2であった。
得られた３軸積層布の連続メッシュ体を連続したメッシュ状物１をコロナ放電処理装置（春日電機社製、機種名：発振器ＡＧＩ−０２３、電極アルミ製６山）に通して、電圧、処理速度等を変更して、メッシュ体の改質度合いを濡れ指数４５ｍＮ／ｍに調製した。なお、表面改質度（濡れ指数）の評価方法は、ＪＩＳ Ｋ６７６８による濡れ性試験方法を用いた。
得られた海島型複合糸を、積層布製造装置に配置し、経方向、斜方向及び逆方向の３方向に、経糸、斜交糸及び逆斜交糸を１０ｍｍピッチで積層し、次いで表面温度１５０℃の加熱ローラで接触加熱して複合糸の海部樹脂を溶融し各層の複合糸が接着した３軸のメッシュ体を得た。目合いは１０ｍｍ、単位面積当たりの質量は６５ｇ／ｍ2であった。
得られた３軸積層布の連続メッシュ体を連続したメッシュ状物１をコロナ放電処理装置（春日電機社製、機種名：発振器ＡＧＩ−０２３、電極アルミ製６山）に通して、電圧、処理速度等を変更して、メッシュ体の改質度合いを濡れ指数４５ｍＮ／ｍに調製した。なお、表面改質度（濡れ指数）の評価方法は、ＪＩＳ Ｋ６７６８による濡れ性試験方法を用いた。
実施例１
ウレタンアクリレートとメタクリル酸エステルとの混合液１００質量部（粘度１０００ｃＰ、２５℃）に有機過酸化物を２質量部添加して、透明樹脂からなる非通気性層を形成するための液状組成物を調製した。
この液状組成物を、第１のキャリアフィルムとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍ）上に塗付し、塗布厚み０．２ｍｍに調整した。
次いで、加熱炉内にて７０℃で１０分間加熱し、さらに１１０℃で１０分間加熱によりモノマーを重合させ、その上にメッシュ体と、非通気性層を形成するための液状組成物と同一の液状組成物（透明硬化性樹脂）を供給し、第２のキャリアフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍ））の間に挟みこみ、加圧ローラを用いて線圧２０Ｎ/ｃｍで加圧して、メッシュ体に液状組成物を含浸させた。
その後、加熱炉内にて７０℃で１０分間加熱し、次いで１１０℃で１０分間加熱によりモノマーを重合させ繊維強化樹脂シートを得た。
得られた繊維強化樹脂シートは、非通気性層の厚みが５０μｍ、繊維強化樹脂本体層の厚みが３５０μｍで、全体厚みが４００μｍ、単位質量４５０ｇ／ｍ2で、図２（Ａ）に断面模式図として示すものであり、保護層としての第２のキャリアフィルムを除去した状態では、気泡２５が存在するが、非通気層１０１の存在により、繊維強化樹脂シートにおいては未貫通気泡であることが確認された。
ウレタンアクリレートとメタクリル酸エステルとの混合液１００質量部（粘度１０００ｃＰ、２５℃）に有機過酸化物を２質量部添加して、透明樹脂からなる非通気性層を形成するための液状組成物を調製した。
この液状組成物を、第１のキャリアフィルムとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍ）上に塗付し、塗布厚み０．２ｍｍに調整した。
次いで、加熱炉内にて７０℃で１０分間加熱し、さらに１１０℃で１０分間加熱によりモノマーを重合させ、その上にメッシュ体と、非通気性層を形成するための液状組成物と同一の液状組成物（透明硬化性樹脂）を供給し、第２のキャリアフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍ））の間に挟みこみ、加圧ローラを用いて線圧２０Ｎ/ｃｍで加圧して、メッシュ体に液状組成物を含浸させた。
その後、加熱炉内にて７０℃で１０分間加熱し、次いで１１０℃で１０分間加熱によりモノマーを重合させ繊維強化樹脂シートを得た。
得られた繊維強化樹脂シートは、非通気性層の厚みが５０μｍ、繊維強化樹脂本体層の厚みが３５０μｍで、全体厚みが４００μｍ、単位質量４５０ｇ／ｍ2で、図２（Ａ）に断面模式図として示すものであり、保護層としての第２のキャリアフィルムを除去した状態では、気泡２５が存在するが、非通気層１０１の存在により、繊維強化樹脂シートにおいては未貫通気泡であることが確認された。
実施例２
第１及び第２のキャリアフィルム兼非通気層としてアクリルフィルム（三菱レイヨン（株）製：ＨＢＬ００２、厚さ５０μｍ）を用いた他は実施例１と同じ透明硬化性樹脂及びメッシュ体を用い、実施例１と同様にして繊維強化樹脂シートを作製した。
得られた繊維強化樹脂シートは、非通気性層の厚みが上下層合計で１００μｍ、繊維強化樹脂本体層の厚みが３５０μｍで全体厚みが４５０μｍ、単位質量５００ｇ／ｍ2で、図２（Ｂ）に断面模式図として示すものであり、一体化した非通気性層としてのアクリルフィルム層２３，２３の間に繊維強化樹脂本体層１０２が形成されており、気泡２５が存在するが、両面にアクリルフィルムからなる非通気層があるので、繊維強化樹脂シートにおいては、当該気泡が貫通気泡として作用することがないことが確認された。
第１及び第２のキャリアフィルム兼非通気層としてアクリルフィルム（三菱レイヨン（株）製：ＨＢＬ００２、厚さ５０μｍ）を用いた他は実施例１と同じ透明硬化性樹脂及びメッシュ体を用い、実施例１と同様にして繊維強化樹脂シートを作製した。
得られた繊維強化樹脂シートは、非通気性層の厚みが上下層合計で１００μｍ、繊維強化樹脂本体層の厚みが３５０μｍで全体厚みが４５０μｍ、単位質量５００ｇ／ｍ2で、図２（Ｂ）に断面模式図として示すものであり、一体化した非通気性層としてのアクリルフィルム層２３，２３の間に繊維強化樹脂本体層１０２が形成されており、気泡２５が存在するが、両面にアクリルフィルムからなる非通気層があるので、繊維強化樹脂シートにおいては、当該気泡が貫通気泡として作用することがないことが確認された。
実施例３
実施例２において、第２のキャリアフィルムをポリエチレンテレフタレート
の２５μｍとした他は、実施例２と同様にして、片面のみにアクリルフィルムからなる透明な非通気性層を有する繊維強化樹脂シートを得た。
得られた繊維強化樹脂シートは、非通気性層の厚みが５０μｍ、繊維強化樹脂本体層の厚みが３５０μｍで全体厚みが４００μｍ、単位質量４５０ｇ／ｍ2で、図２（Ｃ）に断面模式図として示すものであり、一体化した非通気性層としてのアクリルフィルム層２３の上面に繊維強化樹脂本体層１０２が形成されており、気泡２５が存在するが、片面にアクリルフィルムからなる非通気層があるので、繊維強化樹脂シートにおいては、当該気泡が貫通気泡として作用することはないことが確認された。
実施例２において、第２のキャリアフィルムをポリエチレンテレフタレート
の２５μｍとした他は、実施例２と同様にして、片面のみにアクリルフィルムからなる透明な非通気性層を有する繊維強化樹脂シートを得た。
得られた繊維強化樹脂シートは、非通気性層の厚みが５０μｍ、繊維強化樹脂本体層の厚みが３５０μｍで全体厚みが４００μｍ、単位質量４５０ｇ／ｍ2で、図２（Ｃ）に断面模式図として示すものであり、一体化した非通気性層としてのアクリルフィルム層２３の上面に繊維強化樹脂本体層１０２が形成されており、気泡２５が存在するが、片面にアクリルフィルムからなる非通気層があるので、繊維強化樹脂シートにおいては、当該気泡が貫通気泡として作用することはないことが確認された。
実施例４（ＵＶ硬化製造方法）
ウレタンアクリレートとメタクリル酸エステルとの混合液１００質量部（粘度１０００ｃＰ、２５℃）に光硬化開始剤を４質量部添加して、透明樹脂からなる非通気性層を形成するための紫外線硬化性液状組成物（Ｃ）を調製した。
この液状組成物を、第１のキャリアフィルムとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）上に塗付し、さらにその上面に第２キャリアフィルム（厚さ２５μｍ）にて挟み込み、全体のフィルム厚さを１２５μｍに調整した。
次いで、紫外線硬化炉内にてブラックライトで両面を１分間照射（照射エネルギー３００ｍＪ／cm2）して光硬化させた後、さらに１００℃で１０分間熱硬化を行い、第２キャリアフィルムを剥がして、第１キャリアフィルムに支持された厚さ５０μｍの非通気層のフィルムを得た。
次いで、図６に示す工程に準じて、第１のキャリアフィルムとその上層に形成された前記非通気性層を連続的に供給し、前記の紫外線硬化性液状組成物（Ｃ）とメッシュ体とを供給し、第２のキャリアフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍ））の間に挟みこみ、全体のフィルム厚さが４００μｍとなるように加圧ローラにて調整し、メッシュ体に液状組成物を含浸させた。
その後、図６の加熱炉７０に替えて、紫外線硬化炉（図示省略）内にてブラックライトで両面を５分間光硬化させた後、加熱炉（図示省略）１００℃で１０分間加熱により熱硬化を行って繊維強化樹脂シートを得た。
得られた繊維強化樹脂シートは、非通気性層の厚みが５０μｍ、繊維強化樹脂本体層の厚みが３５０μｍで全体厚みが４００μｍ、単位質量４５０ｇ／ｍ2で、実施例１の図２（Ａ）に断面模式図として示すものとほぼ同一であり、保護層としての第１及び第２のキャリアフィルムを除去した状態では、貫通した気泡２５が存在しないことが確認された。
ウレタンアクリレートとメタクリル酸エステルとの混合液１００質量部（粘度１０００ｃＰ、２５℃）に光硬化開始剤を４質量部添加して、透明樹脂からなる非通気性層を形成するための紫外線硬化性液状組成物（Ｃ）を調製した。
この液状組成物を、第１のキャリアフィルムとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）上に塗付し、さらにその上面に第２キャリアフィルム（厚さ２５μｍ）にて挟み込み、全体のフィルム厚さを１２５μｍに調整した。
次いで、紫外線硬化炉内にてブラックライトで両面を１分間照射（照射エネルギー３００ｍＪ／cm2）して光硬化させた後、さらに１００℃で１０分間熱硬化を行い、第２キャリアフィルムを剥がして、第１キャリアフィルムに支持された厚さ５０μｍの非通気層のフィルムを得た。
次いで、図６に示す工程に準じて、第１のキャリアフィルムとその上層に形成された前記非通気性層を連続的に供給し、前記の紫外線硬化性液状組成物（Ｃ）とメッシュ体とを供給し、第２のキャリアフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍ））の間に挟みこみ、全体のフィルム厚さが４００μｍとなるように加圧ローラにて調整し、メッシュ体に液状組成物を含浸させた。
その後、図６の加熱炉７０に替えて、紫外線硬化炉（図示省略）内にてブラックライトで両面を５分間光硬化させた後、加熱炉（図示省略）１００℃で１０分間加熱により熱硬化を行って繊維強化樹脂シートを得た。
得られた繊維強化樹脂シートは、非通気性層の厚みが５０μｍ、繊維強化樹脂本体層の厚みが３５０μｍで全体厚みが４００μｍ、単位質量４５０ｇ／ｍ2で、実施例１の図２（Ａ）に断面模式図として示すものとほぼ同一であり、保護層としての第１及び第２のキャリアフィルムを除去した状態では、貫通した気泡２５が存在しないことが確認された。
実施例５
実施例１と同一の液状組成物を用い、この液状組成物を、第１のキャリアフィルムとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍ）上に塗付し、さらにその上面に第２キャリアフィルム（厚さ２５μｍ）にて挟み込み、塗布厚み０．２ｍｍに調整した。
次いで、加熱炉内にて７０℃で１０分間加熱し、さらに１１０℃で１０分間加熱によりモノマーを重合させ、いったん第２キャリアフィルムを剥がし、第２キャリアフィルムは次工程後に再度使用可能な状態で迂回させる一方、その重合体（非通気性層）上に、メッシュ体と、非通気性層の前記液状組成物と同一の液状組成物（透明硬化性樹脂）を供給し、これを、前記の迂回させた第２のキャリアフィルムの間に挟みこみ、加圧ローラを用いて線圧２０Ｎ／ｃｍで加圧して、メッシュ体に液状組成物を含浸させた。
その後、加熱炉内にて７０℃で１０分間加熱し、次いで１１０℃で１０分間加熱によりモノマーを重合させ繊維強化樹脂シートを得た。
得られた繊維強化樹脂シートは、非通気性層の厚みが５０μｍ、繊維強化樹脂本体層の厚みが３５０μｍで、全体厚みが４００μｍ、単位質量４５０ｇ／ｍ2で、実施例１と同様、図２（Ａ）に断面模式図として示すものであり、保護層としての第２のキャリアフィルムを除去した状態では、気泡２５が存在するが、非通気層１０１の存在により、繊維強化樹脂シートにおいては未貫通気泡であることが確認された。なお、本実施例５は、第一態様の製造方法の変形例であり、非通気層形成工程においても透明硬化性樹脂を第２のキャリアフィルムに挟み、厚みを一定として硬化する場合の実施例である。
実施例１と同一の液状組成物を用い、この液状組成物を、第１のキャリアフィルムとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍ）上に塗付し、さらにその上面に第２キャリアフィルム（厚さ２５μｍ）にて挟み込み、塗布厚み０．２ｍｍに調整した。
次いで、加熱炉内にて７０℃で１０分間加熱し、さらに１１０℃で１０分間加熱によりモノマーを重合させ、いったん第２キャリアフィルムを剥がし、第２キャリアフィルムは次工程後に再度使用可能な状態で迂回させる一方、その重合体（非通気性層）上に、メッシュ体と、非通気性層の前記液状組成物と同一の液状組成物（透明硬化性樹脂）を供給し、これを、前記の迂回させた第２のキャリアフィルムの間に挟みこみ、加圧ローラを用いて線圧２０Ｎ／ｃｍで加圧して、メッシュ体に液状組成物を含浸させた。
その後、加熱炉内にて７０℃で１０分間加熱し、次いで１１０℃で１０分間加熱によりモノマーを重合させ繊維強化樹脂シートを得た。
得られた繊維強化樹脂シートは、非通気性層の厚みが５０μｍ、繊維強化樹脂本体層の厚みが３５０μｍで、全体厚みが４００μｍ、単位質量４５０ｇ／ｍ2で、実施例１と同様、図２（Ａ）に断面模式図として示すものであり、保護層としての第２のキャリアフィルムを除去した状態では、気泡２５が存在するが、非通気層１０１の存在により、繊維強化樹脂シートにおいては未貫通気泡であることが確認された。なお、本実施例５は、第一態様の製造方法の変形例であり、非通気層形成工程においても透明硬化性樹脂を第２のキャリアフィルムに挟み、厚みを一定として硬化する場合の実施例である。
比較例１
実施例１と同一のメッシュ体及び同一の透明硬化性樹脂（液状組成物）を用い、この液状組成物を、図６の工程説明図において、第１のキャリアフィルムとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍ）上に塗付し、これをメッシュ体とともに第１のキャリアフィルム及び第２のキャリアフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム）の間に挟みこみ、加圧ローラを用いて加圧して、メッシュ体に液状組成物を含浸させた。
その後、加熱炉内にて７０℃で１０分間加熱し、次いで１１０℃で１０分間加熱によりモノマーを重合させて、繊維強化樹脂シートを得た。
得られた繊維強化樹脂シートには、図２（Ｄ）に示すように、繊維強化樹脂シートとして保護フィルム２１、２２を剥がした状態では貫通気泡２６を形成する気泡が生じていた。
この気泡が発生する原因は、生産性等を考慮して、キャリアフィルムで挟みこんだ後、加熱硬化しており、この時に、含浸工程で脱気出来なかった海島型複合糸の交点に含まれる空気が、膨張し気泡が成長し貫通穴を発生させていることが推定された。
実施例１と同一のメッシュ体及び同一の透明硬化性樹脂（液状組成物）を用い、この液状組成物を、図６の工程説明図において、第１のキャリアフィルムとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍ）上に塗付し、これをメッシュ体とともに第１のキャリアフィルム及び第２のキャリアフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム）の間に挟みこみ、加圧ローラを用いて加圧して、メッシュ体に液状組成物を含浸させた。
その後、加熱炉内にて７０℃で１０分間加熱し、次いで１１０℃で１０分間加熱によりモノマーを重合させて、繊維強化樹脂シートを得た。
得られた繊維強化樹脂シートには、図２（Ｄ）に示すように、繊維強化樹脂シートとして保護フィルム２１、２２を剥がした状態では貫通気泡２６を形成する気泡が生じていた。
この気泡が発生する原因は、生産性等を考慮して、キャリアフィルムで挟みこんだ後、加熱硬化しており、この時に、含浸工程で脱気出来なかった海島型複合糸の交点に含まれる空気が、膨張し気泡が成長し貫通穴を発生させていることが推定された。
＜繊維強化樹脂シートの評価＞
得られた実施例及び比較例の繊維強化樹脂シートについて、表面状態、透明樹脂層（海島型複合糸同士の間の部分）の剛軟性（柔軟性・追従性）、強力及び伸び率を以下の方法で評価した。評価結果を表１にまとめて示す。
・剛軟性
測定寸法が幅５ｃｍ×長さ２５ｃｍある試料を用いて、ＪＩＳ Ｌ １０９６に規定される、８．１９．１のＢ法（スライド法）に準じて測定した。
・強力、伸び率
測定寸法が幅２５ｍｍ×長さ２５０ｍｍの試料を用い、つかみ間隔を約１５０ｍｍとして、ＪＩＳ Ｒ ３４２０ ７．２の引張強さの測定法に準じて引張り試験を行い、破断時の荷重から強力を算出した。なお引張り試験は、軸方向（構成原糸配置方向）について行った。なお、軸方向の引張り試験は、海島型複合糸（モノフィラメント）が３本含まれる試料を用いて行った。
・施工試験
繊維強化樹脂シートをコンクリート表面に未硬化状のエポキシ樹脂系接着剤（日米レジン（株）社製、商品名ＸＬ−１９０２）を介して貼り付け、脱泡作業を行いシート表面からの接着剤の流出の有無を調査した。
得られた実施例及び比較例の繊維強化樹脂シートについて、表面状態、透明樹脂層（海島型複合糸同士の間の部分）の剛軟性（柔軟性・追従性）、強力及び伸び率を以下の方法で評価した。評価結果を表１にまとめて示す。
・剛軟性
測定寸法が幅５ｃｍ×長さ２５ｃｍある試料を用いて、ＪＩＳ Ｌ １０９６に規定される、８．１９．１のＢ法（スライド法）に準じて測定した。
・強力、伸び率
測定寸法が幅２５ｍｍ×長さ２５０ｍｍの試料を用い、つかみ間隔を約１５０ｍｍとして、ＪＩＳ Ｒ ３４２０ ７．２の引張強さの測定法に準じて引張り試験を行い、破断時の荷重から強力を算出した。なお引張り試験は、軸方向（構成原糸配置方向）について行った。なお、軸方向の引張り試験は、海島型複合糸（モノフィラメント）が３本含まれる試料を用いて行った。
・施工試験
繊維強化樹脂シートをコンクリート表面に未硬化状のエポキシ樹脂系接着剤（日米レジン（株）社製、商品名ＸＬ−１９０２）を介して貼り付け、脱泡作業を行いシート表面からの接着剤の流出の有無を調査した。
本発明のコンクリート構造物の補修又は補強用繊維強化樹脂シートは、コンクリート表面に塗布された未硬化状の接着剤が、繊維強化樹脂シートの透明樹脂層に不可避的に存在する気泡等に起因する貫通孔から滴下することが無いので、施工時に表面を養生シートで覆い、硬化後に繊維強化樹脂シート表面に垂れ下がった接着剤を除去する等の付随的な作業が不要であるため、非常に簡易化され、短工期で施工でき、かつ、透明なので、施工後においても、コンクリート構造物表面の経時観察が可能なコンクリート構造物の補強又は補修用繊維強化樹脂シートとして利用でできる。また、本発明の繊維強化樹脂シートの製造方法は、本発明の繊維強化樹脂シートを、安定して効率よく製造できる方法として利用できる。
１ 補強繊維（海島型複合糸）
３ 芯部（島部）
５ａ 鞘部
５ 海部
１０ メッシュ体
１１ 下経糸（層）
１２ 上経糸（層）
１３ 斜交糸（層）
１４ 逆斜交糸（層）
２０ 透明樹脂層
２０'，２０"（未硬化状）透明樹脂層
２１，２２ 保護フィルム
２３ アクリルフィルム
２５ 気泡
２６ 貫通気泡
１００ 繊維強化樹脂シート
１０１ 非通気性層
１０２ 繊維強化樹脂本体層
３ 芯部（島部）
５ａ 鞘部
５ 海部
１０ メッシュ体
１１ 下経糸（層）
１２ 上経糸（層）
１３ 斜交糸（層）
１４ 逆斜交糸（層）
２０ 透明樹脂層
２０'，２０"（未硬化状）透明樹脂層
２１，２２ 保護フィルム
２３ アクリルフィルム
２５ 気泡
２６ 貫通気泡
１００ 繊維強化樹脂シート
１０１ 非通気性層
１０２ 繊維強化樹脂本体層
Claims (11)
- コンクリート構造物の補修又は補強用繊維強化樹脂シートであって、該繊維強化樹脂シートは、少なくとも（i）透明樹脂からなる非通気性層と、（ii）補強繊維によって所定の開口部が形成されたメッシュ体に該非通気性層と相溶性を有する透明硬化性樹脂を含浸・硬化した繊維強化樹脂本体層とを、備え、
該透明樹脂からなる非通気性層は、
（ａ）キャリアフィルム上に透明硬化性樹脂を塗布し硬化する非通気性層形成工程により形成された固体の非通気性層であり、該非通気性層上でメッシュ体と透明硬化性樹脂をキャリアフィルムとの間で挟み込んで、透明硬化性樹脂を含浸・硬化して形成された該繊維強化樹脂本体層と一体的に接着された層、又は
（ｂ）キャリアフィルム兼非通気性層としての（メタ）アクリル系樹脂フィルムからなり、該繊維強化樹脂本体層と一体的に接着された層であり、かつ
（ｃ）コンクリート構造物の補修又は補強のための施工時に接着剤が浸透漏出するのを防止する層である、
ことを特徴とするコンクリート構造物の補修又は補強用繊維強化樹脂シート。 - 前記メッシュ体が織布、網、編布、及び積層布からなる請求項１に記載の繊維強化樹脂シート。
- 前記メッシュ体が積層布である請求項２に記載の繊維強化樹脂シート。
- 前記積層布が、海島型複合糸を、経方向、斜方向、逆斜方向の少なくとも３方向に積層し、積層した海島型複合糸同士を熱融着してなる経一層又は経二層の３軸積層布である請求項３に記載の繊維強化樹脂シート。
- 前記透明樹脂からなる非通気性層が繊維強化樹脂本体層の両面に積層されてなる請求項１〜４のいずれかに記載の繊維強化樹脂シート。
- 前記透明樹脂からなる非通気性層が（メタ）アクリル系樹脂フィルムである、請求項１〜５のいずれかに記載の繊維強化樹脂シート。
- 前記透明硬化性樹脂が(メタ)アクリル系樹脂である、請求項１〜６のいずれかに記載の繊維強化樹脂シート。
- 第１のキャリアフィルム上に透明硬化性樹脂（Ａ）を塗布しこれを硬化する非通気層形成工程と、形成された非通気層上で補強繊維によって所定の開口部が形成されたメッシュ体と前記透明硬化性樹脂（Ａ）に対して相溶性を有する透明硬化性樹脂（Ｂ）とを第２のキャリアフィルムとの間に挟み込んで、前記メッシュ体に前記透明硬化性樹脂（Ｂ）を含浸・硬化する工程とを備える、ことを特徴とする繊維強化樹脂シートの製造方法。
- 第１のキャリアフィルム兼非通気性層としての（メタ）アクリル系樹脂フィルム上に未硬化状の(メタ)アクリル樹脂を塗布する工程と、これを補強繊維によって所定の開口部が形成されたメッシュ体と共に第２のキャリアフィルムの間に挟み込んで、前記メッシュ体に未硬化状の（メタ）アクリル樹脂を含浸し、硬化する工程とを備える、ことを特徴とする繊維強化樹脂シートの製造方法。
- 第２のキャリアフィルムが（メタ）アクリル系樹脂フィルムである請求項９に記載の繊維強化樹脂シートの製造方法。
- 前記メッシュ体が親水化処理されている請求項８〜１０のいずれかに記載の繊維強化樹脂シートの製造方法。
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