JP5606849B2 - 太陽電池用バックシート用ポリマーシート及び太陽電池モジュール - Google Patents

Description

本発明は、太陽電池用バックシート用ポリマーシート及び太陽電池モジュールに関する。

太陽電池は、発電時に二酸化炭素の排出がなく環境負荷が小さい発電方式であり、近年急速に普及が進んでいる。

太陽電池モジュールは、通常、太陽光が入射する側のガラスと、太陽光が入射する側とは反対側（裏面側）に配置される、いわゆるバックシートとの間に、太陽電池セルが挟まれた構造を有している。ガラスと太陽電池セルとの間、及び太陽電池セルとバックシートとの間は、一般に、それぞれＥＶＡ（エチレン−ビニルアセテート）樹脂などの封止剤により封止されている。

バックシートは、太陽電池モジュールの裏面からの水分の浸入を防止する働きを有するものであり、コスト等の観点からポリエステルが用いられるようになってきている。ポリエステルを用いたバックシートとしては、例えばポリエステル支持体の太陽光が入射する側に、反射性能を持たせた着色層や封止材に対する易接着性の層を付与したものが知られている。例えば、ポリエステルフィルムと反射機能のある白色ポリエステルを積層したバックシートが開示されている（例えば、特許文献１参照）。

ポリエステルを用いたバックシートは、機械強度が大きく安価である点で好適なものと考えられている。ところが、屋外などで長期に亘り紫外線等の光に曝される環境下では、紫外線等によりポリエステルが劣化してひび割れを生じたり、塗布形成されている塗布層が剥離する等の問題が生じる場合がある。

このような問題に関連して、ポリエステル支持体に紫外線吸収剤を含有させる技術が開示されている（例えば、特許文献２参照）。

特開２００７−１１８２６７号公報 特開２００９−１８８１０５号公報

特に、太陽電池モジュールの太陽光が入射する側と反対側に配されるバックシートは、封止材を介してガラスに貼られた状態で経時するため、上記のような問題が起こりやすい。これは、一般にガラスに比べてポリエステルの熱膨張係数や吸湿膨張係数が大きいために、温湿度の変化により、バックシートに応力がかかりやすいためと考えられる。

しかしながら、上記従来の技術のように、ポリエステル支持体に紫外線吸収剤を含ませる方法では、支持体表面付近の劣化を防止することができず、結果としてひび割れ、塗布層の剥離等の劣化を招き、劣化を十全に防止できるまでに至っていないのが実状である。

本発明は、上記に鑑みなされたものであり、経時でのひび割れ及び塗布形成されている塗布層の経時での剥離等を伴なう劣化が抑制された太陽電池用バックシート用ポリマーシート、長期に亘り安定的な発電性能が得られる太陽電池モジュールを提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。

前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ ポリマー支持体と、前記ポリマー支持体上に設けられ、紫外線吸収剤及びバインダーポリマーを含有する第１のポリマー層と、前記第１のポリマー層上に設けられ、バインダーポリマーを含み、紫外線吸収剤の含有量がバインダーの総量に対して１．０質量％以下である第２のポリマー層と、を有し、前記第２のポリマー層が、前記バインダーポリマーとして、シリコーン系ポリマーを含有し、前記第２のポリマー層中における前記バインダーポリマーの含有量が、前記第２のポリマー層の全質量に対して、５０質量％以上９５質量％以下であり、前記ポリマー支持体における太陽光が入射する側の反対側に、前記第１のポリマー層が設けられるように用いられる太陽電池用バックシート用ポリマーシートである。

＜２＞ 前記ポリマー支持体が、ポリエステルである前記＜１＞に記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシートである。
＜３＞ １２０℃、１００％ＲＨの条件で５０時間保存した後の破断伸びの、保存前の破断伸びに対する比が５０％以上である前記＜１＞又は前記＜２＞に記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシートである。
＜４＞ １５０℃で３０分間熱処理したときの熱収縮率が−１％以上１％以下の範囲である前記＜１＞〜前記＜３＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシートである。
なお、熱収縮率の正の値は縮みを表し、負の値は伸びを表す。

＜５＞ 前記第１のポリマー層が、前記バインダーポリマーとして、シリコーン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、及びポリウレタン系ポリマーから選ばれる少なくとも一種を含有する前記＜１＞〜前記＜４＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシートである。
＜６＞ 前記第１のポリマー層及び前記第２のポリマー層の少なくとも一方は、更に、バインダーポリマーに対して０．５質量％以上５０質量％以下の架橋剤を含有する前記＜５＞に記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシートである。
＜７＞ 前記架橋剤が、カルボジイミド系架橋剤又はオキサゾリン系架橋剤である前記＜６＞に記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシートである。
＜８＞ 前記第１のポリマー層が、更に、０．５体積％以上５０体積％以下の無機微粒子を含有する前記＜１＞〜前記＜７＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシートである。
＜９＞ 前記第１のポリマー層の厚みＬ^１と前記第２のポリマー層の厚みＬ^２との比率（Ｌ^２／Ｌ^１）が、０．１３／１．０〜２４／１．０である前記＜１＞〜前記＜８＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシートである。
＜１０＞ 前記＜１＞〜前記＜９＞のいずれか１つに記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシートを備えた太陽電池モジュールである。

本発明によれば、経時でのひび割れ及び塗布形成されている塗布層の経時での剥離等を伴なう劣化が抑制された太陽電池用バックシート用ポリマーシートを提供することができる。また、
本発明によれば、長期に亘り安定的な発電性能が得られる太陽電池モジュールを提供することができる。

太陽電池モジュールの構成例を示す概略断面図である。 太陽電池モジュールの他の構成例を示す概略断面図である。

以下、本発明の太陽電池用バックシート用ポリマーシート及びこれを備えた太陽電池モジュールについて詳細に説明する。

本発明の太陽電池用バックシート用ポリマーシートは、ポリマー支持体と、ポリマー支持体上に設けられ、紫外線吸収剤（以下、ＵＶ剤ともいう。）及びバインダーポリマーを含有する第１のポリマー層と、ポリマー支持体上の第１のポリマー層の上に更に設けられ、バインダーポリマーを含み、紫外線吸収剤（ＵＶ剤）の含有量が層中のバインダーの総量に対して１．０質量％以下である第２のポリマー層とを設けて構成され、第２のポリマー層が、バインダーポリマーとして、シリコーン系ポリマーを含有し、前記第２のポリマー層中における前記バインダーポリマーの含有量が、前記第２のポリマー層の全質量に対して、５０質量％以上９５質量％以下であり、前記ポリマー支持体における太陽光が入射する側の反対側に、前記第１のポリマー層が設けられるように用いられるものである。本発明の太陽電池用バックシート用ポリマーシートは、必要に応じて、下塗り層などの他の層を設けて構成することができる。

本発明に係る太陽電池用バックシート用ポリマーシート（以下、単に「ポリマーシート」ともいう。）は、太陽電池の太陽光が入射する側と反対側に設けられる保護シートであるバックシート（以下、単に「バックシート」ともいう。）として機能させることができる。
また、本発明のポリマーシートは、ポリマー支持体、第１のポリマー層、及び第２のポリマー層のみで構成されていてもよいし、ポリマー支持体の面上又は各ポリマー層の面上に、必要に応じて、他の層（例えば、着色層、易接着性層等）を更に有していてもよい。他の層は１層であってもよいし、２層以上であってもよい。

本発明においては、ポリマー支持体上に支持体側から順に、紫外線吸収剤を含有する第１のポリマー層と実質的に紫外線吸収剤を含有しない〔ＵＶ剤含量≦１．０質量％（対第２のポリマー層中の全バインダー量）〕第２のポリマー層とを重ね、紫外線吸収剤を主に含むポリマー層上を、ＵＶ剤含量が少なく又は含まずバインダーポリマーを主に含むポリマー層で覆うようにすることで、紫外線吸収剤を含む層が直接、雨水等に触れることを防止することができるので、紫外線吸収剤を多く含有するポリマー層を表層に有する場合に比べて、長期経時でのポリマー支持体のひび割れや、支持体上に設けられた層の支持体などからの剥離等として現れる劣化を抑制することができる。これにより、屋外など水分や光、熱に曝されて常時過酷な環境下に置かれる太陽電池の用途に使用された場合でも、長期に亘り高い耐久性能を維持することができる。

本発明のポリマーシートは、１２０℃、１００％ＲＨの条件で５０時間保存した後の破断伸びの、保存前の破断伸びに対する比が５０％以上であるものが好ましい（以下、当該条件により湿熱処理したポリマーシートの処理前後における破断伸びの保持率を、単に「破断伸び保持率」ともいう。）。破断伸び保持率が５０％以上であることで、加水分解に伴う変化が抑えられ、長期使用の際に被着物との密着界面での密着状態が安定的に保持されることにより、経時での剥離等が防止される。これにより、例えば屋外等の高温、高湿環境や曝光下に長期に亘り置かれる場合でも、高い耐久性能を示す。
本発明における破断伸び保持率は、ポリマー支持体と第１のポリマー層と第２のポリマー層と（必要に応じて着色層等の他の層と）が設けられた形態での保持率である。
本発明のポリマーシートの破断伸び保持率は、上記同様の理由から、６０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることが更に好ましい。

前記破断伸度保持率［％］は、下記の測定方法で測定される破断伸びの測定値Ｌ^０及びＬ^１から下記式により求められる値である。
破断伸び保持率［％］＝（Ｌ^１／Ｌ^０）×１００
具体的には、ポリマーシートを幅１０ｍｍ×長さ２００ｍｍに裁断して、測定用のサンプル片Ａ及びＢを用意する。このうち、サンプル片Ａに対して、２５℃、６０％ＲＨの雰囲気で２４時間調湿を施し、テンシロン（ＯＲＩＥＮＴＥＣ製、ＲＴＣ−１２１０Ａ）により、サンプル片の延伸長さ：１０ｃｍ、引っ張り速度：２０ｍｍ／分の条件にて引っ張り試験を行ない、得られたサンプル片Ａの破断伸びをＬ^０とする。また別途、サンプル片Ｂに対して、１２０℃、１００％ＲＨの雰囲気で５０時間湿熱処理を施し、サンプル片Ａと同様に引っ張り試験を行ない、得られたサンプル片Ｂの破断伸びをＬ^１とする。

また、本発明のポリマーシートは、１５０℃で３０分間熱処理したときの熱収縮率が−１％以上１％以下の範囲であることが好ましい。一般にポリエステルは、ガラスに比べて、熱膨張係数や吸湿膨張係数が大きいために温湿度変化で応力がかかりやすく、ひび割れや層の剥がれを招来しやすい傾向があるが、熱収縮率が上記範囲内であることにより、長期に亘る経時でのひび割れの発生及び塗布形成された層の支持対等からの剥がれを効果的に防止することができる。
熱収縮率は、製膜したシート状のポリマーを８０℃〜２００℃程度の温度で熱処理するによって、上記範囲に調整することができる。

−ポリマー支持体−
ポリマー支持体（基材）としては、ポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン、又はポリフッ化ビニルなどのフッ素系ポリマー等が挙げられる。これらの中では、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルが好ましく、中でも力学的物性やコストのバランスの点でポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。

ポリマー支持体として用いるポリエステル中のカルボキシル基含有量は５５当量／トン（ｔ；以下同様）以下が好ましく、より好ましくは３５当量／ｔ以下である。カルボキシル基含有量が５５当量／ｔ以下であると、耐加水分解性を保持し、湿熱経時したときの強度低下を小さく抑制することができる。これにより、１２０℃、１００％ＲＨの条件で５０時間保存した後の破断伸びが、保存する前の破断伸びに対して５０％以上である太陽電池用バックシート用ポリマーシートが得られる。
カルボキシル基含有量の下限は、ポリマー支持体上に形成される第１のポリマー層との間の接着性を保持する点から２当量／ｔが望ましい。
ポリエステル中のカルボキシル基含有量は、重合触媒種、製膜条件（製膜温度や時間）、固相重合により調整することが可能である。

ポリマー支持体に用いるポリエステルを重合する際には、カルボキシル基含有量を所定の値以下に抑える観点から、Ｓｂ系、Ｇｅ系、Ｔｉ系の化合物を触媒として用いることが好ましく、中でも特にＴｉ系化合物が好ましい。

ポリマー支持体を構成するポリエステルは、エステル化反応やエステル交換反応による重合の後に固相重合されてなるものが好ましい。これにより、好ましいカルボキシル基含有量を達成することができる。固相重合は、重合後のポリエステルを真空中あるいは窒素ガス中で１７０℃〜２４０℃程度の温度で５〜１００時間程度加熱して重合度を増大させる手法である。具体的には、固相重合には、特許第２６２１５６３号、特許第３１２１８７６号、特許第３１３６７７４号、特許第３６０３５８５号、特許第３６１６５２２号、特許第３６１７３４０号、特許第３６８０５２３号、特許第３７１７３９２号、特許第４１６７１５９号等に記載の方法を適用することができる。

本発明のポリマー支持体に用いるポリエステルは、機械強度の点から２軸延伸したものであることが好ましい。
ポリマー支持体の厚みは、２５μｍ〜５００μｍ程度が好ましく、２５μｍ〜３００μｍがより好ましい。支持体の厚みが２５μｍ以上であると、太陽電池用バックシートの支持体としての力学強度を有し、５００μｍ以下、好ましくは３００μｍ以下であるとコスト的及び加水分解耐性の点で有利である。また、本発明におけるポリエステルは、前記固相重合等によりカルボキシル基含有量を前記範囲とし、また既述のように第１及び第２のポリマー層が設けられるので、厚み１２５μｍ以上となる比較的厚い厚みの範囲でも、高い耐久性能を得ることができる。

−第１のポリマー層−
本発明における第１のポリマー層は、少なくとも、紫外線吸収剤少なくとも一種と、バインダーポリマーの少なくとも一種とを含有し、必要に応じて、他の成分を用いて構成することができる。表層等の、第１のポリマー層より支持体から離れた位置に配される後述の第２のポリマー層ではなく、第２のポリマー層とポリマー支持体との間に配された第１のポリマー層に紫外線吸収剤を存在させることにより、長期に亘る紫外線による劣化が安定的に抑えられる。

（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としては、紫外光を吸収して熱エネルギーに変換する化合物、フィルム等が紫外光を吸収、分解した際に発生したラジカルを捕捉し分解連鎖反応を抑制する材料などが挙げられる。これらの化合物を含有することで、長期間継続的に曝光下におかれた場合でも、強度劣化や剥離、色調変化等が防止される。

紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、有機系、無機系のいずれの紫外線吸収剤を用いてもよく、これらを併用してもよい。紫外線吸収剤は、好ましくは耐湿熱性に優れておりポリマー層中に均一分散可能であることが望ましい。

前記紫外線吸収剤の例としては、有機系の紫外線吸収剤として、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、トリアジン系等の紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系等の紫外線安定剤などが挙げられる。具体的には、例えば、
サリチル酸系の紫外線吸収剤として、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等が挙げられる。
ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤として、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤として、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等が挙げられる。
シアノアクリレート系の紫外線吸収剤として、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート）等が挙げられる。
トリアジン系の紫外線吸収剤として、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等が挙げられる。
ヒンダードアミン系の紫外線安定剤として、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物等が挙げられる。
そのほか、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、及び２，４−ジ・ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ・ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエートなどを挙げることができる。

また、無機系の紫外線吸収剤として、例えば、二酸化チタン、酸化セリウム等の微粒子を挙げることができる。

上記のうち、繰り返し紫外線吸収に対する耐性が高いという点で、トリアジン系紫外線吸収剤がより好ましい。なお、これらの紫外線吸収剤や紫外線安定剤は、単体でポリマー層に含ませてもよいし、有機系導電性材料や非水溶性樹脂に紫外線吸収能を有するモノマーを共重合させた形態で導入してもよい。

紫外線吸収剤の第１のポリマー層中における含有量は、ポリマー層の全バインダー質量に対して、１０質量％以上８０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５質量％以上７０質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以上６０質量％以下である。
紫外線吸収剤の含有量が１０質量％以上であると、長期経時による劣化に伴なう支持体のひび割れや塗布形成等された層の剥離などを抑止でき、例えば塗布形成された塗布層等の密着力低下を抑止することができる。また、紫外線吸収剤の含有量が８０質量％以下であると、塗布面状や湿熱経時後の接着性の点で有利である。

（バインダーポリマー）
バインダーポリマーとしては、例えば、シリコーン系ポリマー（例えば、シリコーンとアクリルの複合ポリマー、シリコーンとポリエステルの複合ポリマー等）、ポリエステル系ポリマー（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）等をのポリエステル）、ポリウレタン系ポリマー（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート又はトルエンジイソシアネートとエチレングリコール又はプロピレングリコールからなるポリマー等）、アクリル系ポリマー（例えば、ホリメチルメタクリレート、ポリエチルアクリレート等を含有するポリマー）、ポリオレフィン系ポリマー（例えば、ポリエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸からなるポリマー等）等の公知のポリマーの中から適宜選択して用いることができる。

これらの中でも、ポリマー支持体（基材）及び後述の第２のポリマー層との間で高い接着性を確保する観点から、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、及びシリコーン系ポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、特にシリコーン系ポリマーがより好ましい。

バインダーポリマーの第１のポリマー層中における含有量は、第１のポリマー層の全質量に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、より好ましくは６０質量％以上９０質量％以下である。バインダーポリマーの含有量が４０質量％以上であると、充分な層の強度が得られ、９５質量％以下であると、紫外線吸収剤を充分に添加できるため耐光性の点で有利である。

（架橋剤）
第１のポリマー層は、前記バインダーポリマーを架橋するための架橋剤の少なくとも一種をさらに含有することが好ましい。

前記架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。これらのうち、湿熱経時後の接着性を確保する観点から、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤が好ましい。

前記カルボジイミド系架橋剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−Ｎ’−エチルカルボジイミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−Ｎ’−プロピルカルボジイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ’−エチルカルボジイミド等が挙げられる。
また、上市されている市販品として、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（日清紡績（株）製）などが挙げられる。

前記オキサゾリン系架橋剤の具体例としては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン、２，２’−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−メチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−トリメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２、２’−ヘキサメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、ビス−（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス−（２−オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド等が挙げられる。さらに、これらの化合物の（共）重合体も好ましく利用することができる。
また、上市されている市販品として、エポクロスＷＳ−７００、エポクロスＫ−２０２０Ｅ（いずれも日本触媒（株）製）などを用いることができる。

架橋剤の第１のポリマー層中における含有量としては、層を構成するバインダーポリマーに対して、０．５質量％以上１００質量％以下が好ましく、０．５質量％以上５０質量％以下がより好ましく、さらに好ましくは５．０質量％以上３０．０質量％以下である。架橋剤の含有量は、０．５質量％以上であると、ポリマー層の強度及び接着性を保持しながら充分な架橋効果が得られ、１００質量％以下、特に５０質量％以下であると、ポリマー層を形成するための塗布液を調整したときの液のポットライフをより長く保つことができる。

（他の添加剤）
本発明における第１のポリマー層は、必要に応じて、界面活性剤、フィラー等の他の添加剤を含んでいてもよい。

−界面活性剤−
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系等の公知の界面活性剤を用いることができる。界面活性剤を含有する場合、その含有量は０．１〜１０ｍｇ／ｍ^２が好ましく、より好ましくは０．５〜３ｍｇ／ｍ^２である。界面活性剤の含有量は、０．１ｍｇ／ｍ^２以上であると、層形成する場合にハジキの発生を抑えて良好な層が得られ、１０ｍｇ／ｍ^２以下であると、ポリマー支持体及び第２のポリマー層との間の接着を良好に保つことができる。

−無機微粒子（フィラー）−
フィラーとしては、コロイダルシリカ、二酸化チタン等の公知のフィラー（無機微粒子）を用いることができる。
無機微粒子の含有量は、第１のポリマー層中のバインダーポリマーに対して２０質量％以下であるのが好ましく、より好ましくは１５質量％以下である。フィラーの含有量が２０質量％以下であると、下塗り層の面状がより良好に保てる。また、無機微粒子は、第１のポリマー層中に０．５体積％〜５０体積％以下の範囲で含まれていることが好ましい。第１のポリマー層中の無機微粒子の含有量は、０．５体積％以上であると、湿熱経時後の接着性が良好であり、また５０体積％以下であると、良好な面状が得られる点で有利である。無機微粒子の含有量は、１体積％以上１５体積％の範囲がより好ましい。

本発明における第１のポリマー層の厚みとしては、０．５〜４．０μｍが好ましい。第１のポリマー層の厚みが０．５μｍ以上であると、より高い耐久性能が得られるほか、ポリマー支持体と第２のポリマー層との間の接着力が良好になる。また、第１のポリマー層の厚みが４．０μｍ以下であると、面状が良好で第２のポリマー層との間でより良好な接着性が得られる。すなわち、第１のポリマー層の厚みが０．５〜４．０μｍの範囲内であることにより、ポリマー層の耐久性と面状とが両立し、ポリマー支持体と第２のポリマー層との間の接着性をより向上させることができる。第１のポリマー層の厚みは、特に１．０〜３．５μｍの範囲がより好ましい。

本発明においては、第１のポリマー層の厚みが１．０μｍ以上３．５μｍ以下の範囲であり、紫外線吸収剤の第１のポリマー層中における含有量が、第１のポリマー層の全バインダー量に対して、２０質量％以上６０質量％以下である場合がより好ましい。

本発明における第１のポリマー層は、バインダーポリマー等を含む塗布液を調製し、この塗布液をポリマー支持体上に塗布し乾燥させることにより形成することができる。乾燥後、加熱する等して硬化させてもよい。塗布方法や用いる塗布液の溶媒には、特に制限はない。
塗布方法としては、例えばグラビアコーターやバーコーターを利用することができる。
塗布液に用いる溶媒は、水でもよいし、トルエンやメチルエチルケトン等の有機溶媒でもよい。溶媒は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。バインダーポリマーを水分散した水系塗布液を調製し、これを塗布する方法が好ましい。この場合、溶媒中の水の割合は６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。

また、ポリマー支持体が２軸延伸フィルムである場合は、２軸延伸した後のポリマー支持体に第１のポリマー層を形成するための塗布液を塗布した後、塗膜を乾燥させてもよい。また、１軸延伸後のポリマー支持体に塗布液を塗布して塗膜を乾燥させた後に、１軸延伸の方向と異なる方向に延伸するようにしてもよい。更に、延伸前のポリマー支持体に塗布液を塗布して塗膜を乾燥させた後、２方向に延伸してもよい。

−第２のポリマー層−
本発明における第２のポリマー層は、少なくとも、バインダーポリマーの少なくとも一種を含有し、紫外線吸収剤の含有量を全バインダー質量の１．０質量％以下として構成されたものである。第２のポリマー層は、必要に応じて他の成分を用いて構成することができる。紫外線吸収剤が主に含まれた第１のポリマー層が第２のポリマー層で保護された構造であることにより、紫外線吸収剤が含有された層のひび割れ等で促される劣化を効果的に防止することができる。これにより、長期間継続的に曝光下におかれた場合でも、強度劣化や剥離、色調変化等が防止される。

第２のポリマー層は、本発明の効果を損なわない程度に紫外線吸収剤を含んでいてもよいが、その含有量を全バインダー質量の１．０質量％以下として紫外線吸収剤を実質的に含まないことが好ましく、紫外線吸収剤を含まない（０質量％）ことがより好ましい。すなわち、紫外線吸収剤の含有量が全バインダー質量の１質量％以下とは、紫外線吸収剤の含有を全く除外しないものの、紫外線吸収剤を積極的に含有しないことを意味する。

（バインダーポリマー）
第２のポリマー層に含有されるバインダーポリマーとしては、例えば、フッ素系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、アクリル系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー、等の公知のポリマーの中から適宜選択して用いることができる。

なお、前記フッ素系ポリマーを除く各ポリマーの詳細（具体例等）及び好ましい態様については、前記第１のポリマー層において記載した通りである。

前記フッ素系ポリマーとしては、−（ＣＦＸ^１−ＣＸ^２Ｘ^３）−で表される繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。なお、前記繰り返し単位において、Ｘ^１、Ｘ^２、及びＸ^３は、各々独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、又は炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基を表す。

フッ素系ポリマーの例としては、ポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥと表すことがある。）、ポリフッ化ビニル（以下、ＰＶＦと表すことがある。）、ポリフッ化ビニリデン（以下、ＰＶＤＦと表すことがある。）、ポリ塩化３フッ化エチレン（以下、ＰＣＴＦＥと表すことがある。）、ポリテトラフルオロプロピレン（以下、ＨＦＰと表すことがある。）などが挙げられる。

フッ素系ポリマーは、一種のモノマーを単独重合したホモポリマーでもよいし、２種以上のモノマーを共重合したものでもよい。共重合したポリマーの例として、テトラフルオロエチレンとテトラフルオロプロピレンとを共重合したコポリマー（Ｐ（ＴＦＥ／ＨＦＰ）と略記する。）、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンとを共重合したコポリマー（Ｐ（ＴＦＥ／ＶＤＦ）と略記する。）等を挙げることができる。

さらに、−（ＣＦＸ^１−ＣＸ^２Ｘ^３）−の構造部分を有するフッ素系モノマーとそれ以外のモノマーとを共重合したポリマーでもよい。その例として、テトラフルオロエチレンとエチレンとの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／Ｅ）と略記する。）、テトラフルオロエチレンとプロピレンとの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／Ｐ）と略記する。）、テトラフルオロエチレンとビニルエーテルとの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／ＶＥ）と略記する。）、テトラフルオロエチレンとパーフロロビニルエーテルとの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／ＦＶＥ）と略記する。）、クロロトリフルオロエチレンとビニルエーテルとの共重合体（Ｐ（ＣＴＦＥ／ＶＥ）と略記する。）、クロロトリフルオロエチレンとパーフロロビニルエーテルとの共重合体（Ｐ（ＣＴＦＥ／ＦＶＥ）と略記する。）等を挙げることができる。

これらの中でも、温湿度変化や高い湿熱環境に曝されたときの耐久性能をより向上させる観点から、フッ素系ポリマー、アクリル系ポリマー及びシリコーン系ポリマーからなる群より選ばれる１種又は２種以上を含むことが好ましく、フッ素系ポリマー又はシリコーン系ポリマーがより好ましい。

フッ素系ポリマーは、有機溶剤に溶解して用いられるものでもよいし、ポリマー粒子として水に分散させて用いられるものでもよい。環境負荷が少ない点で後者が好ましい。フッ素系ポリマーの水分散物については、例えば特開２００３−２３１７２２号公報、特開２００２−２０４０９号公報、特開平９−１９４５３８号公報等に記載されている。

第２のポリマー層に含有されるバインダーポリマーとしては、フッ素系ポリマーを単独で含有した態様でもよいし、フッ素系ポリマーを含むあるいは含まない２種以上を併用した態様であってよい。具体的には、第２のポリマー層は、バインダーポリマーの全質量の５０質量％を超えない範囲内において、フッ素系ポリマーと共に、アクリル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー、シリコーン系ポリマー等のフッ素系ポリマー以外のポリマーを併用してもよい。フッ素系ポリマー以外のポリマーがバインダーポリマーの全質量の５０質量％以下であることにより、バックシートとして用いた場合に良好な耐候性を発揮させることができる。

バインダーポリマーの第２のポリマー層中における含有量は、第２のポリマー層の全質量に対して、５０質量％以上９５質量％以下が好ましく、より好ましくは６０質量％以上９０質量％以下である。バインダーポリマーの含有量は、５０質量％以上であると、充分な耐久性が得られ、９５質量％以下であると、充分な量の架橋剤や界面活性剤を添加できるので、膜強度や塗布面状の点で有利である。

（架橋剤）
第１のポリマー層は、前記バインダーポリマーを架橋するための架橋剤の少なくとも一種をさらに含有することが好ましい。
前記架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。これらのうち、湿熱経時後の接着性を確保する観点から、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤が好ましく、カルボジイミド系架橋剤がより好ましい。

なお、架橋剤の詳細、特にカルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤の詳細及び好ましい態様については、前記第１のポリマー層において記載した通りである。

架橋剤の第２のポリマー層中における含有量としては、層を構成するバインダーポリマーに対して、０．５質量％以上１００質量％以下が好ましく、０．５質量％以上５０質量％以下がより好ましく、さらにより好ましくは５．０質量％以上３０質量％以下である。架橋剤の含有量は、０．５質量％以上であると、ポリマー層の強度及び接着性を保持しながら充分な架橋効果が得られ、１００質量％以下、特に５０質量％以下であると、ポリマー層を形成するための塗布液を調整したときの液のポットライフをより長く保つことができる。

（他の添加剤）
本発明における第２のポリマー層は、必要に応じて、界面活性剤、フィラー（無機微粒子）等の他の添加剤を含んでいてもよい。これらの詳細については、既述の通りである。

本発明における第２のポリマー層の厚みとしては、０．５〜１２μｍが好ましい。第２のポリマー層の厚みが０．５μｍ以上であると、より高い耐久性能が得られる。また、第１のポリマー層の厚みが１２μｍ以下であると、面状が良好で第２のポリマー層との間でより良好な接着性が得られる。第２のポリマー層の厚みは、特に１．０〜１０μｍの範囲がより好ましい。

本発明における第２のポリマー層は、バインダーポリマー等を含む塗布液を調製し、この塗布液をポリマー支持体上に塗布し乾燥させることにより形成することができる。乾燥後、加熱する等して硬化させてもよい。塗布方法や用いる塗布液の溶媒には、特に制限はない。
塗布方法としては、例えばグラビアコーターやバーコーターを利用することができる。
塗布液に用いる溶媒は、水でもよいし、トルエンやメチルエチルケトン等の有機溶媒でもよい。溶媒は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。バインダーポリマーを水分散した水系塗布液を調製し、これを塗布する方法が好ましい。この場合、溶媒中の水の割合は６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。

本発明においては、第１のポリマー層の厚みＬ^１と前記第２のポリマー層の厚みＬ^２との比率（Ｌ^２／Ｌ^１）は、０．１３／１．０〜２４／１．０の範囲であることが好ましい。Ｌ^２／Ｌ^１は、０．１３／１．０以上の範囲であると湿熱経時後にも良好な接着性を維持することが可能であり、２４／１．０以下の範囲であると充分な耐光性が得られ、面状が悪化することもない点で有利である。
中でも、Ｌ^２／Ｌ^１は、０．２９／１．０〜１０．０／１．０の範囲がより好ましく、０．３１／１．０〜４．０／１．０の範囲が更に好ましい。

また、ポリマー支持体が２軸延伸フィルムである場合は、２軸延伸した後のポリマー支持体に第１のポリマー層を形成後、第２のポリマー層を形成するための塗布液を塗布し、乾燥させて形成してもよい。また、１軸延伸後のポリマー支持体に第１のポリマー層を形成後、さらに塗布液を塗布し乾燥させた後に１軸延伸の方向と異なる方向に延伸するようにしてもよい。更に、延伸前のポリマー支持体に塗布液を塗布して前記第１及び第２のポリマー層を形成した後に２方向に延伸してもよい。

本発明の太陽電池用バックシート用ポリマーシートは、必要に応じて、着色層等の他の層を有してもよい。例えば、ポリマー支持体の前記第１及び第２のポリマー層が設けられた側とは反対側に着色層を設けることができる。

−着色層−
着色層は、少なくとも顔料とバインダーを含有し、必要に応じて、さらに各種添加剤などの他の成分を含んで構成されてもよい。

着色層の機能としては、第１に、入射光のうち太陽電池セルを通過して発電に使用されずにバックシートに到達した光を反射させて太陽電池セルに戻すことにより、太陽電池モジュールの発電効率を上げること、第２に、太陽電池モジュールを太陽光が入射する側（オモテ面側）から見た場合の外観の装飾性を向上すること、等が挙げられる。一般に太陽電池モジュールをオモテ面側（ガラス基板側）から見ると、太陽電池セルの周囲にバックシートが見えており、バックシート用ポリマーシートに着色層を設けることによりバックシートの装飾性を向上させて見栄えを改善することができる。

（顔料）
着色層は、顔料の少なくとも一種を含有することができる。
顔料としては、例えば、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、群青、紺青、カーボンブラック等の無機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等の有機顔料を、適宜選択して含有することができる。

着色層を、太陽電池に入射して太陽電池セルを通過した光を反射して太陽電池セルに戻す反射層として構成する場合、白色無機粒子を含むことが好ましい。白色無機粒子としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク等の白色顔料が好ましい。中でも、二酸化チタンが好ましい。

反射層を形成する場合、反射層中の白色無機粒子の含有量としては、バインダーポリマー及び白色無機粒子の合計質量に対して、３０質量％〜９０質量％の範囲が好ましく、より好ましい白色無機粒子の含有量の範囲は５０〜８５質量％である。白色無機粒子の反射層中の含有量は、３０質量％以上であると良好な反射率が得られ、９０質量％以下であることで太陽電池用バックシートの軽量化を図ることができる。

顔料の着色層中における含有量は、２．５〜１２ｇ／ｍ^２の範囲が好ましく、２．５〜８．５ｇ／ｍ^２の範囲がより好ましい。顔料の含有量が２．５ｇ／ｍ^２以上であると、必要な着色が得られ、反射率や装飾性を効果的に与えることができる。また、着色層中における顔料の含有量が１２ｇ／ｍ^２以下であると、着色層の面状を良好に維持しやすく、膜強度により優れる。

着色層を反射層として設ける場合、反射層中には、白色無機粒子を４〜１２ｇ／ｍ^２の範囲で含有することが好ましい。白色無機粒子の含有量が４ｇ／ｍ^２以上であると、必要な反射率が得られ易く、含有量が１２ｇ／ｍ^２以下であることでポリマーシートの軽量化が図れる。中でも、反射層中の白色無機粒子のより好ましい含量は、５〜１１ｇ／ｍ^２の範囲である。
なお、反射層が２種類以上の白色無機粒子を含有する場合は、反射層中の全白色無機粒子の含有量の合計を４〜１２ｇ／ｍ^２の範囲とすることが好ましい。

顔料の平均粒径としては、体積平均粒径で０．０３〜０．８μｍが好ましく、より好ましくは０．１５〜０．５μｍ程度である。平均粒径が前記範囲内であると、光の反射効率が高い。体積平均粒径は、レーザー解析／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ９５０〔（株）堀場製作所製〕により測定される値である。

着色層を構成するバインダーとしては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂等を用いることができる。これらの中でも、高い接着性を確保する観点から、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂が好ましい。また。複合樹脂を用いてもよく、例えばアクリル／シリコーン複合樹脂も好ましいバインダーである。
バインダー成分の含有量は、顔料に対して、１５〜２００質量％の範囲が好ましく、１７〜１００質量％の範囲がより好ましい。バインダーの含有量は、１５質量％以上であると、着色層の強度が充分に得られ、また２００質量％以下であると、反射率や装飾性を良好に保つことができる。

（添加剤）
着色層には、必要に応じて、架橋剤、界面活性剤、フィラー等を添加してもよい。

前記架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。架橋剤の詳細、特にカルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤の詳細及び好ましい態様については、前記第１のポリマー層において記載した通りである。架橋剤の添加量は、層中のバインダー当たり５〜５０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜４０質量％である。

前記界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系等の公知の界面活性剤を用いることができる。界面活性剤の詳細及び好ましい態様については、前記第１のポリマー層において記載した通りである。界面活性剤を含有する場合の含有量は、０．１〜１５ｍｇ／ｍ^２が好ましく、より好ましくは０．５〜５ｍｇ／ｍ^２である。

フィラーとしては、コロイダルシリカ、二酸化チタン等の公知のフィラーを用いることができる。フィラーの含有量は、着色層のバインダー当たり２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５質量％以下である。

着色層の形成は、顔料を含有するポリマーシートをポリマー支持体に貼合する方法、基材形成時に着色層を共押出しする方法、塗布による方法等により行なえる。具体的には、ポリマー支持体の表面に直にあるいは厚み２μｍ以下の下塗り層を介して、貼合、共押出し、塗布等することにより着色層を形成することができる。形成された着色層は、ポリマー支持体の表面に直に接した状態であっても、あるいは下塗り層を介して積層した状態であってもよい。
上記のうち、塗布による方法は、簡便であると共に、均一性で薄膜での形成が可能である点で好ましい。

塗布による場合、塗布方法としては、例えば、グラビアコーター、バーコーターなどの公知の塗布方法を利用することができる。塗布液は、塗布溶媒として水を用いた水系でもよいし、トルエンやメチルエチルケトン等の有機溶媒を用いた溶剤系でもよい。中でも、環境負荷の観点から、水を溶媒とすることが好ましい。塗布溶媒は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。具体的には、例えば反射層を形成する場合、ポリマー支持体の前記第１及び第２のポリマー層が形成されていない側の面に、白色無機粒子、バインダー、及びその他必要に応じて含まれる成分を含有する反射層形成用塗布液を塗布することにより形成することができる。

−易接着性層−
本発明の太陽電池用バックシート用ポリマーシートには、さらに易接着性層が（特に着色層の上に）設けられてもよい。易接着性層は、ポリマーシートを電池側基板（電池本体）の太陽電池素子（以下、発電素子ともいう）を封止する封止材と強固に接着するための層である。

易接着性層は、バインダー、無機微粒子を用いて構成することができ、必要に応じて、さらに添加剤などの他の成分を含んで構成されてもよい。易接着性層は、電池側基板の発電素子を封止するエチレン−ビニルアセテート（ＥＶＡ；エチレン−酢酸ビニル共重合体）系封止材に対して、１０Ｎ／ｃｍ以上（好ましくは２０Ｎ／ｃｍ以上）の接着力を有するように構成されていることが好ましい。接着力が１０Ｎ／ｃｍ以上であると、接着性を維持し得る湿熱耐性が得られやすい。

なお、接着力は、易接着性層中のバインダー及び無機微粒子の量を調節する方法、バックシート用ポリマーシートの封止材と接着する面にコロナ処理を施す方法などにより調整が可能である。

（バインダー）
易接着性層は、バインダーの少なくとも一種を含有することができる。
易接着性層に好適なバインダーとしては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリオレフィン等が挙げられ、中でも耐久性の観点から、アクリル樹脂、ポリオレフィンが好ましい。また、アクリル樹脂として、アクリルとシリコーンとの複合樹脂も好ましい。

好ましいバインダーの例としては、ポリオレフィンの具体例としてケミパールＳ−１２０、Ｓ−７５Ｎ（ともに三井化学（株）製）、アクリル樹脂の具体例としてジュリマーＥＴ−４１０、ＳＥＫ−３０１（ともに日本純薬（株）製）、アクリルとシリコーンとの複合樹脂の具体例としてセラネートＷＳＡ１０６０、ＷＳＡ１０７０（ともにＤＩＣ（株）製）とＨ７６２０、Ｈ７６３０、Ｈ７６５０（ともに旭化成ケミカルズ（株）製）などを挙げることができる。

バインダーの易接着性層中における含有量は、０．０５〜５ｇ／ｍ^２の範囲とすることが好ましい。中でも、０．０８〜３ｇ／ｍ^２の範囲がより好ましい。バインダーの含有量は、０．０５ｇ／ｍ^２以上であると所望とする接着力が得られやすく、５ｇ／ｍ^２以下であるとより良好な面状が得られる。

（無機微粒子）
易接着性層は、無機微粒子の少なくとも一種を含有することができる。
無機微粒子としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化錫等が挙げられる。中でも、湿熱雰囲気に曝されたときの接着性の低下が小さい点で、酸化錫、シリカの微粒子が好ましい。

無機微粒子の粒径は、体積平均粒径で１０〜７００ｎｍ程度が好ましく、より好ましくは２０〜３００ｎｍ程度である。粒径がこの範囲内であると、より良好な易接着性を得ることができる。粒径は、レーザー解析／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ９５０〔（株）堀場製作所製〕により測定される値である。

無機微粒子の形状には、特に制限はなく、球形、不定形、針状形等のいずれのものを用いることができる。

無機微粒子の含有量は、易接着性層中のバインダーに対して、５〜４００質量％の範囲が好ましい。無機微粒子の含有量は、５質量％以上であると、湿熱雰囲気に曝されたときに良好な接着性が保持でき、４００質量％以下であると、易接着性層の面状が良好である。中でも、無機微粒子の含有量は、５０〜３００質量％の範囲が好ましい。

（架橋剤）
易接着性層には、架橋剤の少なくとも一種を含有することができる。
易接着性層に好適な架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。中でも、湿熱経時後の接着性を確保する観点から、オキサゾリン系架橋剤が特に好ましい。
架橋剤の詳細、特にカルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤の詳細及び好ましい態様については、前記第１のポリマー層において記載した通りである。また、オキサゾリン基を有する化合物として、上市されている市販品としては、エポクロスＫ２０１０Ｅ、同Ｋ２０２０Ｅ、同Ｋ２０３０Ｅ、同ＷＳ−５００、同ＷＳ−７００（いずれも（株）日本触媒製）等も使用可能である。

架橋剤の易接着性層中における含有量としては、易接着性層中のバインダーに対して、５〜５０質量％が好ましく、中でもより好ましくは２０〜４０質量％である。架橋剤の含有量は、５質量％以上であると、良好な架橋効果が得られ、着色層の強度や接着性を保持することができ、５０質量％以下であると、塗布液のポットライフを長く保つことができる。

（添加剤）
易接着性層には、必要に応じて、更に、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリカ等の公知のマット剤、アニオン系やノニオン系などの公知の界面活性剤などを添加してもよい。

易接着性層の形成は、易接着性を有するポリマーシートを支持体に貼合する方法や、塗布による方法が挙げられる。中でも、塗布による方法は、簡便であると共に、均一性で薄膜での形成が可能である点で好ましい。塗布方法としては、例えば、グラビアコーターやバーコーターなどの公知の塗布法を利用することができる。塗布液の調製に用いる塗布溶媒は、水でもよいし、トルエンやメチルエチルケトン等の有機溶媒でもよい。塗布溶媒は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。

易接着性層の厚みには、特に制限はないが、通常は０．０５〜８μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜５μｍの範囲である。易接着性層の厚みは、０．０５μｍ以上であると必要な易接着性を好適に得ることができ、８μｍ以下であると面状がより良好になる。
また、本発明の易接着性層は、着色層の効果を低減させないために、透明であることが必要である。

〜太陽電池用バックシート用ポリマーシートの製造方法〜
本発明の太陽電池用バックシート用ポリマーシートの製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、下記工程により好適に製造することができる。すなわち、
本発明の太陽電池用バックシート用ポリマーシートの好ましい製造方法は、
（1）ポリマー支持体の少なくとも片面に、紫外線吸収剤及びバインダーポリマーを含有し、好ましくは溶媒の６０質量％以上が水である塗布液（第１のポリマー層形成用の塗布液）を、ポリマー支持体の表面に直接あるいは他の層を介して塗布する工程と、
（2）ポリマー支持体上に塗布形成された塗布膜を乾燥させて第１のポリマー層を形成する工程と、
（3）前記第１のポリマー層の表面に直接、あるいは他の層を介して、バインダーポリマーを含み、紫外線吸収剤の含有量が１．０質量％以下である塗布液（第２のポリマー層形成用の塗布液）を塗布する工程と、
（4）前記第１のポリマー層上に塗布形成された塗布膜を乾燥させて、第２のポリマー層を形成する工程と、
を設けて構成することができる。

また、前記第２のポリマー層を形成した後、少なくとも第２のポリマー層、好ましくは第２のポリマー層及び第１のポリマー層を硬化させることによって、湿熱経時後の接着性を高めることができる。

本発明のポリマーシートは、既述のように、必要に応じて他の層（易接着性層等）を有していてもよい。この場合、本発明のポリマーシートの製造方法には、上記の工程に加えて、他の層を形成するための工程がさらに設けられてもよい。他の層の形成態様の例としては、例えば、（１）他の層を構成する成分を含有する塗布液を、ポリマー支持体上の表面（例えば、ポリマー支持体の第１及び第２のポリマー層が形成されている面とは反対の面）に塗布することにより形成する方法が挙げられ、その例としては、易接着性層、及び着色層の形成方法として既述した方法が挙げられる。

ポリマーシートの具体例としては、ポリマーシートの第１及び第２のポリマー層が形成されている面とは反対の面に白色顔料を含有する反射層を塗設したもの、ポリマーシートの第１及び第２のポリマー層が形成されている面とは反対の面に着色顔料を含有する着色層を塗設したもの、ポリマーシートの第１及び第２のポリマー層が形成されている面とは反対の面に、ポリマーシート側から順に白色顔料を含有する反射層と易接着層を塗設したものなどを挙げることができる。

また、他の層の形成態様の他の例としては、（２）他の層として所望される機能を発揮する層を１層又は２層以上有するシートやフィルムを被形成面に貼合する方法が挙げられる。
前記（２）の方法で用いられるシートやフィルムは、他の層を１層又は２層以上有するシートやフィルムである。ポリマーシートの具体例としては、ポリマーシートの第１及び第２のポリマー層が形成されている面とは反対の面に白色顔料を含有するポリマーフィルムを貼合したもの、ポリマーシートの第１及び第２のポリマー層が形成されている面とは反対の面に着色顔料を含有する着色フィルムを貼合したもの、ポリマーシートの第１及び第２のポリマー層が形成されている面とは反対の面にアルミニウム薄膜と白色顔料を含有するポリマーフィルムを貼合したもの、ポリマーシートの第１及び第２のポリマー層が形成されている面とは反対の面に無機バリア層を有するポリマーフィルムと白色顔料を含有するポリマーフィルムを貼合したもの、等が挙げられる。

＜太陽電池モジュール＞
図１は、本発明の太陽電池モジュールの構成の一例を概略的に示している。この太陽電池モジュール１０は、太陽光の光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池素子２０を、太陽光が入射する透明性の基板２４とバックシート（既述の本発明の太陽電池用バックシート用ポリマーシート）５との間に配置し、基板２４とバックシート５との間をエチレン−ビニルアセテート系封止材２２で封止して構成されている。本実施形態のバックシート５は、ポリマー支持体１６の一方の面側に支持体側から順に第１のポリマー層１４とポリマー層１４に接して第２のポリマー層１２とが設けられ、他方の面側（太陽光が入射する側）に、他の層として白色の反射層１８が設けられている。

太陽電池モジュール、太陽電池セル、バックシート以外の部材については、例えば、「太陽光発電システム構成材料」（杉本栄一監修、（株）工業調査会、２００８年発行）に詳細に記載されている。

透明性の基板２４は、太陽光が透過し得る光透過性を有していればよく、光を透過する基材から適宜選択することができる。発電効率の観点からは、光の透過率が高いものほど好ましく、このような基板として、例えば、ガラス基板、アクリル樹脂などの透明樹脂などを好適に用いることができる。

太陽電池素子２０としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、銅−インジウム−ガリウム−セレン、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルル、ガリウム−砒素などのIII−V族やII−VI族化合物半導体系など、各種公知の太陽電池素子を適用することができる。

このような構成を有する太陽電池モジュール１０は、太陽光が入射する側の反対側となる裏面側に、紫外線吸収剤（ＵＶ剤）を含有する第１のポリマー層がバインダーポリマーを主成分に含み実質的にＵＶ剤を含まない第２のポリマー層で保護された積層構造が設けられており、長期に亘る経時でも、ひび割れ等の発生が抑えられ、支持体／塗布層間などの界面の接着性を保って剥離の発生も抑えられ、優れた長期耐久性を示す。これにより、屋外でも長期に亘って安定的に用いることが可能になる。

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例２１〜２７については、「参考例１〜７」と読み替えるものとする。

（実施例１）
＜ポリマーシートの作製＞
−ポリエステルの合成−
高純度テレフタル酸（三井化学（株）製）１００ｋｇとエチレングリコール（日本触媒（株）製）４５ｋｇのスラリーを、予めビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート約１２３ｋｇが仕込まれ、温度２５０℃、圧力１．２×１０^５Ｐａに保持されたエステル化反応槽に、４時間かけて順次供給し、供給終了後もさらに１時間かけてエステル化反応を行なった。その後、得られたエステル化反応生成物１２３ｋｇを重縮合反応槽に移送した。

引き続いて、エステル化反応生成物が移送された重縮合反応槽に、エチレングリコールを、得られるポリマーに対して０．３質量％添加した。添加後５分間撹拌した後、酢酸コバルト及び酢酸マンガンのエチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対してコバルト元素換算値が３０ｐｐｍ、マンガン元素換算が１５ｐｐｍとなるように加えた。更に５分間撹拌した後、チタンアルコキシド化合物の２質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対してチタン元素換算値が５ｐｐｍとなるように添加した。前記チタンアルコキシド化合物には、特開２００５−３４０６１６号公報の段落番号［００８３］に記載の実施例１で合成しているチタンアルコキシド化合物（Ｔｉ含有量＝４．４４質量％）を用いた。その５分後、ジエチルホスホノ酢酸エチルの１０質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。

その後、低重合体を３０ｒｐｍで攪拌しながら、反応系を２５０℃から２８５℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を４０Ｐａまで下げた。最終温度、最終圧力に到達するまでの時間はともに６０分とした。そのまま３時間反応を続け、その後反応系を窒素パージし、常圧に戻し、重縮合反応を停止した。そして、得られたポリマー溶融物を冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のペレット（直径約３ｍｍ、長さ約７ｍｍ）を得た。

−固相重合−
上記で得られたペレットを、４０Ｐａに保たれた真空容器中、２２０℃の温度で３０時間保持して、固相重合を行なった。

−支持体の作製−
上記のように固相重合を経た後のペレットを、２８５℃で溶融して金属ドラムの上にキャストし、厚さ約２．５ｍｍの未延伸ベースを作製した。その後、９０℃で縦方向に３倍に延伸し、更に１２０℃で横方向に３．３倍に延伸した。こうして、厚み２５０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート基材（ポリマー支持体；ＰＥＴ−１）を得た。

−顔料分散物の調製−
下記組成中の各成分を混合し、その混合物をダイノミル型分散機により１時間、分散処理を施して、顔料分散物として二酸化チタン分散物を調製した。
<二酸化チタン分散物の組成>
・二酸化チタン（体積平均粒子径＝０．４２μｍ）・・・４０質量％
（タイペークＲ−７８０−２、石原産業（株）製、固形分：１００質量％）
・ポリビニルアルコール水溶液（１０質量％） ・・・８．０質量％
（ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製）
・界面活性剤 ・・・０．５質量％
（デモールＥＰ、花王（株）製、固形分：２５質量％）
・蒸留水 ・・・５１．５質量％

−裏面ポリマー層１の形成−
（１）裏面ポリマー層１形成用塗布液の調製
下記組成中の各成分を混合し、裏面ポリマー層１（第１のポリマー層）形成用の塗布液を調製した。
<塗布液の組成>
・セラネートＷＳＡ−１０７０（バインダー、Ｂ−１）・・・４８４質量部
（アクリル／シリコーン系バインダー、ＤＩＣ（株）製、固形分：４０質量％）
・オキサゾリン化合物（架橋剤、Ｈ−１） ・・・７７質量部
（エポクロスＷＳ７００、（株）日本触媒製、固形分：２５質量％）
・界面活性剤 ・・・１９質量部
（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・上記の二酸化チタン分散物（紫外線吸収剤） ・・・１９４質量部
・無機微粒子 ・・・９７質量部
（アエロジルＯＸ−５０（日本アエロジル（株）製）の２０質量％水分散物）
・蒸留水 ・・・１２９質量部

（２）裏面ポリマー層１の形成
得られた裏面ポリマー層１形成用の塗布液を、上記で得た２軸延伸ポリエチレンテレフタレート基材の一方の面に、バインダー量が塗布量で３．０ｇ／ｍ^２になるように塗布し、１８０℃で１分間乾燥させて、乾燥厚みが約３μｍの裏面ポリマー層１（第１のポリマー層）を形成した。このとき、裏面ポリマー層１に含まれる無機微粒子（二酸化チタン分散物由来の二酸化チタンは含まない。）の比率は１１．３体積％であった。

−裏面ポリマー層２−
（１）裏面ポリマー層２形成用塗布液の調製
下記組成中の各成分を混合し、裏面ポリマー層２（第２のポリマー層）形成用の塗布液を調製した。
<塗布液の組成>
・セラネートＷＳＡ−１０７０（バインダー、Ｂ−１）・・・３２３質量部
（アクリル／シリコーン系バインダー、ＤＩＣ（株）製、固形分：４０質量％）
・オキサゾリン化合物（架橋剤、Ｈ−１） ・・・５２質量部
（エポクロスＷＳ７００、（株）日本触媒製、固形分：２５質量％）
・界面活性剤 ・・・３２質量部
（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・蒸留水 ・・・５９４質量部

（２）裏面ポリマー層２の形成
得られた裏面ポリマー層２形成用の塗布液を、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート基材の片面に設けられている裏面ポリマー層１の上に、バインダー量が塗布量で２．０ｇ／ｍ^２になるように塗布し、１８０℃で１分間乾燥させて、乾燥厚み約２μｍの裏面ポリマー層２（第２のポリマー層）を形成した。

以上のようにして、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート基材（ＰＥＴ基材）上に第１のポリマー層と第２のポリマー層が順次積層されてなるポリマーシートを作製した。

＜太陽電池モジュールの作製＞
上記のようにして作製したポリマーシートをバックシートとして用い、図２に示す構造になるように、基板２４上の太陽電池素子２０を包埋する透明充填剤（ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体；封止剤））２２に貼り合わせ、３０ｃｍ角の太陽電池モジュールを作製した。このとき、バックシート５ａを、その第１のポリマー層１４と第２のポリマー層１２が設けられていない側のポリマーシート１６の表面が、太陽電池素子を包埋している透明充填剤２２と接するように貼り付け、モジュールとした。
この太陽電池モジュールは、上記より得られたポリマーシートを備えているため、長期に亘って安定的な発電性能を発揮させることができる。

−評価−
上記に引き続いて、得られたポリマーシートについて、下記の評価を実施した。評価結果は、下記表１〜表２に示す。
（１）破断伸び保持率
得られたポリマーシートについて、以下の測定方法により得られた破断伸びの測定値Ｌ^０及びＬ^１に基づいて、下記式で示される破断伸び保持率（％）を算出した。実用上許容できるものは、破断伸び保持率が５０％以上のものである。
破断伸び保持率（％）＝Ｌ^１／Ｌ^０×１００
<破断伸びの測定>
ポリマーシートを幅１０ｍｍ×長さ２００ｍｍに裁断して、測定用のサンプル片Ａ及びＢを用意した。サンプル片Ａに対して、２５℃、６０％ＲＨの雰囲気で２４時間調湿した後、テンシロン（ＯＲＩＥＮＴＥＣ製、ＲＴＣ−１２１０Ａ）で引っ張り試験を行なった。なお、延伸されるサンプル片の長さは１０ｃｍ、引っ張り速度は２０ｍｍ／分とした。この操作で得られるサンプル片Ａの破断伸びをＬ^０とする。
別途、サンプル片Ｂに対して、１２０℃、１００％ＲＨの雰囲気で５０時間湿熱処理した後、サンプル片Ａと同様にして引っ張り試験を行なった。このときのサンプル片Ｂの破断伸びをＬ^１とする。

（２）熱収縮
得られたポリマーシートを２５℃、６０％ＲＨの雰囲気で２４時間調湿した。その後、カミソリを用いて、ポリマーシート表面に約３０ｃｍ間隔で平行な２つのキズをつけて、この間隔Ｌ^０を測定した。キズを付した測定用サンプルを１５０℃で３０分間保持することにより熱処理した。熱処理後の測定用サンプルを２５℃、６０％ＲＨの雰囲気で２４時間調湿してから２つのキズの間隔Ｌ^１を測定した。
得られたＬ^０、Ｌ^１から下記式を用いて収縮率を計算した。
収縮率［％］＝(Ｌ^０−Ｌ^１)／Ｌ^０×１００
前記収縮率は、ポリマーシートの長手方向と幅方向について測定、計算を行ない、これらの平均値をポリマーシートの収縮率とした。なお、収縮率の単位は［％］で、数値が正の時は縮みを、負の時は伸びを表す。

（３）面状
得られたポリマーシートの面状（表面性状）を目視で観察し、下記の評価基準に従って評価した。このうち、ランク４及び５が実用上許容可能な範囲である。
<評価基準>
５：ムラやハジキが全くみられなかった。
４：ムラが極僅かにみられたが、ハジキ、異物は確認できなかった。
３：ムラがややみられたが、ハジキ、異物は確認できなかった。
２：ムラがはっきり確認され、一部（１０個／ｍ^２未満）にハジキ、異物がみられた。
１：ムラがはっきり確認され、ハジキ、異物が１０個／ｍ^２以上みられた。

（４）接着性
−４．１．湿熱経時前−
得られたポリマーシートの第１のポリマー層の表面に片刃のカミソリで、縦横それぞれ６本ずつ３ｍｍ間隔にキズをつけ、２５マスのマス目を形成した。この上にマイラーテープ（ポリエステル粘着テープ）を貼り付け、次いでマイラーテープを手動で、ポリマーシート表面に沿って１８０°方向に引っ張って剥離した。このとき、剥離されたマス目の数によって、バック層の接着力を下記の評価基準にしたがってランク分けした。
なお、評価ランク４〜５が、実用上許容可能な範囲である。
<評価基準>
５：剥離したマス目はなかった（０マス）
４：剥離したマス目が０マスから０．５マス未満
３：剥離したマス目が０．５マス以上２マス未満
２：剥離したマス目が２マス以上１０マス未満
１：剥離したマス目が１０マス以上

−４．２．湿熱経時後（湿熱耐久性）−
得られたポリマーシートを１２０℃、１００％ＲＨの環境条件下で４８時間保持した後、２５℃、６０％ＲＨの環境下において１時間調湿した。その後、前記「４．１．湿熱経時前」の評価と同様の方法で、ポリマー層の接着力を評価した。

−４．３．曝光処理後（耐光性）−
超エネルギー照射試験機（スガ試験機（株）製）を用いて７００Ｗ／ｍ^２強度の紫外光を４８時間、上記で得られたポリマーシートに対し照射した後、前記「４．１．湿熱経時前」の評価と同様の方法で、裏面ポリマー層１と支持体との間の接着性を評価した。

（実施例２）
実施例１において、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート基材の作製時における温度を２８５℃から３１５℃に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、厚み２５０μｍのポリマー支持体（ＰＥＴ−２）を作製し、ポリマーシートを作製すると共に、太陽電池モジュールを作製し、評価を行なった。評価結果は、下記表１に示す。

（実施例３〜４、比較例１〜３）
実施例１において、裏面ポリマー層１のバインダー種と紫外線吸収剤量とを、下記表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ポリマーシートを作製すると共に、太陽電池モジュールを作製し、評価を行なった。評価結果は、下記表１に示す。

（実施例５〜１３）
実施例１において、裏面ポリマー層１に用いる架橋剤の種類と量を下記表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ポリマーシートを作製すると共に、太陽電池モジュールを作製し、評価を行なった。評価結果は、下記表１に示す。

（実施例１４〜１７）
実施例１において、裏面ポリマー層１の無機微粒子の量（１０質量％）を、下記表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ポリマーシートを作製すると共に、太陽電池モジュールを作製し、評価を行なった。評価結果は、下記表１に示す。

（実施例１８〜２０）
実施例１において、裏面ポリマー層１の紫外線吸収剤の種類と量を、下記表２に示すように変更したこと以外、実施例１と同様にして、ポリマーシートを作製すると共に、太陽電池モジュールを作製し、評価を行なった。評価結果は、下記表２に示す。

（実施例２１〜２８）
実施例１において、裏面ポリマー層２のバインダーをＢ−１からＢ−４に代えあるいは代えないでさらに架橋剤の種類、量を下記表２に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ポリマーシートを作製すると共に、太陽電池モジュールを作製し、評価を行なった。評価結果は、下記表２に示す。

（実施例２９〜３２）
実施例１において、裏面ポリマー層１の膜厚を下記表２に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ポリマーシートを作製すると共に、太陽電池モジュールを作製し、評価を行なった。評価結果は、下記表２に示す。

（実施例３３〜３８）
実施例１において、裏面ポリマー層２の膜厚を下記表２に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ポリマーシートを作製すると共に、太陽電池モジュールを作製し、評価を行なった。評価結果は、下記表２に示す。なお、実施例３４では、更に、裏面ポリマー層２の架橋剤をＨ−２に変更した。

（比較例４）
実施例１において、裏面ポリマー層２を設けない以外は、実施例１と同様にして、ポリマーシートを作製すると共に、太陽電池モジュールを作製し、評価を行なった。評価結果は、下記表２に示す。

（比較例５）
実施例１において、裏面ポリマー層１、裏面ポリマー層２における紫外線吸収剤（Ｕ−１）の添加量をそれぞれ全バインダーに対して２０質量％、３０質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、ポリマーシートを作製すると共に、太陽電池モジュールを作製し、評価を行なった。評価結果は、下記表２に示す。

前記表１〜表２中の「％」は、以下の通りである。
ＵＶ剤及び架橋剤の含有量は、各層中のバインダーポリマーの全質量に対する比率を表し、無機微粒子の含有量は、裏面ポリマー層１中に占める体積比率を表す。

前記表１〜表２に示すように、実施例では、破断伸び保持率及び熱収縮率が良好であり、高温高湿の湿熱環境下や照射下に曝された場合でも、ひび割れの発生は認められず、また塗布形成されたポリマー層の接着性の大きな低下もみられず、剥離に対する耐性は良好であった。
これに対し、比較例では、曝光下に曝された際のポリマー層の接着性低下が著しく、剥離耐性の点で大きく劣っていた。

５，５ａ・・・太陽電池用バックシート
１０・・・太陽電池モジュール
１２・・・含フッ素ポリマー層
１４・・・下塗り層
１６・・・ポリマー支持体
１８・・・反射層
２０・・・太陽電池素子
２２・・・封止材
２４・・・透明性の基板

Claims (10)

1. ポリマー支持体と、
   前記ポリマー支持体上に設けられ、紫外線吸収剤及びバインダーポリマーを含有する第１のポリマー層と、
   前記第１のポリマー層上に設けられ、バインダーポリマーを含み、紫外線吸収剤の含有量がバインダーの総量に対して１．０質量％以下である第２のポリマー層と、
   を有し、
   前記第２のポリマー層が、前記バインダーポリマーとして、シリコーン系ポリマーを含有し、
   前記第２のポリマー層中における前記バインダーポリマーの含有量が、前記第２のポリマー層の全質量に対して、５０質量％以上９５質量％以下であり、前記ポリマー支持体における太陽光が入射する側の反対側に、前記第１のポリマー層が設けられるように用いられる太陽電池用バックシート用ポリマーシート。
2. 前記ポリマー支持体が、ポリエステルである請求項１に記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシート。
3. １２０℃、１００％ＲＨの条件で５０時間保存した後の破断伸びの、保存前の破断伸びに対する比が５０％以上である請求項１又は請求項２に記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシート。
4. １５０℃で３０分間熱処理したときの熱収縮率が−１％以上１％以下の範囲である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシート。
5. 前記第１のポリマー層が、前記バインダーポリマーとして、シリコーン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、及びポリウレタン系ポリマーから選ばれる少なくとも一種を含有する請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシート。
6. 前記第１のポリマー層及び前記第２のポリマー層の少なくとも一方は、更に、バインダーポリマーに対して０．５質量％以上５０質量％以下の架橋剤を含有する請求項５に記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシート。
7. 前記架橋剤が、カルボジイミド系架橋剤又はオキサゾリン系架橋剤である請求項６に記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシート。
8. 前記第１のポリマー層が、更に、０．５体積％以上５０体積％以下の無機微粒子を含有する請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシート。
9. 前記第１のポリマー層の厚みＬ^１と前記第２のポリマー層の厚みＬ^２との比率（Ｌ^２／Ｌ^１）が、０．１３／１．０〜２４／１．０である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシート。
10. 請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の太陽電池用バックシート用ポリマーシートを備えた太陽電池モジュール。