JP5590512B1 - レドックスフロー電池用電解液、およびレドックスフロー電池 - Google Patents

Abstract

電池反応の際における水素の発生を抑制することができるレドックスフロー電池用電解液、および、この電解液を備えるレドックスフロー電池を提供する。
レドックスフロー電池用電解液は、白金族元素イオンの合計濃度が４．５質量ｐｐｍ以下である。前記白金族元素イオンの濃度が、ロジウムイオンの濃度が１質量ｐｐｍ以下、パラジウムイオンの濃度が１質量ｐｐｍ以下、イリジウムイオンの濃度が１質量ｐｐｍ以下、白金イオンの濃度が１質量ｐｐｍ以下の少なくとも一つを満たすことが挙げられる。

Description

本発明は、レドックスフロー電池用電解液、およびこのレドックスフロー電池用電解液を用いたレドックスフロー電池に関する。

昨今、地球温暖化への対策として、太陽光発電、風力発電といった自然エネルギー（所謂、再生可能エネルギー）を利用した発電が世界的に活発に行なわれている。これらの発電出力は、天候などの自然条件に大きく左右される。そのため、全ての発電電力に占める自然エネルギー由来の電力の割合が増えると、電力系統の運用に際しての問題、例えば周波数や電圧の維持が困難になるといった問題が予測される。この問題の対策の一つとして、大容量の蓄電池を設置して、出力変動の平滑化、負荷平準化などを図ることが挙げられる。

大容量の蓄電池の一つにレドックスフロー電池がある。レドックスフロー電池は、正極電極と負極電極との間に隔膜を介在させた電池セルに正極電解液及び負極電解液をそれぞれ供給して充放電を行う二次電池である。このようなレドックスフロー電池に用いられるレドックスフロー電池用電解液は通常、酸化還元により価数が変化する金属元素を活物質として利用している。例えば、正極活物質として鉄（Ｆｅ）イオンを、負極活物質としてクロム（Ｃｒ）イオンを用いた鉄（Ｆｅ^２＋／Ｆｅ^３＋）−クロム（Ｃｒ^３＋／Ｃｒ^２＋）系レドックスフロー電池や、両極の活物質にバナジウム（Ｖ）イオンを用いたバナジウム（Ｖ^２＋／Ｖ^３＋−Ｖ^４＋／Ｖ^５＋）系レドックスフロー電池を挙げることができる。

特開２０１１−２３３３７２号公報

一般的に、電池にはエネルギー密度がより高いことが望まれる。エネルギー密度を高めるためには、例えば、電解液中の活物質の溶解度を高めたり、電解液の利用率、即ち、活物質の利用率を高めたりすることが考えられる。この利用率とは、上記活物質の理論電池容量（Ａｈ）に対して実際に使用可能な電池容量（放電容量）の比率（放電容量／理論電池容量）をいう。放電容量とは、下限の充電状態（ＳＯＣ：Ｓｔａｔｅ ｏｆ Ｃｈａｒｇｅ）における電池容量と、上限の充電状態における電池容量との差をいう。

しかし、上記利用率を極力高めて充電した場合、換言すれば上限の充電状態における放電容量を高めたい場合、次のような問題が生じる。レドックスフロー電池の代表的な形態では水溶液を電解液に利用する。よって、電池反応の際（特に充電運転末期）に、負極では、水の分解による水素の発生といった副反応が生じる。

上記副反応は、（１）電流損失（充電時に利用される電気量（Ａｈ）の一部が電池反応（価数変化）に利用されず、水などの分解といった別の反応に利用されることによる損失）として電流量を低下させる、（２）正負極の充電状態を異ならせる原因となり、使用可能な電池容量を小さくさせる、（３）電極の劣化によって電池寿命を短くする、などの多くの弊害をもたらす。したがって、実際の電池の運用では、上記副反応が生じない範囲で使用するように充電停止の電圧（上限充電電圧）を定めるため、充電状態を９０％以上にすることが難しい。

特許文献１では、バナジウム系レドックスフロー電池において、少なくとも負極電解液にバナジウムイオンよりも卑な電位の金属イオンを含有させるレドックスフロー電池を開示している。このレドックスフロー電池では、充電末期において、上記副反応が生じる前にこの卑な電位の金属イオンが還元されることで、負極における水素の発生を抑制する。これにより、上記の（１）から（３）の弊害を抑制することができ、上限の充電状態における電池容量を理論上のそれの１００％近くまで高められるので、エネルギー密度の高いレドックスフロー電池としている。特許文献１では、バナジウムイオンよりも卑な電位の金属イオンとして、クロム（Ｃｒ）イオンおよび亜鉛（Ｚｎ）イオンを例示している。

しかし、上記特許文献１のレドックスフロー電池でも、水素が発生する場合があった。即ち、水素が発生する要因を特定しきれていない可能性がある。

したがって、本発明の目的の一つは、水素の発生を抑制することができるレドックスフロー電池用電解液を提供することにある。また、本発明の他の目的は、このレドックスフロー電池用電解液を備えるレドックスフロー電池を提供することにある。

本願発明のレドックスフロー電池用電解液は、白金族元素イオンの合計濃度が４．５質量ｐｐｍ以下である。

上記レドックスフロー電池用電解液によれば、レドックスフロー電池における水素の発生を抑制することができる。

レドックスフロー電池の動作原理図である。

［本願発明の実施形態の説明］
最初に本願発明の実施形態の内容を列記して説明する。
（Ａ）実施形態に係るレドックスフロー電池用電解液（以下、ＲＦ電解液と呼ぶ）は、白金族元素イオンの合計濃度が４．５質量ｐｐｍ以下である。

本発明者らは、レドックスフロー電池（以下、ＲＦ電池と呼ぶ）の電池反応の際における水素の発生には、ＲＦ電解液中の不純物元素イオンの種類や濃度が大きく影響することを発見した。特に、白金族元素イオンの合計濃度（総量）が一定以上であると、水素の発生を促進することを発見し、この総量を規定することで、水素の発生を抑制できることを見出した。よって、本実施形態のＲＦ電解液によれば、水素の発生を抑制することができ、ひいては、ＲＦ電池のエネルギー密度を高めることができる。

ここで、元素イオンとは、同一の元素から生じるすべての価数のイオンの総称である。また、濃度に関しても同一の元素から生じるすべての価数のイオンの合計濃度を示す。不純物元素イオンとは、ＲＦ電解液中に含まれる元素イオンであって、電池反応に寄与しない元素イオンをいう。よって、元素イオンには、活物質も含まれるが、活物質は電池反応に寄与するので不純物元素イオンには含まれない。白金族元素は電池反応に寄与しないので、不純物元素イオンである。白金族元素とは、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、オスミウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）、および、白金（Ｐｔ）の総称をいう。

（Ｂ）前記白金族元素イオンの濃度が、下記（１）から（４）の少なくとも一つを満たすことが好ましい。
（１）ロジウム（Ｒｈ）イオンの濃度が１質量ｐｐｍ以下
（２）パラジウム（Ｐｄ）イオンの濃度が１質量ｐｐｍ以下
（３）イリジウム（Ｉｒ）イオンの濃度が１質量ｐｐｍ以下
（４）白金（Ｐｔ）イオンの濃度が１質量ｐｐｍ以下

上記の各白金族元素イオンは、白金族元素イオンの中でも、特に水素の発生を促進しやすい。よって、上記の各白金族元素イオンの濃度を調整したＲＦ電解液は、電池反応の際、特に充電末期に発生する水素を抑制でき、ひいては活物質の利用率を高めることでＲＦ電池のエネルギー密度を高めることができる。

（Ｃ）上記（Ａ）および（Ｂ）のいずれか一方の実施形態に係るＲＦ電解液において、Ｖイオンの濃度が１ｍｏｌ／Ｌ以上３ｍｏｌ／Ｌ以下、フリーの硫酸の濃度が１ｍｏｌ／Ｌ以上４ｍｏｌ／Ｌ以下、リン酸の濃度が１．０×１０^−４ｍｏｌ／Ｌ以上７．１×１０^−１ｍｏｌ／Ｌ以下、アンモニウムの濃度が２０質量ｐｐｍ以下、ケイ素の濃度が４０質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。

上記の構成を備えるＲＦ電解液は、電池反応の際、特に充電末期において水素の発生を抑制でき、ひいては活物質の利用率を高めることでＲＦ電池のエネルギー密度を高めることができる。また、後述するように、上記の構成を備えるＲＦ電解液は、電池反応の際に発生する析出物を抑制でき、ひいては電池性能の経時的な低下を抑制することができる。

（Ｄ）実施形態に係るＲＦ電池は、上記（Ａ）から（Ｃ）のいずれかの実施形態に記載のＲＦ電解液を備える。

本実施形態のＲＦ電池は、水素の発生が抑制されたＲＦ電解液を備えることで、電池性能の経時的な劣化を防ぐとともに、高いエネルギー密度のＲＦ電池とすることができる。

［本願発明の実施形態の詳細］
本願発明の実施形態に係るＲＦ電解液を、以下に図面を参照しつつ説明する。なお、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

図１を参照し、正極活物質および負極活物質にＶイオンを使用したＲＦ電池１を例に用いて実施形態に係るＲＦ電池及びＲＦ電解液を説明する。なお、図１において、実線矢印は充電時の価数変化、破線矢印は放電時の価数変化を示す。また、図１において、活物質（Ｖイオン）の価数は代表的な形態のみを示しており、図示する以外の価数もとり得る。Ｖイオン以外の活物質が含まれる場合がある。

＜ＲＦ電池の全体構成＞
ＲＦ電池１は、代表的には、交流／直流変換器を介して、発電部（例えば、太陽光発電装置や風力発電装置、その他一般の発電所など）と負荷（需要家など）との間に接続され、発電部で発電した電力を充電して蓄え、又は、蓄えた電力を放電して負荷に供給する。このＲＦ電池１は、従来のＲＦ電池と同様に、電池セル１００と、この電池セル１００に電解液を供給する循環機構（タンク、配管、ポンプ）とを備える。

（電池セル及び循環機構）
ＲＦ電池１における電池セル１００は、正極電極１０４を内蔵する正極セル１０２と、負極電極１０５を内蔵する負極セル１０３と、両セル１０２，１０３を分離すると共にイオンを透過する隔膜１０１とを備える。正極セル１０２には、正極電解液を貯留する正極用タンク１０６が配管１０８，１１０を介して接続されている。負極セル１０３には、負極電解液を貯留する負極用タンク１０７が配管１０９，１１１を介して接続されている。また、配管１０８，１０９にはそれぞれ、両極の電解液を循環させるポンプ１１２，１１３が設けられている。電池セル１００は、配管１０８〜１１１とポンプ１１２，１１３によって、正極セル１０２（正極電極１０４）及び負極セル１０３（負極電極１０５）にそれぞれ正極用タンク１０６の正極電解液及び負極用タンク１０７の負極電解液を循環供給して、両極における電解液中の活物質となる金属イオン（本実施形態ではＶイオン）の価数変化に伴って充放電を行う。

電池セル１００は通常、正極電極１０４（正極セル１０２）と負極電極１０５（負極セル１０３）と隔膜１０１とを構成要素とする単セルを複数積層したセルスタックと呼ばれる形態で利用される。セルスタックには、一面に正極電極１０４、他面に負極電極１０５が配置される双極板（図示せず）と、電解液を供給する給液孔及び電解液を排出する排液孔を有し、上記双極板の外周に形成される枠体（図示せず）とを備えるセルフレームが利用される。複数のセルフレームを積層することで、上記給液孔及び排液孔は電解液の流路を構成し、この流路は配管１０８〜１１１に接続される。セルスタックは、セルフレーム、正極電極１０４、隔膜１０１、負極電極１０５、セルフレーム、…の順に積層して構成される。なお、ＲＦ電池の基本構成は、公知の構成を適宜利用することができる。

（ＲＦ電解液）
本実施形態のＲＦ電解液は、溶媒中に活物質となる元素イオンを含有させた液体であって、白金族元素イオンの濃度が非常に低い。また、後述する試験例から明らかなように、析出物の発生に関与する不純物元素イオンの濃度を必要に応じて所定値以下にすることができる。本実施形態では、正極電解液および負極電解液で、Ｖイオンを活物質として含有するＲＦ電解液を使用している。ここでは、正極電解液および負極電解液におけるＶイオンの平均価数は３．３以上３．７以下、濃度は１ｍｏｌ／Ｌ以上３ｍｏｌ／Ｌとすることが好ましい。より好ましい平均価数は３．４以上３．６以下、Ｖイオン濃度は１．５ｍｏｌ／Ｌ以上１．９ｍｏｌ／Ｌ以下である。

ＲＦ電解液の溶媒としては、例えば、Ｈ_２ＳＯ_４、Ｋ_２ＳＯ_４、Ｎａ_２ＳＯ_４、Ｈ_３ＰＯ_４、Ｈ_４Ｐ_２Ｏ_７、Ｋ_２ＨＰＯ_４、Ｎａ_３ＰＯ_４、Ｋ_３ＰＯ_４、ＨＮＯ_３、ＫＮＯ_３、ＨＣｌ及びＮａＮＯ_３から選択される少なくとも１種の水溶液を用いることができる。その他、ＲＦ電解液の溶媒として有機酸溶媒を利用することもできる。

〔白金族元素イオン〕
本発明者らの検討の結果、ＲＦ電解液中の白金族元素イオンの合計濃度を４．５質量ｐｐｍ以下とすれば、水素の発生を効果的に抑制できることが判明した。特に水素の発生を促進する白金族元素イオンとしては、下記のものが挙げられ、個々の白金族元素イオンの濃度は併記した濃度を満たすことが好ましいことも見出した。
（１）Ｒｈイオン：１質量ｐｐｍ以下
（２）Ｐｄイオン：１質量ｐｐｍ以下
（３）Ｉｒイオン：１質量ｐｐｍ以下
（４）Ｐｔイオン：１質量ｐｐｍ以下

〔不純物元素イオン濃度の調整〕
不純物元素イオンの合計濃度を調整したＲＦ電解液とするためには、できるだけ不純物元素イオンの含有量が少ない活物質の原料、および溶媒（例えば硫酸）を用いることが好ましい。しかし、製造工程等で、ＲＦ電解液に不純物元素イオンが混入してしまうおそれもある。よって、必要に応じて、ＲＦ電解液に対して、凝集沈殿、溶媒抽出、イオン交換樹脂やキレート樹脂を用いたろ過、電解析出、膜分離等の公知の方法を行うことで、不純物元素イオンの合計濃度を低減させてもよい。特に、キレート樹脂を用いたろ過であれば、キレート樹脂の物性やＲＦ電解液のｐＨを調整することで特定の元素イオンを選択的にろ過できるので好ましい。ろ過の方法としては、キレート樹脂製のフィルター、キレート樹脂をビーズ状にして充填したカラム等にＲＦ電解液を通液すればよい。

〔他の分類〕
本発明者らは、白金族元素イオンを、９族に属する元素イオン（９族元素イオン）と、１０族に属する元素イオン（１０族元素イオン）と、これら以外の族に属する元素イオン（以下、他族の元素イオンという）とに分類した場合に、９族元素イオンと１０族元素イオンとが満たすと好ましい合計濃度が存在することを見出した。

９族元素イオン、および１０族元素イオンには、水素の発生を促進する白金族元素イオンが含まれる。同族元素はそれぞれ類似の性質を備えるので、ＲＦ電解液から不純物元素イオンを除去する際に同様の（単一の）条件で除去することができる場合が多い。また、９族元素イオン、および１０族元素イオンの一方の除去が難しい場合には、除去しやすい族の元素イオンの合計濃度を調整すればよい。よって、この分類では、個々の元素イオンを除去するために条件を変更する必要がない。

したがって、このように分類することで、ＲＦ電解液を効率的に製造することができる。この際、白金族元素イオンの合計濃度が４．５質量ｐｐｍ以下のＲＦ電解液において、白金族元素イオンが、次の（ａ）および（ｂ）の少なくとも一方を満たすことが好ましい。
（ａ）９族元素イオンの合計濃度が２質量ｐｐｍ以下
（ｂ）１０族元素イオンの合計濃度が２質量ｐｐｍ以下
これにより、ＲＦ電池における水素の発生を効果的に抑制できるからである。

更に、後述する析出物の発生に関与する不純物元素イオンと白金族元素イオンとを合わせた群を９族、１０族、それ以外の族とに分類した場合には、上述の（ａ）合計濃度が４質量ｐｐｍ以下、および（ｂ）合計濃度が７質量ｐｐｍ以下の少なくとも一方を満たすと、水素の発生に加えて、析出物の発生をも抑制できる。

〔その他〕
ＲＦ電解液の活物質をバナジウムとし、溶媒を硫酸とする場合においては、Ｖイオンの濃度を１ｍｏｌ／Ｌ以上３ｍｏｌ／Ｌ以下、フリーの硫酸の濃度を１ｍｏｌ／Ｌ以上４ｍｏｌ／Ｌ以下、リン酸の濃度を１．０×１０^−４ｍｏｌ／Ｌ以上７．１×１０^−１ｍｏｌ／Ｌ以下、アンモニウム（ＮＨ_４）の濃度を２０質量ｐｐｍ以下、ケイ素（Ｓｉ）の濃度を４０質量ｐｐｍ以下とすることが好ましい。

Ｖイオン濃度とフリーの硫酸の濃度とを上記の特定の範囲とすることで、ＲＦ電解液の平均価数はおよそ３．３以上３．７以下となる。このような平均価数のＲＦ電解液は、正極側の電解液としても負極側の電解液としても各価数のＶイオン濃度のバランスが良い。そのため、このような平均価数のＲＦ電解液を用いてＲＦ電池を構成した場合、ＲＦ電池の容量を非常に高くすることができる。また、リン酸の濃度を上記の特定の範囲とし、ＮＨ_４の濃度を上記の特定の濃度以下とすることで、電池反応の際に析出する析出物（例えば、アンモニウム−バナジウム化合物）の析出を抑制することができる。さらに、Ｓｉは隔膜に悪影響を与えうるので、上記の特定の濃度以下とすることで、この悪影響を抑制することができる。

（タンクおよび配管）
正極用タンク１０６、負極用タンク１０７、および配管１０８〜１１１は、上記ＲＦ電解液が接触する部材である。そのため、これらの部材（１０６〜１１１）に電池反応の際に析出物の発生に関与する不純物元素イオンや、白金族元素イオンが含有されていたり付着したりしているおそれがある。この場合、ＲＦ電池１の運転に伴いＲＦ電解液における上記不純物元素イオンや白金族元素イオンの含有量が上昇する可能性がある。そこで、これらの部材（１０６〜１１１）の構成材料には、上記不純物元素イオンや白金族元素イオンを含まない材料を用いることが好ましい。また、これらの部材（１０６〜１１１）の製造工程において、上記不純物元素イオンや白金族元素イオンを含まないもの（例えば、部材を作製する金型の離型剤に上記不純物元素イオンや白金族元素イオンを含まないもの）を用いることが好ましい。例えば、部材（１０６〜１１１）の構成材料には、密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）が０．０８０ｇ／ｃｍ^３以上０．９６０ｇ／ｃｍ^３以下の範囲内にあり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，測定条件：１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．０１ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下の範囲内にあるエチレン単独重合体、あるいは上記の範囲の密度とメルトフローレートのエチレン・αオレイン共重合体などが挙げられる。なお、ＲＦ電解液を輸送する輸送タンクにおいても、上記部材（１０６〜１１１）と同様のことが言える。

＜試験例１＞
試験例１では、実際の運用に供するＲＦ電池を想定して充放電試験を行なった。まず、電極面積が５００ｃｍ^２の炭素フェルト製の正極電極と負極電極とを用意した。両電極の合計質量は約３５ｇであった。また、ＲＦ電解液として、不純物元素イオンの濃度が異なる３種類のＲＦ電解液を用意し、それぞれのＲＦ電解液を用いて３種類の２時間容量のＲＦ電池を作製した。用意したＲＦ電解液は、下記の共通基本構成を備える。

（共通基本構成）
・Ｖイオンの濃度：１．７ｍｏｌ／Ｌ
・Ｖイオンの平均価数：３．５
・フリーの硫酸の濃度：２．０ｍｏｌ／Ｌ
・リン酸の濃度：０．１４ｍｏｌ／Ｌ
・ケイ素の濃度：４０質量ｐｐｍ以下
・アンモニウムの濃度：２０質量ｐｐｍ以下

本試験例に用いた各ＲＦ電解液の、不純物元素イオンの濃度を表１に示す。表１中の数値は、濃度（質量ｐｐｍ）を表す。不純物元素イオンの濃度の調整は、必要に応じてキレート樹脂を充填したカラムに各ＲＦ電解液を通液させることで行った。また、不純物元素イオンの測定は、Ｃｌイオンの測定をイオンクロマトグラフィーシステム（日本ダイオネクス（株）製、ＩＣＳ−１５００）、ＮａイオンおよびＫイオンの測定を偏光ゼーマン原子吸光分光光度計（（株）日立ハイテクフィールディング製、Ｚ−６１００）、これら以外の不純物元素イオンの測定をＩＣＰ発光分析装置（（株）島津製作所製、ＩＣＰＳ−８１００）又はＩＣＰ質量分析装置（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ． Ｉｎｃ．製、Ａｇｉｌｅｎｔ ７７００ ＩＣＰ−ＭＳ）を用いて行った。

各ＲＦ電池に対して、２０サイクルの充放電試験を行ない、析出物の発生および電池抵抗(セル抵抗)の増加、並びに水素の発生が認められるかを調べた。析出物の発生は目視にて観察し、水素の発生は可燃性ガス検知器（新コスモス電機（株）製、ＸＰ−３１１Ａ）にて検出した。セル抵抗は、充放電中の平均電圧及び平均電流を求め、セル抵抗＝平均電圧／平均電流とした。そして、第１サイクルのセル抵抗と、最終サイクルのセル抵抗とを比較し、セル抵抗が増加したかを調べた。充放電条件は次のとおりである。

（充放電条件）
充放電方法 ：定電流
電流密度 ：７０（ｍＡ／ｃｍ^２）
充電終了電圧：１．５５（Ｖ）
放電終了電圧：１．００（Ｖ）
温度 ：２５℃

表１に示すように、この試験からは、不純物元素イオンの合計濃度が１９０質量ｐｐｍ以下である試験例１−１、および、試験例１−２では、水素の発生が検出されず、析出物の発生およびセル抵抗の増加も認められなかった。一方、不純物元素イオンの合計濃度が２５０質量ｐｐｍを超えるＲＦ電解液を用いた試験例１−３のＲＦ電解液は、負極における水素の発生が検出され、正極における析出物の発生およびセル抵抗の増加も認められた。以上のことから、不純物元素イオンの多寡が水素の発生および析出物の発生に関与することが判った。

＜試験例２＞
試験例１の結果から、各不純物元素イオンのうち、水素の発生を促進するものを特定するために、不純物元素イオンを金属元素と非金属元素とに分類した。さらに、金属元素を重金属元素と軽金属元素とに、重金属元素とそれ以外とに分類した。そして、各分類の元素イオンの合計濃度が異なる複数の電解液を用意し、いずれの分類が水素の発生を促進するかを検討した。本試験例に用いた各ＲＦ電解液の不純物元素イオンの濃度を表２から表４に示す。各表中の数値は、濃度（質量ｐｐｍ）を表す。なお、不純物元素イオンの濃度の調整方法、および、充放電条件は試験例１と同様である。

表２から表４に示すように、この試験からは、不純物元素イオンを上記のように分類した場合において、白金族元素イオンは水素の発生に、それ以外の不純物元素イオンは析出物の発生にそれぞれ関与することが判った。

更に、表１から表４より、以下のことが分かる。
・白金族元素イオンの合計濃度が４．５質量ｐｐｍ以下であれば、水素の発生を抑制できる。
・析出物の発生に関与する不純物元素イオンの合計濃度が２２０質量ｐｐｍ以下であると、析出物の発生を抑制できる。
・析出物の発生に関与する不純物元素イオンのうち、金属元素イオンの合計濃度は１９５質量ｐｐｍ以下が好ましい（例えば、試験例２−４など参照）。
・析出物の発生に関与する不純物元素イオンのうち、非金属元素イオンの合計濃度は２１質量ｐｐｍ以下が好ましい（例えば、試験例１−２など参照）。
・析出物の発生に関与する不純物元素イオンのうち、重金属元素イオンの合計濃度は８５質量ｐｐｍ以下が好ましい（例えば、試験例１−２と試験例１−３とを比較参照）。
・析出物の発生に関与する不純物元素イオンのうち、軽金属元素イオンの合計濃度は１２０質量ｐｐｍ以下が好ましい（例えば、試験例１−２と試験例１−３とを比較参照）。
・析出物の発生に関与する不純物元素イオンのうち、重金属元素イオンの合計濃度は８５質量ｐｐｍ以下、かつ、軽金属元素イオンの合計濃度は１２０質量ｐｐｍ以下が好ましい（例えば、試験例２−２を参照）。
・不純物元素イオンのそれぞれをみた場合、以下が好ましい（例えば、表１参照。
（１）Ｒｈイオン：１質量ｐｐｍ以下、（２）Ｐｄイオン：１質量ｐｐｍ以下、（３）Ｉｒイオン：１質量ｐｐｍ以下、（４）Ｐｔイオン：１質量ｐｐｍ以下（５）Ｃｒイオン：１０質量ｐｐｍ以下、（６）Ｍｎイオン：１質量ｐｐｍ以下、（７）Ｆｅイオン：４０質量ｐｐｍ以下、（８）Ｃｏイオン：２質量ｐｐｍ以下、（９）Ｎｉイオン：５質量ｐｐｍ以下、（１０）Ｃｕイオン：１質量ｐｐｍ以下、（１１）Ｚｎイオン：１質量ｐｐｍ以下、（１２）Ｍｏイオン：２０質量ｐｐｍ以下、（１３）Ｓｂイオン：１質量ｐｐｍ以下、（１４）Ｎａイオン：３０質量ｐｐｍ以下、（１５）Ｍｇイオン：２０質量ｐｐｍ以下、（１６）Ａｌイオン：１５質量ｐｐｍ以下、（１７）Ｋイオン：２０質量ｐｐｍ以下、（１８）Ｃａイオン：３０質量ｐｐｍ以下、（１９）Ｃｌイオン：２０質量ｐｐｍ以下、（２０）Ａｓイオン：１質量ｐｐｍ以下

次に、析出物の発生に関与する不純物元素イオンと、白金族元素イオンとを合わせた群に含まれる元素イオンを、９族元素イオンと、１０族元素イオンと、他族の元素イオンとに分類した場合についての結果を表５に示す。

表５に示すように、白金族元素イオンの合計濃度が４．５質量ｐｐｍ以下であると、水素の発生を抑制でき、更に不純物元素イオンの合計が２２４．５質量ｐｐｍ以下であれば、水素の発生、および、析出物の発生を抑制できることが判る。白金族元素イオンを９族元素イオンと、１０族元素イオンと、他族の元素イオンとに分類した際に、９族元素イオンの合計濃度が２質量ｐｐｍ以下、および１０族元素イオンの合計濃度が２質量ｐｐｍ以下の少なくとも一方をとりうる。また、不純物元素イオンを、９族元素イオンと、１０族元素イオンと、他族の元素イオンとに分類した際に、９族元素イオンの合計濃度が４質量ｐｐｍ以下、１０族元素イオンの合計濃度が７質量ｐｐｍ以下、他族の元素イオンの合計濃度が１９０質量ｐｐｍ以下の少なくとも１つを満たす範囲をとりうる。

以上の説明に関して、さらに以下の各項を開示する。
（付記１）
白金族元素イオンの合計濃度が４．５質量ｐｐｍ以下のＲＦ電解液において、白金族元素イオンが、次の（ａ）および（ｂ）の少なくとも一方を満たすレドックスフロー電池用電解液。
（ａ）９族元素イオンの合計濃度が２質量ｐｐｍ以下
（ｂ）１０族元素イオンの合計濃度が２質量ｐｐｍ以下

（付記２）
電池反応の際に析出物の発生に関与する不純物元素イオンの合計濃度が２２０質量ｐｐｍ以下であり、かつ、白金族元素イオンの合計濃度が４．５質量ｐｐｍ以下であり、
析出物の発生に関与する不純物元素イオンと、白金族元素イオンとを合わせた群に含まれる元素イオンを、９族に属する元素イオンと、１０族に属する元素イオンと、９族に属する元素イオンおよび１０族に属する元素イオン以外の元素イオンとに分類した場合に、下記（ｃ）から（ｅ）の少なくとも１つを満たすレドックスフロー電池用電解液。
（ｃ）９族に属する元素イオンの合計濃度が４質量ｐｐｍ以下
（ｄ）１０族に属する元素イオンの合計濃度が７質量ｐｐｍ以下
（ｅ）９族に属する元素イオンおよび１０族に属する元素イオン以外の元素イオンの合計濃度が１９０質量ｐｐｍ以下

本発明のレドックスフロー電池用電解液は、レドックスフロー電池といった二次電池の電解液として好適に利用することができる。また、本発明のレドックスフロー電池は、負荷平準用途や瞬低・停電対策用の電池として好適に利用することができる。

１ レドックスフロー電池（ＲＦ電池）
１００ 電池セル
１０１ 隔膜 １０２ 正極セル １０３ 負極セル
１０４ 正極電極 １０５ 負極電極
１０６ 正極用タンク １０７ 負極用タンク
１０８〜１１１ 配管
１１２，１１３ ポンプ

Claims (5)

1. 活物質としてバナジウムイオンを含み、
   白金族元素イオンの合計濃度が４．５質量ｐｐｍ以下であるレドックスフロー電池用電解液。
2. 前記白金族元素イオンの濃度が、下記（１）から（３）の少なくとも一つを満たす請求項１に記載のレドックスフロー電池用電解液。
   （１）ロジウムイオンの濃度が１質量ｐｐｍ以下
   （２）パラジウムイオンの濃度が１質量ｐｐｍ以下
   （３）イリジウムイオンの濃度が１質量ｐｐｍ以下
3. 前記白金族元素イオンの濃度が、下記（４）を満たす請求項１又は請求項２に記載のレドックスフロー電池用電解液。
   （４）白金イオンの濃度が１質量ｐｐｍ以下
4. 前記バナジウムイオンの濃度が１ｍｏｌ／Ｌ以上３ｍｏｌ／Ｌ以下、フリーの硫酸の濃度が１ｍｏｌ／Ｌ以上４ｍｏｌ／Ｌ以下、リン酸の濃度が１．０×１０^−４ｍｏｌ／Ｌ以上７．１×１０^−１ｍｏｌ／Ｌ以下、アンモニウムの濃度が２０質量ｐｐｍ以下、ケイ素の濃度が４０質量ｐｐｍ以下である請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のレドックスフロー電池用電解液。
5. 請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のレドックスフロー電池用電解液を備えるレドックスフロー電池。

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