JP5567454B2 - 改質天然ゴム、ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
改質天然ゴム、ゴム組成物及び空気入りタイヤ Download PDFInfo
- Publication number
- JP5567454B2 JP5567454B2 JP2010255997A JP2010255997A JP5567454B2 JP 5567454 B2 JP5567454 B2 JP 5567454B2 JP 2010255997 A JP2010255997 A JP 2010255997A JP 2010255997 A JP2010255997 A JP 2010255997A JP 5567454 B2 JP5567454 B2 JP 5567454B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- natural rubber
- aging agent
- latex
- oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- Y02T10/862—
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
また、上記工程1において、更にオイルが混合されることが好ましい。ここで、上記オイルとして、オイル、界面活性剤及び水を含むオイルエマルションを好適に使用できる。
上記オイルは、植物油、魚油及びミネラルオイルからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
本発明の改質天然ゴムは、天然ゴムラテックス及び老化防止剤の混合後に、該天然ゴムラテックス中のタンパク質及びリン脂質を除去して得られるものである。上記改質天然ゴムは、表面に老化防止剤が粉末として存在しないため、輸送や混練などのハンドリング時に老化防止剤の飛散を防止し、良好な作業環境が得られる。また、ゴム表面に噴霧や浸漬などの方法で老化防止剤を付着させた場合、濡れた状態のゴムの乾燥時に乾燥炉内の熱風で老化防止剤が飛散し、乾燥炉が汚染されるが、本発明ではこのような問題も生じない。
工程1では、天然ゴムラテックスと老化防止剤とを混合する。これにより、老化防止剤が天然ゴムラテックス中のゴム粒子に吸収(吸着)される。
工程2では工程1で得られた配合ラテックスをケン化処理し、工程3では得られたケン化天然ゴムラテックスを洗浄し、ゴム中のリン含有量及び窒素含有量を低減する。これらの工程は、例えば、特開2010−138359号公報、特開2010−174169号公報に記載の方法により好適に行うことができ、具体的には下記製法などで実施できる。
なお、リン含有量、窒素含有量は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分とカーボンブラック及び/又は白色充填剤とを含み、該ゴム成分中に上記改質天然ゴムを所定量含む。これにより、優れた低燃費性、ゴム強度、耐熱老化性が得られる。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、JIS K6217のA法によって求められる。
以下に、実施例で用いた各種薬品について説明する。
Wingstay L(老化防止剤):ELIOKEM社製のWingstay−L(ρ−クレゾールとジシクロペンタジエンとの縮合物をブチル化した化合物)
ノクラック224(老化防止剤):大内新興化学工業(株)製のノクラック224(2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体)
サントフレックス6PPD(老化防止剤):フレキシス社製のサントフレックス6PPD(N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン)
エマルビンW(界面活性剤):BASF社製のエマルビンW(芳香族ポリグリコールエーテル)
タモールNN9104(界面活性剤):BASF社製のタモールNN9104(ナフタレンスルフォン酸/ホルムアルデヒドのナトリウム塩)
Van gel B(界面活性剤):Vanderbilt社製のVan gel B(マグネシウムアルミニウムシリケートの水和物)
エマルゲン707(界面活性剤):花王(株)製のエマルゲン707(ポリオキシエチレンアルキルエーテル)
大豆白絞油(オイル):日清オイリオ(株)製の大豆白絞油(大豆油)
フィールドラテックス:Muhibba社から入手したフィールドラテックス
エマール−E27C(界面活性剤):花王(株)製のエマール−E27C
NaOH:和光純薬工業(株)製のNaOH
TSR:NR(TSR)
カーボンブラック:三菱化学(株)製のダイアブラックI(ISAFクラス)(N2SA:114m2/g)
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛2種
ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
老化防止剤6C:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン)(6PPD)
硫黄:日本乾溜工業(株)製のセイミ硫黄(オイル分:10%)
加硫促進剤NS:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS
水 462.5gにエマルビンW 12.5g、タモールNN9104 12.5g、Van gel B 12.5g、Wingstay L 500g(合計1000g)をボールミルで16時間混合し、分散体(1)を調製した。
水 462.5gにエマルビンW 12.5g、タモールNN9104 12.5g、Van gel B 12.5g、ノクラック224 500g(合計1000g)をボールミルで16時間混合し、分散体(2)を調製した。
水 462.5gにエマルビンW 12.5g、タモールNN9104 12.5g、Van gel B 12.5g、サントフレックス6PPD 500g(合計1000g)をボールミルで16時間混合し、分散体(3)を調製した。
水 181gにエマルゲン707 10g、エマルビンW 3g、タモールNN9104 3g、Van gel B 3g、大豆白絞油 100g、Wingstay L 100g(合計400g)をホモジナイザーで8000rpm、30分間撹拌し、分散体(4)を調製した。
水 190gにエマルゲン707 10g、大豆白絞油 200g(合計400g)をホモジナイザーで8000rpm、30分間撹拌し、オイルエマルションを調製した。
(製造例1 固形ゴム(1)〜(10)の調製)
フィールドラテックスの固形分濃度(DRC)を30%(w/v)に調整した後、表1に示す配合処方に従い、老化防止剤分散体(1)〜(3)、老化防止剤・オイル混合分散体(4)、オイルエマルションを添加して、2時間放置後、10%に希釈したエマール−E27C溶液10gと25%に希釈したNaOH水溶液40gを加え、室温で24時間ケン化反応を行い、ケン化天然ゴムラテックスを得た。
得られたケン化天然ゴムラテックスに水を添加してゴム濃度15%(w/v)となるまで希釈した後、ゆっくり撹拌しながら蟻酸を添加しpHを4.0に調整し、凝集、粉砕した。粉砕したゴムを1質量%の炭酸ナトリウム水溶液に5時間浸せきした後、取出し、水1000mlで洗浄を繰り返し、その後90℃で4時間乾燥して固形ゴム(1)〜(10)を得た。
分散体及びオイルエマルションを添加しなかった点以外は、製造例1と同様の条件で、固形ゴム(11)を得た。
分散体及びオイルエマルションを添加しなかった点、表1に従い洗浄後のゴムに老化防止剤分散体(1)〜(3)を噴霧器を用いて噴霧処理した点以外は、製造例1と同様の条件で、固形ゴム(12)〜(14)を得た。
ICP発光分析装置(P−4010、(株)日立製作所製)を使用してリン含有量を求めた。
(アセトン抽出(試験片の作製))
各固形ゴム及びTSRを1mm角に細断したサンプルを約0.5g用意した。サンプルをアセトン50g中に浸漬して、室温(25℃)で48時間後にゴムを取出し、乾燥させ、各試験片(老化防止剤抽出済み)を得た。
(測定)
得られた試験片の窒素含有量を以下の方法で測定した。
窒素含有量は、微量窒素炭素測定装置「SUMIGRAPH NC95A((株)住化分析センター製)」を用いて、上記で得られたアセトン抽出処理済みの各試験片を分解、ガス化し、そのガスをガスクロマトグラフ「GC−8A((株)島津製作所製)」で分析して窒素含有量を定量した。
各固形ゴム及びTSRについて、JIS K6300に準拠したムーニー粘度の測定方法に従い、130℃で測定した。
なお、ムーニー粘度(ML1+4)が60以下であれば素練り不要と判断できる。
老化前後における各固形ゴム及びTSRの重量平均分子量を測定し、耐熱老化性を求めた。老化処理は、各ゴムを80℃で96時間オーブン中に保管することにより行った。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフを用いて、イソプレンを標準物質として測定した。
なお、耐熱老化性は、分子量保持率(加熱後の分子量/加熱前の分子量×100)(%)で表した。値が大きいほど、耐熱老化性が優れていることを示す。
各固形ゴム及びTSRを、白及び黒の紙の上にこすりつけ、汚れが生じるかを確認した。また手袋をしてゴムを持った際に、手袋表面に粉類がつくかどうかを確認した。◎はまったく目視で付着が確認できなかったもの、○は経時後に紙に少し色が移っているが、付着は確認できないもの、×は粉がついているのを確認できたものである。
表2に示す配合処方に従って、1.7Lバンバリーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を混練りした。次に、ロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加して練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を150℃で12分間プレス加硫して加硫物を得た。
得られた各加硫物を下記により評価し、結果を表2に示した。
加硫物について、JIS K6251に準じて3号ダンベルを用いて引張り試験を実施し、破断強度(TB)と破断時伸び(EB)を測定した。TB×EB/2の数値をゴム強度として、比較例1のゴム強度を100とした指数で示した。指数が大きいほどゴム強度に優れる。
粘弾性スペクトロメーターVES((株)岩本製作所製)を用いて、温度70℃、初期歪み10%、動歪み1%、周波数10Hzの条件下で、各配合(加硫物)の損失正接(tanδ)を測定し、比較例1の転がり抵抗指数を100として、下記計算式により算出した。転がり抵抗指数が大きいほど、転がり抵抗が低減され、好ましいことを示す。
(転がり抵抗指数)=((比較例1のtanδ)/(各配合のtanδ))×100
Claims (14)
- 天然ゴムラテックスと老化防止剤とを混合する工程I、
前記工程Iで得られた配合ラテックスをケン化処理し、ケン化天然ゴムラテックスを調製する工程II−1、該ケン化天然ゴムラテックスを凝集させて得られた凝集ゴムをアルカリ処理する工程II−2、
前記工程II−2で得られたゴムを洗浄し、ゴム中のリン含有量及び窒素含有量を低減して改質天然ゴムを作製する工程III、及び、
前記工程IIIで作製された改質天然ゴムを混練りする工程IVを含むタイヤ用ゴム組成物の製造方法。 - 前記アルカリ処理が、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、及びアンモニア水からなる群より選択される少なくとも1種により行われる請求項1記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
- 前記天然ゴムラテックスとして天然ゴムの樹木から採取されたフィールドラテックス、前記老化防止剤として水に老化防止剤を分散させた老化防止剤分散体が使用される請求項1又は2に記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
- 前記工程I〜IIIにおいて、前記老化防止剤が前記天然ゴムラテックス中のゴム粒子に吸収される請求項1〜3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
- 前記工程Iにおいて、更にオイルが混合される請求項1〜4のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
- 前記オイルとして、オイル、界面活性剤及び水を含むオイルエマルションが使用される請求項5に記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
- 前記工程Iが、
(1)前記天然ゴムラテックスと、前記老化防止剤分散体と、前記オイルエマルションとを混合する工程、又は
(2)前記老化防止剤分散体と前記オイルエマルションとを混合した後に、前記天然ゴムラテックスを混合する工程
である請求項1〜6のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。 - 前記老化防止剤がフェノール系、キノリン系、アミン系及びイミダゾール系老化防止剤からなる群より選択される少なくとも1種である請求項1〜7のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
- 前記オイルが植物油、魚油及びミネラルオイルからなる群より選択される少なくとも1種である請求項5〜8のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
- 前記改質天然ゴムは、リン含有量が200ppm以下である請求項1〜9のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
- 前記改質天然ゴムは、アセトン中に室温下で48時間浸漬した後の窒素含有量が0.3%質量以下である請求項1〜10のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
- 前記タイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分とカーボンブラック及び/又は白色充填剤とを含み、
前記ゴム成分100質量%中、前記改質天然ゴムの含有量が5質量%以上である請求項1〜11のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。 - 前記工程IVが更に老化防止剤を混練りする請求項1〜12のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
- 天然ゴムラテックスと老化防止剤とを混合する工程I、
前記工程Iで得られた配合ラテックスをケン化処理し、ケン化天然ゴムラテックスを調製する工程II−1、該ケン化天然ゴムラテックスを凝集させて得られた凝集ゴムをアルカリ処理する工程II−2、
前記工程II−2で得られたゴムを洗浄し、ゴム中のリン含有量及び窒素含有量を低減して改質天然ゴムを作製する工程III、及び、
前記工程IIIで作製された改質天然ゴムを混練する工程IVを含む空気入りタイヤの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010255997A JP5567454B2 (ja) | 2010-11-16 | 2010-11-16 | 改質天然ゴム、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010255997A JP5567454B2 (ja) | 2010-11-16 | 2010-11-16 | 改質天然ゴム、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012107100A JP2012107100A (ja) | 2012-06-07 |
JP5567454B2 true JP5567454B2 (ja) | 2014-08-06 |
Family
ID=46493068
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010255997A Active JP5567454B2 (ja) | 2010-11-16 | 2010-11-16 | 改質天然ゴム、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5567454B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10179479B2 (en) | 2015-05-19 | 2019-01-15 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Plant oil-containing rubber compositions, tread thereof and race tires containing the tread |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5324551B2 (ja) * | 2010-12-14 | 2013-10-23 | 住友ゴム工業株式会社 | インスレーション又はブレーカークッション用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP6073574B2 (ja) * | 2012-05-29 | 2017-02-01 | 住友ゴム工業株式会社 | チェーファー用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP5977083B2 (ja) * | 2012-05-29 | 2016-08-24 | 住友ゴム工業株式会社 | ケーストッピング用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP6057683B2 (ja) * | 2012-11-28 | 2017-01-11 | 住友ゴム工業株式会社 | ベーストレッド用ゴム組成物、その製造方法及び空気入りタイヤ |
JP2018035250A (ja) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | 住友ゴム工業株式会社 | 天然ゴム−白色充填剤複合体の製造方法およびタイヤ |
JP6992308B2 (ja) * | 2017-08-01 | 2022-01-13 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
KR102177499B1 (ko) * | 2019-04-12 | 2020-11-11 | 금호타이어 주식회사 | 트레드고무 조성물 |
CN112375265A (zh) * | 2020-11-13 | 2021-02-19 | 中国热带农业科学院农产品加工研究所 | 一种低蛋白天然橡胶及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0489802A (ja) * | 1990-08-03 | 1992-03-24 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 天然ゴムの連続凝固方法 |
JPH0489847A (ja) * | 1990-08-03 | 1992-03-24 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 天然ゴム組成物の製造方法 |
JPH0489803A (ja) * | 1990-08-03 | 1992-03-24 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 天然ゴムの製造方法 |
JP4970755B2 (ja) * | 2005-08-17 | 2012-07-11 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴムの製造方法およびそれにより得られるゴム |
JP4603615B2 (ja) * | 2009-01-30 | 2010-12-22 | 住友ゴム工業株式会社 | トレッド又はカーカスコード被覆用ゴム組成物及びタイヤ |
JP4598853B2 (ja) * | 2008-12-15 | 2010-12-15 | 住友ゴム工業株式会社 | 天然ゴム、その製造方法、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
-
2010
- 2010-11-16 JP JP2010255997A patent/JP5567454B2/ja active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10179479B2 (en) | 2015-05-19 | 2019-01-15 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Plant oil-containing rubber compositions, tread thereof and race tires containing the tread |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2012107100A (ja) | 2012-06-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5567454B2 (ja) | 改質天然ゴム、ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5426605B2 (ja) | 高純度化天然ゴム及びその製造方法 | |
JP5456650B2 (ja) | 改質天然ゴム、タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5457378B2 (ja) | 改質天然ゴム、その製造方法、タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5469151B2 (ja) | アンダートレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5086457B2 (ja) | ブレーカー用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5639121B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5466684B2 (ja) | クリンチエイペックス用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5551972B2 (ja) | サイドウォール用ゴム組成物、製造方法及び空気入りタイヤ | |
JP5567401B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び重荷重用タイヤ | |
JP2011144326A (ja) | インナーライナー用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5650796B2 (ja) | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ | |
JP2011190409A (ja) | ブレーカートッピング用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP6297894B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP5475696B2 (ja) | 天然ゴムの製造方法、タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP6017779B2 (ja) | ウイング用ゴム組成物、その製造方法及び空気入りタイヤ | |
JP5650799B2 (ja) | プライトッピング用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
EP3431308B1 (en) | Method for producing rubber composition for a heavy-duty tire tread | |
JP5650803B2 (ja) | アンダートレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5324551B2 (ja) | インスレーション又はブレーカークッション用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5961395B2 (ja) | 天然ゴム及びその製造方法、並びにゴム組成物、及びタイヤ | |
JP5650794B2 (ja) | サイドウォール用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2020055979A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5503395B2 (ja) | 重荷重車のトレッド用ゴム組成物及び重荷重車用タイヤ | |
JP5539812B2 (ja) | 改質天然ゴム、その製造方法、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130920 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140205 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140212 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140320 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140603 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140619 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5567454 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |